JPH064726B2 - ゴム・プラスチツク複合材 - Google Patents
ゴム・プラスチツク複合材Info
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- JPH064726B2 JPH064726B2 JP59240256A JP24025684A JPH064726B2 JP H064726 B2 JPH064726 B2 JP H064726B2 JP 59240256 A JP59240256 A JP 59240256A JP 24025684 A JP24025684 A JP 24025684A JP H064726 B2 JPH064726 B2 JP H064726B2
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- rubber
- ionomer
- composite material
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Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はジエン系ゴムの硬度および強度を高めたゴム・
プラスチック複合材に関する。
プラスチック複合材に関する。
ゴム・プラスチック複合材としては、プラスチックを主
体とするものと、ゴムを主体とするものとがある。
体とするものと、ゴムを主体とするものとがある。
プラスチックを主体とするゴム・プラスチック複合材
は、プラスチックにゴムを分散させたもので、これに属
するものとしては、ＡＢＳ樹脂、ポリオレフィン樹脂に
ＥＰＤＭ（エチレン・プロピレン・ジエンゴム）を分散
させたもの、液状ゴムを分散させたエポキシ樹脂などが
ある。
は、プラスチックにゴムを分散させたもので、これに属
するものとしては、ＡＢＳ樹脂、ポリオレフィン樹脂に
ＥＰＤＭ（エチレン・プロピレン・ジエンゴム）を分散
させたもの、液状ゴムを分散させたエポキシ樹脂などが
ある。
一方、ゴムを主体とするものは、ゴム、プラスチックの
ブロック共重合体、グラフト共重合体（たとえば、天然
ゴム−メチルメタクリレート）などのように、一分子鎖
内に、ゴム分子鎖とプラスチック分子鎖が共有結合した
ものがほとんどで、ゴムにプラスチックを分散させたも
のはあまり例がない。これはゴムとプラスチックの相溶
性が悪いことに起因するものと考えられる。特にジエン
系ゴムとポリオレフィン樹脂とは相溶性が悪い。
ブロック共重合体、グラフト共重合体（たとえば、天然
ゴム−メチルメタクリレート）などのように、一分子鎖
内に、ゴム分子鎖とプラスチック分子鎖が共有結合した
ものがほとんどで、ゴムにプラスチックを分散させたも
のはあまり例がない。これはゴムとプラスチックの相溶
性が悪いことに起因するものと考えられる。特にジエン
系ゴムとポリオレフィン樹脂とは相溶性が悪い。
上記のような理由により、ジエン系ゴムの硬度付与に際
してポリオレフィン樹脂をブレンドしても良好なブレン
ド物が得られないため、従来は、ジエン系ゴムにハイス
チレン樹脂を配合し、充填剤ではカーボンブラック、ホ
ワイトカーボンなどを配合することによって硬度付与す
ることが行なわれていた。また、多量には充填剤を含ま
せたくない場合や、色もの（黒以外の色）では、パーオ
キサイド架橋にし、共架橋剤たとえば不飽和カルボン酸
またはそのエステルや金属塩を配合していた。
してポリオレフィン樹脂をブレンドしても良好なブレン
ド物が得られないため、従来は、ジエン系ゴムにハイス
チレン樹脂を配合し、充填剤ではカーボンブラック、ホ
ワイトカーボンなどを配合することによって硬度付与す
ることが行なわれていた。また、多量には充填剤を含ま
せたくない場合や、色もの（黒以外の色）では、パーオ
キサイド架橋にし、共架橋剤たとえば不飽和カルボン酸
またはそのエステルや金属塩を配合していた。
しかしながら、上記のような配合系は、高温加硫を必要
とし、低温加硫が望まれる用途には適しないという問題
があった。
とし、低温加硫が望まれる用途には適しないという問題
があった。
ところで、高級糸巻きゴルフボールのカバー素材として
は、トランス−1,4−ポリイソプレン（以下、ＴＰＩと
いう）が使用されている。このＴＰＩをカバー素材とし
て用いたゴルフボールは、打球時のフィーリングとスピ
ン性能が良いため、プロゴルファーのほとんどが使用し
ているほどである。またゴルフボールの成型に際して、
低温プレスができるため、プレス時に糸ゴムを劣化させ
ないという長所も有している。
は、トランス−1,4−ポリイソプレン（以下、ＴＰＩと
いう）が使用されている。このＴＰＩをカバー素材とし
て用いたゴルフボールは、打球時のフィーリングとスピ
ン性能が良いため、プロゴルファーのほとんどが使用し
ているほどである。またゴルフボールの成型に際して、
低温プレスができるため、プレス時に糸ゴムを劣化させ
ないという長所も有している。
しかしながら、上記のようなＴＰＩは、もう一つのカバ
ー素材であるアイオノマーと比較して反撥特性が悪い。
またＴＰＩは30℃以上ではやや軟化するため、夏季高温
下でＴＰＩカバーのボールを使用すると、カバーの耐カ
ット性がより低下する。そのため、一般にＴＰＩカバー
には、硬度を高め耐カット性を向上させるために、ハイ
スチレン樹脂、ホワイトカーボンなどを配合している
（たとえば特公昭57−31744号公報）が、これらの配合
によりカバーの反撥特性はさらに低下する。
ー素材であるアイオノマーと比較して反撥特性が悪い。
またＴＰＩは30℃以上ではやや軟化するため、夏季高温
下でＴＰＩカバーのボールを使用すると、カバーの耐カ
ット性がより低下する。そのため、一般にＴＰＩカバー
には、硬度を高め耐カット性を向上させるために、ハイ
スチレン樹脂、ホワイトカーボンなどを配合している
（たとえば特公昭57−31744号公報）が、これらの配合
によりカバーの反撥特性はさらに低下する。
そこで、上記ハイスチレン樹脂の代わりに、反撥特性の
良いアイオノマーをＴＰＩにブレンドすることが考えら
れる（たとえば特開昭56−115334号公報）。しかしなが
ら、アイオノマーをＴＰＩにブレンドした場合、反撥特
性は向上するが、ＴＰＩとアイオノマーとは前述したジ
エン系ゴムとポリオレフィン樹脂との例にもれず、両者
の相溶性が非常に悪いため、以下に示すような問題を生
じ、実用化しがたい。すなわち、ＴＰＩとアイオノマー
をブレンドした場合は、配合物の流れが悪いため、ＴＰ
Ｉ単独時よりもプレス温度を高くする必要があり、その
ため、プレス時に糸ゴムが劣化する。また、ペネトレー
ション（糸ゴムコアへの配合物の食い込み）が悪いた
め、打撃時、ポールにクリック音が生じ、また耐衝撃性
も低下する。さらに、耐カット性が悪いなどの問題があ
る。
良いアイオノマーをＴＰＩにブレンドすることが考えら
れる（たとえば特開昭56−115334号公報）。しかしなが
ら、アイオノマーをＴＰＩにブレンドした場合、反撥特
性は向上するが、ＴＰＩとアイオノマーとは前述したジ
エン系ゴムとポリオレフィン樹脂との例にもれず、両者
の相溶性が非常に悪いため、以下に示すような問題を生
じ、実用化しがたい。すなわち、ＴＰＩとアイオノマー
をブレンドした場合は、配合物の流れが悪いため、ＴＰ
Ｉ単独時よりもプレス温度を高くする必要があり、その
ため、プレス時に糸ゴムが劣化する。また、ペネトレー
ション（糸ゴムコアへの配合物の食い込み）が悪いた
め、打撃時、ポールにクリック音が生じ、また耐衝撃性
も低下する。さらに、耐カット性が悪いなどの問題があ
る。
上記のようにジエン系ゴム中にポリオレフィン樹脂を分
散させたゴム・プラスチック複合材としては、相溶性の
良好なものが得られておらず、その結果、ポリオレフィ
ン樹脂によるジエン系ゴムの硬度、強度の向上は達成さ
れていない。特に糸巻きゴルフボールのカバー素材とし
て使用しうるような、低温プレスが可能で、反撥弾性が
高く、しかも耐カット性、耐衝撃性が良好なゴム・プラ
スチック複合材は得られていない。
散させたゴム・プラスチック複合材としては、相溶性の
良好なものが得られておらず、その結果、ポリオレフィ
ン樹脂によるジエン系ゴムの硬度、強度の向上は達成さ
れていない。特に糸巻きゴルフボールのカバー素材とし
て使用しうるような、低温プレスが可能で、反撥弾性が
高く、しかも耐カット性、耐衝撃性が良好なゴム・プラ
スチック複合材は得られていない。
本発明は上記の問題点を解決するためのもので、エチレ
ン・メタクリル酸系アイオノマーを改質してジエン系ゴ
ムと相溶性を高め、これをジエン系ゴムにブレンドする
ことにより、さらには、この改質アイオノマーをジエン
系ゴムとアイオマーの相溶化剤として用いて、ジエン系
ゴム、アイオノマーとブレンドすることにより、ジエン
系ゴムにアイオノマーを分散させた相溶性の良いゴム・
プラスチック複合材を提供したものである。
ン・メタクリル酸系アイオノマーを改質してジエン系ゴ
ムと相溶性を高め、これをジエン系ゴムにブレンドする
ことにより、さらには、この改質アイオノマーをジエン
系ゴムとアイオマーの相溶化剤として用いて、ジエン系
ゴム、アイオノマーとブレンドすることにより、ジエン
系ゴムにアイオノマーを分散させた相溶性の良いゴム・
プラスチック複合材を提供したものである。
すなわち、本発明はジエン系ゴム90〜70重量％と、エチ
レン・メタクリル酸系アイオノマーとエポキシ化天然ゴ
ムとの反応物10〜30重量％とからなるゴム・プラスチッ
ク複合材、およびジエン系ゴム90〜70重量％と、エチレ
ン・メタクリル酸系アイオノマーとエポキシ化天然ゴム
との反応物10〜25重量％と、アイオノマー５〜20重量％
からなるゴム・プラスチック複合材に関する。
レン・メタクリル酸系アイオノマーとエポキシ化天然ゴ
ムとの反応物10〜30重量％とからなるゴム・プラスチッ
ク複合材、およびジエン系ゴム90〜70重量％と、エチレ
ン・メタクリル酸系アイオノマーとエポキシ化天然ゴム
との反応物10〜25重量％と、アイオノマー５〜20重量％
からなるゴム・プラスチック複合材に関する。
本発明においては、複合材の構成成分としてエチレン・
メタクリル酸系アイオノマーとエポキシ化天然ゴムとの
反応物を用いるが、このエポキシ化天然ゴムは、マレー
シアゴム研究所で開発されたもので、天然ゴムの一部を
エポキシ化したものであり、たとえばＥＮＲ−25（商品
名、天然ゴムの二重結合の25％をエポキシ化したもの）
が市販されている。
メタクリル酸系アイオノマーとエポキシ化天然ゴムとの
反応物を用いるが、このエポキシ化天然ゴムは、マレー
シアゴム研究所で開発されたもので、天然ゴムの一部を
エポキシ化したものであり、たとえばＥＮＲ−25（商品
名、天然ゴムの二重結合の25％をエポキシ化したもの）
が市販されている。
このエポキシ化天然ゴムとエチレン・メタクリル酸系ア
イオノマーとの反応は、たとえばインターナルミキサ
ー、ロールなどで樹脂温130℃以上で混合することによ
って行なわれる。このエチレン・メタクリル酸系アイオ
ノマーとエポキシ化天然ゴムとの反応機構は、エチレン
・メタクリル酸素アイオノマーのカルボキシル基とエポ
キシ化天然ゴムのエポキシ基が一部反応することによる
ものである。上記エチレン・メタクリル酸系アイオノマ
ーとエポキシ化天然ゴムとの反応量は、通常、重量比で
95：５〜60：40にされる。これはエポキシ化天然ゴムの
量が上記範囲より少ないとジエン系ゴムとの相溶性が改
善されず、またエポキシ化天然ゴムの量が上記範囲より
多くなるとジエン系ゴムの硬度や強度を向上させる効果
が充分に発揮できないからである。
イオノマーとの反応は、たとえばインターナルミキサ
ー、ロールなどで樹脂温130℃以上で混合することによ
って行なわれる。このエチレン・メタクリル酸系アイオ
ノマーとエポキシ化天然ゴムとの反応機構は、エチレン
・メタクリル酸素アイオノマーのカルボキシル基とエポ
キシ化天然ゴムのエポキシ基が一部反応することによる
ものである。上記エチレン・メタクリル酸系アイオノマ
ーとエポキシ化天然ゴムとの反応量は、通常、重量比で
95：５〜60：40にされる。これはエポキシ化天然ゴムの
量が上記範囲より少ないとジエン系ゴムとの相溶性が改
善されず、またエポキシ化天然ゴムの量が上記範囲より
多くなるとジエン系ゴムの硬度や強度を向上させる効果
が充分に発揮できないからである。
エチレン・メタクリル酸系アイオノマーとしては、デュ
ポン社製のサーリン1605、サーリン1706、サーリン170
7、三井ポリケミカル社製のハイミラン1605、ハキミラ
ン1706、ハイミラン1707（いずれも商品名）などが用い
られる。
ポン社製のサーリン1605、サーリン1706、サーリン170
7、三井ポリケミカル社製のハイミラン1605、ハキミラ
ン1706、ハイミラン1707（いずれも商品名）などが用い
られる。
上記エチレン・メタクリル酸系アイオノマーとエポキシ
化天然ゴムとの反応物はその分子鎖中にプラスチック分
子鎖とゴム分子鎖を有するため、ジエン系ゴムに対して
相溶性がよく、これをジエン系ゴム中に分散させること
により、ジエン系ゴムの硬度および強度を向上させたゴ
ム・プラスチック複合材が得られる。また上記エチレン
・メタクリル酸系アイオノマーとエポキシ化天然ゴムと
の反応物はポリオレフィン樹脂に対しても良好な相溶性
を有するので、これを相溶化剤として、ジエン系ゴム、
カルボン酸含有ポリオレフィン樹脂をブレンドしても、
相溶性がよく、ジエン系ゴムの硬度および強度を向上さ
せたゴム・プラスチック複合材が得られる。
化天然ゴムとの反応物はその分子鎖中にプラスチック分
子鎖とゴム分子鎖を有するため、ジエン系ゴムに対して
相溶性がよく、これをジエン系ゴム中に分散させること
により、ジエン系ゴムの硬度および強度を向上させたゴ
ム・プラスチック複合材が得られる。また上記エチレン
・メタクリル酸系アイオノマーとエポキシ化天然ゴムと
の反応物はポリオレフィン樹脂に対しても良好な相溶性
を有するので、これを相溶化剤として、ジエン系ゴム、
カルボン酸含有ポリオレフィン樹脂をブレンドしても、
相溶性がよく、ジエン系ゴムの硬度および強度を向上さ
せたゴム・プラスチック複合材が得られる。
ジエン系ゴムとしては、前述のＴＰＩ、シス−1,4−ポ
リイソプレン、トランス−1,4−ポリブタジエン、シス
−1,4−ポリブタジエン、1,2−ポリブタジエンなどが用
いられる。
リイソプレン、トランス−1,4−ポリブタジエン、シス
−1,4−ポリブタジエン、1,2−ポリブタジエンなどが用
いられる。
特にジエン系ゴムがＴＰＩである場合には、糸巻きゴル
フボールのカバー素材として優れたゴム・プラスチック
複合材が得られる。すなわち、それをカバー素材として
用いた場合に低温プレスでゴルフボール成型ができ、高
反撥弾性で、耐カット性が優れた糸巻きゴルフボールを
得ることができるゴム・プラスチック複合材が得られ
る。
フボールのカバー素材として優れたゴム・プラスチック
複合材が得られる。すなわち、それをカバー素材として
用いた場合に低温プレスでゴルフボール成型ができ、高
反撥弾性で、耐カット性が優れた糸巻きゴルフボールを
得ることができるゴム・プラスチック複合材が得られ
る。
ジエン系ゴムとエチレン・メタクリル酸系アイオノマー
とエポキシ化天然ゴムとの反応物からなるゴム・プラス
チック複合材における両成分の組成割合としては、ジエ
ン系ゴムが90〜70重量％で、エチレン・メタクリル酸系
アイオノマーとエポキシ化天然ゴムとの反応物が10〜30
重量％である。これはエチレン・メタクリル酸系アイオ
ノマーとエポキシ化天然ゴムとの反応物の組成が前記範
囲より少ないとジエン系ゴムの硬度や強度を向上させる
効果が少なく、またエチレン・メタクリル酸系アイオノ
マーとエポキシ化天然ゴムとの反応物の組成が前記範囲
より多くなると樹脂の流動特性が悪くなるため低温成型
が困難になるからである。
とエポキシ化天然ゴムとの反応物からなるゴム・プラス
チック複合材における両成分の組成割合としては、ジエ
ン系ゴムが90〜70重量％で、エチレン・メタクリル酸系
アイオノマーとエポキシ化天然ゴムとの反応物が10〜30
重量％である。これはエチレン・メタクリル酸系アイオ
ノマーとエポキシ化天然ゴムとの反応物の組成が前記範
囲より少ないとジエン系ゴムの硬度や強度を向上させる
効果が少なく、またエチレン・メタクリル酸系アイオノ
マーとエポキシ化天然ゴムとの反応物の組成が前記範囲
より多くなると樹脂の流動特性が悪くなるため低温成型
が困難になるからである。
また、ジエン系ゴム、アイオノマーおよびエチレン・メ
タクリル酸系アイオノマーとエポキシ化天然ゴムとの反
応物からなる複合材における各成分の組成割合として
は、ジエン系ゴムが90〜70重量％、エチレン・メタクリ
ル酸系アイオノマーとエポキシ化天然ゴムとの反応物が
10〜25重量％でアイオノマーが５〜20重量％である。つ
まり、前記ジエン系ゴムと、エチレン・メタクリル酸系
アイオノマーとエポキシ化天然ゴムとの反応物との２成
分系では、エチレン・メタクリル酸系アイオノマーとエ
ポキシ化天然ゴムとの反応物の上限が30重量％であった
のを、アイオノマーを加えた３成分系では、その一部が
アイオノマーで置換するとして、その上限を25重量％に
している。このように、エチレン・メタクリル酸系アイ
オノマーとエポキシ化天然ゴムとの反応物の上限が前記
２成分系の場合の30重量％から25重量％に減少している
ので、それを補うためのアイオノマーとしては、その下
限が５重量％となる。このジエン系ゴム、エチレン・メ
タクリル酸系アイオノマーとエポキシ化天然ゴムとの反
応物およびアイオノマーの３成分系において、ジエン系
ゴムの組成が前記割合より多くなるとアイオノマーやエ
チレン・メタクリル酸系アイオノマーとエポキシ化天然
ゴムとの反応物による硬度アップや強度アップの効果が
充分に発揮できなくなり、またジエン系ゴムの組成が前
記範囲より少ないと樹脂の流動特性が悪くなるため低温
成型が困難になる。そして、アイオノマーが20重量％を
超えると相溶性が悪くなり、エチレン・メタクリル酸系
アイオノマーとエポキシ化天然ゴムとの反応物の組成が
前記割合より少ないとジエン系ゴムとアイオノマーを相
溶させる効果が充分に発揮されないで、相溶性の悪いゴ
ム・プラスチック複合材になる。
タクリル酸系アイオノマーとエポキシ化天然ゴムとの反
応物からなる複合材における各成分の組成割合として
は、ジエン系ゴムが90〜70重量％、エチレン・メタクリ
ル酸系アイオノマーとエポキシ化天然ゴムとの反応物が
10〜25重量％でアイオノマーが５〜20重量％である。つ
まり、前記ジエン系ゴムと、エチレン・メタクリル酸系
アイオノマーとエポキシ化天然ゴムとの反応物との２成
分系では、エチレン・メタクリル酸系アイオノマーとエ
ポキシ化天然ゴムとの反応物の上限が30重量％であった
のを、アイオノマーを加えた３成分系では、その一部が
アイオノマーで置換するとして、その上限を25重量％に
している。このように、エチレン・メタクリル酸系アイ
オノマーとエポキシ化天然ゴムとの反応物の上限が前記
２成分系の場合の30重量％から25重量％に減少している
ので、それを補うためのアイオノマーとしては、その下
限が５重量％となる。このジエン系ゴム、エチレン・メ
タクリル酸系アイオノマーとエポキシ化天然ゴムとの反
応物およびアイオノマーの３成分系において、ジエン系
ゴムの組成が前記割合より多くなるとアイオノマーやエ
チレン・メタクリル酸系アイオノマーとエポキシ化天然
ゴムとの反応物による硬度アップや強度アップの効果が
充分に発揮できなくなり、またジエン系ゴムの組成が前
記範囲より少ないと樹脂の流動特性が悪くなるため低温
成型が困難になる。そして、アイオノマーが20重量％を
超えると相溶性が悪くなり、エチレン・メタクリル酸系
アイオノマーとエポキシ化天然ゴムとの反応物の組成が
前記割合より少ないとジエン系ゴムとアイオノマーを相
溶させる効果が充分に発揮されないで、相溶性の悪いゴ
ム・プラスチック複合材になる。
上記ジエン系ゴムとエチレン・メタクリル酸系アイオノ
マーとエポキシ化天然ゴムとの反応物からなる複合材
は、ゴルフボールのカバー、かつらの原型、ギブス、リ
ハビリテーションの装具、布靴の部品（カウンター）な
どの素材として使用される。特に上記複合材の特性が最
も顕著に発揮されるのは、ジエン系ゴムとしてＴＰＩを
用い、エチレン・メタクリル酸系アイオノマーとエポキ
シ化天然ゴムとの反応物としてアイオノマーにエポキシ
化天然ゴムを反応させた反応物を用いた場合の糸巻きゴ
ルフボールカバーの素材として使用する場合である。上
記のような複合材をカバー素材として用いた場合は、低
温でのプレス操作でゴルフボール成型ができ、コアの糸
ゴムを劣化させることが少なく、高反撥弾性で、耐カッ
ト性、耐衝撃性の良好な糸巻きゴルフボールが得られ
る。
マーとエポキシ化天然ゴムとの反応物からなる複合材
は、ゴルフボールのカバー、かつらの原型、ギブス、リ
ハビリテーションの装具、布靴の部品（カウンター）な
どの素材として使用される。特に上記複合材の特性が最
も顕著に発揮されるのは、ジエン系ゴムとしてＴＰＩを
用い、エチレン・メタクリル酸系アイオノマーとエポキ
シ化天然ゴムとの反応物としてアイオノマーにエポキシ
化天然ゴムを反応させた反応物を用いた場合の糸巻きゴ
ルフボールカバーの素材として使用する場合である。上
記のような複合材をカバー素材として用いた場合は、低
温でのプレス操作でゴルフボール成型ができ、コアの糸
ゴムを劣化させることが少なく、高反撥弾性で、耐カッ
ト性、耐衝撃性の良好な糸巻きゴルフボールが得られ
る。
上記複合材の使用に際しては、たとえば顔料、染料など
の着色剤など、それぞれの用途に応じて適した添加剤や
他のポリマーなどが適宜添加される。そして、前記のよ
うな組合せでの複合材をゴルフボールのカバー素材とし
て用いる場合、コアへの被覆方法は圧縮成形による方法
が好ましい。
の着色剤など、それぞれの用途に応じて適した添加剤や
他のポリマーなどが適宜添加される。そして、前記のよ
うな組合せでの複合材をゴルフボールのカバー素材とし
て用いる場合、コアへの被覆方法は圧縮成形による方法
が好ましい。
また、ジエン系ゴム、アイオノマーおよびエチレン・メ
タクリル酸系アイオノマーとエポキシ化天然ゴムとの反
応物からなる３成分系の複合材も、前記２成分系の複合
材同様に、ゴルフボールのカバー、かつらの原型、ギブ
ス、リハビリテーションの装具、布靴の部品（カウンタ
ー）などの素材として使用される。
タクリル酸系アイオノマーとエポキシ化天然ゴムとの反
応物からなる３成分系の複合材も、前記２成分系の複合
材同様に、ゴルフボールのカバー、かつらの原型、ギブ
ス、リハビリテーションの装具、布靴の部品（カウンタ
ー）などの素材として使用される。
つぎに本発明の複合材の実施例をあげ、それらの効果を
スラブテストによる実験例１およびゴルフボールのカバ
ー素材として検討をした実験例２により説明する。
スラブテストによる実験例１およびゴルフボールのカバ
ー素材として検討をした実験例２により説明する。
なお、実験例１のスラブテストでは本発明の実施例１〜
２の複合材と、ＴＰＩとアイオノマーの単なるブレンド
物である比較例１の複合材との物性上の相違を示し、実
験例２では本発明の実施例３〜６の複合材、上記比較例
１の複合材および従来のカバー素材であるＴＰＩにハイ
スチレン樹脂をブレンドした比較例２の複合材をカバー
素材に用いた場合の糸巻きゴルフボールでの物性の相違
を示す。
２の複合材と、ＴＰＩとアイオノマーの単なるブレンド
物である比較例１の複合材との物性上の相違を示し、実
験例２では本発明の実施例３〜６の複合材、上記比較例
１の複合材および従来のカバー素材であるＴＰＩにハイ
スチレン樹脂をブレンドした比較例２の複合材をカバー
素材に用いた場合の糸巻きゴルフボールでの物性の相違
を示す。
実験例１ スラブテスト １−ブラベンダープラストグラフを用い、容器温度13
0〜135℃、回転数60〜75rpmにてアイオノマー（三井ポ
リケミカル社製ハイミラン1605）とＥＮＲ−25（前述の
エポキシ天然ゴム、天然ゴムの二重結合の25％をエポキ
シ化したもの）とを重量比80：20で約12分間混合し、反
応させた。
0〜135℃、回転数60〜75rpmにてアイオノマー（三井ポ
リケミカル社製ハイミラン1605）とＥＮＲ−25（前述の
エポキシ天然ゴム、天然ゴムの二重結合の25％をエポキ
シ化したもの）とを重量比80：20で約12分間混合し、反
応させた。
アイオノマーとＥＮＲ−25（以下、ＥＮＲという）を混
合すると樹脂温度が上昇するため、樹脂の粘度が下が
り、混練抵抗値が下がる。混合開始より約４分後から反
応が開始し、樹脂の混練抵抗値が上昇しはじめ、９分後
に一定になった。抵抗値が一定になった時点より更に３
分間混合した。
合すると樹脂温度が上昇するため、樹脂の粘度が下が
り、混練抵抗値が下がる。混合開始より約４分後から反
応が開始し、樹脂の混練抵抗値が上昇しはじめ、９分後
に一定になった。抵抗値が一定になった時点より更に３
分間混合した。
１−ブラベンダープラストグラフを用い、容器温度10
3〜105℃、回転数75rpmで、ＴＰＩと前記のアイオノマ
ー／ＥＮＲ反応物とアイオノマーとを３分間混合した。
3〜105℃、回転数75rpmで、ＴＰＩと前記のアイオノマ
ー／ＥＮＲ反応物とアイオノマーとを３分間混合した。
得られた複合材を用い、130℃で５分間プレスし、厚さ
１mmのシートを作製して引張試験および硬さ試験を行な
った。その結果を第１表に示す。引張試験および引裂強
度の試験条件は次の通りである。
１mmのシートを作製して引張試験および硬さ試験を行な
った。その結果を第１表に示す。引張試験および引裂強
度の試験条件は次の通りである。
引張試験条件…引張スピード50mm／分、 ＪＩＳ３号ダンベル 引裂試験…引張スピード50mm／分 １−試験結果 第１表に上記試験結果および複合材の組成を示す。な
お、表中の複合材の各成分の配合部数は重量部によるも
のである。
お、表中の複合材の各成分の配合部数は重量部によるも
のである。
第１表に示すように、比較例１の複合材では、100％〜2
00％程度伸ばした時にＴＰＩとアイオノマー間の剥離が
認められた。これに対し、実施例１〜２の複合材は、引
張強さ（ＴＳ）、伸び（ＥＢ）、引裂強度のいずれの点
においても比較例１の複合材に比べて大幅な特性向上が
認められた。そして、実施例間ではアイオノマー／ＥＮ
Ｒ反応物の配合量が多い程強度が向上した。
00％程度伸ばした時にＴＰＩとアイオノマー間の剥離が
認められた。これに対し、実施例１〜２の複合材は、引
張強さ（ＴＳ）、伸び（ＥＢ）、引裂強度のいずれの点
においても比較例１の複合材に比べて大幅な特性向上が
認められた。そして、実施例間ではアイオノマー／ＥＮ
Ｒ反応物の配合量が多い程強度が向上した。
なお、ＴＰＩにハイスチレン樹脂などを添加することな
く、ＴＰＩ100重量部に対してホワイトカーボン50重量
部を加えて補強し、硫黄で加硫した系で、実用可能なも
のは、引張強さがせいぜい240kg／cm2程度、硬度がＪＩ
Ｓ Ｃで86程度であるが、そのようなものですら粘度が
極端に高くなり加工性の低下が著しい。それに比べて、
本発明の実施例１〜２の複合材は前記第１表に示すよう
に硬度および強度が向上しており、また加工性も良好で
ある。
く、ＴＰＩ100重量部に対してホワイトカーボン50重量
部を加えて補強し、硫黄で加硫した系で、実用可能なも
のは、引張強さがせいぜい240kg／cm2程度、硬度がＪＩ
Ｓ Ｃで86程度であるが、そのようなものですら粘度が
極端に高くなり加工性の低下が著しい。それに比べて、
本発明の実施例１〜２の複合材は前記第１表に示すよう
に硬度および強度が向上しており、また加工性も良好で
ある。
実験例２ ゴルフボールのカバー素材としての検討 ２−アイオノマーとＥＮＲとの反応 アイオノマーとＥＮＲとの反応については実験例１の場
合に同様に行なった。アイオノマーとＥＮＲの配合比
（重量比による）は次の通りである。
合に同様に行なった。アイオノマーとＥＮＲの配合比
（重量比による）は次の通りである。
記号 ＮＧＩ−５： ハイミラン1605／ＥＮＲ＝95／５ 記号 ＮＧＩ−10： ハイミラン1605／ＥＮＲ＝90／10 記号 ＮＧＩ−20： ハイミラン1605／ＥＮＲ＝80／20 ２−カバー材料の調製 ＴＰＩと上記アイオノマー／ＥＮＲ反応物またはＴＰＩ
とアイオノマーと前記アイオノマー／ＥＮＲ反応物をカ
バー素材として、オープンロールでこれに天然ゴム、酸
化チタン（ＴｉＯ２）、酸化亜鉛、促進剤（ジエチルア
ミン）を加えて混合し、カバー材料を調製した。酸化チ
タン、酸化亜鉛、促進剤の配合量は、カバー素材100重
量部に対して、それぞれ11重量部、４重量部、１重量部
である。天然ゴムはカバーの架橋密度を上げるために加
えたものである。複合材の組成、天然ゴムの配合部数を
第２表に示す。配合部数はいずれも重量部によるもので
ある。
とアイオノマーと前記アイオノマー／ＥＮＲ反応物をカ
バー素材として、オープンロールでこれに天然ゴム、酸
化チタン（ＴｉＯ２）、酸化亜鉛、促進剤（ジエチルア
ミン）を加えて混合し、カバー材料を調製した。酸化チ
タン、酸化亜鉛、促進剤の配合量は、カバー素材100重
量部に対して、それぞれ11重量部、４重量部、１重量部
である。天然ゴムはカバーの架橋密度を上げるために加
えたものである。複合材の組成、天然ゴムの配合部数を
第２表に示す。配合部数はいずれも重量部によるもので
ある。
２−ボール成型 直径約39.5mmの標準糸巻きコアボール上に前記２−の
カバー材料から成形した一対の半球殻体をかぶせ、約85
℃でプレスし、ボールを成型したのち、二硫化炭素によ
り加硫した。
カバー材料から成形した一対の半球殻体をかぶせ、約85
℃でプレスし、ボールを成型したのち、二硫化炭素によ
り加硫した。
２−カバー材料のスラブテスト 前記２−のカバー材料を130℃で５分間プレスし、厚
さ１mmのシートを作成し、引張試験をした。引張試験条
件は引張スピード500mm／分、ＪＩＳ３号ダンベルによ
る。試験結果を第２表に示す。
さ１mmのシートを作成し、引張試験をした。引張試験条
件は引張スピード500mm／分、ＪＩＳ３号ダンベルによ
る。試験結果を第２表に示す。
２−ボール物性の測定 前記２−で得られたゴルフボールの物性を下記に示す
方法で測定した。その結果を第２表に示す。
方法で測定した。その結果を第２表に示す。
コンプレッション： 3.8kgの初荷重をかけた時から45.4kg荷重時までのゴル
フボールの変形量（mi１＝１／1000in）で示す。
フボールの変形量（mi１＝１／1000in）で示す。
反撥係数： ボールに198.4gの円筒物を45ｍ／secの速度で衝突させ
たときのボール速度から算出する。
たときのボール速度から算出する。
耐カット性： 耐カットテスター、ギロチンテスター、人による９番ア
イアンでの打撃により調べる。
イアンでの打撃により調べる。
飛距離： ゴルフボール打撃試験機（ツルーテンパー社製スイング
ロボット）を使用し、ボールをウッド１番クラブで45ｍ
secのヘッドスピードで打撃して測定する。
ロボット）を使用し、ボールをウッド１番クラブで45ｍ
secのヘッドスピードで打撃して測定する。
打撃音： ３人の打撃により調べる。
第２表に示すように、本発明の実施例３〜６の複合材を
カバー素材に用いたゴルフボールは、ＴＰＩとアイオノ
マーとをブレンドした比較例１の複合材をカバー素材を
用いたゴルフボールに比べて、反撥係数が高く、硬度も
高く（すなわち、コンプレッション値が小さい）、耐カ
ット性、打撃音とも優れ、飛距離も大きかった。
カバー素材に用いたゴルフボールは、ＴＰＩとアイオノ
マーとをブレンドした比較例１の複合材をカバー素材を
用いたゴルフボールに比べて、反撥係数が高く、硬度も
高く（すなわち、コンプレッション値が小さい）、耐カ
ット性、打撃音とも優れ、飛距離も大きかった。
また、本発明の実施例３〜６の複合材をカバー素材に用
いたゴルフボールは、ハイスチレン樹脂をＴＰＩに加え
てカバー素材とした比較例２のゴルフボールに比べても
反撥係数が高く、飛距離が大きかった。
いたゴルフボールは、ハイスチレン樹脂をＴＰＩに加え
てカバー素材とした比較例２のゴルフボールに比べても
反撥係数が高く、飛距離が大きかった。
以上説明したように、本発明によれば、相溶性がよく、
ジエン系ゴムの硬度、強度を向上させたゴム・プラスチ
ック複合材が提供された。特にジエン系ゴムがＴＰＩで
ある場合には、糸巻きゴルフボールのカバー素材として
優れた特性を有するゴム・プラスチック複合材が提供さ
れた。
ジエン系ゴムの硬度、強度を向上させたゴム・プラスチ
ック複合材が提供された。特にジエン系ゴムがＴＰＩで
ある場合には、糸巻きゴルフボールのカバー素材として
優れた特性を有するゴム・プラスチック複合材が提供さ
れた。
Claims (4)
- 【請求項１】ジエン系ゴム90〜70重量％と、エチレン・
メタクリル酸系アイオノマーとエポキシ化天然ゴムとの
反応物10〜30重量％からなるゴム・プラスチック複合
材。 - 【請求項２】ジエン系ゴムがトランス−1,4−ポリイソ
プレンである特許請求の範囲第１項記載のゴム・プラス
チック複合材。 - 【請求項３】ジエン系ゴム90〜70重量％と、エチレン・
メタクリル酸系アイオノマーとエボキシ化天然ゴムとの
反応物10〜25重量％と、アイオノマー５〜20重量％から
なるゴム・プラスチック複合材。 - 【請求項４】ジエン系ゴムがトランス−1,4−ポリイソ
プレンである特許請求の範囲第３項記載のゴム・プラス
チック複合材。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59240256A JPH064726B2 (ja) | 1984-11-13 | 1984-11-13 | ゴム・プラスチツク複合材 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59240256A JPH064726B2 (ja) | 1984-11-13 | 1984-11-13 | ゴム・プラスチツク複合材 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61118443A JPS61118443A (ja) | 1986-06-05 |
| JPH064726B2 true JPH064726B2 (ja) | 1994-01-19 |
Family
ID=17056780
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59240256A Expired - Lifetime JPH064726B2 (ja) | 1984-11-13 | 1984-11-13 | ゴム・プラスチツク複合材 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH064726B2 (ja) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4829124A (en) * | 1986-11-17 | 1989-05-09 | Armstrong World Industries, Inc. | Dynamically crosslinked thermoplastic elastomer |
| JPH0774264B2 (ja) * | 1988-03-31 | 1995-08-09 | 三井・デュポンポリケミカル株式会社 | 耐熱性アイオノマーの製造方法 |
| FR2744889B1 (fr) * | 1996-02-15 | 1998-04-03 | Etex De Rech Tech Soc | Element de renfort thermoactivable pour articles chaussants et article chaussant comportant un tel element de renfort |
| US20150000781A1 (en) * | 2011-12-12 | 2015-01-01 | The Yokohama Rubber Co., Ltd. | Rubber/Resin Composite Hose |
| CN105440367A (zh) * | 2015-12-30 | 2016-03-30 | 华南理工大学 | 一种环氧树脂增强的橡胶材料及其制备方法与应用 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| ZA808004B (en) * | 1979-12-26 | 1982-01-27 | Internatio Inc | Homogeneous blends of a trans-isomer of polyisoprene |
| JPS59149944A (ja) * | 1983-02-15 | 1984-08-28 | Toyo Seikan Kaisha Ltd | ホツトメルト接着剤 |
-
1984
- 1984-11-13 JP JP59240256A patent/JPH064726B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS61118443A (ja) | 1986-06-05 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |