JPH0649042A - アゾリルメチル−シクロプロピル誘導体 - Google Patents

アゾリルメチル−シクロプロピル誘導体

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JPH0649042A
JPH0649042A JP5064643A JP6464393A JPH0649042A JP H0649042 A JPH0649042 A JP H0649042A JP 5064643 A JP5064643 A JP 5064643A JP 6464393 A JP6464393 A JP 6464393A JP H0649042 A JPH0649042 A JP H0649042A
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JP
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formula
carbon atoms
halogen
atoms
acid
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JP5064643A
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Juergen Scherkenbeck
ユルゲン・シエルケンベツク
Thomas Himmler
トーマス・ヒムラー
Hermann Hagemann
ヘルマン・ハーゲマン
Stefan Dutzmann
シユテフアン・ドウツマン
Heinz-Wilhelm Dehne
ハインツ−ビルヘルム・デーネ
Gerd Haenssler
ゲルト・ヘンスラー
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Bayer AG
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Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【構成】 下記式 〔式中、Ｒはシアノまたは−ＣＯＮＨ２；Ｚはハロゲ
ン、アルキル、ハロゲノアルキル、アルコキシ、ハロゲ
ノアルコキシまたはアルコキシイミノアルキル；ｍは
０、１または２の数を表わす〕のアゾリルメチル−シク
ロプロピル誘導体並びに該物質の製造方法。 【効果】 この物質は良好な殺菌・殺カビ特性を有す
る。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】本発明は新規なアゾリルメチル−シクロプ
ロピル誘導体、その製造方法及びその殺菌・殺カビ剤
（fungicides）としての使用に関する。
【０００２】あるヒドロキシエチルアゾリル誘導体が殺
菌・殺カビ特性を有することは既に開示されている（ヨ
ーロツパ特許出願公開第０,１０６,５１５号参照）。例
えば、２−（４−クロロフエニル）−１−（１,２,４−
トリアゾル−１−イル）−３−シアノ−３−メチル−ブ
タン−２−オール及び２−（２,４−ジクロロフエニ
ル）−１−（１,２,４−トリアゾル−１−イル）−３−
メチル−３−カルボキシアミド−ブタン−２−オールを
菌・カビ（fungi）を防除する際に使用し得る。これら
の物質の作用は良好であるが、施用割合が低い場合にあ
る程度望まれるものが存在する。
【０００３】式
【０００４】
【化１３】
【０００５】式中、Ｒはシアノまたは式
【０００６】
【化１４】 の基を表わし、Ｚはハロゲン、炭素原子１〜４個を有す
るアルキル、炭素原子１〜４個及びハロゲン原子１〜５
個を有するハロゲノアルキル、炭素原子１〜４個を有す
るアルコキシ、炭素原子１〜４個及びハロゲン原子１〜
５個を有するハロゲノアルコキシまたはアルコキシ基中
に炭素原子１〜４個及びアルキル基中に炭素原子１〜４
個を有するアルコキシイミノアルキルを表わし、そして
ｍは０、１または２の数を表わす、の新規なアゾリルメ
チル−シクロプロピル誘導体並びにその酸付加塩及び金
属塩錯体が見い出された。
【０００７】更に、第１工程において式
【０００８】
【化１５】
【０００９】式中、Ｚ及びｍは上記の意味を有する、の
オキシランを適当ならば酸結合剤の存在下及び希釈剤の
存在下で式
【００１０】
【化１６】
【００１１】の１,２,４−トリアゾ−ルと反応させ、そ
して適当ならば生じる式
【００１２】
【化１７】
【００１３】式中、Ｚ及びｍは上記の意味を有する、の
化合物を第２工程において不活性有機希釈剤の存在下及
びアルカリ金属水酸化物水溶液の存在下並びに相間移動
触媒の存在下で過酸化水素で処理し、そして適当ならば
続いて酸または金属塩をかくて得られる式（Ｉ）の化合
物上に加える場合に、式（Ｉ）のアゾリルメチル−シク
ロプロピル誘導体並びにその酸付加塩及び金属塩錯体が
得られることが見い出された。
【００１４】最後に、式（Ｉ）の新規なアゾリルメチル
−シクロプロピル誘導体並びにその酸付加塩及び金属塩
錯体は極めて良好な殺菌・殺カビ特性を有することが見
い出された。
【００１５】本発明による物質は不斉置換された炭素原
子を含む。従つてこれらのものは光学異性体の状態で得
ることができる。本発明は個々の異性体並びにその混合
物に関する。
【００１６】驚くべきことに、本発明による物質は同様
の構造及び同様の作用を有する従来公知の活性物質であ
る２−（４−クロロフエニル）−１−（１,２,４−トリ
アゾル−１−イル）−３−シアノ−３−メチル−ブタン
−２−オール及び２−（２,４−ジクロロフエニル）−
１−（１,２,４−トリアゾル−１−イル）−３−メチル
−３−カルボキシアミド−ブタン−２−オールより良好
な殺菌・殺カビ特性を有する。
【００１７】式（Ｉ）は本発明によるアゾリルメチル−
シクロプロピル誘導体の一般的定義を与える。
【００１８】Ｒはシアノまたは式
【００１９】
【化１８】 の基を表わし、Ｚは好ましくはフツ素、塩素、炭素原子
１または２個を有するアルキル、炭素原子１または２個
及び同一もしくは相異なるハロゲン原子１〜３個を有す
るハロゲノアルキル、炭素原子１または２個を有するア
ルコキシ、炭素原子１または２個及び同一もしくは相異
なるハロゲン原子１〜３個を有するハロゲノアルコキ
シ、或いはアルコキシ基中に炭素原子１または２個及び
アルキル基中に炭素原子１または２個を有するアルコキ
シイミノアルキルを表わし、そしてｍは好ましくは１ま
たは２の数を表わす。
【００２０】Ｚは殊に好ましくはフツ素、塩素、メチ
ル、トリフルオロメチル、メトキシ、トリフルオロメト
キシ、メトキシイミノメチルまたはエトキシイミノメチ
ルを表わす。
【００２１】本発明による他の好適な物質は酸とＲ、Ｚ
及びｍが好適なものとして上に与えられる意味を有する
式（Ｉ）のアゾリルメチル−シクロプロピル誘導体との
付加生成物である。
【００２２】付加し得る酸には好ましくはハロゲン化水
素酸例えば塩酸及び臭化水素酸、殊に塩酸、更にリン
酸、硝酸、硫酸、一及び二官能性カルボン酸並びにヒド
ロキシカルボン酸例えば酢酸、マレイン酸、コハク酸、
フマール酸、酒石酸、クエン酸、サリチル酸、ソルビン
酸及び乳酸並びにスルホン酸例えばｐ−トルエンスルホ
ン酸、１,５−ナフタレンジスルホン酸またはカンフル
スルホン酸、サツカリン及びチオサツカリンが含まれ
る。
【００２３】本発明による他の好適な化合物は元素の周
期率表の主族ＩＩ〜ＩＶ及び亜族Ｉ及びＩＩ並びにＩＶ
〜ＶＩＩＩの金属の塩とＲ、Ｚ及びｍが好適なものとし
て上に与えられる意味を有する式（Ｉ）のアゾリルメチ
ル−シクロプロピル誘導体との付加生成物である。
【００２４】ここに銅、亜鉛、マンガン、マグネシウ
ム、スズ、鉄及びニツケルの塩が殊に好ましい。これら
の塩の適当な陰イオンは生理学的に許容し得る付加生成
物を生じさせる酸から誘導されるものである。これに関
して殊に好適なこのタイプの酸はハロゲン化水素酸例え
ば塩酸及び臭化水素酸、更にリン酸、硝酸及び硫酸であ
る。
【００２５】挙げ得る式（Ｉ）のアゾリルメチル−シク
ロプロピル誘導体の例には下の表に示される物質があ
る。
【００２６】
【表１】表 １
【００２７】
【化１９】
【００２８】 出発物質として２−（２−フルオロベンジル）−２−
（１−シアノ−シクロプロピル）−オキシラン及び１,
２,４−トリアゾールを用いる場合、本発明による工程
の経路は次式により示し得る：
【００２９】
【化２０】
【００３０】出発物質として１−（２−フルオロフエニ
ル）−２−（１−シアノ−シクロプロピル）−３−
（１,２,４−トリアゾル−１−イル）−プロパン−２−
オールを用い、そして硫酸水素テトラブチルアンモニウ
ムの存在下での過酸化水素水溶液並びに水酸化ナトリウ
ム水溶液及びジクロロメタンで処理する場合、本発明に
よる工程の中で第２段階の経路は次式により示し得る：
【００３１】
【化２１】
【００３２】
【化２２】
【００３３】本発明による工程において出発物質として
必要とされる式（ＩＩ）のオキシランは従来未知であつ
た。これらのものは式
【００３４】
【化２３】
【００３５】式中、Ｚ及びｍは上記の意味を有する、の
ベンジルケトンを希釈剤の存在下で α） 式
【００３６】
【化２４】δ+δ- (ＣＨ3)2ＳＯＣＨ2 （Ｖ） のジメチルオキソスルホニウムメチライド、または β） 式
【００３７】
【化２５】δ+δ- (ＣＨ3)2Ｓ ＣＨ2 （ＶＩ） のジメチルスルホニウムメチライドのいずれかと反応さ
せることにより製造し得る。
【００３８】式（ＩＶ）のベンジルケトンは ａ） 第１工程で式
【００３９】
【化２６】
【００４０】式中、Ｚ及びｍは上記の意味を有する、の
塩化ベンジルを希釈剤例えばエチレングリコールジメチ
ルエーテルまたはテトラヒドロフランの存在下にて５０
乃至１５０℃間の温度で保護ガス雰囲気下で過剰の亜鉛
粉末と反応させ、次に ｂ） 第２工程で、生じる式
【００４１】
【化２７】
【００４２】式中、Ｚ及びｍは上記の意味を有する、の
ベンジル誘導体をパラジウム触媒例えばビス−（トリフ
エニルホスフイン）−パラジウム−（ＩＩ）−塩化物の
存在下、及び希釈剤例えばエチレングリコールジメチル
エーテルまたはテトラヒドロフランの存在下にて２０乃
至１００℃間の温度で保護ガス雰囲気下で式
【００４３】
【化２８】
【００４４】の塩化１−シアノ−シクロプロピル−カル
ボン酸と反応させることにより製造し得る。
【００４５】上記工程を行う際に出発物質として必要と
される式（ＶＩＩ）のベンジル塩化物及び反応体として
必要とされる式（ＩＸ）の塩化１−シアノ−シクロプロ
ピル−カルボン酸は公知であるか、または原理的に公知
である方法により製造し得る。
【００４６】式（ＩＩ）のオキシランの製造方法の変法
（α）を行う際に出発物質として必要とされる式（Ｖ）
のジメチルオキソスルホニウムメチライドは公知である
〔J.Am. Chem. Soc. ８７，１３６３〜１３６４（１９
６５）参照〕。上記反応において、このものは新たに調
製された状態において、各々の場合に希釈剤の存在下で
ヨウ化トリメチルオキソスルホニウムを水素化ナトリウ
ムまたはナトリウムアミド、殊にカリウムｔ−ブチラー
トまたはナトリウムメチラートと反応させるか、または
塩化トリメチルオキソスルホニウムを水酸化ナトリウム
水溶液と反応させてその場で製造することにより処理さ
れる。
【００４７】また式（ＩＩ）のオキシランの製造方法の
変法（β）を行う際に反応体として適する式（ＶＩ）の
ジメチルスルホニウムメチライドも公知である〔Hetero
cycles ８，３９７（１９７７）参照〕。上記反応にお
いて、このものはまた強塩基例えば水素化ナトリウム、
ナトリウムアミド、ナトリウムメチラート、カリウムｔ
−ブチラートまたは水酸化カリウムの存在下で、希釈剤
例えばｔ−ブタノールまたはジメチルスルホキシドの存
在下にて例えばトリメチルスルホニウムハロゲン化物ま
たはメチル硫酸トリメチルスルホニウムからその場で製
造することにより新たに調製された状態で用いられる。
【００４８】上記の式（ＩＩ）のオキシランの製造方法
を行う際に適する希釈剤は不活性有機溶媒である。次の
ものを好適に使用し得る：アルコール例えばｔ−ブタノ
ール、エーテル例えばテトラヒドロフランまたはジオキ
サン、更に脂肪族及び芳香族炭化水素例えばベンゼン、
トルエンまたはキシレン、並びに強極性溶媒例えばジメ
チルスルホキシド。
【００４９】上記の式（ＩＩ）のオキシランの製造方法
を行う場合、反応温度は実質的な範囲内で変え得る。一
般に、本法は０乃至１００℃間、好ましくは１０乃至６
０℃間の温度で行う。
【００５０】上記の式（ＩＩ）のオキシランの製造方法
を行う場合、式（ＩＶ）のベンジルケトン１モル当り１
〜３モルの式（Ｖ）のジメチルオキソスルホニウムメチ
ライドまたは式（ＶＩ）のジメチルスルホニウムメチラ
イドを一般に用いる。式（ＩＩ）のオキシランは常法に
より単離する。
【００５１】本発明による工程の第１段階を行う際に適
する酸結合剤は全ての通常の無機及び有機塩基である。
次のものを好適に使用し得る：アルカリ金属炭酸塩例え
ば炭酸ナトリウム及び炭酸カリウム、更にアルカリ金属
水酸化物例えば水酸化ナトリウム及び水酸化カリウム、
更にアルカリ金属アルコラート例えばナトリウムメチラ
ート、ナトリウムエチラート、カリウムメチラート及び
カリウムエチラート並びにカリウムｔ−ブチラート、並
びに更に低級第三級アルキルアミン、シクロアルキルア
ミン及びアラルキルアミン例えば、殊にトリエチルアミ
ン。
【００５２】本発明による工程の第１段階を行う際に適
する希釈剤は全ての通常の不活性有機溶媒である。次の
ものを好適に使用し得る：ニトリル例えばアセトニトリ
ル、更に芳香族炭化水素例えばベンゼン、トルエン及び
ジクロロベンゼン、更にホルムアミド例えばジメチルホ
ルムアミド、並びに強極性溶媒例えばジメチルスルホキ
シド及びヘキサメチルリン酸トリアミド。
【００５３】本発明による工程の第１段階を行う場合、
反応温度は実質的な範囲内で変え得る。一般に、本法は
０乃至２００℃間、好ましくは５０乃至１５０℃間の温
度で行う。
【００５４】本発明による工程の第１段階を行う場合、
式（ＩＩ）のオキシラン１モル当り１〜４モルの式（Ｉ
ＩＩ）のアゾール及び１〜２モルの塩基を好適に用い
る。最終生成物は常法で単離する。
【００５５】本発明による工程の第２段階を行う場合、
過酸化水素を水溶液の状態で用いる。一般に、過酸化水
素の３０％水溶液を用いる。
【００５６】本発明による工程の第２段階を行う際に適
する相間移動触媒はかかる目的に普通である全ての反応
加速剤である。次のものを好適に使用し得る：塩化テト
ラブチルアンモニウム、硫酸水素テトラブチルアンモニ
ウム、塩化ベンジル−トリエチル−アンモニウム及び臭
化ベンジル−トリエチル−アンモニウム。
【００５７】本発明による工程の第２段階を行う際に適
するアルカリ金属水溶液は好ましくは水酸化ナトリウム
溶液及び水酸化ナトリウム溶液である。
【００５８】本発明による工程の第２段階を行う際に適
する有機希釈剤は好ましくは芳香族炭化水素例えばベン
ゼンもしくはトルエンまたはハロゲン化された脂肪族炭
化水素例えばジクロロメタンもしくはクロロホルムであ
る。本発明による工程の第２段階を行う場合、反応温度
はまた実質的な範囲内で変え得る。一般に、第２段階は
−２０乃至６０℃間、好ましくは０乃至５０℃間の温度
で行う。
【００５９】本発明による工程の第２段階を行う場合、
本法は式（Ｉａ）の化合物１モル当り過剰の過酸化水素
水溶液及び触媒量の相間移動触媒並びに少過剰のアルカ
リ金属水溶液を用いる方法に従う。処理は常法により行
う。
【００６０】本発明による式（Ｉ）のアゾリルメチル−
シクロプロピル誘導体は酸付加塩または金属塩錯体に転
化し得る。
【００６１】式（Ｉ）の化合物の酸付加塩の製造に適す
る酸は好ましくは好適な酸として本発明による酸付加塩
の記載に関連して既に挙げられたものである。
【００６２】式（Ｉ）の化合物の酸付加塩は通常の塩生
成法により、例えば式（Ｉ）の化合物を適当な不活性溶
媒に溶解し、そして酸例えば塩酸を加えることにより簡
単に得ることができ、そしてこれらのものは公知の方法
で、例えば濾過により単離し、そして適当ならば不活性
有機溶媒で洗浄することにより精製し得る。
【００６３】式（Ｉ）の化合物の金属塩錯体の製造に適
するものは好ましくは好適な金属塩として本発明による
金属塩錯体の記載に関連して既に挙げられた金属の塩で
ある。
【００６４】式（Ｉ）の化合物の金属塩錯体は通常の方
法により、例えば金属をアルコール例えばエタノールに
溶解し、そしてこの溶液を式（Ｉ）の化合物に加えるこ
とにより簡単に得ることができる。金属塩錯体は公知の
方法で、例えば濾過により単離し、そして適当ならば再
結晶により精製し得る。
【００６５】本発明による活性化合物は強い殺微生物作
用（microbicidal action）を有し、そして殺菌・殺カ
ビ剤として使用し得る。
【００６６】植物保護の殺菌・殺カビ剤はプラスモジオ
フオロミセテス（Plasmodiophoromycetes）、卵菌類（O
omycetes）、チトリジオミセテス（Chytridiomycete
s）、接合菌類（Zygomycetes）、嚢子菌類（Ascomycete
s）、担子菌類（Basidomycetes）、及び不完全菌類（De
uteromycetes）を防除する際に用いられる。
【００６７】上記の一般的な菌類に含まれる菌・カビ及
びバクテリアの病気のある病原体を例として次に挙げる
ことができるが、しかし、決してこれに限定されるもの
ではない：キサントモナス（Xanthomonas）種例えばキ
サントモナス・オリザエ（Xanthomonas oryzae）；プソ
イドモナス（Pseudomonas）種例えばプソイドモナス・
ラクリマンス（Pseudomonas lachrymans）；エルウイニ
ア（Erwinia）種例えばエルウイニア・アミノボラ（Erw
inia amylovora）；ピチウム（Pythium）種例えば苗立
枯病（Pythium ultimum）；フイトフトラ（Phytophthor
a）種例えば疫病（Phytophthora infestans）；プソイ
ドペロノスポラ（Pseudoperonospora）種例えばべと病
（Pseudoperonospora humuli または Pseudoperonospor
a cubense）；プラスモパラ（Plasmopara）種例えばべ
と病（Plasmopara viticola）；ペロノスポラ（Peronos
pora）種例えばべと病（Peronospora pisi または P.br
assicae）；エリシフエ（Erysiphe）種例えばうどんこ
病（Erysiphe graminis）；スフアエロセカ（Sphaeroth
eca）種例えばうどんこ病（Sphaerotheca fuligine
a）；ポドスフエラ（Podosphaera）種例えばうどんこ病
（Podosphaera leucotricha）；ベンチユリア（Venturi
a）種例えば黒星病（Venturia inaequalis）；ピレノホ
ラ（Pyrenophora）種例えば網斑病（Pyrenophora teres
または P.graminea）（分生胞子器型；Drechslera、同
義：Helminthosporium）；コクリオボルス（Cochliobol
us）種例えば斑点病（Cochliobolus sativus）（分生胞
子器型：Drechslera、同義：Helminthosporium）；ウロ
ミセス（Uromyces）種例えばさび病（Uromyces appendi
culatus）；プシニア（Puccinia）種例えば赤さび病（P
uccinia recondita）；ふすべ菌属（Tilletia）種例え
ば網なまぐさ黒穂病（Tilletia caries）；黒穂病（Ust
ilago）種例えば裸黒穂病（Ustilago nuda または Usti
lago avenae）；ペリキユラリア（Pellicularia）種例
えば紋枯病（Pellicularia sasakii）；ピリキユラリア
（Pyricularia）種例えばいもち病（Pyriculariaoryza
e）；フーザリウム（Fusarium）種例えばフーザリウム
・クルモルム（Fusarium culmorum）；灰色かび属（Bot
rytis）種例えば灰色かび病（Botrytis cinerea）；セ
プトリア（Septoria）種例えばふ枯病（Septoria nodor
um）；レプトスフエリア（Leptosphaeria）種例えばレ
プトスフエリア・ノドルム（Leptosphaeria nodoru
m）；セルコスポラ（Cercospora）種例えばセルコスポ
ラ・カネセンス（Cercospora canescens）；アルテルナ
リア（Alternaria）種例えば黒斑病（Alternaria brass
icae）及びプソイドセルコスポレラ（Pseudocercospore
lla）種例えばプソイドセルコスポレラ・ヘルポトリコ
イデス（Pseudocercosporellaherpotrichoides）。
【００６８】植物の病気を防除する際に必要な濃度で、
本活性化合物の植物による良好な許容性があるために、
植物の地上部分、生長増殖茎及び種子、並びに土壌の処
理が可能である。
【００６９】本発明による活性化合物はイネに対するい
もち病（Pyricularia oryzae）及び紋枯病（Pellicular
ia sasakii）を防除し、そして穀物の病気例えばレプト
スフエリア・ノドルム（Leptosphaeria nodorum）、斑
点病（Cochliobolus sativus）、網斑病（Pyrenophora
teres）、プソイドセルコスポレラ・ヘルポトリコイデ
ス（Pseudocercosporell herpotrichoides）、エリシフ
エ（Erisyphe）及びフーザリウム（Fusarium）種を防除
する際に殊に適する。
【００７０】本発明による物質は普通の組成物例えば、
溶液、乳液、懸濁剤、粉剤、包沫剤、塗布剤、顆粒、エ
アロゾル、種子用の重合物質中の極く細かいカプセル及
びコーテイング組成物、並びにＵＬＶ組成物に変えるこ
とができる。
【００７１】これらの組成物は公知の方法において、例
えば活性化合物を伸展剤、即ち液体溶媒、加圧下で液化
した気体及び／または固体の担体と随時表面活性剤、即
ち乳化剤及び／または分散剤及び／または発泡剤と混合
して製造される。また伸展剤として水を用いる場合、例
えば補助溶媒として有機溶媒を用いることもできる。液
体溶媒として、主に、芳香族炭化水素例えばキシレン、
トルエンもしくはアルキルナフタレン、塩素化された芳
香族もしくは脂肪族炭化水素例えばクロロベンゼン、ク
ロロエチレンもしくは塩化メチレン、脂肪族炭化水素例
えばシクロヘキサン、またはパラフイン例えば鉱油留
分、アルコール例えばブタノールもしくはグリコール並
びにそのエーテル及びエステル、ケトン例えばアセト
ン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンもし
くはシクロヘキサノン、或いは強い有極性溶媒例えばジ
メチルホルムアミド及びジメチルスルホキシド並びに水
が適している；液化した気体の伸展剤または担体とは、
常温及び常圧では気体である液体を意味し、例えばハロ
ゲン化された炭化水素並びにブタン、プロパン、窒素及
び二酸化炭素の如きエアロゾル噴射基剤である；固体の
担体として、粉砕した天然鉱物、例えばカオリン、クレ
イ、タルク、チヨーク、石英、アタパルジヤイト、モン
トモリロナイト、またはケイソウ土並びに粉砕した合成
鉱物例えば高度に分散したケイ酸、アルミナ及びシリケ
ートが適している；粒剤に対する固体の担体として、粉
砕し且つ分別した天然岩、例えば方解石、大理石、軽
石、海泡石及び白雲石並びに無機及び有機のひきわり合
成顆粒及び有機物質の顆粒例えばおがくず、やしがら、
トウモロコシ穂軸及びタバコ茎が適している。乳化剤及
び／または発泡剤として非イオン性及び陰イオン性乳化
剤例えばポリオキシエチレン−脂肪酸エステル、ポリオ
キシエチレン脂肪族アルコールエーテル例えばアルキル
アリールポリグリコールエーテル、アルキルスルホネー
ト、アルキルスルフエート、アリールスルホネート並び
にアルブミン加水分解生成物が適している；分散剤とし
て、例えばリグニンスルフアイト廃液及びメチルセルロ
ースが適している。
【００７２】接着剤例えばカルボキシメチルセルロース
並びに粉状、粒状または格子状の天然及び合成重合体例
えばアラビアゴム、ポリビニルアルコール及びポリビニ
ルアセテート並びに天然リン脂質、例えばセフアリン及
びレクチン、及び合成リン脂質を組成物に用いることが
できる。他の添加物は鉱油及び植物油であることができ
る。
【００７３】着色剤例えば無機顔料、例えば酸化鉄、酸
化チタン及びプルシアンブルー並びに有機染料例えばア
リザリン染料、アゾ染料及び金属フタロシアニン染料、
並びに微量の栄養剤例えば鉄、マンガン、ホウ素、銅、
コバルト、モリブテン及び亜鉛の塩を用いることができ
る。
【００７４】調製物は一般に活性化合物０.１乃至９５
重量％間、好ましくは０.５乃至９０重量％間を含有す
る。
【００７５】植物生長調節剤として用いる場合、本発明
による活性化合物は他の公知の活性化合物、例えば殺菌
・殺カビ剤、殺虫剤、殺ダニ剤及び除草剤との混合物と
して、並びに肥料及び他の生長調節剤との混合物として
調製物中に存在することができる。
【００７６】本活性化合物はそのままで、その調製物の
形態或いは該調製物から調製した使用形態、例えば調製
済液剤、乳化可能な濃厚物、乳剤、泡末剤、懸濁剤、水
和剤、塗布剤、可溶性粉剤、粉剤及び粒剤の形態で使用
することができる。これらのものは普通の方法におい
て、例えば液剤散布、スプレー、アトマイジング、粒剤
散布、粉剤散布、フオ−ミング（foaming）、はけ塗り
等によつて施用される。更に、超低容量法に従つて活性
化合物を施用するか、或いは活性化合物の調製物または
活性化合物自体を土壌中に注入することができる。また
植物の種子を処理することもできる。
【００７７】本発明による物質の使用に際し、施用割合
は施用方法のタイプに依存して実質的な範囲内で上昇さ
せ得る。例えば植物の部分を処理する場合、施用形態に
おける活性化合物濃度は一般に１乃至０.０００１重量
％、好ましくは０.５乃至０.００１重量％間である。種
子を処理する際には、一般に種子１ｋｇ当り０.００１
〜５０ｇ、好ましくは０.０１〜１０ｇの活性化合物を
必要とする。土壌を処理する際には、作用場所に０.０
０００１〜０.１重量％、好ましくは０.０００１〜０.
０２重量％の活性化合物を必要とする。
【００７８】本発明による物質の製造及び使用は次の実
施例から知り得る：
【００７９】
【実施例】製造実施例 実施例１
【００８０】
【化２９】
【００８１】ジメチルホルムアミド１０ｍｌ中の２−
（２−フルオロベンジル）−２−（１−シアノシクロプ
ロピル）−オキシラン２.２６ｇ（１０.４ミリモル）を
８０℃で撹拌しながらジメチルホルムアミド１０ｍｌ中
のカリウムｔ−ブチラート０.２３ｇ（２.１ミリモル）
及び１,２,４−トリアゾール２.１５ｇ（３１.２ミリモ
ル）の溶液に加えた。添加が終了した場合、反応混合物
の撹拌を８０℃で４時間続けた。続いて混合物を減圧下
で濃縮し、そして残渣を酢酸エチル／水中に取り入れ
た。水相を酢酸エチルを用いて３回抽出した。一緒にし
た有機抽出液を硫酸ナトリウム上で乾燥し、減圧下で濃
縮し、そしてシリカゲル上にて溶離液シクロヘキサン／
酢酸エチル＝１：１を用いてクロマトグラフにかけた。
１−（２−フルオロフエニル）−２−（１−シアノシク
ロプロピル）−３−（１,２,４−トリアゾル−１−イ
ル）−プロパン−２−オール１.３７ｇ（理論値の４６
％）が単離された。
【００８２】1Ｈ ＮＭＲ（２００ ＭＨｚ、ＣＤＣ
ｌ3）：δ＝０.４−１.１（ｍ；４Ｈ）、３.２（ＡＢ
系；２Ｈ）、４.１２（ｓ；１Ｈ）、４.５（ＡＢ系；２
Ｈ）、７.０５−７.４５（ｍ；４Ｈ）、７.０（ｓ；１
Ｈ）、８.３３（ｓ；１Ｈ）。
【００８３】出発物質の製造：
【００８４】
【化３０】
【００８５】４５％水酸化ナトリウム水溶液１３.８ｍ
ｌを室温で１５分間にわたつてトルエン３０ｍｌ中のシ
アノシクロプロピル２−フルオロベンジルケトン６.４
ｇ（３１.５ミリモル）及び塩化トリメチルスルホキソ
ニウム４.４６ｇ（３４.６ミリモル）の懸濁液に滴下し
ながら加えた。添加が終了した場合、反応混合物の撹拌
を室温で３時間及び４０℃で１時間続けた。反応混合物
を水で希釈し、そして相を分離した。水相をシクロヘキ
サンを用いて３回抽出した。一緒にした有機抽出液を水
で１回洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥し、そして減圧
下で濃縮した。粗製生成物は更に精製はせずに続いての
反応に用いた。
【００８６】
【化３１】
【００８７】亜鉛粉末３２.７ｇ（０.５モル）、塩化２
−フルオロ−ベンジル５０.６ｇ（０.３５モル）及び乾
燥エチレングリコールジメチルエーテル３７５ｍｌの混
合物を窒素雰囲気下で２時間還流した。続いて反応混合
物を窒素下で濾過した。濾液を塩化１−シアノ−シクロ
プロピルカルボン酸３８.９ｇ（０.３モル）及び塩化ビ
ス−（トルフエニルホスフイン）−パラジウム（ＩＩ）
２１ｍｇ（０.０１モル％）で処理し、そして混合物を
窒素雰囲気下で２時間還流した。反応混合物を室温に冷
却し、次に濾過し、そして濾液を減圧下で濃縮した。残
渣をトルエン中に取り入れ、混合物を希塩酸と共に振盪
することにより抽出し、有機相を乾燥し、そして溶媒を
減圧下で除去した。残つた残渣を分別蒸留した。ガスク
ロマトグラムにより１−シアノ−シクロプロピル２−フ
ルオロ−ベンジルケトン９０％からなる油５６.９ｇが
得られた。従つて、収率は理論値の８４％として計算さ
れた。
【００８８】実施例２
【００８９】
【化３２】
【００９０】実施例１における方法により化合物（Ｉ−
２）も製造した。
【００９１】1Ｈ ＮＭＲ（２００ ＭＨｚ、ＣＤＣ
ｌ3）：δ＝０.３−１.１（ｍ；４Ｈ）、３.２（ＡＢ
系；２Ｈ）、４.５（ＡＢ系；２Ｈ）、７.１−７.５
（ｍ；４Ｈ）、７.９６（ｓ；１Ｈ）、８.３１（ｓ；１
Ｈ）。
【００９２】出発物質の製造：
【００９３】
【化３３】
【００９４】４５％水酸化ナトリウム水溶液１０ｍｌを
室温で１５分間にわたつてトルエン２５ｍｌ中の１−シ
アノシクロプロピル２−クロロベンジルケトン５ｇ（２
２.７６ミリモル）及び塩化トリメチルスルホキソニウ
ム３.２２ｇ（２５.０４ミリモル）の懸濁液に滴下しな
がら加えた。添加が終了した場合、反応混合物の撹拌を
室温で３時間及び４０℃で１時間続けた。反応混合物を
水で希釈し、そして相を分離した。水相をシクロヘキサ
ンを用いて３回抽出した。一緒にした有機抽出液を水で
１回洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥し、そして減圧下
で濃縮した。粗製生成物を更に精製せずに続いての反応
に用いた。
【００９５】
【化３４】
【００９６】亜鉛粉末３２.７ｇ（０.５モル）、塩化２
−クロロ−ベンジル５６.４ｇ（０.３５モル）及び乾燥
エチレングリコールジメチルエーテル３７５ｍｌを窒素
雰囲気下で２時間還流した。反応混合物を続いて窒素下
で濾過した。濾液を塩化１−シアノ−シクロプロピルカ
ルボン酸３８.９ｇ（０.３モル）及びビス−（トリス−
フエニルホスフイン）−パラジウム（ＩＩ）３１ｍｇ
（０.０１モル％）で処理し、そして混合物を窒素雰囲
気下で２時間還流した。反応混合物を室温に冷却し、次
に濾過し、そして濾液を減圧下で濃縮した。残渣をトル
エン中に取り入れ、水性希塩酸と共に振盪することによ
り抽出し、有機相を乾燥し、そして溶媒を減圧下で除去
した。残つた残渣を分別蒸留した。ガスクロマトグラム
により１−シアノ−シクロプロピル２−クロロベンジル
ケトン９０％からなる油５８.７ｇが得られた。従つ
て、収率は理論値の８０％として計算された。
【００９７】次の使用例において、下記式の化合物を比
較物質として用いた：
【００９８】
【化３５】
【００９９】（ヨーロツパ特許出願公開第０,１０６,５
１５号に開示）実施例Ａ うどんこ病（Erysiphe）試験（大麦）／保護 溶 媒：ジメチルホルムアミド１００重量部 乳化剤：アルキルアリールポリグリコールエーテル０.
２５重量部 活性化合物の適当な調製物を製造するために、活性化合
物１重量部を上記量の溶媒及び乳化剤と混合し、この濃
厚剤を水で希釈して所望の濃度にした。
【０１００】保護活性を試験するために、若い植物に活
性化合物の調製物をしたたり落る程度にぬれるまで噴霧
した。噴霧コーテイングが乾燥した後、この植物にうど
んこ病（Erysiphe graminis f.sp.hordei）の胞子をま
ぶした。
【０１０１】この植物を温度約２０℃及び相対湿度約８
０％の温床に置き、うどんこ病の膿疱を発育させた。
【０１０２】評価を接種して７日後に行つた。
【０１０３】この試験において、本発明による化合物
（Ｉ−２）により、噴霧液体における２５０ｐｐｍの濃
度で１００％の有効性が示された。その結果を表Ａに示
す。
【０１０４】
【表２】
【０１０５】実施例Ｂ うどんこ病（Erysiphe）試験（小麦）／保護 溶 媒：ジメチルホルムアミド１００重量部 乳化剤：アルキルアリールポリグリコールエーテル０.
２５重量部 活性化合物の適当な調製物を製造するために、活性化合
物１重量部を上記量の溶媒及び乳化剤と混合し、この濃
厚剤を水で希釈して所望の濃度にした。
【０１０６】保護活性を試験するために、若い植物に活
性化合物の調製物をしたたり落る程度にぬれるまで噴霧
した。噴霧コーテイングが乾燥した後、この植物にうど
んこ病（Erysiphe graminis f.sp.tritici）の胞子をま
ぶした。
【０１０７】この植物を温度約２０℃及び相対湿度約８
０％の温床に置き、うどんこ病の膿疱を発育させた。
【０１０８】評価を接種して７日後に行つた。
【０１０９】この試験において、本発明による化合物
（Ｉ−２）により、噴霧液体における２５０ｐｐｍの濃
度で１００％の有効性が示され、一方比較物質では８５
％の有効性が示された。その結果を表Ｂに示す。
【０１１０】
【表３】
【０１１１】実施例Ｃ 紅色雪腐病〔Fusarium nivale（var. nivale）試験（小
麦）／保護 溶 媒：ジメチルホルムアミド１００重量部 乳化剤：アルキルアリールポリグリコールエーテル０.
２５重量部 活性化合物の適当な調製物を製造するために、活性化合
物１重量部を上記量の溶媒及び乳化剤と混合し、この濃
厚剤を水で希釈して所望の濃度にした。
【０１１２】保護活性を試験するために、若い植物に活
性化合物の調製物をしたたり落る程にぬれるまで噴霧し
た。噴霧コーテイングが乾燥した後、この植物に紅色雪
腐病〔Fusarium nivale（var. nivale）〕の分生胞子器
懸濁液を噴霧した。
【０１１３】この植物を温度約１５℃及び相対湿度約１
００％の温床中にて透明な培養ガラス板で被覆した。
【０１１４】試験を接種して４日後に評価した。
【０１１５】この試験において、本発明による化合物
（Ｉ−２）により、噴霧液体における２５０ｐｐｍの濃
度で１００％の有効性が示され、一方比較物質（Ａ）は
いずれの活性も示さなかつた。その結果を表Ｃに示す。
【０１１６】
【表４】
【０１１７】実施例Ｄ 紅色雪腐病〔Fusarium nivale（var. majus）試験（小
麦）／保護 溶 媒：ジメチルホルムアミド１００重量部 乳化剤：アルキルアリールポリグリコールエーテル０.
２５重量部 活性化合物の適当な調製物を製造するために、活性化合
物１重量部を上記量の溶媒及び乳化剤と混合し、この濃
厚剤を水で希釈して所望の濃度にした。
【０１１８】保護活性を試験するために、若い植物に活
性化合物の調製物をしたたり落る程にぬれるまで噴霧し
た。噴霧コーテイングが乾燥した後、この植物に紅色雪
腐病〔Fusarium nivale（var. majus）〕の分生胞子器
懸濁液を噴霧した。
【０１１９】この植物を温度約１５℃及び相対湿度約１
００％の温床中にて透明な培養ガラス板で被覆した。
【０１２０】試験を接種して４日後に評価した。
【０１２１】この試験において、本発明による化合物
（Ｉ−２）により、噴霧液体における２５０ｐｐｍの濃
度で１００％の有効性が示され、一方比較物質（Ａ）は
いずれの活性も示さなかつた。その結果を表Ｄに示す。
【０１２２】
【表５】
【０１２３】実施例Ｅ フーザリウム・クルモルム（Fusarium culmorum）試験
（小麦）／保護 溶 媒：ジメチルホルムアミド１００重量部 乳化剤：アルキルアリールポリグリコールエーテル０.
２５重量部 活性化合物の適当な調製物を製造するために、活性化合
物１重量部を上記量の溶媒及び乳化剤と混合し、この濃
厚剤を水で希釈して所望の濃度にした。
【０１２４】保護活性を試験するために、若い植物に活
性化合物の調製物をしたたり落る程にぬれるまで噴霧し
た。噴霧コーテイングが乾燥した後、この植物にフーザ
リウム・クルモルム（Fusarium culmorum）の分生胞子
器懸濁液を噴霧した。
【０１２５】この植物を温度約２０℃及び相対湿度約１
００％の温床中にて透明なガラス板で被覆した。
【０１２６】試験を接種して４日後に評価した。
【０１２７】この試験において、本発明による化合物
（Ｉ−２）により、噴霧液体における２５０ｐｐｍの濃
度で１００％の有効性が示され、一方比較物質（Ａ）は
いずれの活性も示さなかつた。その結果を表Ｅに示す。
【０１２８】
【表６】
【０１２９】実施例Ｆ ウンシヌラ（Uncinula）試験（ブドウ）／保護 溶 媒：アセトン４.７重量部 乳化剤：アルキルアリールポリグリコールエーテル０.
３重量部 活性化合物の適当な調製物を製造するために、活性化合
物１重量部を上記量の溶媒及び乳化剤と混合し、この濃
厚剤を水で希釈して所望の濃度にした。
【０１３０】保護活性を試験するために、若い植物に活
性化合物の調製物をしたたり落る程にぬれるまで噴霧し
た。噴霧コーテイングが乾燥した後、植物にウンシヌラ
・ネカター（uncinula necator）の菌・カビの分生胞子
器をまぶした。
【０１３１】植物を２３〜２４℃及び相対湿度約７５％
で温床中に置いた。
【０１３２】評価を接種して１４日後に行つた。
【０１３３】この試験において、本発明による化合物
（Ｉ−１）により、噴霧液体における１ｐｐｍの濃度で
１００％の有効性が示された。その結果を表Ｆに示す。
【０１３４】
【表７】
【０１３５】実施例Ｇ いもち病（Pyricularia）試験（イネ）／保護 溶 媒：アセトン１２.５重量部 乳化剤：アルキルアリールポリグリコールエーテル０.
３重量部 活性化合物の適当な調製物を製造するために、活性化合
物１重量部を上記量の溶媒と混合し、この濃厚剤を水及
び上記量の乳化剤で希釈して所望の濃度にした。
【０１３６】保護活性を試験するために、若いイネ植物
に活性化合物の調製物をしたたり落る程度にぬれるまで
噴霧した。噴霧コーテイングが乾燥した後、植物にいも
ち病（Pyricularia oryzae）の水性胞子懸濁液を接種し
た。次に植物を相対湿度１００％及び２５％の温床に置
いた。
【０１３７】病気感染の評価を接種の４日後に行つた。
【０１３８】この試験において、本発明による化合物
（Ｉ−１）及び（Ｉ−２）は噴霧液体における０.０２
５％の濃度で８０％及びそれ以上の活性度を示し、一方
比較物質（Ａ）は３０％の活性度を示した。
【０１３９】
【表８】
【０１４０】実施例Ｈ いもち病（Pyricularia）試験（イネ）／全身的 溶 媒：アセトン１２.５重量部 乳化剤：アルキルアリールポリグリコールエーテル０.
３重量部 活性化合物の適当な調製物を製造するために、活性化合
物１重量部を上記量の溶媒と混合し、この濃厚剤を水及
び上記量の乳化剤で希釈して所望の濃度にした。
【０１４１】全身的特性を試験するために、若いイネ植
物が生育している標準土壌を活性化合物の調製物４０ｍ
ｌで液剤散布した。処理して７日後、植物にいもち病
（Pyricularia oryzae）の水性胞子懸濁液を接種した。
その後、植物を、評価するまで、温度２５℃及び相対湿
度１００％で温床中に保持した。
【０１４２】病気感染の評価を接種の４日後に行つた。
【０１４３】この試験において、本発明による化合物
（Ｉ−１）及び（Ｉ−２）は１００ｍｇ／１００ｃｍ2
の量で８０％及びそれ以上の活性度を示し、一方比較物
質（Ａ）は７０％の活性度を示した。その結果を表Ｈに
示す。
【０１４４】
【表９】
【０１４５】実施例Ｉ レプトスフエリア・ノドルム（Leptosphaeria nodoru
m）試験（小麦）／保護 溶 媒：ジメチルホルムアミド１００重量部 乳化剤：アルキルアリールポリグリコールエーテル０.
２５重量部 活性化合物の適当な調製物を製造するために、活性化合
物１重量部を上記量の溶媒及び乳化剤と混合し、この濃
厚剤を水で希釈して所望の濃度にした。
【０１４６】保護活性を試験するために、若い植物に活
性化合物の調製物をしたたり落る程にぬれるまで噴霧し
た。噴霧コーテイングが乾燥した後、この植物にレプト
スフエリア・ノドルム（Leptosphaeria nodorum）の胞
子懸濁液を噴霧した。
【０１４７】次にこの植物を２０℃及び相対湿度１００
％で４８時間培養室中に置いた。
【０１４８】この植物を温度約１５℃及び相対湿度約８
０％の温床中に置いた。
【０１４９】評価を接種して１０日後に行つた。
【０１５０】この試験において、本発明による化合物
（Ｉ−２）は噴霧液体中にて２５０ｐｐｍの濃度で８５
％の活性度を示し、一方比較物質（Ａ）は１８％の活性
度を示した。その結果を表Ｉに示す。
【０１５１】
【表１０】
【０１５２】実施例Ｋ 網斑病（Pyrenophora teres）試験（大麦）／保護 溶 媒：ジメチルホルムアミド１００重量部 乳化剤：アルキルアリールポリグリコールエーテル０.
２５重量部 活性化合物の適当な調製物を製造するために、活性化合
物１重量部を上記量の溶媒及び乳化剤と混合し、この濃
厚剤を水で希釈して所望の濃度にした。
【０１５３】保護活性を試験するために、若い植物に活
性化合物の調製物をしたたり落る程にぬれるまで噴霧し
た。噴霧コーテイングが乾燥した後、この植物に網斑病
（Pyrenophora teres）の分生胞子器懸濁液を噴霧し
た。
【０１５４】次にこの植物を２０℃及び相対湿度１００
％の培養室に４８時間置いた。
【０１５５】この植物を温度約２０℃及び相対湿度約８
０％の温床中に置いた。
【０１５６】評価を接種して７日後に行つた。
【０１５７】この試験において、本発明による化合物
（Ｉ−２）は噴霧液体において２５０ｐｐｍの濃度で７
０％より高い活性度を示し、一方比較物質（Ａ）はいず
れの活性も示さなかつた。その結果を表Ｋに示す。
【０１５８】
【表１１】
【０１５９】本発明の主なる特徴及び態様は以下のとお
りである。
【０１６０】１．式
【０１６１】
【化３６】
【０１６２】式中、Ｒはシアノまたは式
【０１６３】
【化３７】 の基を表わし、Ｚはハロゲン、炭素原子１〜４個を有す
るアルキル、炭素原子１〜４個及びハロゲン原子１〜５
個を有するハロゲノアルキル、炭素原子１〜４個を有す
るアルコキシ、炭素原子１〜４個及びハロゲン原子１〜
５個を有するハロゲノアルコキシまたはアルコキシ基中
に炭素原子１〜４個及びアルキル基中に炭素原子１〜４
個を有するアルコキシイミノアルキルを表わし、そして
ｍは０、１または２の数を表わす、のアゾリルメチル−
シクロプロピル誘導体並びにその酸付加塩及び金属塩錯
体。２．Ｒがシアノまたは式
【０１６４】
【化３８】 の基を表わし、Ｚがフツ素、塩素、炭素原子１または２
個を有するアルキル、炭素原子１または２個及び同一も
しくは相異なるハロゲン原子１〜３個を有するハロゲノ
アルキル、炭素原子１または２個を有するアルコキシ、
炭素原子１または２個及び同一もしくは相異なるハロゲ
ン原子１〜３個を有するハロゲノアルコキシ、或いはア
ルコキシ基中に炭素原子１または２個及びアルキル基中
に炭素原子１または２個を有するアルコキシイミノアル
キルを表わし、そしてｍが１または２の数を表わす、上
記１に記載の式（Ｉ）のアゾリルメチル−シクロプロピ
ル誘導体。
【０１６５】３．式
【０１６６】
【化３９】
【０１６７】式中、Ｒはシアノまたは式
【０１６８】
【化４０】 の基を表わし、Ｚはハロゲン、炭素原子１〜４個を有す
るアルキル、炭素原子１〜４個及びハロゲン原子１〜５
個を有するハロゲノアルキル、炭素原子１〜４個を有す
るアルコキシ、炭素原子１〜４個及びハロゲン原子１〜
５個を有するハロゲノアルコキシまたはアルコキシ基中
に炭素原子１〜４個及びアルキル基中に炭素原子１〜４
個を有するアルコキシイミノアルキルを表わし、そして
ｍは０、１または２の数を表わす、のアゾリルメチル−
シクロプロピル誘導体並びにその酸付加塩及び金属塩錯
体を製造する際に、第１工程において式
【０１６９】
【化４１】
【０１７０】式中、Ｚ及びｍは上記の意味を有する、の
オキシランを適当ならば酸結合剤の存在下及び希釈剤の
存在下で式
【０１７１】
【化４２】
【０１７２】の１,２,４−トリアゾールと反応させ、そ
して適当ならば生じる式
【０１７３】
【化４３】
【０１７４】式中、Ｚ及びｍは上記の意味を有する、の
化合物を第２工程において不活性有機希釈剤の存在下及
びアルカリ金属水酸化物水溶液の存在下並びに相間移動
触媒の存在下で過酸化水素で処理し、そして適当ならば
続いて酸または金属塩をかくて得られる式（Ｉ）の化合
物上に加えることを特徴とする、式（Ｉ）のアゾリルメ
チル−シクロプロピル誘導体の製造方法。
【０１７５】４．少なくとも１つの上記１に記載の式
（Ｉ）のアゾリルメチル−シクロプロピル誘導体または
式（Ｉ）のアゾリルメチル−シクロプロピル誘導体の酸
付加塩もしくは金属塩錯体を含有することを特徴とす
る、殺菌・殺カビ組成物。
【０１７６】５．菌・カビを防除する際の上記１に記載
の式（Ｉ）のアゾリルメチル−シクロプロピル誘導体ま
たはその酸付加塩及び金属塩錯体の使用。
【０１７７】６．上記１に記載の式（Ｉ）のアゾリルメ
チル−シクロプロピル誘導体またはその酸付加塩もしく
は金属塩錯体を菌・カビ及び／またはその環境に施用す
ることを特徴とする、菌・カビの防除方法。
【０１７８】７．上記１に記載の式（Ｉ）のアゾリルメ
チル−シクロプロピル誘導体またはその金属塩錯体もし
くは酸付加塩を増量剤及び／または表面活性物質と混合
することを特徴とする、殺菌・殺カビ剤の製造方法。
【０１７９】８．式
【０１８０】
【化４４】
【０１８１】式中、Ｚはハロゲン、炭素原子１〜４個を
有するアルキル、炭素原子１〜４個及びハロゲン原子１
〜５個を有するハロゲノアルキル、炭素原子１〜４個を
有するアルコキシ、炭素原子１〜４個及びハロゲン原子
１〜５個を有するハロゲノアルコキシまたはアルコキシ
基中に炭素原子１〜４個及びアルキル基中に炭素原子１
〜４個を有するアルコキシイミノアルキルを表わし、そ
してｍは０、１または２の数を表わす、のオキシラン。
【０１８２】９．式
【０１８３】
【化４５】
【０１８４】式中、Ｚはハロゲン、炭素原子１〜４個を
有するアルキル、炭素原子１〜４個及びハロゲン原子１
〜５個を有するハロゲノアルキル、炭素原子１〜４個を
有するアルコキシ、炭素原子１〜４個及びハロゲン原子
１〜５個を有するハロゲノアルコキシまたはアルコキシ
基中に炭素原子１〜４個及びアルキル基中に炭素原子１
〜４個を有するアルコキシイミノアルキルを表わし、そ
してｍは０、１または２の数を表わす、のオキシランを
製造する際に、式
【０１８５】
【化４６】
【０１８６】式中、Ｚ及びｍは上記の意味を有する、の
ベンジルケトンを希釈剤の存在下で α） 式
【０１８７】
【化４７】δ+δ- (ＣＨ3)2ＳＯＣＨ2 （Ｖ） のジメチルオキソスルホニウムメチライド、または β） 式
【０１８８】
【化４８】δ+δ- (ＣＨ3)2Ｓ ＣＨ2 （ＶＩ） のジメチルスルホニウムメチライドのいずれかと反応さ
せることを特徴とする、式（ＩＩ）のオキシランの製造
方法。
【０１８９】
フロントページの続き (72)発明者 ヘルマン・ハーゲマン ドイツ連邦共和国デー5090レーフエルクー ゼン１・カンデインスキイ−シユトラーセ 52 (72)発明者 シユテフアン・ドウツマン ドイツ連邦共和国デー4010ヒルデン１・コ ーゼンベルク10 (72)発明者 ハインツ−ビルヘルム・デーネ ドイツ連邦共和国デー4019モンハイム・ク リシヤーシユトラーセ81 (72)発明者 ゲルト・ヘンスラー ドイツ連邦共和国デー5090レーフエルクー ゼン３・アムアレンツベルク58アー

Claims (6)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 式 【化１】 式中、Ｒはシアノまたは式 【化２】 の基を表わし、Ｚはハロゲン、炭素原子１〜４個を有す
    るアルキル、炭素原子１〜４個及びハロゲン原子１〜５
    個を有するハロゲノアルキル、炭素原子１〜４個を有す
    るアルコキシ、炭素原子１〜４個及びハロゲン原子１〜
    ５個を有するハロゲノアルコキシまたはアルコキシ基中
    に炭素原子１〜４個及びアルキル基中に炭素原子１〜４
    個を有するアルコキシイミノアルキルを表わし、そして
    ｍは０、１または２の数を表わす、のアゾリルメチル−
    シクロプロピル誘導体並びにその酸付加塩及び金属塩錯
    体。
  2. 【請求項２】 式 【化３】 式中、Ｒはシアノまたは式 【化４】 の基を表わし、Ｚはハロゲン、炭素原子１〜４個を有す
    るアルキル、炭素原子１〜４個及びハロゲン原子１〜５
    個を有するハロゲノアルキル、炭素原子１〜４個を有す
    るアルコキシ、炭素原子１〜４個及びハロゲン原子１〜
    ５個を有するハロゲノアルコキシまたはアルコキシ基中
    に炭素原子１〜４個及びアルキル基中に炭素原子１〜４
    個を有するアルコキシイミノアルキルを表わし、そして
    ｍは０、１または２の数を表わす、のアゾリルメチル−
    シクロプロピル誘導体並びにその酸付加塩及び金属塩錯
    体を製造する際に、第１工程において式 【化５】 式中、Ｚ及びｍは上記の意味を有する、のオキシランを
    適当ならば酸結合剤の存在下及び希釈剤の存在下で式 【化６】 の１,２,４−トリアゾールと反応させ、そして適当なら
    ば生じる式 【化７】 式中、Ｚ及びｍは上記の意味を有する、の化合物を第２
    工程において不活性有機希釈剤の存在下及びアルカリ金
    属水酸化物水溶液の存在下並びに相間移動触媒の存在下
    で過酸化水素で処理し、そして適当ならば続いて酸また
    は金属塩をかくて得られる式（Ｉ）の化合物上に加える
    ことを特徴とする、式（Ｉ）のアゾリルメチル−シクロ
    プロピル誘導体の製造方法。
  3. 【請求項３】 少なくとも１つの請求項１に記載の式
    （Ｉ）のアゾリルメチル−シクロプロピル誘導体または
    式（Ｉ）のアゾリルメチル−シクロプロピル誘導体の酸
    付加塩もしくは金属塩錯体を含有することを特徴とす
    る、殺菌・殺カビ剤組成物。
  4. 【請求項４】 請求項１に記載の式（Ｉ）のアゾリルメ
    チル−シクロプロピル誘導体またはその酸付加塩もしく
    は金属塩錯体を菌・カビ及び／またはその環境に施用す
    ることを特徴とする、菌・カビの防除方法。
  5. 【請求項５】 式 【化８】 式中、Ｚはハロゲン、炭素原子１〜４個を有するアルキ
    ル、炭素原子１〜４個及びハロゲン原子１〜５個を有す
    るハロゲノアルキル、炭素原子１〜４個を有するアルコ
    キシ、炭素原子１〜４個及びハロゲン原子１〜５個を有
    するハロゲノアルコキシまたはアルコキシ基中に炭素原
    子１〜４個及びアルキル基中に炭素原子１〜４個を有す
    るアルコキシイミノアルキルを表わし、そしてｍは０、
    １または２の数を表わす、のオキシラン。
  6. 【請求項６】 式 【化９】 式中、Ｚはハロゲン、炭素原子１〜４個を有するアルキ
    ル、炭素原子１〜４個及びハロゲン原子１〜５個を有す
    るハロゲノアルキル、炭素原子１〜４個を有するアルコ
    キシ、炭素原子１〜４個及びハロゲン原子１〜５個を有
    するハロゲノアルコキシまたはアルコキシ基中に炭素原
    子１〜４個及びアルキル基中に炭素原子１〜４個を有す
    るアルコキシイミノアルキルを表わし、そしてｍは０、
    １または２の数を表わす、のオキシランを製造する際
    に、式 【化１０】 式中、Ｚ及びｍは上記の意味を有する、のベンジルケト
    ンを希釈剤の存在下で α） 式 【化１１】δ+δ- (ＣＨ3)2ＳＯＣＨ2 （Ｖ） のジメチルオキソスルホニウムメチライド、または β） 式 【化１２】δ+δ- (ＣＨ3)2Ｓ ＣＨ2 （ＶＩ） のジメチルスルホニウムメチライドのいずれかと反応さ
    せることを特徴とする、式（ＩＩ）のオキシランの製造
    方法。
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