JPH03800A

JPH03800A - 凝集ペルオキシ酸漂白剤粒状物およびその製法

Info

Publication number: JPH03800A
Application number: JP11571690A
Authority: JP
Inventors: Charles Edward Kellner; チャールズ、エドワード、ケルナー; Steven Robert Alexander; スティーブン、ロバート、アレクサンダー
Original assignee: Procter and Gamble Co
Current assignee: Procter and Gamble Co
Priority date: 1989-05-01
Filing date: 1990-05-01
Publication date: 1991-01-07
Also published as: AU5454990A; CN1046932A; BR9002050A; EP0396341A2; EP0396341A3; AU643206B2; CA2015490A1; MX173060B; MA21830A1

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】発明の背景本発明は、ペルオキシ酸漂白剤粒状物およびペルオキシ
酸漂白剤と発熱制御物質とを含む物質の水湿潤混合物を
安定化乾燥粒状物に転化するための方法に関する。

従来技術は、ペルオキシ酸と発熱制御物質との混合物を
含有する組成物を開示している文献を含む。凝集法を使
用してペルオキシ酸漂白粒状物を調製することは、属的
に米国特許第４，１７０゜４５３号明細書に示唆されて
いる。しかしながら、この文献は、凝集法の好都合また
は不都合なアスペクトまたは詳細を扱っていない。

低密度ペルオキシ酸漂白剤グリルを噴霧塔で調製するこ
とは、米国特許第４，４９７，７５７号明細書に開示さ
れている。他の背景文献は、米国特許第３，７０３，７
７２号明細書および第４゜０９１．５４４号明細書であ
る。かかる従来技術の方法は、高密度ペルオキシ酸漂白
剤粒状物を得るためには数個の余分の工程を必要とする
。

発明の概要本発明は、乾燥ペルオキシ酸漂白剤粒状物組成物および
湿潤ペルオキシ酸漂白剤を好適なミキサー中において制
御された条件下で乾燥漂白剤組成物の乾燥粒状成分上に
噴霧することからなる乾燥ペルオキシ酸漂白剤粒状物組
成物の新規の製法に関する。

発明の詳細な説明本発明は、ペルオキシ酸漂白剤と安定化量の固体ペルオ
キシ酸漂白剤発熱制御剤との複雑な（ｃｏｍｐｌｅｘ）
混合物を含む乾燥凝集漂白剤粒状物を提供する。また、
本発明は、凝集漂白剤粒状物の製法を提供する。

ここで使用する「凝集」なる用語は、ドウ状中間体を調
製することを含めて被覆、粘着、混合およびそれらの組
み合わせによって粒状物を調製することを意味する。

本発明の粒状物は、従来技術、例えば、前記米国特許第
４．０９１．５４４号明細書およびｍ４゜４９７．７５
７号明細書に開示のような球状粒子またはフレークと対
立するものとしての複雑な結晶性構造を有する。

水洗は、従来技術よりも省エネルギーであり、より良い
漂白剤粒状物均一性を保証し、発熱なしに且つより少な
いデグラデーションで水を湿潤ペルオキシ酸漂白剤中間
体から除去する。

本発明の方法は、下記工程からなる：（Ａ）（１）水約２６％〜約５５％、（２）ペルオキシ酸漂白剤約２０％〜約４５％、および（３）安定化量の少なくとも約１／３のペルオキシ酸発
熱制御剤のポンプ給送性の、好ましくは噴霧可能な、水湿潤スラ
リーを調製する工程、（Ｂ）工程Ａの湿潤スラリーを機械的ミキサー中におい
て前記発熱制御剤の少なくとも残部を含有する粒状固形
分の乾燥供給原料流上にポンプ給送するか噴霧すること
によって、湿潤漂白剤粒状物を工程Ａの湿潤スラリーか
ら調製する工程（この工程の湿潤漂白剤粒状物は遊離水
分含量約１０〜約２０％を有する）、（Ｃ）工程Ｂの湿潤漂白剤粒状物を制御された温度にお
いて乾燥して最終遊離水分含量約０．５％以下とする工
程。

粒状物は、安定性および流動性のために遊離水分含量約
０．５％以下を有する。本発明の粒状物の密度は、少な
くとも約０．５ｇ／ｃｃである。好ましい密度は、約０
．６〜約０−　７ｇ／ｃｃである。

フリル化によって調製されている従来技術の粒状物は、
密度０．３５ｇ／ｃｃ〜０．４５ｇ／ｃｃを有し、０．
５ｇ／ｃｃよりもはるかに低い。本発明の粒状物の好ま
しい遊離水分含量は、約０．１％〜約０．３％である。

工程Ａにおける水の好ましい量は、約３０％〜約６０％
である。工程Ｂにおける好ましい含水量は、約１２％〜
約１８％である。工程Ｃにおける粒状物の好ましい最終
遊離水分含量は、約０．１％〜約０．３％である。

連続法においては、工程Ｂの平均混合時間は、短く、好
ましくは約０．２秒〜約５秒である。

流動床乾燥機中での工程Ｃの乾燥時間は、好ましくは約
１０〜約３５分である。工程Ｃの好ましい乾燥入口空気
温度は、湿潤粒状物の温度を約６０℃以下に保ちながら
、約３５℃〜約１００℃である。

工程Ｃにおける「制御された温度」なる用語は、漂白剤
不安定化温度未満の温度を意味する。

工程Ａのスラリーの好ましい温度は、約３０℃〜最高約
６０℃である。工程Ａのより好ましいプロセス温度は、
約３４℃〜約３８℃であり且つ工程Ｃのより好ましいプ
ロセス温度は、約３８℃〜約８２℃である。乾燥は、好
ましくは、流動床乾燥機中で実施する。

ここで使用する「ポンプ給送性」なる用語は、スラリー
が流れまたはスプレーとして乾燥粒状成分を含有する機
械的ミキサーに導入できることを意味する。

乾燥漂白剤粒状物中のペルオキシ酸漂白剤の量は、好ま
しくは、粒状物の約１０〜約３５重量％、より好ましく
は約２０〜豹３０重量％である。

ペルオキシ酸漂白剤ペルオキシ酸は、いかなる好適なペルオキシ酸であるこ
ともできる。好適な有機ペルオキシ酸の例は、米国特許
第４，３７４．０３５号明細書および米国特許第４，７
７０，６６６号明細書に開示されている。

ペルオキシ酸漂白剤は、有効酸素（ＡｖＯ）量的０．１
％〜約１０％、好ましくは約０．５％〜約５％、最も好
ましくは約１％〜約４％を与える量で使用される。好ま
しい漂白剤粒状物は、発熱制御剤（例えば、ホウ酸）１
％〜５０％、ペルオキシ酸相容性界面活性剤（例えば、
Ｃ１３ＬＡＳ）３％〜２５％、１以上のキレート北側安
定剤（例えば、ピロリン酸ナトリウム）０．０１％〜１
０％、および水溶性加工塩（例えば、Ｎａ２ＳＯ４）１
０％〜５０％を含む。

好ましいペルオキシ酸漂白剤は、有効酸素（Ａ　ｖ　Ｏ
）量約１．２％〜約５％、好ましくは約２％〜約４％、
最も好ましくは約２．５％〜約３．５％を与える量で使
用される。

本性で使用するのに好ましいペルオキシ酸物質は、通常
固体のペルオキシ酸化合物である。化合物は、室温で乾
燥または固体形態であるならば、「通常固体」である。

かかるペルオキシ酸化合物は、水溶液中で一〇−〇一部
分を含有する種を生成する有機ペルオキシ酸およびそれ
らの水溶性塩である。これらの物質は、一般式％式％（式中、Ｒは炭素数１〜約２０のアルキレン基またはフ
ェニレン基であり、Ｙは水素、ハロゲン、アルキル、ア
リールまたは水溶液中で陰イオン部分を与える基である
）を有する。かかるＹ基としては、例えば、（式中、Ｍは
Ｈまたは水溶性塩形成陽イオンである）が挙げることが
できる。

好適な芳香族ペルオキシ酸およびそれらの塩の例として
は、モノペルオキシフタル酸、ジペルオキシテレフタル
酸、４−クロロジペルオキシフタル酸、ジペルオキシテ
レフタル酸の一ナトリウム塩、ｍ−クロロペルオキシ安
息香酸、ｐ−ニトロペルオキシ安息香酸、およびジペル
オキシイソフタル酸が挙げられる。ジペルオキシドデカ
ンジオン酸、ノニルアミドペルオキシコハク酸（ＮＡＰ
ＳＡ）、およびジベルアゼライン酸が、本性で使用する
のに最も好ましい。

ペルオキシ酸発熱制御剤工程Ａのペルオキシ酸湿潤混合物を調製することおよび
ペルオキシ酸湿潤混合物の水分を工程Ｂで減少すること
および工程Ｃの湿潤漂白剤粒状物の乾燥は、すべて注意
を必要とする。ペルオキシ酸の有効酸素安定性を改善す
るために乾燥工程Ｃにおいて湿潤粒状物から水の事実上
すべてを除去することが望ましい。工程ＡおよびＢの混
合温度および混合物組成および工程Ｃの空気温度は、制
御しなければならず且つ発熱または実質的デグラデーシ
ョンが生ずる点に達しさせてはならない。

かくて、混合および乾燥温度がペルオキシ酸を発熱的に
分解させないことを保証するように工程を施すことが必
要である。発熱上の聞届を制御するのを助長するために
、漂白剤の大体発熱点で水を放出することによって発熱
を制御する薬剤は、混合物に入れる。この種の薬剤を後
述する。

乾燥温度への露出時間は、選ばれる温度、材料、個々の
粒子の厚さおよび乾燥技術に応じて変動しつるが、漂白
剤粒状物自体の温度が約６０℃を超えない限り、一般に
約３５℃〜約１００℃、好ましくは約３０℃〜約７０℃
の温度で大体数分〜数時間であろう。好ましくは、乾燥
漂白剤粒状物の温度は、約５５℃以下に保つ。

この最終乾燥に使用する実際のユニットは、粒子を一緒
にプレスすることを伴わないいかなるものであることも
できる。ここで使用する「流動床乾燥機」なる用語は、
本発明の湿潤漂白剤粒状物を乾燥するのに使用できる可
動ベルトコンベヤー乾燥機（強制空気循環）、およびい
かなる種類の強制空気循環乾燥機、例えば、ニューシャ
ーシー州Ｆｔ、　　リーのワイスナモント・カンパニー
によって（ｌされているワイスモント・ターボドライヤ
ー（Ｗｙｓｓｍｏｎｔ　Ｔｕｒｂｏｄｒｙｅｒ）を包含
する。

ペルオキシ酸は、多数の異なる安定性上の問題を受けや
すく並びに若干の問題を生ずるらしいことがペルオキシ
酸の文献に詳述されている。後者を先ず見ると、ペルオ
キシ酸は、発熱的に分解し且つ物質が乾燥粒状形態であ
る時には、発生された熱は、製品を安全にさせるために
制御しなければならない。最良の発熱制御剤は、使用す
るペルオキシ酸の分解温度よりもわずかに低い温度で水
分を遊離することができるものである。米国特許第３，
７７０．８１６号明細書は、好適な発熱制御剤として役
立つことができる各種の水和物質を開示している。かか
る物質としては、硫酸マグネシウム・７Ｈ２Ｏ、ギ酸マ
グネシウム２水和物、硫酸カルシウム（Ｃａ　Ｓ　Ｏ争
２　Ｈ２０）　、乳酸カルシウム水和物、硫酸ナトリウ
ムカルシウム（ＣａＳＯ”２Ｎａ２Ｓｏ４’２Ｈ２０）
；および硫酸アルミニウムナトリウム、硫酸アルミニウ
ムカリウム、硫酸アルミニウムアンモニウム、硫酸アル
ミニウムのようなものの水和形態が挙げられる。好まし
い水和物は、アルカリ金属アルミニウム硫酸塩であり、
硫酸アルミニウムカリウムが特に好ましい。他の発熱制
御剤としては、他の好適な塩の「水和物」が挙げられる
。好ましい発熱制御剤は、化学分解の結果として水を失
う物質、例えば、ホウ酸、リンゴ酸およびマレイン酸で
ある。

発熱制御剤は、好ましくは、ペルオキシ酸化合物の種類
および重量および使用する制御剤の種類に基づいて安定
化量的７０％〜約６００％、より好ましくは約７５％〜
約２００％、最も好ましくは約１００％〜約１５０％で
使用される。

より多い量のこれらの物質の若干は、好ましい発熱制御
剤よりも発熱を制御するために必要とされる。

他の物質ペルオキシ酸化合物を使用する時に直面する他の問題は
、良好な漂白剤有効性を維持する分野に入る。金属イオ
ンは、ペルオキシ酸化合物のデグラデーションにおいて
触媒剤として働くことがあることが認められた。この問
題を解消するためには、キレート化剤は、重金属イオン
をタイアップするために組成物の重量に対して約０．０
０５％〜約１％の量で使用できる。米国特許第３，４４
２．９３７号明細書は、キノリンまたはその塩、アルカ
リ金属ポリリン酸塩および場合によって相乗量の尿素を
含むキレート化系を開示している。

米国特許第２．８３８，４５９号明細書は、過酸化物浴
用安定剤として各種のポリホスフェートを開示している
。これらの物質は、ここで安定化助剤として有用である
。米国特許１３，１９２，２５５号明細書は、キナルジ
ン酸を使用してベルカルボン酸を安定化することを開示
している。この物質並びにピコリン酸および８−ヒドロ
キシキノリンも、本発明の組成物で有用であろう。本発
明に好ましいキレート化系は、ジピコリン酸と酸性ポリ
ホスフェート、好ましくは酸性ピロリン酸ナトリウムと
の混合物である。酸性ポリホスフェートは、リン酸とビ
ロリン酸ナトリウムとの混合物（前者対後者の比率は約
０．５：１から約２：１であり且つ混合物対ジピコリン
酸の比率は約０．２：１から約５：１である）であるこ
とができる。

良好な漂白性能を与えるのを助長するために使用しても
よい追加の薬剤としては、ｐＨ調節剤、漂白活性剤およ
び微量成分、例えば、着色剤、染料および香料などのも
のが挙げられる。典型的なｐＨ調節剤は、本組成物の水
溶液をペルオキシ酸漂白剤が一般に最も有用である５〜
１０のｐＨ範囲内に変更または維持するために使用され
る。他の任意の組成物成分の性状に応じて、ｐＨ調節剤
は、酸型または塩基型のいずれかを有することができる
。他の高アルカリ性物質の存在を補償しようとする酸性
ｐＨ調節剤の例としては、通常固体の有機酸および無機
酸、酸混合物および酸性塩が挙げられる。かかる酸性ｐ
Ｈ５！Ｉ節剤の例としては、クエン酸、グリコール酸、
酒石酸、グルコン酸、グルタミン酸、スルファミン酸、
重硫酸ナトリウム、重硫酸カリウム、重硫酸アンモニウ
ム、およびクエン酸とラウリン酸との混合物が挙げられ
る。

クエン酸は、低い毒性および硬度金属イオン封鎖能力の
ため好ましい。

任意のアルカリ性ｐＨ調節剤としては、通常のアルカリ
性緩衝剤が挙げられる。かかる緩衝剤の例としては、炭
酸塩、重炭酸塩、ケイ酸塩、ビロリン酸塩などの塩およ
びそれらの混合物が挙げられる。重炭酸ナトリウムおよ
びピロリン破口ナトリウムが、高度に好ましい。

任意成分は、完全な漂白製品を調製するために本発明の
活性ペルオキシ酸／発熱物質系と併用するならば、全組
成物の約５０〜約９５重量％を構成する。逆に、漂白系
の量は、組成物の約５％〜約５０％である。金属キレー
ト化剤などの任意成分は、好ましくは工程Ａまたは工程
Ｂでペルオキシ酸および発熱制御剤と混合し、それによ
って本性で調製する乾燥ユニットの一部分となる。ｐＨ
調節剤などの他のものは、工程Ｂで別個の粒子として加
えるか、本発明の粒状物と混合する。かかる他の成分は
、成分がペルオキシ酸のデグラデーションを生ずるらし
いならば、例えば、不活性脂肪物質で被覆してもよい。

前記のような漂白組成物は、加え、通常の布帛洗濯洗剤
組成物の一部分とさせることができる。

従って、本発明の漂白組成物用の任意物質としては、界
面活性剤、ビルダーなどの標準洗剤補助剤が挙げること
ができる。任意の界面活性剤は、有機陰イオン界面活性
剤、非イオン界面活性剤、両性界面活性剤、双性界面活
性剤およびそれらの混合物からなる群から選ばれる。任
意のビルダー物質としては、炭酸塩を含めて通常の有機
ビルグー塩のいずれも挙げられる。

高級脂肪酸の水溶性塩、即ち、「石鹸」は、ここで陰イ
オン界面活性剤として有用である。

別の種類の陰イオン界面活性剤としては、分子構造中に
炭素数約８〜約２２のアルキル基およびスルホン酸エス
テル基または硫酸エステル基を有する有機硫酸反応生成
物の水溶性塩、特にアルカリ金属塩、アンモニウム塩お
よびアルカノールアンモニウム塩が挙げられる（「アル
キル」なる用語にはアシル基のアルキル部分が包含され
る）。

本発明の好ましい水溶性陰イオン有機界面活性剤として
は、アルキル基中に約１１〜１４個の炭素原子を有する
線状アルキルベンゼンスルホネート；タローレンジアル
キルサルフェート；ココナツツレンジアルキルグリセリ
ルスルホネート；およびアルキル部分が約１４〜１８個
の炭素原子を有し且つ平均エトキシ化度が１〜６で変化
するアルキルエーテルサルフェートが挙げられる。

ここで使用する特定の好ましい陰イオン界面活性剤とし
ては、線状Ｃ１０”　ＣＩ２アルキルベンゼンスルホン
酸ナトリウム；Ｃ１０〜Ｃ１２アルキルベンゼンスルホ
ン酸トリエタノールアミン；タローアルキル硫酸ナトリ
ウム；ココナツツアルキルグリセリルエーテルスルホン
酸ナトリウム：およびタローアルコールとエチレンオキ
シド約３〜約１０モルとの硫酸化縮合物のナトリウム塩
が挙げられる。

前記陰イオン界面活性剤のいずれも、ここで別個または
混合物として使用できることを認識すべきである。

本発明の粒状組成物は、洗剤組成物で使用することが通
常教示されている洗浄性ビルダーも含むことができる。

ここで有用なビルダーとしては、通常の無機および有機
水溶性ビルダー塩のいずれか、並びに各種の水不溶性の
いわゆる「種入り」ビルダーが挙げられ−る。

ここで有用な無機洗浄性ビルグーとしては、例えば、リ
ン酸、ビロリン酸、オルトリン酸、ポリリン酸、ホスホ
ン酸、炭酸、重炭酸、ホウ酸およびケイ酸の水溶性塩が
挙げられる。これらおよび他のリンビルグー化合物の例
は、米国特許第３゜１５９．５８１号明細書、第３，２
１３，０３０号明細書、第３．４２２，０２１号明細書
、第３゜４２２．１３７号明細書、第３，４００，１７
６号明細書および第３，４００，１４８号明細書に開示
されている。トリポリリン酸ナトリウムが、本発明の特
に好ましい水溶性無機ビルダーである。

リンを含有しない金属イオン封鎖剤も、洗浄性ビルダー
としてここで使用するために選ぶことができる。無リン
無機ビルダー成分の特定例としては、水溶性無機炭酸塩
、重炭酸塩、ホウ酸塩およびケイ酸塩が挙げられる。ア
ルカリ金属、例えば、ナトリウムおよびカリウムの炭酸
塩、重炭酸塩、ホウ酸塩（ホウ砂）およびケイ酸塩が、
ここで特に有用である。

水溶性有機ビルダーも、ここで有用である。

ここで高度に好ましい無リンビルダー物質（有機と無機
との両方）としては、炭酸ナトリウム、重炭酸ナトリウ
ム、ケイ酸ナトリウム、クエン酸ナトリウム、オキシジ
コハク酸ナトリウム、メリト酸ナトリウム、ニトリロ三
酢酸ナトリウム、およびエチレンジアミン四酢酸ナトリ
ウム、およびそれらの混合物が挙げられる。

本発明の組成物および方法で有用な別の種類の洗浄性ビ
ルダー物質は、反応生成物用成長部位を与えることがで
きる結晶種との組み合わせで水硬度陽イオンとの水不溶
性反応生成物を生成することができる水溶性物質からな
る。

ここで有用な別の種類のビルダーとしては、洗濯液の硬
度含量を、例えば、イオン交換法によって減少すること
ができる各種の実質上水不溶性の物質が挙げられる。

複雑なアルミノシリケート、即ち、ゼオライト型物質は
、水を軟化し、即ち、Ｃａ”＋硬度を除去するので、こ
こで有用なブレソーキング／洗浄補助剤である。天然産
「ゼオライト」と合成「ゼオライト」との両方、特にゼ
オライトＡおよび水和ゼオライトＡ物質は、このビルダ
ー／軟化剤目的で有用である。ゼオライト物質および製
法の説明は、米国特許第２，８８２，２４３号明細書に
出ている。

本発明の漂白剤粒状物は、汚れ放出剤と併用できる。前
記米国特許第４，７７０，６６６号明細書に開示のもの
を含めて、いかなる好適な汚れ放出剤も、使用できる。

過剰の発熱制御剤物質、ビルダーなどを含めて「乾燥供
給原料」の一部分として工程Ｂで使用するいかなる乾燥
物質も、特に断らない限り、「充填剤」とここでは称す
る。

本発明のペルオキシ酸漂白剤粒状物は、他の相溶性粒状
漂白剤および／または洗剤組成物物質と混合できる。漂
白剤歯を粒状物または任意の粒状物質の粒径は、臨界的
ではない。しかしながら、成る粒状物サイズ限定を有す
る商業上許容可能な流動性が、高度に好ましい。かくて
、本組成物の粒状物は、サイズが好ましくは約１００μ
〜３．０００μ、より好ましくは約１００μ〜１．３０
０μ、最も好ましくは約２５０μ〜約１．０００μであ
る。

本発明の漂白組成物は、溶液中の有効酸素的１．０ｐｐ
ｍ〜１１００ｐｐを与えるのに十分な量で水に溶解する
ことによって利用される。一般に、これは、溶液中の組
成物の約０．０１〜０．２重量％になる。次いで、漂白
すべき布帛は、かかる水性漂白液と接触させる。

本発明の乾燥粒状ペルオキシ酸漂白剤組成物およびその
製法は、下記例によって例証するが、それに限定されな
い。％および部は、重量単位である。

例１下記成分を使用して、乾燥粒状ペルオキシ酸漂白剤組成
物を調製する。

湿潤ペルオキシ酸漂白剤スラリー　　　部ジペルオキシ
ドデカンジオン酸　　０．９３（ＤＰＤＡ）２２．９％
、水４６％、ホウ酸２５．２％、界面活性剤ペースト＋微量成分５．９％乾燥供給原料固形分無水硫酸ナトリウム　　　　　　　　０．３５再循環乾
燥ＤＰＤＡ微粉　　　　　　２．９５計　　　　　４．
２３使用する装置は、ベペックス（Ｂｅｐｅｘ）　８　’　
Ｔ　Ｃ８タービユライザーミキサーおよびエーロマチッ
ク（Ａｅｒｏｍａｔｌｃ）バッチ型流動床乾燥機モデル
ストレア（ＳＴＲＥＡ）−１（ミュテンッのエーロマチ
ックＡＧ製）である。

工程Ａ湿潤ペルオキシ酸漂白剤スラリーは、ホウ酸および界面
活性剤ペースト＋微量成分をジペルオキシドデカンジオ
ン酸の水溶液に加えることによって調製する。

工程Ｂ再循環乾燥供給原料ＤＰＤＡ微粉および硫酸ナトリウム
を示す割合でブレンドし、タービュライザーミキサーに
導入する。乾燥供給原料固形分温度は、約１８℃である
。ＤＰＤＡ微粉の大きさは、２５０μ未満であり且つ硫
酸ナトリウムの大きさは約１８０μ〜２８５μである。

湿潤スラリー（３０℃）をタンクから計量供給し、空気
微粒化ノズルを使用してタービニライザーミキサー中で
乾燥供給原料固体成分上に噴霧する。湿潤粒状物の形態
の排出物質を捕集し、エーロマチック乾燥機に移す。タ
ービュライザーミキサーからの湿潤粒状物の温度は、約
３０℃である。

工程Ｃ湿潤粒状物をその中で乾燥し、乾燥された漂白剤粒状物
を乾燥機中で冷却する。

次いで、最終漂白剤粒状物を密度、粒径および化学組成
に関して分析する。タービニライザーミキサー中の速度
、ブレードアングルおよびクリアランスを実験時に調整
して粒状物サイズを最適にする。湿潤粒状物を約６５℃
の空気で約３０分間乾燥し、次いで、乾燥機中で約１８
℃に冷却する。

例１の乾燥ペルオキシ酸漂白剤粒状物の説明は、次の通
りである：水分的０．２％；密度約０．６４ｇ／ｃｃ；
ＤＰＤＡ％約２５％；ホウ酸％約２７％；および硫酸ナ
トリウム約４６％。粒状物の約９０％は、粒径約２５０
μ〜約１，７５０μおよび平均粒径的５００±７５μを
有する。

例１の界面活性剤ペーストおよび微量成分組成は、次の
通りである：成　　　　　分部ジピコリン酸（ＤＰＡ）　　　　　　　　　　　　　　
　０．０９リン酸（Ｈ３ＰＯ４）　　　　　　　　　　
　　　　　０．２リン酸三ナトリウム（ＴＳＰＰ）　　
　　　　　　　　０．１１計　　　　　　　　　　　３
４．４６３種の微量成分（ＤＰＡ１Ｈ３ＰＯ４およびＴＳＰＰ）
を示す割合でＬＡＳペーストとプレミックスする。無水
硫酸ナトリウムは、充填剤として作用すると共に、二次
発熱制御剤／放熱子として作用する。

例２下記成分を使用する：無水硫酸ナトリウムホウ酸粉末再循環乾燥ＤＰＤＡ微粉（２５０μ）計使用する装置は、ベペックス８’　ＴＣ８タービュライ
ザーミキサーおよびベペックス１平方メータ一連続流動
床乾燥機である。連続流動床乾燥機を使用する以外は、
方法および装置は、例１のものと同様である。

工程Ａ湿潤ペルオキシ酸漂白剤スラリー（３０℃）は、ホウ酸
および界面活性剤ペースト＋微量成分をジペルオキシド
デカンジオン酸の水溶液に加えることによって調製する
。

工程Ｂ湿潤スラリー（３０℃）をタンクから計量供給し、空気
微粒化ノズルを使用してタービニライザーミキサー中で
乾燥固体成分（室温）上に噴霧する。

工程Ｃタービュライザーミキサーからの湿潤粒状物をベペック
ス流動床乾燥機に連続的に供給する。ベペックス流動床
の最初の２帯への乾燥空気は、約６５℃である。乾燥粒
状物の温度を乾燥時に制御し、約３０℃以下に保つ。ベ
ペックスの第三帯に周囲空気を供給して、乾燥された漂
白剤を冷却する。最終乾燥漂白剤粒状物は、水分的０．
３％：密度約０．６１　ｇ／ｃｃ；　ＤＰＤＡ　　２４
％；ホウ酸物２８％；および硫酸ナトリウム約４２．５
％を有する。

容量供給装置を使用して、例２のサルフェートおよびホ
ウ酸固形分を別個に供給する。流動床乾燥機（工程Ｃ）
で調製された再循環乾燥漂白剤微粉を所望の粒径の粒状
物から分離し、乾燥供給原料固形分として工程Ｂのミキ
サーに再循環する。

大きさが約２５０μ以下である乾燥機中の漂白剤粒状物
を乾燥機から連続的に取り出す。大きさが約１，７５０
μを超える乾燥漂白剤粒状粒子を篩分け、約２５０μ以
下まで粉砕し、次いで、乾燥供給原料中の工程Ｂの乾燥
固体微粉として再循環する。

例２または例３の連続流動床乾燥工程においては、流動
床に前のランからの再循環ペルオキシ酸漂白剤微粉また
は粉砕漂白剤粒状物の種を供給する。種微粉、粒状物お
よび他の乾燥漂白剤固体成分は、粒径好ましくは２５０
μ未満を有する。プロセスは、好ましくは、粒状ホウ酸
およびサルフェートの処方された割合を乾燥供給原料と
して使用し、乾燥供給原料をペルオキシ酸スラリーと混
合して開始する。標的物質収支に達するまで、第一漂白
剤粒状物を乾燥機排出から再循環する。乾燥空気温度は
、約３０℃〜約７０℃である。

例３本例で使用する成分は、次の通りである：湿潤ペルオキ
シ酸漂白剤スラリー　　　部ジペルオキシドデカンジオ
ン酸　　２．９９２８．６％、水５２．２％、ホウ酸１１％、界面活性剤ペースト＋微量成分８．２％乾燥供給原料固形分無水硫酸ナトリウム　　　　　　　　１．５２ホウ酸粉
末　　　　　　　　　　　　０．６１再循環乾燥ＤＰＤ
Ａ微粉　　　　　　６．８８計　　　　１２．００使用する装置は、ベペックス８’　ＴＣ８タープライザ
ーミキサーおよびベペックス３平方メータ一連続流動床
乾燥機である。

工程Ａ湿潤ペルオキシ酸漂白剤スラリーは、ホウ酸および界面
活性剤ペースト＋微量成分をジペルオキシドデカンジオ
ン酸の水溶液に加えることによって調製する。湿潤スラ
リーの温度は、約３０℃である。

工程Ｂ湿潤スラリーをタンクから計量供給し、空気微粒化ノズ
ルを使用してタービニライザーミキサー中で乾燥供給原
料固形分上に噴霧する。

容量供給装置を使用して、無水硫酸ナトリウムおよびホ
ウ酸固形分を別個に供給する。流動床乾燥機で調製され
且つ所望の粒径の粒状物から分離された再循環乾燥ＤＰ
ＤＡ微粉をタービュライザーミキサーに乾燥供給原料固
形分として加える。

工程Ｃタービュライザーミキサーからの湿潤粒状物を流動床乾
燥機に連続的に供給する。乾燥空気温度は、次の通りで
ある：帯域１７０℃ 帯域２５５℃ 帯域３５０℃ 帯域４１０℃ 乾燥漂白剤粒状物の乾燥機滞留時間は、約３０分である
。乾燥機を去る乾燥漂白剤粒状物の温度は、約２２℃で
ある。それらの遊離水分含量は、約０．３％である。そ
れらの密度は、約０．６３ｇ／ｃｃである。ＤＰＤＡ含
量は、約２６％である。

それらのホウ酸含量は、約２８．４％である。それらの
硫酸ナトリウム含量は、約４２．５％である。それらの
平均粒径は、約５００である。

例３の生成物収率は、乾燥基準で約３４％である。

例３Ａにおける標的ペルオキシ酸濃度は、乾燥基準で約
１０％である（乾燥希釈剤としてサルフェートを使用）
。収率は、乾燥基準で約８１．９％である（表１、例３
Ａ参照）。

例３Ｂの標的ペルオキシ酸濃度は、乾燥基準で２４％の
乾燥基準である。ペルオキシ酸スラリー含水量は、３２
％である。生成物収率は、乾燥基準で７８．９５％であ
る（表１、例３Ｂ参照）。

表１ペルオキシ酸スラリー　　２．９９　　２．９９　　４
．８７（スラリーの水分％）（５２，２）　　（５２，
２）　　　（３２）無水硫酸ナトリウム　　　１．５２
　　　Ｂ、５１　　３．５２ホウ酸　　　　　　　　０
．８１　　０．８１　　１．４１計　　　　１２．００
　　１２．００　　１２．００乾燥収率部　　　　　　
１０．４４　１０．４４　１０．４４収率（乾燥基準）
　　　　　３４．１％　８１６９％　７８．９５％ペル
オキシ酸％　　　　２４　　　１０　　　２４★平衡に
ある時の乾燥プロセスは、典型的には、微粉／オーバー
サイズ物質として再循環物１５％〜２５％を生ずる。

例１．２および３の適当な再循環ＤＰＤＡ微粉組成は、
次の通りであるニジペルオキシドデカンジオン酸（ＤＰＤＡ）　　２４％
硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　４３％ホウ酸
　　　　　　　　　　　　　　　２６％ＬＡＳペースト
　　　　　　　　　　　　５．２％微量成分（ペースト
中にＮａ　　ＳＯＩＪ％を包含）遊離水分　　　　　　　　　　　　　　　０，５％例２
および３の界面活性剤ペーストおよび微量成分組成は、
次の通りである：成分　　　　　　　　　　　　　　　　　部ＬＡＳ　（
線状アルキルベンゼン　　１９．５８スルホネ一ト５０
％；サルフェート１％；水４９％）ジピコリン酸（ＤＰＡ）　　　　　　　　０．０９リン
酸（Ｈ３ＰＯ４）　　　　　　　　　０．２リン酸三ナ
トリウム（ＴＳＰＰ）　　　０．１１計　　　　１９．
９８３種の微量成分（ＤＰＡ１Ｈ３Ｐ０４およびＴＳＰＰ）
を示す割合でＬＡＳペーストとプレミックスする。ＤＰ
ＡＳＴＳＰＰおよびＨ３ＰＯ４をキレート化剤として処
方物に加えて、重金属イオンをタイアップする。ＬＡＳ
を加工助剤として使用する。すべての例の場合に工程Ｃ
における湿潤粒状物の温度は、約３０℃以下であると見
込まれる。

本発明の連続法が平衡に達した時には、乾燥機からの収
率は、約７５％〜約８５％である。約５％〜約１０％は
、オーバーである。このオーバーを粉砕してＤＰＤＡ微
粉とし再循環する。湿層粒状物の約１０％〜約１５％を
排気バッグハウス捕集システムによって微粉として乾燥
機から引き出す。

Claims

【特許請求の範囲】１、ペルオキシ酸漂白剤と安定化量のペルオキシ酸漂白
剤発熱制御剤との複雑な凝集混合物を含む乾燥漂白剤粒
状物製品であって、前記乾燥漂白剤粒状物は（ I ）（Ａ）ペルオキシ酸漂白剤のポンプ給送性水湿
潤スラリー流（該スラリーは水約２６％〜約５５％およ
び前記安定化量の少なくとも約１／３の前記発熱制御剤
を含有する）、および（Ｂ）再循環乾燥漂白剤微粉および粉末状発熱制御剤塩
、充填剤、およびそれらの混合物から選ばれる粒状固形
分の乾燥供給材料を連続的に機械的に混合し、それによって遊離水分含量
約１０％〜約２０％を有する水分湿潤漂白剤粒状物を調
製し（前記の水湿潤スラリー流を前記乾燥供給原料上に
ポンプ給送する）、（II）前記湿潤漂白剤粒状物を制御された温度で流動床
乾燥機中において遊離水分含量約０．５％以下に乾燥し
て前記乾燥漂白剤粒状物製品を与えることによって調製されてなることを特徴とする乾燥漂白
剤粒状物製品。２、前記発熱制御剤が、ホウ酸、リンゴ酸、マレイン酸
、硫酸ナトリウム、硫酸マグネシウム・７Ｈ＿２Ｏ、ギ
酸マグネシウム２水和物、硫酸カルシウム（ＣａＳＯ＿
４・２Ｈ＿２Ｏ）、乳酸カルシウム水和物、硫酸ナトリ
ウムカルシウム（ＣａＳＯ＿４・２Ｎａ＿２ＳＯ＿４・２Ｈ＿２Ｏ）；
および硫酸アルミニウムナトリウム、硫酸アルミニウム
カリウム、硫酸アルミニウムアンモニウム、硫酸アルミ
ニウムのようなものの水和形態およびそれらの混合物か
らなる群から選ばれる、請求項１に記載の乾燥漂白剤粒
状物製品。３、前記発熱制御剤が、ペルオキシ酸漂白剤の約７０〜
約４００重量％の量で存在する、請求項１に記載の乾燥
漂白剤粒状物製品。４、前記粒状物が、含水量約０．５％以下および密度少
なくとも約０．５ｇ／ｃｃ、および漂白剤の約７５〜約
２００重量％の前記発熱制御剤を有する、請求項３に記
載の乾燥漂白剤粒状物製品。５、前記粒状物が、密度約０．６〜約０．７ｇ／ｃｃ、
および漂白剤の約１００〜約１５０重量％の前記発熱制
御剤を有する、請求項４に記載の乾燥漂白剤粒状物製品
。６、前記発熱制御剤が、ホウ酸、マレイン酸、リンゴ酸
、および硫酸ナトリウムおよびそれらの混合物から選ば
れる、請求項１に記載の乾燥漂白剤粒状物製品。７、前記発熱制御剤が、約１：１から約６：１の比率を
有する硫酸ナトリウムとホウ酸との混合物であり且つ前
記ホウ酸が前記ペルオキシ酸漂白剤の少なくとも約７０
重量％の量で存在する、請求項１に記載の乾燥漂白剤ペ
ルオキシ酸漂白剤粒状物製品。８、（Ａ）（１）水前記約２６％〜約５５％、（２）前
記ペルオキシ酸漂白剤前記約２０％〜約４５％、および（３）前記安定化量の前記１／３の前記発熱制御剤を有
する前記水湿潤ペルオキシ酸漂白剤スラリーを調製し、（Ｂ）工程Ａの前記ポンプ給送性水湿潤スラリーを前記
の乾燥漂白剤固体成分の乾燥供給原料上に噴霧すること
によって、前記の１０〜２０の水分湿潤粒状物を調製し
、（Ｃ）前記湿潤粒状物を約３５℃〜約１００℃の強制空
気で乾燥することを特徴とする請求項１に記載の乾燥ペルオキシ酸漂
白剤粒状物製品の製法。９、水湿潤スラリー中の水の量が約３０％〜約４０％で
あり、前記湿潤粒状物の含水量が約１２％〜約１８％で
あり且つ粒状物の最終水分が約０．１％〜約０．３％で
ある、請求項８に記載の方法。１０、スラリーの温度が約３０℃〜最高約４０℃であり
、且つ流動床温度が約３８℃〜約８１℃である一方、工
程Ｃの湿潤粒状物の乾燥温度を制御し且つ約６０℃以下
である、請求項８に記載の方法。１１、スラリーの温度が約３４℃〜最高約３８℃であり
、且つ流動床強制空気乾燥温度が約６０℃〜約７０℃で
ある、請求項８に記載の方法。１２、前記乾燥粒状物のペルオキシ酸漂白剤の量が、約
１０％〜約３５％である、請求項８に記載の方法。１３、ペルオキシ酸漂白剤の量が、約２０％〜約３０％
である、請求項１２に記載の方法。１４、前記工程Ｂが湿潤粒状物を調製するための混合滞
留時間約０．２秒〜約５秒を有し且つ工程Ｃの前記乾燥
時間が約１０分〜約６０分である、請求項８に記載の方
法。