JPH03236935A - ポリブチレンテレフタレート樹脂製透明フィルム及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は透明なポリブチレンテレフタレート樹脂製フィ
ルムに関し、更に詳しくは、通常の空気冷却による上向
きインフレーション成形によりポリブチレンテレフタレ
ート樹脂製透明フィルムを製造する方法、及び該方法に
より得られる透明度の高く、耐熱性に優れたフィルムに
関する。

〔従来の技術とその課題〕

ポリブチレンテレフタレート樹脂は、代表的エンジニア
リングプラスチックスとして広く使用されている。大部
分は専ら射出成形品であるが、押出成形品、例えばフィ
ルムにも使用されつつある。

フィルムの成形法としては、Ｔダイ法とインフレーショ
ン法が知られているが、とりわけ、インフレーション法
でポリブチレンテレフタレート樹脂製フィルムを製造す
るのは従来困難とされていたが、特開昭６３−２５１２
１９号公報に記載の方法で製造すれば優れた物性を有す
るインフレーションフィルムが得られる事が公知である
。

一方、フィルムの利用分野としては多岐に渡っているが
、とりわけ一般包装、食品包装分野では透明なフィルム
が望まれており、特に耐熱性、耐薬品性等が優れている
ポリブチレンテレフタレート樹脂の透明フィルムが切望
されている。しかし、最も一般的な空気冷却設備を持つ
、上向きインフレーション法でフィルムを製造した場合
は如何なる成形条件でも透明なフィルムを得る事ができ
ない。即ち、ポリブチレンテレフタレート樹脂は結晶化
速度が大きく、通常の空気冷却による上向きインフレー
ション法では結晶化のため白色となり、透明なフィルム
を得る事が出来ないためである。ここで、透明とは八Ｓ
ＴＭ　Ｄ　１００３により測定したヘイズ（ｌｉ！（曇
度）が１０％以下のものと定義する。

〔課題を解決するための手段〕

本発明者等は上記問題点に鑑み、空気冷却によるインフ
レーション成形法により透明なポリブチレンテレフタレ
ート樹脂製フィルムを製造可能にずべく、材料（組成、
物性）及び成形条件について鋭意検討の結果、特定の固
有粘度を持つポリブチレンテレフタレート樹脂に特定の
固有粘度を持つポリカーボネート樹脂を特定量配合した
樹脂組成物を特定条件でインフレーション成形すること
により、極めて優れた透明性を有するとともに、優れた
耐熱性、耐薬品性等を有するフィルムが得られることを
見出し、本発明に到ったものである。

即ち、本発明は 固有粘度１．０以上のポリブチレンテレフタレート樹脂
１００重量部に、ポリブチレンテレフタレート樹脂とポ
リカーボネート樹脂の粘度比が下記式（１）になる様に
選ばれた固有粘度０．４以上のポリカーボネート樹脂を
１５〜４５重量部添加した樹脂＆１ｌｔｃ物を、上向き
空冷方式のインフレーション成形法にて押出樹脂温度が
下記式（２）の範囲内で、且つブローアツプ比１．０〜
３．０の条件で成形することを特徴とする厚さ５０μｍ
以下のポリブチレンテレフタレート樹脂製透明フィルム
の製造方法、及び該製造方法により得られる透明度の高
いフィルムに関する。

式（１）　　ηＡ／ηＢ　＝０．３５〜１．５ηａ：２
’６０″Ｃ１剪断速度１００ｓｅｃ−’におけるポリブ
チレンテレ フタレート樹脂の溶融粘度 （ポイズ） ７７ｅ：２６０″Ｃ２剪断速度１００ｓｅｃ−’におけ
るポリカーボネート 樹脂の溶融粘度（ポイズ） 式（２） ％式％（） ≦融点−２６＋５３　Ｘポリブチレンテレフタレート樹
脂の固有粘度（℃） 但し、融点：組成物の融点（示差熱分析法により昇温速
度１０℃／分で測定した吸熱ピーク温度をいう） ここで、ポリブチレンテレフタレート樹脂の固有粘度は
、オルソクロルフェノール中２５℃で測定した値である
。又、ポリカーボネート樹脂の固有粘度は、メチレンク
ロライド中２０℃で測定した値である。

本発明におけるポリブチレンテレフタレート樹脂とは、
主たる繰り返し単位がブチレンテレフタレートであるポ
リエステルを意味し、具体的には１，４ブクンジオール
とテレフタル酸又はその低級アルコールエステルとを縮
合して得られるポリエステルであり、又ポリブチレンチ
レフクレートを主体とするコポリマーであっても良い。

耐熱性の点からホモポリマー又は分岐ポリマーであるこ
とが好ましい。ここでコポリマーとは、二塩基酸成分と
してテレフタル酸又はその低級アルコールエステルを主
とし、他の二塩基酸成分を４０　ｍｏ１％以下に構成さ
れたポリエステル又はグリコール成分として、１，４−
ブタンジオールを主とし、他のグリコール成分を４０ｍ
ｏ１％以下に構成されたポリエステルを言う。

さらに主成分としてはテレフタル酸又はその低級アルコ
ールエステルと１．４−ブタンジオールであり、他の二
塩基酸成分と他のグリコール成分の合計が４０　ｍｏ１
％以下に構成されているポリエステルも含む。

ここでテレフタル酸又はその低級アルコールエステル以
外の二塩基酸成分としては、イソフタル酸、フタル酸、
アジピン酸、セバシン酸、コハク酸、シュウ酸等及びこ
れらの低級アルコールエステルが使用できる。又、１．
４−ブタンジオール以外のグリコール成分として、通常
のアルキレングリコール例えばエチレングリコール、ジ
エチレングリコール、プロピレングリコール、トリメチ
レングリコール、ヘキサメチレングリコール、ネオペン
チルグリコール、シクロヘキサンジメタツール等が使用
できる。

又、コポリマーに属する分岐ポリマーを用いることが出
来る。ここでいうＰＢＴ分岐ポリマーとは、いわゆるポ
リブチレンテレフタレート又はブチレンテレフタレート
単位を主体とし、多官能性化合物を添加する事により分
岐形成されたポリエステルである。ここで使用できる多
官能性化合物としては、トリメシン酸、トリメリット酸
、ピロメリット酸及びこれらのアルコールエステル、グ
リセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロ
パン、ペンタエリスリ− トールなどがある。

これら多官能性化合物の添加量としては、酸成分又はグ
リコール成分として、１ｍｏ１％以下である。

又、ポリブチレンテレフタレート樹脂の固有粘度は１．
０以上であることが必要である。ポリブチレンテレフタ
レート樹脂の固有粘度が１．０より低いと、インフレー
ション成形時におけるドローダウンの為、製膜が困難で
あるので好ましくない。尚、固有粘度１．０未満のポリ
ブチレンテレフタレート樹脂と固有粘度１．０以上のポ
リブチレンテレフタレート樹脂を混合したものも、混合
後の固有粘度が１．０以上であれば製膜可能であり、本
発明の基体樹脂として使用できる。ポリブチレンテレフ
タレート樹脂の固有粘度の上限は特にないが、あまり高
すぎると製造が困難になるので、この点も考慮して用い
るポリマーの固有粘度を定めるのが好ましい。上記の事
から好ましくは固有粘度が１．０〜２．０、特に好まし
くは１．２〜１．８のものである。

又、併用するポリカーボネート樹脂は、溶剤法、即ち、
塩化メチレン等の溶剤中で公知の酸受容体、分子量調整
剤の存在下、二価フェノールとホスゲンのようなカーボ
ネート前駆体との反応又は二価フェノールとジフェニル
カーボネートようなカーボネート前駆体とのエステル交
換反応によって製造することができる。

ここで、好適に使用し得る二価フェノールとしてはビス
フェノール類があり、特に２．２−ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）プロパン、即ちビスフェノールＡが好まし
い。また、ビスフェノールＡの一部又は全部を他の二価
フェノールで置換したものであってもよい。ビスフェノ
ールＡ以外の二価フェノールとしては、例えばハイドロ
キノン、４，４−ジヒドロキシジフェニル、ビス（４−
ヒドロキシフェニル）アルカン、ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）シクロアルカン、ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）スルフィド、ビス（４−ヒドロキシフェニル）ス
ルホン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホキシド
、ビス（４−ヒドロキシフェニル）エーテルのような化
合物又はビス（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェ
ニル）プロパン、ビス（３，５−ジクロロ−４−ヒドロ
キシフェニル）プロパンのようなハロゲン化ビスフェノ
ール類を挙げることができる。これら二価フェノールは
二価フェノールのホモポリマー又は２種以上のコポリマ
ーであってもよい。更に本発明で用いるポリカーボネー
ト樹脂は多官能性芳香族化合物を二価フェノール及び／
又はカーボネート前駆体と反応させた熱可塑性ランダム
分岐ポリカーボネートであってもよい。

又、ポリカーボネート樹脂の固有粘度が０．４より小さ
いと製膜したフィルムの１引張強度、引張伸度が低下し
、特に引張伸度が大きく低下するため好ましくない。ポ
リカーボネート樹脂の固有粘度の上限は特にないが、あ
まり高すぎると製造が困難になる事及びポリブチレンテ
レフタレート樹脂との分散が悪くなり、透明性が低下す
るので好ましくない。これらの点を考慮して用いるポリ
マーの固有粘度が定めるのが好ましい。

又、ポリカーボネート樹脂の添加量は、ポリブチレンテ
レフタレート樹脂１００重量部に対し１５〜４５重量部
である。ポリカーボネート樹脂の添加量が１５重量部よ
り少ないと、透明性が悪くなり好ましくない。一方、添
加量が４５重量部より多いと、透明性は優れるが、フィ
ルム同士のブロッキングが大きくフィルムの巻取りが困
難となるばかりか、得られたフィルムの耐熱性が劣るた
め好ましくない。

又、ポリブチレンテレフタレート樹脂とポリカーボネー
ト樹脂の混合方法としては任意の方法を採用できる。ポ
リブチレンテレフタレート樹脂の重合が終了する時、或
いはその前後にポリカーボネート樹脂を添加混合する方
法、ポリブチレンテレフタレート樹脂とポリカーボネー
ト樹脂を押出機を用いて、溶融混合する方法、或いは成
形の際に混合する方法等が挙げられる。

溶融状態で混合する場合には、両者が共重合し１ま たり、着色したりするのを防止するため両者を溶融状態
で混合する時間を３０分以内、特に１０分以内にするの
が好ましい。

更に、前記式（１）で表わされるポリブチレンテレフタ
レート樹脂及びポリカーボネート樹脂の粘度比は、０．
３５〜１．５の範囲にあるのが必要であり、更に好まし
くは０．５〜１．２になる様決めるのが良い。

粘度比（ηＡ／ηＢ）が０．３５より小さいと溶融混合
の際、両樹脂の分散相溶性が悪く、透明性が低下するの
で好ましくない。又、粘度比（ηＡ／ηＩｌ）が１．５
より大きい場合も同様の結果となるため好ましくない。

即ち、透明性の優れたフィルムを得るためにはηＡ／η
おが０．３５〜１．５である事が肝要である。とりわけ
、ηＡ／η８が０．５〜１．２が透明性の点で特に好ま
しい。

一方、フィルム成形条件も重要であり、成形時の押出樹
脂温度としては透明性等の点から前記式（２）の範囲内
にあることが必要であり、具体２ 的には２４０〜２８０℃にするのが好ましく、特に好ま
しくは２５０〜２７０℃である。押出樹脂温度が２４０
℃より低いと得られたフィルムの透明性が悪く、押出樹
脂温度が２８０℃より高いと溶融粘度の低下によりドロ
ーダウンが大きくなり成形性が著しく悪化する。

又、フィルム成形に際しては、ブローアツプ比、即ちイ
ンフレーションフィルムの最終直径と押出ダイの直径と
の比を１．０〜３．０とすることが必要である。更にフ
ィルムの厚さは５０１Ｉｍ以下であることが好ましい。

５０μｍを越えると透明フィルムが得られにくくなる。

尚、本発明の組成物には、本発明の使用目的は反しない
物質であれば、一般の熱可塑性樹脂及び熱硬化性樹脂に
添加される公知の物質、即ち、可塑剤、酸化防止剤や紫
外線吸収剤等の安定剤、滑剤、帯電防止剤、界面活性剤
等も要求性能に応じ適宜使用する事ができる。又、本発
明の効果を阻害しない範囲で目的に応じ他の熱可塑性樹
脂や無機充填剤を補助的に添加使用する事もできる。

この様にして得られた本発明によるフィルムは優れた透
明性を有し、同時に耐熱性、耐薬品性、耐油性等に優れ
、更に無味、無臭であるので一般包装、食品包装等優れ
た包装材料として使用できる。

〔実施例〕

以下実施例により本発明を更に具体的に説明するが、本
発明はこれらに限定されるものではない。

尚、透明性はＡＳＴＭ　Ｄ　１００３によりヘイズ値を
測定し、下記の評価基準にて表わした。

◎；極めて良好　ヘイズ値が５％以下のもの○：　良好
　　　　　　　　１０％以下のものΔ；やや良好　　　
　〃１０〜２０％のもの×；　不良　　　　　〃２０％
以上のもの実施例１〜３ 固有粘度が１．４のポリブチレンテレフタレートホモポ
リマー（ＰＢＴホモポリマー）と固有粘度が０．５１の
ポリカーボネート樹脂（ｐｃ）、粘度比ηＡ／η、＝０
．５４をＰＢＴ：ＰＣが８５＝１５．８０　：　２０．
７０　：　３０の割合の樹脂組成物を４０ｍｍφの２軸
押出機にてそれぞれ溶融混合し、樹脂ペレットを作製し
た。空気冷却式の上向きインフレーション成形機を用い
、これらのペレットより、表−１に示す押出樹脂温度に
てブローアツプ比２．０の条件で厚さ２５μｍの筒状フ
ィルムをそれぞれ作製し、フィルム成形性と透明性を調
べた。これらの評価結果を表−１に示す。

実施例４〜７ 固有粘度が１．４．１．２のＰＢＴホモポリマーと固有
粘度が０．４．０．５１．０．５７のＰＣ樹脂を表１に
示す割合で４０ｍｍφの２軸押出機にて溶融混合し樹脂
ペレットを作製した。これらのペレットより表−１に示
す押出樹脂温度にて実施例１〜３と同様にフィルムを作
製し、実施例１〜３と同様の評価を行った。これらの評
価結果を表−１に示す。

比較例１〜５ 固有粘度が１．４．１．２のＰＢＴホモポリマー５ と固有粘度が０．５Ｌ　Ｏ，５５，０，６０のＰＣ樹脂
を表１に示す割合で４０ｍｍφの２軸押出機にて溶融混
合し、樹脂ペレットを作製した。これらのペレットより
表−１に示す押出樹脂温度にて実施例１〜３と同様にフ
ィルムを作製し、実施例１〜３と同様の評価を行った。

これらの評価結果を表−１に示す。

比較例６〜７ 固有粘度が１．４のＰＢＴホモポリマーと固有粘度が０
．４０のＰＣ樹脂を表−１に示す割合で４０ｍｍφの２
軸押出機にて溶融混合し、樹脂ペレットを作製した。こ
れらのペレットより表−１に示す押出樹脂温度にて実施
例１〜３と同様にフィルムを作製し、実施例１〜３と同
様の評価を行った。これらの評価結果を表−１に示す。

６ １８ 実施例８〜１１ 固有粘度が１．４．１．２の下記ＰＢＴコポリマーと固
有粘度が０．４．０．５１．０．５７のｐｃ樹脂を表−
２に示す割合で４０ｍｍφの２軸押出機にて溶融混合し
、樹脂ベレットを作製した。これらのベレットより、表
−２に示す押出樹脂温度にて実施例１〜３と同様にフィ
ルムを作製し、実施例１〜３と同様の評価を行った。こ
れらの評価結果を表−２に示す。

ＰＢＴコポリマー：酸成分としてテレフタル酸成分とイ
ソフタル醸成 分の割合が８７．５モル％：１２．５ モル％のコポリマー 実施例１２〜１３ 固有粘度が１．４５．１．５７の下記ＰＢＴ分岐ポリマ
ーと固有粘度が０．５１のＰＣ樹脂を表−２に示す割合
で４０ｍｍφの２軸押出機にて溶融混合し、樹脂ベレッ
トを作製した。これらのベレットより、表−２に示す押
出樹脂温度にて実施例１〜３と同様にフィルムを作製し
、実施例１〜３と同様の評価を行った。これらの評価結
果を表２に示す。

ＰＢＴ分岐ポリマー；酸成分としてテレフタル酸成分と
トリメリッ ト酸威分の割合が９９．８ モル％二０．２モル％の分 岐ボリマー 特開平 ３ Ｚ３ｂ９３ｂ（／） 〔発明の効果〕 本発明によるインフレーションフィルムは優れた透明性
を有し、耐熱性、耐薬品性にも優れているので、特に包
装材として好適な素材である。更に滑り性にも優れてい
るので製袋加工を初め、印刷、ラミネート加工等の機械
適性が良く、一般包装、一般食品包装のみならず、多岐
に渡って好適な包装材料として使用できる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １　固有粘度１．０以上のポリブチレンテレフタレート
   樹脂１００重量部に、ポリブチレンテレフタレート樹脂
   とポリカーボネート樹脂の粘度比が下記式（１）になる
   様に選ばれた固有粘度０．４以上のポリカーボネート樹
   脂を１５〜４５重量部添加した樹脂組成物を、上向き空
   冷方式のインフレーション成形法にて押出樹脂温度が下
   記式（２）の範囲内で、且つブローアップ比１．０〜３
   ．０の条件で成形することを特徴とする厚さ５０μｍ以
   下のポリブチレンテレフタレート樹脂製透明フィルムの
   製造方法。 式（１）η＿Ａ／η＿Ｂ＝０．３５〜１．５η＿Ａ：２
   ６０℃、剪断速度１００ｓｅｃ＾−＾１におけるポリブ
   チレンテレフタレート樹脂の溶融粘度（ポイズ） η＿Ｂ：２６０℃、剪断速度１００ｓｅｃ＾−＾１にお
   けるポリカーボネート樹脂の溶融粘度（ポイズ） 式（２） ２４０（℃）≦押出樹脂温度（℃） ≦融点−２６＋５３×ポリブチレンテレフタレート樹脂
   の固有粘度（℃） 但し、融点：組成物の融点（示差熱分析法により昇温速
   度１０℃／分で測定した吸熱ピーク温度をいう） ２　請求項１記載の製造方法により得られる、ＡＳＴＭ
   Ｄ１００３により測定したヘイズ値（曇度）が１０％以
   下である厚さ５０μｍ以下のポリブチレンテレフタレー
   ト樹脂製透明フィルム。