JPH0641414A - 帯電防止押し出しポリカーボネートシート - Google Patents
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Abstract
ルキレンテレフタレート及びカーボンブラックから製造
する帯電防止押し出しポリカーボネートシート、ならび
にそのようなシートの製造法に関する。 【効果】 帯電防止性を有し、靭性、引裂抵抗及び耐熱
性の高いカーボン−含有シートを得る。
Description
さが0.15mm−0.6mmであり、表面抵抗率が≦
5x105オームであり、破断点伸び率が>20%であ
り、 a)53重量%−71重量%の熱可塑性ポリカーボネー
ト、 b)29重量%−16重量%の熱可塑性ポリアルキレン
テレフタレート、及び c)18重量%−13重量%のカーボンブラックを含
み、それぞれの場合に成分a)+b)+c)の重量%の
合計が100重量%であることを特徴とするカーボン−
含有シートに関する。
電防止性、ならびに高い靭性、引裂抵抗及び耐熱性を特
徴とする。従って本発明のシートは、例えば電子部品、
特に帯電し易い電子部品の包装に適している。
本発明のカーボン−含有シートの利用にも関する。
カーボンブラックと均質に混合し、熱可塑性ポリアルキ
レンテレフタレートを加えた後に混合物全体を押し出し
て所望のシートを製造することを特徴とするカーボン−
含有シートの製造法に関する。
カーボン−含有シートに関する。
46 88 686)は、50部か又はそれ以上のポリ
カーボネート及び50部か又はそれ以下のポリブチレン
テレフタレートの混合物を開示している。ポリブチレン
テレフタレートの添加はポリカーボネート樹脂の加工を
容易にする働きをしている。
加えることができる。シートの製造は日本の参照文献中
に挙げられていない。
−25重量%のカーボンブラックを含むことができる
(米国特許の欄1、行65/67)導電性ポリブチレン
テレフタレートを開示している。さらに米国特許の請求
項1はブレンドが1−50%のビスフェノール−Aポリ
カーボネートを含むことができ、従ってポリブチレンテ
レフタレートの量は少なくとも37.5%であり、カー
ボンブラックが12.5%及びポリカーボネートが50
%になると述べている。カーボンブラックの含有量がよ
り少量であり、ポリカーボネートの含有量がより少量の
場合、ポリブチレンテレフタレートの量はもっと多量に
さえなる。
ール−Aポリカーボネートの量は、ブレンド中のポリブ
チレンテレフタレートの1−50重量%となる。
カーボンブラック混合物の50%、すなわち37.5P
BT/37.5PC/25カーボンブラック又は50P
BT/25PC/25カーボンブラックあるいは75P
BT/25カーボンブラック/37.5PCであり、ポ
リブチレンテレフタレート含有量は決してポリカーボネ
ート含有量より低くないと理解するように意図されてい
る。
トにつき言及していない。
特許第4,876,033号は、ポリカーボネート/ポ
リアルキレンテレフタレートブレンドのシートを開示し
ているが、これはカーボンブラック及びグラファイトの
混合物を含む。
る。
真成型品のためのポリカーボネート/ポリアルキレンテ
レフタレート/カーボンブラック混合物につき記載して
おり、これは破断点伸び率がわずか0−20%である。
シートのためのポリカーボネート/ポリアルキレンテレ
フタレート/カーボンブラック混合物を開示しており、
これも破断点伸び率が低い。
ボネートとポリアルキレンテレフタレートの混合物につ
き一般的に記載している。カーボンブラックの添加(欄
3、行7)は、混合物からのフィルムの製造の可能性
(欄4、行9)と共に言及されているのみである。
カーボネートシートの製造の問題に基づいて成された: 1.厚さ: 0.15−0.6mm 2.表面抵抗率: ≦5x105オーム 3.破断点伸び率: ≧20% 4.最少含有量のカーボンブラック 5.熱成型性の容易さ 6.静電的に敏感な電子部品の包装のためのブリスター
ベルト製造における最大可能速度。
有量が18%のポリカーボネート配合物を製造し、押し
出し機及び平板押し出しダイを用いてこの配合物をシー
トに成型することにより得られる。カーボンブラック含
有量を14%に減少させると表面抵抗率が>106オー
ムに上昇し、これは上記の状態(≦5x105オーム)
がもはや満たされないことを意味する。
量にもかかわらずポリ(ブチレンテレフタレート)を加
えると<5x105オームという表面抵抗率が得られ、
この結果はさらに低いカーボンブラック含有量でも得ら
れることは驚くべきであり予想できなかったが、“破断
点伸び率が≧20%”という要求のために最低ポリカー
ボネート含有量は約61%であり、従って最低カーボン
ブラック含有量は約13%である。
明の方法に従って製造したシート(3)及び(4)は加
工性の容易さという要求も満たしている。例えばSOT
223ケーシングの場合、(1)を100%とした製
造速度は(3)を用いることにより42%、及び(4)
を用いることにより65%増す。
は、ジフェノール、特にジヒドロキシジアリールアルカ
ンとホスゲン又は炭酸のジエステルの反応による得られ
る重縮合物であり、非置換化合物の他に適したジヒドロ
キシジアリールアルカンは、アリール基がヒドロキシル
基のo−及び/又はm−位にメチル基あるいはハロゲン
原子を含むものである。分枝鎖状ポリカーボネートも適
している。
均分子量Mwは、25℃にてCH2Cl2中で100ml
当たり0.5gの濃度における相対粘度の測定により決
定して22,000−50,000、好ましくは28,
000−40,000である。
ン、レゾルシノール、4,4’−ジヒドロキシジフェニ
ル及びビス−(ヒドロキシフェニル)−アルカン、例え
ばC1−C8−アルキレン又はC2−C8−アルキリデンビ
スフェノール、ビス−(ヒドロキシフェニル)−シクロ
アルカン、例えばC5−C15−シクロアルキレン又はC5
−C15−シクロアルキリデンビスフェノール、及びビス
−(ヒドロキシフェニル)−スルフィド、−エーテル、
−ケトン、−スルホキシド又はスルホン、ならびにα,
α’−(ヒドロキシフェニル)−ジイソプロピルベンゼ
ン及び対応する環−アルキル化又は環−ハロゲン化化合
物である。好ましいポリカーボネートは2,2−ビス−
(4−ヒドロキシフェニル)−プロパン(ビスフェノー
ル−A)、2,2−ビス−(4−ヒドロキシ−3,5−
ジクロロフェニル)−プロパン(テトラクロロビスフェ
ノール−A)、2,2−ビス−(4−ヒドロキシ−3,
5−ジブロモフェニル)−プロパン(テトラブロモビス
フェノール−A)、2,2−ビス−(4−ヒドロキシ−
3,5−ジメチルフェニル)−プロパン(テトラメチル
ビスフェノール−A)、1,1−ビス−(4−ヒドロキ
シフェニル)−シクロヘキサン(ビスフェノール−Z)
に基づくもの、ならびにα,α’−(4−ヒドロキシフ
ェニル)−p−ジイソプロピルベンゼンなどの3核ビス
フェノールに基づくものである。
ェノールは、米国特許第2,970,131号、第2,
991,273号、第2,999,835号、第2,9
99,846号、第3,028,365号、第3,06
2,781号、第3,148,172号、第3,27
1,367号及び第3,275,601号に記載されて
いる。
量の、好ましくは0.05−2.0モル%(使用するジ
フェノールに基づいて)のトリ−又はトリ−以上の官能
基化合物、特に3個か又は3個以上のフェノール性ヒド
ロキシル基を含む化合物の挿入により分枝させることが
できる。
ツ公開明細書第1,570,533号及び第1,59
5,762号、ならびに英国特許第1,079,821
号、米国特許Re27 682及びドイツ特許第2,5
00,092号に記載されている。
シル基を含む適した化合物の例は、2,4−ビス−(ヒ
ドロキシフェニル−イソプロピル)−フェノール、2,
6−ビス−(2’−ヒドロキシ−5’−メチルベンジ
ル)−4−メチルフェノール)、2−(4−ヒドロキシ
フェニル)−2−(2,4−ジヒドロキシフェニル)−
プロパン及び1,4−ビス−(4,4”−ジヒドロキシ
トリフェニルメチル)−ベンゼンである。
ドロキシ安息香酸、トリメシン酸、シアヌール酸クロリ
ド及び3,3−ビス−(4−ヒドロキシ−3−メチルフ
ェニル)−2−オキソ−2,3−ジヒドロインドール
(イサチン−ビス−クレゾール)である。
レートは、テレフタル酸と、好ましくは1,4−ブタン
ジオール、エタンジオール、シクロヘキサン−1,4−
ジメタノールから成る群からの脂肪族ジオール、最も好
ましくは1,4−ブタンジオールとのポリエステルであ
る。
ルケンテレフタレートは炭素数が3−12の他の脂肪族
ジオール又は炭素数が6−21の環状脂肪族ジオール、
例えば1,3−プロパンジオール、ネオペンチルグリコ
ール、1,5−ペンタンジオール、1,6−ヘキサンジ
オール、3−メチルペンタン−2,4−ジオール、2−
メチルペンタン−2,4−ジオール及び2,2,4−ト
リメチルペンタン−1,3−ジオールを好ましくは最高
20モル%まで含むことができる。
レンテレフタレートは最高15モル%の他のジカルボン
酸基、例えばイソフタル酸、アジピン酸、コハク酸、セ
バシン酸、ナフタレン−2,6−ジカルボン酸、ジフェ
ニルカルボン酸、アゼライン酸及びシクロヘキサンジ酢
酸を含むこともできる。ポリアルキレングリコールテレ
フタレートは既知の方法により、例えばテレフタル酸ジ
アルキルエステルと対応するジオールのエステル交換反
応により得ることができる(例えば米国特許第2,64
7,885号、第2,643,989号、第2,53
4,028号、第2,578,660号、第2,74
2,494号及び第2,901,466号を参照)。製
造の出発成分は例えばテレフタル酸の低級アルキルエス
テル、好ましくはジメチルエステルであり、それを適し
た触媒の存在下で過剰のジオールを用いてエステル交換
し、テレフタル酸のビスヒドロキシアルキルエステルを
形成する。140℃の出発温度は210−220℃に上
昇する。遊離するアルコールは蒸留する。その後210
−180℃の温度で縮合を行い、圧力を徐々に1mmH
g以下に下げ、過剰のジオールを蒸留する。
wは30,000−80,000であり、テレフタル酸
及びイソフタル酸のコポリエステルの分子量Mwも3
0,000−80,000である。Mwは、25℃にて
フェノール/o−ジクロロベンゼン(1/1)中の5%
溶液の形態で極限粘度数(極限粘度数、すなわち濃度0
に外挿した換算比粘度値)−IV−を測定することによ
り、又はRSV値(換算比粘度)、すなわち測定した溶
液の濃度で割った比粘度値を用いて決定する。RSV値
は20℃にてフェノール/テトラクロロエタン(60/
40)中で23%溶液を用いて決定する。IV値は一般
に0.85−1.25である。
トは、Mwが30,000−60,000のポリブチレ
ンテレフタレートである。
性カーボンブラック(conductivity ca
rbon blacks)であり、非常に小さい一次粒
径の他に大きい外部及び内部表面積を有し、すなわち多
孔度が高く、従ってN2吸着によって測定したBET表
面積が高く、ジブチルフタレート(DBP)吸着値が高
く、又これらは高度に組織され(high struc
tured)、すなわち各カーボンブラック粒子が顕著
に凝集又は凝結し、例えば鎖などのより大きな構造を形
成し、カーボンブラックのBET表面積は一般に20m
2/g以上であり、DBP吸着値は一般に40ml/1
00gカーボンブラック以上である。
ET表面積が50m2/g以上であり、DBP吸着値が
80ml/g以上であり、平均一次粒径が50ナノメー
トル(nm)以下のものである。そのような導電性カー
ボンブラックは、特徴的構造及び高い導電性を持つ商業
的特殊等級のカーボンブラックとして入手できる。
ート粉末を室温でカーボンブラックと均質に混合し、そ
の後混合物を約250℃−約300℃の押し出し機で押
し出して顆粒とする粉末混合法により熱可塑性ポリカー
ボネートと混合することができる。別の場合ポリカーボ
ネートは、適した混練装置を用い、混合成分を量り込ん
でカーボンブラックと混合し、その後混合物を直接顆粒
化することができ、その間温度は約250℃−300℃
に保つが顆粒化は脱ガス装置を用いて真空を適用して行
わなければならない。
ボネート/カーボンブラック混合物の、熱可塑性ポリア
ルキレンテレフタレートとの押し出しは、一般に押し出
しシート製造用の従来のガス抜き押し出し機(dega
ssing extruder)中で行う。押し出し法
の温度範囲は約220℃−280℃である。
ラックの混合後、顆粒を得る分離した加工を省略するこ
とができ、代わりにポリアルキレンテレフタレートを直
接加え、上記の押し出しを行うことができる。この方法
は成分の取り扱いに関してあまり有利でない。
ンブラックの混合の直後にポリアルキレンテレフタレー
トを加える、又はそれを同時に導入し、混合物を上記の
通り押し出しにより、又は既知の凝集装置で凝集させる
ことにより顆粒に加工し、その後押し出しを行って例え
ば上記のようなシートなどの成型品を製造する方法であ
る。従ってこの変法の場合、ポリアルキレンテレフタレ
ートの熱可塑性加工は2回行われる。
リアルキレンテレフタレートの混合物、ならびにそれか
ら製造したシートは既知である〔例えば欧州公開明細書
0,120,394(Le A 22 232−E
P)、欧州公開明細書0 143352(Le A 2
2 591−EP)及び欧州公開明細書0,106,2
25(Le A 21 855−EP)ならびにこれら
の欧州公開明細書に関連して挙げられている文献を参
照〕。
ートシートも既知である〔例えば欧州公開明細書0 1
43 352(Le A 22 591)及び欧州公開
明細書0 141 310(Le A 22 590)
ならびにこれらの欧州公開明細書に関連して挙げられて
いる文献を参照〕。
リアルキレンテレフタレートに通常用いられる熱、水分
及び空気に対する安定剤も熱可塑性ポリカーボネート及
び熱可塑性ポリアルキレンテレタレートに加えることが
できる。
れ、厚さが0.15mm−0.6mmであり、表面抵抗
率が≦5x105オームであり、破断点伸び率が>20
%であり、 a)53重量%−71重量%の熱可塑性ポリカーボネー
ト、 b)29重量%−16重量%の熱可塑性ポリアルキレン
テレフタレート、及び c)18重量%−13重量%のカーボンブラック ならびに場合により熱、水分及び空気に対する安定剤を
含むことを特徴とするカーボン−含有シートにも関して
いる。
量%のトリス−(3−エチル−オキセタニル−3)−メ
チル−ホスファイトで安定化したビスフェノール−Aポ
リカーボネート顆粒及びカーボンブラック(適したカー
ボンブラックは非常に小さい一次粒径の他に大きい外部
及び内部表面積を有し、すなわち多孔度が高く、従って
N2吸着によって測定したBET表面積が高く、ジブチ
ルフタレート(DBP)吸着値が高く、又高度に組織さ
れ、すなわち各カーボンブラック粒子が顕著に凝集又は
凝結し、例えば鎖などのより大きな構造を形成し、カー
ボンブラックのBET表面積は一般に20m2/g以上
であり、DBP吸着値は一般に40ml/100gカー
ボンブラック以上であるカーボンブラックである)か
ら、ガス抜き配合押し出し機中で、ポリカーボネート及
びカーボンブラック成分を量り込むことにより製造す
る。
0℃である。
熔融し、平板押し出しダイ及び下流の平滑化装置を用い
て押し出してフラットシートを形成する。押し出し温度
は260−330℃でなければならず、平滑化装置の温
度は110℃以上であってはならない〔個々のデータに
関しては、表の組成物(1)を参照〕。
フタレート)と80:20の比率で均質に混合し、B.
1に記載の要領でシートに押し出す。押し出し温度は約
240−260℃であり、下流の平滑化装置の温度は約
60℃である。かくして製造されたシートは以下の組成
を有する: PC 65.6重量% PBT 20.0重量% カーボンブラック 14.4重量% 〔個々のデータに関しては、表の組成物(3)を参
照〕。
フタレート)と75:25の比率で均質に混合し、B.
2に記載の要領でシートに押し出す。かくして製造され
たシートは以下の組成を有する: PC 62.5重量% PBT 25.0重量% カーボンブラック 13.5重量% 〔個々のデータに関しては、表の組成物(4)を参
照〕。
0であり、0.07重量%のトリス−(3−エチル−オ
キセタニル−3)−メチル−ホスファイトで安定化した
ポリカーボネートと80:20の比率で均質に混合し、
混合物をB.1に記載の要領で押し出してシートを形成
する。かくして得られたシートは以下の組成を有する: PC 85.6重量% カーボンブラック 14.4重量% 〔個々のデータに関しては、表の組成物(2)を参
照〕。
である。
0.15mm−0.6mmであり、表面抵抗率が≦5x
105オームであり、破断点伸び率が>20%であり、 a)53重量%−71重量%の熱可塑性ポリカーボネー
ト、 b)29重量%−16重量%の熱可塑性ポリアルキレン
テレフタレート、及び c)18重量%−13重量%のカーボンブラックを含
み、それぞれの場合に成分a)+b)+c)の重量%の
合計が100重量%であることを特徴とするカーボン−
含有シート。
て、熱可塑性ポリカーボネートをカーボンブラックと均
質に混合し、熱可塑性ポリアルキレンテレフタレートを
加えた後に混合物全体を押し出して所望のシートを製造
することを特徴とする方法。
性ポリカーボネートをカーボンブラックと混合した後、
この混合物を顆粒に加工し、その後初めて熱可塑性ポリ
アルキレンテレフタレートを加え、押し出して所望のシ
ートの製造を行うことを特徴とする方法。
性ポリカーボネートをカーボンブラック及び熱可塑性ポ
リアルキレンテレフタレートと混合し、その後混合物全
体を押し出して所望のシートを製造することを特徴とす
る方法。
全体を顆粒に加工し、その後初めてそれを押し出して所
望のシートを製造することを特徴とする方法。
るカーボン−含有シート。
a)+b)+c)及び場合により熱、水分及び空気に対
する安定剤を含むことを特徴とするシート。
項に記載のシートの利用。
Claims (4)
- 【請求項1】 押し出し法により製造され、厚さが0.
15mm−0.6mmであり、表面抵抗率が≦5x10
5オームであり、破断点伸び率が>20%であり、 a)53重量%−71重量%の熱可塑性ポリカーボネー
ト、 b)29重量%−16重量%の熱可塑性ポリアルキレン
テレフタレート、及び c)18重量%−13重量%のカーボンブラックを含
み、それぞれの場合に成分a)+b)+c)の重量%の
合計が100重量%であることを特徴とするカーボン−
含有シート。 - 【請求項2】 請求項1に記載のシートの製造法におい
て、熱可塑性ポリカーボネートをカーボンブラックと均
質に混合し、熱可塑性ポリアルキレンテレフタレートを
加えた後に混合物全体を押し出して所望のシートを製造
することを特徴とする方法。 - 【請求項3】 請求項1に記載のシートにおいて、成分
a)+b)+c)及び場合により熱、水分及び空気に対
する安定剤を含むことを特徴とするシート。 - 【請求項4】 電子部品の包装のための、請求項1及び
3に記載のシートの利用。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE4208644A DE4208644C2 (de) | 1992-03-18 | 1992-03-18 | Antistatische Polycarbonat-Extrusionsfolien |
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Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
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Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
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