JPH0641363B2 - 炭酸ナトリウム過水和物プロセス - Google Patents
炭酸ナトリウム過水和物プロセスInfo
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- JPH0641363B2 JPH0641363B2 JP2290988A JP29098890A JPH0641363B2 JP H0641363 B2 JPH0641363 B2 JP H0641363B2 JP 2290988 A JP2290988 A JP 2290988A JP 29098890 A JP29098890 A JP 29098890A JP H0641363 B2 JPH0641363 B2 JP H0641363B2
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- C01—INORGANIC CHEMISTRY
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- C01B15/055—Peroxyhydrates; Peroxyacids or salts thereof
- C01B15/10—Peroxyhydrates; Peroxyacids or salts thereof containing carbon
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- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は炭酸ナトリウム過酸化水素化物６５乃至９０％
より成り、活性酸素約１１乃至１４％を含む流動性安定
粒状組成物の製法に関する。
より成り、活性酸素約１１乃至１４％を含む流動性安定
粒状組成物の製法に関する。
（従来技術） 炭酸ナトリウム過水和物（Sodium carbonate porhydrat
e）は容易に水に溶解し、活性酸素含量が高く、かつ安
価な非汚染性アルカリ性源ともなるので洗剤組成物の好
ましい成分と認められている。純粋な炭酸ナトリウム過
水和物は化学式2Na2CO3・3H2O2で示され活性酸素15.2％
（ＡＯ）を含んでいる。
e）は容易に水に溶解し、活性酸素含量が高く、かつ安
価な非汚染性アルカリ性源ともなるので洗剤組成物の好
ましい成分と認められている。純粋な炭酸ナトリウム過
水和物は化学式2Na2CO3・3H2O2で示され活性酸素15.2％
（ＡＯ）を含んでいる。
炭酸ナトリウム過酸水和物（ＳＣＰ）製造には多数の方
法が提案されている。主要な製法の１は過酸化水素と炭
酸ナトリウムの水溶液を反応器中で混合し生成ＳＣＰを
別する湿式法である。生成物はときには塩化ナトリウ
ム又は他の適当な試薬を添加して塩析される。これらの
方法は米国特許2,380,620号；2,448,058号；2,541,733
号に開示されている。湿式法は混合が良好であり熱伝導
がよい利点があるが、一般に活性酸素を母液中にかなり
失なう欠点があるので、過酸素効率は低くなる、即ち最
終生成物中の過酸化水素の活性酸素への転化率は低い。
法が提案されている。主要な製法の１は過酸化水素と炭
酸ナトリウムの水溶液を反応器中で混合し生成ＳＣＰを
別する湿式法である。生成物はときには塩化ナトリウ
ム又は他の適当な試薬を添加して塩析される。これらの
方法は米国特許2,380,620号；2,448,058号；2,541,733
号に開示されている。湿式法は混合が良好であり熱伝導
がよい利点があるが、一般に活性酸素を母液中にかなり
失なう欠点があるので、過酸素効率は低くなる、即ち最
終生成物中の過酸化水素の活性酸素への転化率は低い。
米国特許3,555,696号に記載の他の方法においてＳＣＰ
は噴霧塔中で炭酸ナトリウム噴霧直前に過酸化水素を添
加する噴霧乾燥法によつて製造されている。次いで生成
ＳＣＰは乾燥され非常に細かい微粉状生成物となる。
は噴霧塔中で炭酸ナトリウム噴霧直前に過酸化水素を添
加する噴霧乾燥法によつて製造されている。次いで生成
ＳＣＰは乾燥され非常に細かい微粉状生成物となる。
従来法から大量の母液が回避されるべきであることは明
らかである。高過酸素効率をえる方法は通常反応媒質と
して働らくに十分なまた反応熱をとるに十分なだけの多
量の水を使用することである。
らかである。高過酸素効率をえる方法は通常反応媒質と
して働らくに十分なまた反応熱をとるに十分なだけの多
量の水を使用することである。
反応系中の水量を最小とする願望はいわゆる“乾式”法
の探究となつたのである。しかし反応が水量不充分で行
なわれれば反応は効率わるく分解損失が非常に大きい。
乾式法においては、過酸化水素を炭酸ナトリウム粉末上
に直接散布して湿潤物質とした後乾かしこれを反復して
過水和物の酸素含量を増加させている。この方法を行な
つてみると不充分な過水和物を生成するだけで、知られ
ている限りでは工業的に使用されていない。代表的な乾
式方法には生成物を２酸化炭素中の乾燥を要する方法
（米国特許3,864,454号）および反応混合物を乾燥前真
空に保つ方法（ヨーロツパ特許出願００７０７１１号）
がある。東ドイツ特許212,947号によれば生成物は非常
に細かいので別の再循還粒状化工程が必要である。他方
米国特許4,171,280号は生成物の最大活性酸素含量を６
％とするため過酸化水素量を抑制することにより熱問題
を防ぎそれによつて分解および湿式反応混合物のケーキ
ングを防いでいる。
の探究となつたのである。しかし反応が水量不充分で行
なわれれば反応は効率わるく分解損失が非常に大きい。
乾式法においては、過酸化水素を炭酸ナトリウム粉末上
に直接散布して湿潤物質とした後乾かしこれを反復して
過水和物の酸素含量を増加させている。この方法を行な
つてみると不充分な過水和物を生成するだけで、知られ
ている限りでは工業的に使用されていない。代表的な乾
式方法には生成物を２酸化炭素中の乾燥を要する方法
（米国特許3,864,454号）および反応混合物を乾燥前真
空に保つ方法（ヨーロツパ特許出願００７０７１１号）
がある。東ドイツ特許212,947号によれば生成物は非常
に細かいので別の再循還粒状化工程が必要である。他方
米国特許4,171,280号は生成物の最大活性酸素含量を６
％とするため過酸化水素量を抑制することにより熱問題
を防ぎそれによつて分解および湿式反応混合物のケーキ
ングを防いでいる。
ＳＣＰの乾式製造法は基本的な欠点、即ち反応の結果生
ずる発熱の正常な熱移動が困難という欠点をもつ。過酸
化水素水溶液と固体ソーダ灰間の反応は２様の発熱、即
ち炭酸ナトリウムと過酸化水素中の水との水和熱および
過水和熱即ち炭酸ナトリウムと過酸化水素との炭酸ナト
リウム過水和物生成反応熱、を生ずる。この両方の熱は
特に混合および（又は）冷却が充分でないと反応熱を非
常に高くする傾向がある。
ずる発熱の正常な熱移動が困難という欠点をもつ。過酸
化水素水溶液と固体ソーダ灰間の反応は２様の発熱、即
ち炭酸ナトリウムと過酸化水素中の水との水和熱および
過水和熱即ち炭酸ナトリウムと過酸化水素との炭酸ナト
リウム過水和物生成反応熱、を生ずる。この両方の熱は
特に混合および（又は）冷却が充分でないと反応熱を非
常に高くする傾向がある。
乾式法にともなう他の問題はダスト化である。微粉砕ソ
ーダ灰が過酸化水素と共に散布され熱分散される様効率
的に混合されると大量のダストが生ずる。これは低酸素
効率となりおよび（又は）活性酸素値の低い生成物とな
る。他方、粒状の緻密なソーダ灰を使えばダスト化作用
は小さいが反応効率は比較的わるくなる。
ーダ灰が過酸化水素と共に散布され熱分散される様効率
的に混合されると大量のダストが生ずる。これは低酸素
効率となりおよび（又は）活性酸素値の低い生成物とな
る。他方、粒状の緻密なソーダ灰を使えばダスト化作用
は小さいが反応効率は比較的わるくなる。
乾式と湿式法を併せた混成法が米国特許3,860,694号に
開示されている。この方法は米国標準ふるいNo.１４か
らNo.３２５までの粒径分布をもつ無水又は水和炭酸ナ
トリウムを３０乃至９０％の過酸化水素、マグネシウム
安定剤および反応混合物を湿潤に保つに十分の水の混合
物と接触させる方法である。湿反応混合物は５分から３
時間反応させられた後乾燥される。
開示されている。この方法は米国標準ふるいNo.１４か
らNo.３２５までの粒径分布をもつ無水又は水和炭酸ナ
トリウムを３０乃至９０％の過酸化水素、マグネシウム
安定剤および反応混合物を湿潤に保つに十分の水の混合
物と接触させる方法である。湿反応混合物は５分から３
時間反応させられた後乾燥される。
ＥＰＣ特許公報０３６３８５２号および０３６４８４０
号は炭酸ナトリウム過酸化水素化物組成物およびその製
法を開示しており、そこでは過酸化水素、無水炭酸ナト
リウムおよびジホスホン酸を反応させて組成物中に既に
ある又は過酸化水素から生成されるどんな水とも反応す
るに十分な無水炭酸ナトリウムが含まれている組成物を
つくつている。ジホスホン酸は製造中含まれている水が
炭酸ナトリウム１水和物又は他の水和物として保持され
るのを防ぐものと思われる。この方法は高過酸素効率お
よび低ダスト化をもたらしまた生成物は貯蔵において極
めて安定である。しかしその唯一の大きな欠点は最大活
性酸素濃度が約11.2％、即ち炭酸ナトリウム過酸水和物
約７３％にすぎないということでである。ある用途には
活性酸素含量11.2％より高い製品が望まれるのである。
号は炭酸ナトリウム過酸化水素化物組成物およびその製
法を開示しており、そこでは過酸化水素、無水炭酸ナト
リウムおよびジホスホン酸を反応させて組成物中に既に
ある又は過酸化水素から生成されるどんな水とも反応す
るに十分な無水炭酸ナトリウムが含まれている組成物を
つくつている。ジホスホン酸は製造中含まれている水が
炭酸ナトリウム１水和物又は他の水和物として保持され
るのを防ぐものと思われる。この方法は高過酸素効率お
よび低ダスト化をもたらしまた生成物は貯蔵において極
めて安定である。しかしその唯一の大きな欠点は最大活
性酸素濃度が約11.2％、即ち炭酸ナトリウム過酸水和物
約７３％にすぎないということでである。ある用途には
活性酸素含量11.2％より高い製品が望まれるのである。
（発明の開示） 本発明は活性酸素約１１乃至約１４％をもつ炭酸ナトリ
ウム過水和物の製法を提供するものである。この方法は
(a)初めに粒径分布３００乃至７４μｍをもつ実質的に
無水の粒状炭酸ナトリウムより成る実質的に乾燥した撹
拌粒状物に５０乃至７５重量％の過酸化水素および1.5
乃至１３重量％のC2-C6１−ヒドロキシアルキリデン−
１，１−ジホスホン酸を含む水溶液を加えて均一分散さ
せ、 (b)同時に炭酸ナトリウムの水和および過水和熱および
水蒸発熱を十分な顕熱移動と平衡させて反応混合物を５
０乃至８０℃に保ちかつえられた反応混合物から遊離水
の実質的に全部を蒸発させた後(c)えられた反応混合物
を冷却して上記生成物を流動性安定粒状物質としてえる
方法である。
ウム過水和物の製法を提供するものである。この方法は
(a)初めに粒径分布３００乃至７４μｍをもつ実質的に
無水の粒状炭酸ナトリウムより成る実質的に乾燥した撹
拌粒状物に５０乃至７５重量％の過酸化水素および1.5
乃至１３重量％のC2-C6１−ヒドロキシアルキリデン−
１，１−ジホスホン酸を含む水溶液を加えて均一分散さ
せ、 (b)同時に炭酸ナトリウムの水和および過水和熱および
水蒸発熱を十分な顕熱移動と平衡させて反応混合物を５
０乃至８０℃に保ちかつえられた反応混合物から遊離水
の実質的に全部を蒸発させた後(c)えられた反応混合物
を冷却して上記生成物を流動性安定粒状物質としてえる
方法である。
過酸化物／ホスホネート水溶液添加中および添加後しば
らくは温度は６０乃至７０℃に保つことが好ましく、ま
た添加速度は実質的に乾燥反応混合物を保つ様調節すべ
きである。
らくは温度は６０乃至７０℃に保つことが好ましく、ま
た添加速度は実質的に乾燥反応混合物を保つ様調節すべ
きである。
反応混合物温度は、例えば反応混合物および反応器外壁
間の顕熱移動用の熱交換手段や反応混合物の顕熱移動を
するガス流を反応混合物と接触させることによつて、容
易に保つことができる。
間の顕熱移動用の熱交換手段や反応混合物の顕熱移動を
するガス流を反応混合物と接触させることによつて、容
易に保つことができる。
粒径減少装置として機能しないかぎり、流体床反応機の
様な適当な固体混合反応機又はコーン混合機、リボン混
合機等の様な固体混合機等の適当な固体混合反応器を使
用できる。反応機中にガス流を送る等の、反応混合物表
面から水蒸気を導く手段を反応機中に設けるべきであ
る。反応混合物撹拌の１部をするためガス流を反応混合
物中に送る必要はない。ガス流速は反応機から微粉の散
失を防ぐため十分低くすべきである。
様な適当な固体混合反応機又はコーン混合機、リボン混
合機等の様な固体混合機等の適当な固体混合反応器を使
用できる。反応機中にガス流を送る等の、反応混合物表
面から水蒸気を導く手段を反応機中に設けるべきであ
る。反応混合物撹拌の１部をするためガス流を反応混合
物中に送る必要はない。ガス流速は反応機から微粉の散
失を防ぐため十分低くすべきである。
意外にもこの操作は従来の乾式方法のダスト化問題を効
果的に解消する。ＳＣＰ生成物の粒径分布は供給物とし
て使われた炭酸ナトリウムのそれと実質的に同じである
とわかつた。しかし微粒子の凝集はいく分おこりうる。
更にこの方法の過酸素効率が本質的に定量的（９８−１
００％）であるのみならず、また従来法では必要だつた
けい酸マグネシウム、けい酸ナトリウム又は他の安定剤
を添加しなくともＳＣＰ生成物は安定なことが意外にも
わかつた。
果的に解消する。ＳＣＰ生成物の粒径分布は供給物とし
て使われた炭酸ナトリウムのそれと実質的に同じである
とわかつた。しかし微粒子の凝集はいく分おこりうる。
更にこの方法の過酸素効率が本質的に定量的（９８−１
００％）であるのみならず、また従来法では必要だつた
けい酸マグネシウム、けい酸ナトリウム又は他の安定剤
を添加しなくともＳＣＰ生成物は安定なことが意外にも
わかつた。
しかし必要ならばソーダ灰、反応混合物又は過酸化水素
にマグネシウム化合物、けい酸塩又はそれら両方の様な
安定剤を添加してもよい。またＳＣＰ生成物はあとで被
覆又は調合して製品にすることもできる。
にマグネシウム化合物、けい酸塩又はそれら両方の様な
安定剤を添加してもよい。またＳＣＰ生成物はあとで被
覆又は調合して製品にすることもできる。
炭酸ナトリウム粒子の粒径分布は生成物の安定性、過酸
素効率又は最大活性酸素濃度のいづれかによつて測定す
るとき臨界的である。７４μｍの（米国標準）ふるい網
をとおる個々の粒子は大気中に甚だ分散し易いので生成
物の回収率が低くなる。３００μｍの（米国標準）網上
に残る個々の粒子は低過酸素効率、低過酸素分析および
低貯蔵安定性のため望ましくない。本発明の目的の３０
０μｍから７４μｍまでの粒径分布は米国標準３００μ
ｍふるい網をとおり７４μｍふるい網上に止まる粒子が
含まれる。
素効率又は最大活性酸素濃度のいづれかによつて測定す
るとき臨界的である。７４μｍの（米国標準）ふるい網
をとおる個々の粒子は大気中に甚だ分散し易いので生成
物の回収率が低くなる。３００μｍの（米国標準）網上
に残る個々の粒子は低過酸素効率、低過酸素分析および
低貯蔵安定性のため望ましくない。本発明の目的の３０
０μｍから７４μｍまでの粒径分布は米国標準３００μ
ｍふるい網をとおり７４μｍふるい網上に止まる粒子が
含まれる。
本発明方法には６５−８５％過酸化水素溶液が使われ
る。系に添加又は系から除く必要のある顕熱を最少とす
る様約７０％過酸化水素を使用することが好ましい。過
酸化水素−ジホスホン酸溶液は反応混合物が実質的に乾
燥状態でいる様な調節速度で加える必要がある。水は反
応混合物から水蒸気として逃がす必要がありまた過酸化
水素はＳＣＰ生成時間を与え液体として凝集させない必
要がある。
る。系に添加又は系から除く必要のある顕熱を最少とす
る様約７０％過酸化水素を使用することが好ましい。過
酸化水素−ジホスホン酸溶液は反応混合物が実質的に乾
燥状態でいる様な調節速度で加える必要がある。水は反
応混合物から水蒸気として逃がす必要がありまた過酸化
水素はＳＣＰ生成時間を与え液体として凝集させない必
要がある。
過酸化水素中に1.5乃至１３％のヒドロキシアルキリデ
ンジホスホン酸を存在させることは乾燥生成物を得るた
めに重要である。ジホスホン酸は反応中に水が遊離又は
水和水として保たれるよりもむしろ反応混合物から放出
されるのに有効と思われる。ジホスホン酸の存在はＳＣ
Ｐ製造に伴なつておこる炭酸ナトリウム１水和物生成を
妨げない。ジホスホン酸の必要量は多価カチオンのキレ
ート化とは関係しない。ジホスホン酸はＥＰＣ特許公開
０３６３８５２号および０３６４８４０号に記載と同様
に反応混合物からの水放出を促進すると思われる。しか
し上記特許出願方法と全くちがつた生成物が製造され
る。本発明方法により製造される生成物は通常高活性酸
素含量をもち水和水として水を含んでいる。
ンジホスホン酸を存在させることは乾燥生成物を得るた
めに重要である。ジホスホン酸は反応中に水が遊離又は
水和水として保たれるよりもむしろ反応混合物から放出
されるのに有効と思われる。ジホスホン酸の存在はＳＣ
Ｐ製造に伴なつておこる炭酸ナトリウム１水和物生成を
妨げない。ジホスホン酸の必要量は多価カチオンのキレ
ート化とは関係しない。ジホスホン酸はＥＰＣ特許公開
０３６３８５２号および０３６４８４０号に記載と同様
に反応混合物からの水放出を促進すると思われる。しか
し上記特許出願方法と全くちがつた生成物が製造され
る。本発明方法により製造される生成物は通常高活性酸
素含量をもち水和水として水を含んでいる。
特に好ましいジホスホン酸はヒドロキシエチリデン−
１，１−ジホスホン酸の６％水溶液であり、これはモン
サント社からデクエスト２０１０の商品名で市販されて
いる。ジホスホン酸溶液は普通６５乃至８５％過酸化水
素濃度を約５０乃至７５％に稀めるに十分な量で使われ
る。生成物中にジホスホン酸を0.5乃至3.5％とするに十
分なジホスホン酸を使うとよい。
１，１−ジホスホン酸の６％水溶液であり、これはモン
サント社からデクエスト２０１０の商品名で市販されて
いる。ジホスホン酸溶液は普通６５乃至８５％過酸化水
素濃度を約５０乃至７５％に稀めるに十分な量で使われ
る。生成物中にジホスホン酸を0.5乃至3.5％とするに十
分なジホスホン酸を使うとよい。
本発明の目的においてジホスホン酸はC2-C6１−ヒドロ
キシアルキリデン−１，１−ジホスホン酸又はその塩を
包含する。ジホスホン酸は反応混合物からの水放出にお
いて炭酸ナトリウムの過水和および水和による発生熱除
去を助ける。本発明の方法はたとえ操作を数工程に分割
したときでさえ、不満足なＳＣＰ生成物を与える従来の
乾式法の問題点を解消する。本発明方法は、米国特許3,
860,694号記載の方法および従来の“乾式”方法の様に
少なくとも５分間反応混合物を湿潤に保つ必要もない。
キシアルキリデン−１，１−ジホスホン酸又はその塩を
包含する。ジホスホン酸は反応混合物からの水放出にお
いて炭酸ナトリウムの過水和および水和による発生熱除
去を助ける。本発明の方法はたとえ操作を数工程に分割
したときでさえ、不満足なＳＣＰ生成物を与える従来の
乾式法の問題点を解消する。本発明方法は、米国特許3,
860,694号記載の方法および従来の“乾式”方法の様に
少なくとも５分間反応混合物を湿潤に保つ必要もない。
顕熱な必要量は多くの実験なしに当業者には容易に決定
できる。顕熱はより稀い過酸化水素が使われたときに又
は望む温度を保つため不十分な水が蒸発される場合に反
応混合物に加えることができ又は顕熱はより高濃度の過
酸化水素が使われたとき取り去られる。熱移動は反応器
壁を加熱又は冷却する様なこの分野で既知の方法により
又は反応混合物と空気接触させる加熱又は冷却によつて
行なわせうる。
できる。顕熱はより稀い過酸化水素が使われたときに又
は望む温度を保つため不十分な水が蒸発される場合に反
応混合物に加えることができ又は顕熱はより高濃度の過
酸化水素が使われたとき取り去られる。熱移動は反応器
壁を加熱又は冷却する様なこの分野で既知の方法により
又は反応混合物と空気接触させる加熱又は冷却によつて
行なわせうる。
生成物は知られたどんな方法によつても、例えば反応器
に空気をとおす、反応器壁に冷却するなどの方法によつ
て、１５乃至５０℃の温度に冷却して流動性のある安定
な粒状炭酸ナトリウム過水和物とすることができる。
に空気をとおす、反応器壁に冷却するなどの方法によつ
て、１５乃至５０℃の温度に冷却して流動性のある安定
な粒状炭酸ナトリウム過水和物とすることができる。
次の実施例は更に本発明方法を例証するものである。
実施例 原料として市販炭酸ナトリウム（ＦＭＣ社１２０級）を
用いた。２別個試料、−７０メツシユカツト（Ｓ１およ
びＳ２）および＋７０メツシユ（Ｌ１およびＬ２）の粒
径分布を未ふるい分け２試料（Ｔ１およびＴ２）と比較
して表Ｉに示している。表Ｉは炭酸ナトリウム粒子の均
一性を示している。
用いた。２別個試料、−７０メツシユカツト（Ｓ１およ
びＳ２）および＋７０メツシユ（Ｌ１およびＬ２）の粒
径分布を未ふるい分け２試料（Ｔ１およびＴ２）と比較
して表Ｉに示している。表Ｉは炭酸ナトリウム粒子の均
一性を示している。
本明細書において使用するメツシユ大きさはＡＳＴＭＥ
３８０−７９、メートル法における標準の別の米国標準
ふるい表示であり、米国標準ふるいのμｍ表示同等粒径
と相互交換的に使用されている。
３８０−７９、メートル法における標準の別の米国標準
ふるい表示であり、米国標準ふるいのμｍ表示同等粒径
と相互交換的に使用されている。
特に断らない限り活性酸素13.5％を含むＳＣＰ製造に次
の方法が使われた。リボン混合機に予め６０℃に加熱し
た炭酸ナトリウム２００重量部を装入した。混合機を５
８rpmで運転しながら過酸化水素６４重量部および１−
ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸の６０％
水溶液７重量部より成る水溶液を炭酸ナトリウム上に噴
霧した。７０−８０℃の空気を反応混合物上に送り混合
物を６５乃至７０℃に保つた。過酸化水素液を全部加え
た後乾燥反応混合物を５０℃に冷却した。反応混合物は
反応期間中自由流動性の乾燥粒子より成つていた。
の方法が使われた。リボン混合機に予め６０℃に加熱し
た炭酸ナトリウム２００重量部を装入した。混合機を５
８rpmで運転しながら過酸化水素６４重量部および１−
ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸の６０％
水溶液７重量部より成る水溶液を炭酸ナトリウム上に噴
霧した。７０−８０℃の空気を反応混合物上に送り混合
物を６５乃至７０℃に保つた。過酸化水素液を全部加え
た後乾燥反応混合物を５０℃に冷却した。反応混合物は
反応期間中自由流動性の乾燥粒子より成つていた。
比較実施例Ａ ジホスホン酸添加をせずに試料を上記のとおり処理し
た。反応混合物は湿り分解し始めた。これはマドツクス
の米国特許4,171,280号に記載の点を確実にしまた活性
酸素６％以上をもつ生成物の製造におけるジホスホン酸
の重要性を示している。
た。反応混合物は湿り分解し始めた。これはマドツクス
の米国特許4,171,280号に記載の点を確実にしまた活性
酸素６％以上をもつ生成物の製造におけるジホスホン酸
の重要性を示している。
実施例1. 一般法によつて２炭酸ナトリウム試料を処理した。比較
試料１Ａにおいて＋７０メツシユ炭酸ナトリウムを用い
たが、本発明の実施例１Ｂの炭酸ナトリウムは−７０メ
ツシユであつた。結果は表IIに示すとおり実施例１Ｂの
２０および４０メツシユ部分製品は表Ｉの供給分布から
明らかなとおり凝集物となつた。実施例１Ａも大粒子が
少ない分析を示している。実施例１Ａの混合試料の分析
は実施例が活性酸素13.5％の生成物の製造を計画したに
も拘らず活性酸素僅か11.5％となつた。
試料１Ａにおいて＋７０メツシユ炭酸ナトリウムを用い
たが、本発明の実施例１Ｂの炭酸ナトリウムは−７０メ
ツシユであつた。結果は表IIに示すとおり実施例１Ｂの
２０および４０メツシユ部分製品は表Ｉの供給分布から
明らかなとおり凝集物となつた。実施例１Ａも大粒子が
少ない分析を示している。実施例１Ａの混合試料の分析
は実施例が活性酸素13.5％の生成物の製造を計画したに
も拘らず活性酸素僅か11.5％となつた。
実施例2. 活性酸素13.5％の生成物をつくるため炭酸ナトリウム原
料に過酸化ナトリウムジホスホン酸溶液を加えた。試験
１０４は未ふるい分け炭酸ナトリウムが８４％過酸素効
率をもつていた。試験１０２および１０５（−７０メツ
シユカツト）は過酸素効率９８％であつた。試験１０１
と１０３（＋７０メツシユカツト）は活性酸素13.5％ま
でにすることができなかつた。
料に過酸化ナトリウムジホスホン酸溶液を加えた。試験
１０４は未ふるい分け炭酸ナトリウムが８４％過酸素効
率をもつていた。試験１０２および１０５（−７０メツ
シユカツト）は過酸素効率９８％であつた。試験１０１
と１０３（＋７０メツシユカツト）は活性酸素13.5％ま
でにすることができなかつた。
実施例3. 未ふるい分けおよび−７０メツシユカツトの炭酸ナトリ
ウム原料を用い活性酸素範囲をもつＳＣＰ６試料をつく
つた。４０℃、相対湿度８０％に２週間貯蔵後の活性酸
素損失を検べた。結果は表IIIに示すとおりで本発明の
方法は活性酸素10.6乃至１４％の安定な生成物をえるこ
とができることを示している。
ウム原料を用い活性酸素範囲をもつＳＣＰ６試料をつく
つた。４０℃、相対湿度８０％に２週間貯蔵後の活性酸
素損失を検べた。結果は表IIIに示すとおりで本発明の
方法は活性酸素10.6乃至１４％の安定な生成物をえるこ
とができることを示している。
実施例4. 上記方法によつて製造されたＳＣＰ試料を分析した結果
を表IVに示している。全アルカリ性度およびH2O2パーセ
ントは滴定によつて決定した。水損失量は１７０℃にお
いて６０分間の重量損失を検べ過酸化水素含量について
補正した。ジホスホン酸パーセントは初めに加えた量と
チエツクした差から求めた。
を表IVに示している。全アルカリ性度およびH2O2パーセ
ントは滴定によつて決定した。水損失量は１７０℃にお
いて６０分間の重量損失を検べ過酸化水素含量について
補正した。ジホスホン酸パーセントは初めに加えた量と
チエツクした差から求めた。
Claims (12)
- 【請求項１】(a)最初に粒径分布３００乃至７４μｍを
もつ実質的に無水の粒状炭酸ナトリウムより成る実質的
に乾燥した撹拌粒状物に過酸化水素５０乃至７０重量％
およびＣ２−Ｃ６１−ヒドロキシアルキリデン−１，１
−ジホスホン酸1.5乃至１３重量％を含む水溶液を均一
分散させ、(b)同時に炭酸ナトリウムの水和および過水
和熱および水の蒸発熱を十分な顕熱移動によつて平衡さ
せて反応混合物を５０℃乃至８０℃の温度に保ちかつ遊
離水の実質的に全部を生成反応混合物から蒸発させ；か
つ(c)生成反応混合物を冷却する工程より成ることを特
徴とする活性酸素１１乃至１４％を含有する炭酸ナトリ
ウム過水和物の製造方法。 - 【請求項２】ジホスホン酸が１−ヒドロキシエチリデン
−１，１−ジホスホン酸である請求項１に記載の方法。 - 【請求項３】７０重量％過酸化水素１００重量部中に６
０％１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸
１２乃至１８重量部を加えて１−ヒドロキシエチリデン
−１，１−ジホスホン酸７％を含む６０％H2O2溶液とす
る請求項１に記載の方法。 - 【請求項４】反応混合物温度を６０乃至７０℃に保つ請
求項１に記載の方法。 - 【請求項５】反応混合物温度を６０乃至７０℃に保つ請
求項２に記載の方法。 - 【請求項６】反応混合物温度を６０乃至７０℃に保つ請
求項３に記載の方法。 - 【請求項７】生成物中の１−ヒドロキシアルキリデン−
１，１−ジホスホン酸量を0.5乃至3.5％とするに十分な
量の１−ヒドロキシアルキリデン−１，１−ジホスホン
酸が過酸化水素中に存在する請求項１に記載の方法。 - 【請求項８】生成物中の１−ヒドロキシアルキリデン−
１，１−ジホスホン酸量を0.5乃至3.5％とするに十分な
量の１−ヒドロキシアルキリデン−１，１−ジホスホン
酸が過酸化水素中に存在する請求項２に記載の方法。 - 【請求項９】生成物中の１−ヒドロキシアルキリデン−
１，１−ジホスホン酸量を0.5乃至3.5％とするに十分な
量の１−ヒドロキシアルキリデン−１，１−ジホスホン
酸が過酸化水素中に存在する請求項３に記載の方法。 - 【請求項１０】生成物中の１−ヒドロキシアルキリデン
−１，１−ジホスホン酸量を0.5乃至3.5％とするに十分
な量の１−ヒドロキシアルキリデン−１，１−ジホスホ
ン酸が過酸化水素中に存在する請求項４に記載の方法。 - 【請求項１１】生成物中の１−ヒドロキシアルキリデン
−１，１−ジホスホン酸量を0.5乃至3.5％とするに十分
な量の１−ヒドロキシアルキリデン−１，１−ジホスホ
ン酸が過酸化水素中に存在する請求項５に記載の方法。 - 【請求項１２】生成物中の１−ヒドロキシアルキリデン
−１，１−ジホスホン酸量を0.5乃至3.5％とするに十分
な量の１−ヒドロキシアルキリデン−１，１−ジホスホ
ン酸が過酸化水素中に存在する請求項６に記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US42872989A | 1989-10-30 | 1989-10-30 | |
| US428729 | 1989-10-30 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH03153506A JPH03153506A (ja) | 1991-07-01 |
| JPH0641363B2 true JPH0641363B2 (ja) | 1994-06-01 |
Family
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Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2290988A Expired - Lifetime JPH0641363B2 (ja) | 1989-10-30 | 1990-10-30 | 炭酸ナトリウム過水和物プロセス |
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|---|---|
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| JP (1) | JPH0641363B2 (ja) |
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-
1991
- 1991-05-01 TW TW080103432A patent/TW202416B/zh active
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