JPH0196245A

JPH0196245A - ポリカーボネート樹脂組成物

Info

Publication number: JPH0196245A
Application number: JP25533087A
Authority: JP
Inventors: Takashi Nakajima; 孝中島; Atsushi Murakami; 篤村上; Yoshikazu Kurahara; 倉原　義和
Original assignee: Mitsubishi Kasei Corp
Current assignee: Mitsubishi Kasei Corp
Priority date: 1987-10-09
Filing date: 1987-10-09
Publication date: 1989-04-14
Anticipated expiration: 2010-01-11
Also published as: JPH07739B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕ポリカーボネート樹脂は、その優れた機械的特性と耐熱
性を利して、フィルム、シート、ブロー容器、各種の射
出成形品等に広く用いられている。なかでも、近年は、
射出成形法による自動車部品、電気・電子部品１機械部
品などに多量に使用されるようになり１本発明の組成物
はその特徴である良好な成形加工性を活かし。

こうした分野に広範に使用されるものである。

〔従来の技術〕

ポリカーボネート樹脂は一般に溶融時の粘性が高く、流
動性が悪いため、成形加工性に劣るとされてきた。流動
性は、樹脂の分子量に依存するため１分子量を下げるこ
とにより流動性を改善できるものの、ポリカーボネート
樹脂本来の特性を損なうため、レンズやコンパクトディ
スク、光ディスク等の特殊な用途に限定される。

添加物による流動性の改良については、低分子量のポリ
スチレンやポリエチレンテレフタレートなどを配合する
技術が知られている。

しかしながら、こうした配合物はポリカーボネート樹脂
の特徴である優れた衝撃特性を低下させ、しかも、ポリ
カーボネート樹脂の分解を促進させ、分子量の圓下を招
く。

また、ポリカプロラクトンを配合して溶融粘度を下げ、
流動性を向上させる技術は、流動性向上効果が高く、し
かも金型からの離れも良いため、（特開昭！５；／−／
ダ３０！；ｇ、特開昭ｓｉ−５ｇｔｘｓｑ　）優れた方
法ではありながら、溶融射出成形時にポリカーボネート
樹脂の分子量を著しく低下させるため、結果的にポリカ
ーボネート樹脂の特性を低下せしめてしまい、使用が限
定されるのが実状であった。

〔発明の目的〕

本発明は、ポリカーボネート樹脂の特性を損なわず、し
かも、ポリカーボネート樹脂の分子量低下の少なく、流
動性を大きく向上させたポリカーボネート樹脂組成物に
関するものである。

すなわち、ポリカーボネート樹脂１００重量部に対し。

（１）充填材θ〜２００車量部　及び（１１）ポリカプロラクトンの末端グリシジル誘導体０
．１〜３０重量部を配合してなる樹脂組成物１１番する。

〔発明の構成〕

以下１本発明を具体的に説明する。本発明に使用される
ポリカーボネート樹脂は１種々のジヒドロキシジアリー
ル化合物とホスゲンとを反応させるホスゲン法、または
ジヒドロキシジアリール化合物とジフェニルカーボネー
トなどの炭酸エステルとを反応させるエステル交換法に
よって得られる重合体または共重合体であり、代表的な
ものとしては、２，２−ビス（ターヒドロキシフェニル
）プロパン（ビスフェノールＡ）から製造されたポリカ
ーボネート樹脂があげられる。

上記ジヒドロキシジアリール化合物としては。

ビスフェノールＡの他、ビス（ターヒドロキシフェニル
）メタン、／、ｌ−ビス（２−ヒドロキシフェニル）エ
タン、コ、２−ビス（ターヒドロキシフェニル）ブタン
、２．２−ビス（ターヒドロキシフェニル）オクタン、
ビス（ｔｌ−ヒドロキシフェニル）フェニルメタン、２
．２−ビス（ターヒドロキシ−３−メチルフェニル）フ
ロパン＋　ｉ、ｉ−ビス（グーヒドロキシ−３−第３フ
チルフエニル）プロパン、２．２−ビス（クーヒドロキ
シ−３−プロモフヱニル）フロパン、コ、２−ビス（グ
ーヒドロキシ−３，５ジグロモフヱニル）フロパン、２
，２−ビス（ｌＩ−ヒドロキシ−３，ｓ　シｌロロフェ
ニル）フロパンのヨウナビス（ヒドロキシアリール）ア
ルカン類、　／、／−ビス（ｌＩ−ヒドロキシフェニル
）シクロインタン、ｌ、／−ビス（ターヒドロキシフェ
ニル）シクロヘキサンのようなビス（ヒドロキシアリー
ル）シクロアルカン類、り、り′−ジヒドロキシジフェ
ニルエーテル、ｔＩ、ｌＩ’−ジヒドロキシ−３゜３′
−ジメチルジフェニルエーテルのようなジヒドロキシジ
アリールエーテル類、　＋、ｌＩ’−ジヒドロキシジフ
ェニルスルフィド、　１４．Ｑ’−ジヒドロキシ−Ｊ、
、？’−ジメチルジフェニルスルフィドのようなジヒド
ロキシジアリールスルホン類。

＜＜、ｔＩ’−ジヒドロキシジフェニルスルホキシド、
ｐ、＜ｔ’−ジヒドロキシ−３，３′−ジメチルジフェ
ニルスルホキシドのようなジヒドロキシジアリールスル
ホキシド類、　ｑ、ｑ’−ジヒドロキシジフェニルスル
ホン、　ｐ、＜＜’−ジヒドロキシー、７．．７’−ジ
メチルジフェニルスルホンのようなジヒドロキシジアリ
ールスルホン類等があげられる。

これらは単独でまたは２種以上混合して使用されるが、
これらの他にピペラジン、ジピペリジル、ハイドロキノ
ン、レゾルシン、ｙ、ｙ’−ジヒドロキシジフェニル等
を混合して使用してもよい。また、相溶性の許す範囲内
において、他のポリマーとのブレンド品であっても良い
。

本発明において用いられる充填材としてはガラス繊維、
アスベスト、炭素繊維、芳香族ポリアミド繊維、チタン
酸カリウム繊維、スチール繊維、セラミック繊維等の繊
維状物、マイカ、タルク、シリカ、ガラスフレーク、ガ
ラスピーズ、クレー、カオリン、ウォラスナイト、ベン
トナイト、硅ノウ土、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、
炭酸カルシウム、炭酸バリウム、マグネシア、アルミナ
、チタニア、などの粉状・粒状あるいは板状の無機質充
填材が挙げられる。なかでも、チョツプドストランドガ
ラス、ミルドガラス、ガラスフレーク、ガラスピーズな
どを単独もしくは併用して使用すると、改良された流動
性に加えて、極めて美麗な外観かえられ、著しく商品価
値の高い製品を得ることが出来る。

こうした充填材は、集束剤や表面処理剤で処理されてい
ても良い。使用量はポリカー月そネー本発明に用いられ
るポリカプロラクトンの末端グリシジル誘導体とは、カ
プロラクトン特にε−カプロラクトンの重合物、すなわ
ちくり返し単位が（−ＯＨ２−ＣＨ２−０Ｈ２−０Ｈ２−０Ｈ２−０−０
）で示されるポリカプロラクトンの全末端基の少なくと
も２０％以上がグリシジル基である化合物である。

こうしたポリカプロラクトンの末端グリシジル誘導体は
１例えばカプロラクトンを、酸、塩基、有機金属化合物
などの触媒の存在下開環重合して得られる末端にカルボ
キシル基または／及び水酸基を有するポリカプロラクト
ンを１周知の方法で末端グリシジル化して得られる化合
物である。グリシジル化の方法としては１例えば末端基
とエピクロルヒドリンとの付加反応により得られる末端
クロルヒドリンの閉環反応が挙げられる。

グリシジル基は、ポリカプロラクトンの全末端基の２０
％以上、好ましくは７０％以上とし。

グリシジル基以外の末端基は、水酸基やカルボキシル基
ではなく、該水酸基やカルボキシル基と反応する一価の
化合物を用い、エステル結合、エーテル結合、ウレタン
結合などにより、より活性の低い状態に封鎖しておくこ
とが望ましい。

こうしたポリカプロラクトンの末端グリシジル誘導体の
添加量は、ポリカーボネート樹脂ｉｏｏ重量部に対し、
ｏ、ｉ重量部より少ないと流動性向上効果がみられず、
３部重量部を超えると機械的及び熱的特性の低下が顕著
になるため−０／〜３０重重部、好ましくはＯ，Ｓ〜１
０重量部である。

こうした充填材及びポリカプロラクトンの末端グリシジ
ル誘導体の配合は、同時もしくは個別に、タンブラ−、
ニーダ−、ロール、押出機等の轟該業者に周知の方法で
行なわれるが、最も好ましくは、押出機を用い溶融混練
することである。

本発明の組成物には、上記配合物以外に周知の種々の添
加剤１例えば滑剤、酸化防止剤、難燃剤、帯電防止剤、
紫外線吸収剤、カーボンブラック、各種着色剤などを含
有しても良い。

〔実施例〕

以下１本発明の方法を実施例により詳細に説明するが、
本発明はこれらに限定されるものではない。

実施例１−５粘度平均分子量２２０００の射出成形用市販ポリカーボ
ネート樹脂（三菱化成■製Ｎ０ＶＡＲＥＸｔｏ２２ｈ）
に１表−７に示す組成で、ガラスチョツプドファイバー
（旭ファイバーグラス■ＭＡＩＩｇ６）及び、ミルドフ
ァイバー（旭ファイバーグラス■ＭＦ−Ａ）並びにポリ
カプロラクトンの末端グリシジル誘導体を配合し、いす
ず加工機膜ダＱｒｒｍφ単軸押出機にて、樹脂温度２ｇ
Ｏ℃でチップ化し、／２０Ｃ雰囲気中で５時間乾燥後、
東芝機械■製射出成形機ｌ５７ｊＳＰＮ［にて、試験片
を成形し１機械的特性、光沢度、分子量を測定した。測
定結果はｉ−／に併記する。

ここで使用したポリカプロラクトンの末端グリシジル誘
導体は、数平均分子量／　２ｓｏの市販ポリカプロラク
トン（ダイセル化学■プラクセル４１２／２）　／　０
０部に四塩化錫０．３　／部を加え、約ｉｏｏ℃に保ち
ながら混合しつつ、７ダ部のエピクロルヒドリンを少量
ずつ添加後。

７６時間にわたって混合を続け、その後減圧下で未反応
のエピクロルヒドリンを除き−ｉｎ＋ｃトルエン１００
部を加え、水冷下で５０％水酸化す）　ＩＪウム水溶液
／３ｆを滴下後２００部の水を加えてトルエンを分離し
、更に加熱減圧下でトルエンを除いて得たものである。

こうして得られた誘導体のエポキシ当量は１１．０であ
った。

比較例１−２５−ｔに示す組成で、ポリカプロラクトンの末端グリシ
ジル誘導体を除いた以外は実施例７〜Ｓと同様に、ペレ
ットを得て、射出成形を行った。測定結果を表−／に併
記する。

比較例３〜ｌｌポリカプロラクトンの末端グリシジル誘導体の替りに、
未変成のポリカプロラクトンを配合して同様の測定を行
った。

測定結果を表−７に併記する。

尚、測定条件は次の通り。

（１）引張強度・伸びＡＳＴＭ　Ｄ４．３ｇに従った。

（２）　　工ＺＯａ？＃撃値２インチ厚みの試験片を用い、ＡＳＴＭＤ２５乙に従っ
た。

（３）　　光沢度Ｊ工Ｓ　７ｇ７４’に従い、入射角６００での光沢度を
測定〔発明の効果〕以上のように本発明によるとポリカーボネート樹脂のす
ぐれた物性を低下させることなく。

流動性を向上することができる。

出願人　　三菱化成工業株式会社代理人　　弁理士　長谷用　　− ほか／名

Claims

【特許請求の範囲】

（１）ポリカーボネート樹脂１００重量部に対し（ I
）充填材０〜２００重量部及び（II）ポリカプロラクトンの末端グリシジル誘導体０．
１〜３０重量部を配合してなる樹脂組成物