JPH0640985A - 液晶化合物および組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 一般式R¹-A-NAP-O-R²〔Ｒ¹、Ｒ² は炭素数１
〜１８のアルキル基、Ａは２，３-ジフルオロ-１，４-
フェニレン基等の基、ＮＡＰは２，６-ナフチレン基〕
で示される液晶化合物。 【効果】この液晶化合物をキラルスメクチックＣ相の示
す液晶組成物の成分として用いることにより、配向性が
良くジグザグ欠陥の無い液晶組成物を得ることが可能で
あり、コントラスト比の高い液晶表示素子を得ることが
できる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は液晶表示素子などに用い
る液晶組成物の成分として有用な新規液晶化合物および
この液晶化合物を含有する液晶組成物に関する。更に詳
しくは、キラルでないスメクチックＣ相（以下Ｓｃ相と
略称する。）を示す新規なナフタレン系液晶化合物およ
びこの液晶化合物を含有する液晶組成物を提供するもの
である。

【０００２】

【従来の技術】最近、メイヤーらにより強誘電性液晶化
合物を用いる表示方式が報告され、これによるとＴＮ型
の１００〜１０００倍という高速応答とメモリー効果が
得られるため、次世代の表示素子として期待され、現
在、盛んに研究、開発が進められている。強誘電性液晶
化合物の液晶相は、チルト系のキラルスメクチック相に
属するものであるが、実用的には、その中で最も低粘性
であるキラルスメクチックＣ（以下、Ｓｃ＊と省略す
る。）相が最も望ましい。Ｓｃ＊相を示す液晶化合物
は、既に数多く合成され、検討されているが、強誘電性
表示素子として用いるための条件としては、（a）室温
を含む広い温度範囲でＳｃ＊を示すこと、（b）均一な
配向性を示し、かつその螺旋ピッチが大きいこと、
（c）適当なチルト角を有すること、（d）粘性が小さい
こと、等が挙げられる。しかし、これら条件を単独で満
足するＳｃ＊相を示す液晶化合物は知られておらず、混
合によりこれらを満足させる努力がなされている。また
新規なＳｃ＊相を示す液晶化合物の開発も進められてい
る。一方、Ｓｃ＊相を示す液晶組成物（以下、Ｓｃ＊液
晶組成物という。）の調製方法として、強誘電性を示さ
ず、キラルでないＳｃ相を示す液晶化合物又は組成物
に、キラルな化合物を添加する方法もあり、Ｓｃ相を示
す液晶化合物の開発も進められている。従来、Ｓｃ相あ
るいはＳｃ＊相を示す代表的な液晶化合物として、下記
化９および化１０で示されるフェニルピリミジン系液晶
化合物が知られている。

【０００３】

【化９】

【０００４】

【化１０】

【０００５】化１０中、Ｃ＊は不斉炭素原子を表す。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】しかしこれらのフェニ
ルピリミジン系液晶化合物およびこの化合物を用いた組
成物は、配向性が悪いため、セルに注入した場合、ジグ
ザグ欠陥が生じやすくコントラスト比が高くならないと
いう問題がある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは上記化合物
よりも配向性が良いＳｃ相を示す液晶化合物について鋭
意検討を行った結果、従来とは構造の異なった新規な液
晶化合物を見出し本発明に到達した。すなわち本発明
は、下記一般式

【０００８】

【化１１】 〔式中、Ｒ¹は、炭素数１〜１８のアルキル基を表し、
Ａは、下記化１２〜１８から選ばれる基を表し、ＮＡＰ
は２，６-ナフチレン基を表し、Ｒ²は炭素数１〜１８の
アルキル基またはアルケニル基を表す〕で示される液晶
化合物；並びにこの液晶化合物を少なくとも一種含有す
ることを特徴とする液晶組成物である。

【０００９】

【化１２】

【００１０】

【化１３】

【００１１】

【化１４】

【００１２】

【化１５】

【００１３】

【化１６】

【００１４】

【化１７】

【００１５】

【化１８】

【００１６】一般式（１）中、Ｒ¹で表される炭素数１
〜１８のアルキル基の具体例としては、メチル基、エチ
ル基、ｎ-プロピル基、ｎ-ブチル基、ｎ-ペンチル基、
ｎ-ヘキシル基、ｎ-ヘプチル基、ｎ-オクチル基、ｎ-ノ
ニル基、ｎ-デシル基、 ｎ-ウンデシル基、ｎ-ドデシル
基、ｎ-テトラデシル基、ｎ-ヘキサデシル基、ｎ-オク
タデシル基などが挙げられる。Ｒ²で表される炭素数１
〜１８のアルキル基およびアルケニル基の具体例として
は、上記Ｒ¹で示したアルキル基および２-プロペニル
基、３-ブテニル基、４-ペンテニル基、５-ヘキセニル
基、６-ヘプテニル基、７-オクテニル基、８-ノネニル
基、９-デセニル基、１０-ウンデセニル基、１１-ドデ
セニル基、trans-２-ヘキセニル基、cis-２-ヘキセニル
基、 cis-３-ヘキセニル基、cis-４-ヘキセニル基、tran
s-２-ヘプテニル基、cis-３-ノネニル基、cis-６-ノネ
ニル基、trans-２-デセニル基、trans-５-デセニル基な
どが挙げられる。

【００１７】これらのうちＲ¹として好ましいものは、
炭素数３〜１４のアルキル基である。Ｒ²として好まし
いものは、炭素数３〜１４のアルキル基およびアルケニ
ル基である。本発明の液晶化合物の具体例としては、表
１〜表６に示すような基を有する化合物が挙げられる。

【００１８】

【表１】

【００１９】

【表２】

【００２０】

【表３】

【００２１】

【表４】

【００２２】

【表５】

【００２３】

【表６】

【００２４】表１〜表６中、各記号はそれぞれ以下の基
を表す。 ＨＥＰ；ｎＣ₇Ｈ₁₅− ＯＣＴ；ｎＣ₈Ｈ₁₇− ＮＯＮ；ｎＣ₉Ｈ₁₉− ＤＥＣ；ｎＣ₁₀Ｈ₂₁− Ｏ-ＨＥＰ；ＣＨ₂＝ＣＨ-（ＣＨ₂）₅− Ｏ-ＯＣＴ；ＣＨ₂＝ＣＨ-（ＣＨ₂）₆− Ｏ-ＮＯＮ；ＣＨ₂＝ＣＨ-（ＣＨ₂）₇− Ｏ-ＤＥＣ；ＣＨ₂＝ＣＨ-（ＣＨ₂）₈−

【００２５】本発明の化合物は、例えば以下の〈I〉〜
〈VII〉の項で各々示す工程を経て合成できる〔下記式
中Ｒ¹ 、ＮＡＰ、およびＲ² は一般式（１）の場合と同
一である〕。 〈I〉Ａが化１２で表される基の場合

【００２６】

【化１９】

【００２７】すなわち、６-ブロモ-２-ナフトールにシ
アン化銅（I）を反応させて得た６-シアノ-２-ナフトー
ルに、無水エタノール中、塩化水素ガス、次にアンモニ
アガスを反応させることにより式（２）で示されるアミ
ジン塩を得ることが出来る。このアミジン塩と一般式
（３）で示されるアクロレインをエタノール中、塩基
（たとえばナトリウムエトキサイド）の存在下、反応さ
せることにより、一般式（４）の化合物を得ることが出
来る。一般式（４）の化合物を塩基（たとえば水酸化ナ
トリウム）の存在下、ハロゲン化アルキルと反応させる
かあるいは、ジエチルアゾジホルメートとトリフェニル
ホスフィンの存在下、アルコールと反応させることによ
り本発明の化合物である一般式（１ａ）の化合物を得る
ことが出来る。また上記化合物（１ａ）の原料である一
般式（３）の化合物は、あるものは市販品として入手で
き、またあるものは次の工程を経て合成出来る。

【００２８】

【化２０】

【００２９】すなわち、一般式（５）の化合物と金属マ
グネシウムより調整したグリニャール試薬とオルトギ酸
エチルを反応させて得た一般式（７）の化合物に、ビル
スマイヤー試薬を作用させることにより本発明の化合物
の原料である一般式（３）の化合物を得ることが出来
る。

【００３０】〈II〉Ａが化１３で表される基の場合

【００３１】

【化２１】

【００３２】すなわち、６-ブロモ-２-ナフトールをア
ルキル化剤（たとえばハロゲン化アルキル）でエーテル
化して得た一般式（８）の化合物と金属マグネシウムよ
り調製した一般式（９）のグリニャール試薬と２，５-
ジブロモピリジンをパラジウム触媒の存在下反応させる
ことにより一般式（１０）の化合物を得ることが出来
る。一般式（１０）の化合物と一般式（１１）であらわ
される１-アルキンをパラジウム触媒の存在下反応させ
た後、パラジウムカーボンを用いて水素添加を行うこと
により本発明の化合物である一般式（１ｂ）の化合物を
得ることが出来る。

【００３３】〈III〉Ａが化１４で表される基の場合

【００３４】

【化２２】

【００３５】すなわち、一般式（９）の化合物と一般式
（１３）の化合物をパラジウム触媒の存在化反応させる
ことにより、本発明の化合物である一般式（１ｃ）の化
合物を得ることが出来る。また上記化合物の原料である
一般式（１３）の化合物は次の工程を経て合成出来る。

【００３６】

【化２３】

【００３７】すなわち、２-クロロ-５-ニトロピリジン
と一般式（１１）で表される１-アルキンをパラジウム
触媒の存在下反応させることにより一般式（１４）の化
合物を得ることが出来る。一般式（１４）の化合物をパ
ラジウムカーボンを用いて水素添加および還元を行うこ
とにより、一般式（１５）の化合物を得ることが出来
る。一般式（１５）の化合物を亜硝酸ナトリウムでジア
ゾ化を行った後、ヨウ化カリウムと反応させることによ
り本発明の化合物の原料である一般式（１３）の化合物
を得ることが出来る。 〈IV〉Ａが化１５で表される基の場合

【００３８】

【化２４】

【００３９】すなわち、一般式（９）のグリニャール試
薬と１-ブロモ-３-フルオロ-４-ヨードベンゼンをパラ
ジウム触媒の存在下反応させることにより一般式（１
６）の化合物を得ることが出来る。一般式（１６）の化
合物と一般式（１１）であらわされる１-アルキンをパ
ラジウム触媒の存在下反応させることにより、一般式
（１７）の化合物を得ることが出来る。一般式（１７）
の化合物をパラジウムカーボンを用いて水素添加を行う
ことにより本発明の化合物である一般式（１ｄ）の化合
物を得ることが出来る。 〈V〉Ａが化１６で表される基の場合

【００４０】

【化２５】

【００４１】すなわち、一般式（９）のグリニャール試
薬と４-ベンジルオキシ-２，３-ジフルオロヨードベン
ゼンをパラジウム触媒の存在下反応させることにより一
般式（１８）の化合物を得ることが出来る。一般式（１
８）の化合物をパラジウムカーボンを用いて水素化分解
することにより一般式（１９）の化合物を得ることが出
来る。一般式（１９）の化合物にトリフルオロメタンス
ルホン酸無水物を作用させることにより一般式（２０）
の化合物を得ることが出来る。一般式（２０）の化合物
と１-アルキンを不活性ガス雰囲気下、パラジウム触媒
を用いて反応させることにより一般式（２１）の化合物
を得ることが出来る。一般式（２１）の化合物をパラジ
ウムカーボンを用いて水素添加することにより本発明の
化合物である一般式（１ｅ）の化合物を得ることが出来
る。また上記化合物（１ｅ）の原料である４-ベンジル
オキシ-２，３-ジフルオロヨードベンゼンは次の工程を
経て合成出来る。

【００４２】

【化２６】

【００４３】すなわち、２，３-ジフルオロフェノール
を次亜塩素酸ナトリウムとヨウ化ナトリウムを用いてヨ
ウ素化した後、塩基の存在下塩化ベンジルを用いてエー
テル化することにより、４-ベンジルオキシ-２，３-ジ
フルオロヨードベンゼンを得ることが出来る。また上記
化合物（１ｅ）は次の工程を経ても合成できる。

【００４４】

【化２７】

【００４５】すなわち、オルソ-ジフルオロベンゼンを-60
℃以下でｎ-ブチルリチウムを用いてリチウム化した
後、一般式（２２）のアルデヒドと反応させることによ
り一般式（２３）の化合物を得ることが出来る。一般式
（２３）の化合物を酸（例えば、ｐ-トルエンスルホン
酸）を用いて脱水した後、パラジウムカーボンを用いて
水素添加することにより一般式（２５）の化合物を得る
ことが出来る。一般式（２５）の化合物を-60℃以下で
ｎ-ブチルリチウムを用いてリチウム化した後、ホウ酸
トリメチルと反応させた後、酸で加水分解することによ
り一般式（２６）の化合物を得ることが出来る。一般式
（２６）の化合物と一般式（２）の化合物をパラジウム
触媒を用いて反応させることによっても本発明の化合物
である一般式（１ｅ）の化合物を得ることが出来る。 〈VI〉Ａが化１７で表される基の場合

【００４６】

【化２８】

【００４７】すなわち、１-ブロモ-３-フルオロ-４-ヨ
ードベンゼンと１-アルキンをパラジウム触媒を用いて
反応させて得た一般式（２７）の化合物と金属マグネシ
ウムから調製したグリニャール試薬とホウ酸トリメチル
を反応させ、次いで酸を用いて加水分解することにより
一般式（２９）の化合物を得ることが出来る。一般式
（２９）の化合物と一般式（２）の化合物をパラジウム
触媒の存在下反応させて得た一般式（３０）の化合物を
パラジウムカーボンを用いて水添することにより本発明
の化合物である一般式（１ｆ）の化合物を得ることが出
来る。 〈VII〉Ａが化１８で表される基の場合

【００４８】

【化２９】

【００４９】すなわち、一般式（３１）の化合物を亜硝
酸ナトリウムを用いてジアゾ化した後、ヨウ化カリを用
いてヨウ素化することにより一般式（３２）の化合物を
得ることが出来る。一般式（３２）の化合物と金属マグ
ネシウムから調製したグリニャール試薬とホウ酸トリメ
チルを反応させた後、酸で加水分解することにより一般
式（３４）の化合物を得ることが出来る。一般式（３
４）の化合物と一般式（２）の化合物をパラジウム触媒
の存在下反応させることにより本発明の化合物である一
般式（１ｇ）の化合物を得ることが出来る。

【００５０】液晶化合物は一般に２種以上の多成分から
成る液晶組成物の成分として用いられ、本発明の液晶化
合物も、液晶組成物の成分として利用することができ
る。本発明の液晶組成物は、複数の化合物の混合物から
なり、本発明の液晶化合物を少なくとも１種含有するも
のである。本発明の組成物としては、例えば、Ｓｃ相を
示す本発明の液晶組成物〔１〕および、Ｓｃ＊相を示す
本発明の液晶組成物〔２〕が挙げられる。本発明の液晶
組成物〔１〕には、本発明の液晶化合物を少なくとも１
種必須成分とし、任意成分として他のＳｃ相を示す液晶
化合物（２-４’-アルキルオキシフェニル-５-アルキル
ピリミジン、２-４’-アルキルフェニル-５-アルキルオ
キシピリミジン、２-４’-アルキルオキシオキシフェニ
ル-５-アルキルオキシピリミジン、２-ｐ-アルキルオキ
シカルボニルフェニル-５-アルキルピリミジン、２-
４’-アルキルオキシ-３’-フルオロフェニル-５-アル
キルピリミジン、２-４’-アルキルオキシ-２’，３’-
ジフルオロフェニル-５-アルキルピリミジン、２-４’-
アルキルオキシフェニル-５-アルキルピリジン、２-
４’-アルキルオキシ-３’-フルオロフェニル-５-アル
キルピリジン等）、Ｓｃ相を示さないスメクチック液晶
化合物およびネマチック相を示す液晶化合物から選ばれ
る化合物を含んだ混合物である。本発明の液晶組成物
〔１〕中、本発明の液晶化合物１種以上の含有量は通常
５〜１００重量％である。

【００５１】本発明の液晶組成物〔２〕には、本発明の
液晶組成物〔１〕とＳｃ＊相を示す液晶化合物｛光学活
性４-アルキルオキシ-４’-ビフェニルカルボン酸-ｐ’
-（２-メチルブチルオキシカルボニル）フェニルエステ
ル、光学活性４-ｎ-アルキルオキシ-４’-ビフェニルカ
ルボン酸-２-メチルブチルエステル等｝および／または
キラルな化合物（特開昭６３−９９０３２、特開昭６３
−１９０８４３、特開平２−１３８２７４、特開平２−
２５６６７３、特開平２−２６２５７９、特開平２−２
８６６７３、特開平３−２７３７４等に記載の化合物）
を含有し、また必要により２色性色素（アントラキノン
系色素、アゾ系色素等）を含んだ混合物である。本発明
の液晶組成物〔２〕中、本発明の液晶組成物〔１〕の含
有量は通常１０〜９９重量％である。

【００５２】強誘電性を示す液晶組成物は、電圧印加に
より光スイッチング現象を起こし、これを利用した応答
の速い液晶表示素子を作製できる〔たとえば特開昭５６
−１０７２１６号公報、特開昭５９−１１８７４４号公
報、エヌ エー クラーク(N.A.Clark)、エス ティー ラ
ガウォール(S.T.Lagerwall)；アプライド フィジックス
レター(Applied Physics Letter) 36、899(1980)な
ど〕。

【００５３】Ｓｃ＊を示す本発明の液晶組成物〔２〕
を、セル間隔0.5〜10μｍ、好ましくは0.5〜3μｍの液
晶セルに真空封入し、両側偏光子を設置することによ
り、光スイッチング素子（液晶表示素子）とすることが
出来る。上記液晶セルは透明電極を設け、表面を配向処
理した２枚のガラス基板をスペーサーを挟んで貼り合わ
せることによって作製することができる。上記スペーサ
ーとしては、アルミナビーズ、ガラスファイバー、ポリ
イミドフィルムなどが挙げられる。配向処理方法として
は、通常の配向処理、たとえばポリイミド膜のラビング
処理、SiO斜め蒸着などが適用できる。

【００５４】

【実施例】以下、本発明を実施例により更に説明する
が、本発明はこれに限定されない。 実施例 １ 表１中Ｎｏ．７の化合物の製造 ６-ブロモ-２-ナフトール50g(0.22mol)とシアン化銅
（Ｉ）24.1g(0.27mol)を無水ジメチルホルムアミド80ml
に溶かし、６時間還流した。冷却後、水200mlに塩化第
二鉄100g(0.61mol)、35%塩酸水25g溶かした水溶液を加
え、60℃で20分間攪拌した。室温に冷却後、エーテル30
0mlで２回抽出した。有機相を水洗後エーテルを除去し
た。得られた固体をトルエンで再結晶することにより茶
色の６-シアノ-２-ナフトール26.2g(0.15mol)を得た。 で得られた６-シアノ-２-ナフトール26.2g(0.15mo
l)を脱水エタノール200mlに溶かし、氷浴上で5℃以下に
冷却した。塩酸ガス57g(1.56mol)を攪拌しながら15℃以
下で吹き込み、そのまま２時間氷浴上で攪拌した。さら
に室温にて４時間攪拌した後、一晩放置した。放置後、
エタノールをアスピレーターで除去することにより、褐
色の固体を得た。この固体は精製せずそのまま次の反応
に使用した。 で得た固体に、アンモニアガスを飽和させた無水エ
タノール200mlを氷冷下に滴下し、そのまま１時間攪拌
した。さらに室温で２時間攪拌した後、一晩放置した。
エタノールを除去し、生じた固体をエーテルで洗浄する
ことにより褐色固体のアミジン塩酸塩22g(0.10mol)を得
た。無水エタノール200mlと金属ナトリウム4.7g(0.20
mol)より調製したナトリウムエトキサイドのエタノール
溶液へ、で得たアミジン塩酸塩15.0g(64.7mmol)と市
販品のα-ｎ-ノニル-β-ジメチルアミノアクロレイン1
6.1g(71.6mmol)を加え、２０時間還流した。反応終了
後、エタノールを除去して水を加え、エーテルで洗浄し
たのち水層に1N塩酸水を加えて酸性にした。生じた沈澱
をろ過乾燥後、塩化メチレン／ヘキサンで再結晶するこ
とにより下記化３０で示される化合物（ａ）10.0g(28.0
mmol)を得た。

【００５５】

【化３０】

【００５６】で得た化合物2.5g(7.2mmol)を溶かし
たジメチルスルホキサイド50ml中に、水酸化ナトリウム
550mgを水5mlに溶かしたものを加え溶液が均一になるま
で攪拌した。次にｎ-オクチルブロマイド1.6g(8.3mmol)
を加え室温で二日間攪拌した。反応終了後、氷水100ml
の中へ投入しトルエン50mlで２回抽出した。トルエン層
を水洗後、シリカゲルカラム処理してトルエンを除去し
た。得られた固体をエタノールで３回再結晶することに
より白色結晶の本発明の化合物である表１中Ｎｏ．７の
化合物1.2g(2.6mmol)を得た。化合物の構造は、ＮＭＲ
（核磁気共鳴スペクトル分析）、ＭＳ（質量分析）、Ｉ
Ｒ（赤外吸収スペクトル分析）および元素分析により確
認した。 IR ( cm^-1) 2928.0 2856.0 1626.0 1586.0 1545.0 1489.0 1470.0 1431.0 1390.0 1259.0 1203.0 846.0 816.0 793.0 NMR (ppm) 0.83〜0.93(m,6H) 1.20〜1.41(m,20H) 1.41〜1.57 (m,2H) 1.57〜1.73(m,2H) 1.80〜1.90(m,2H) 2.61 (t,2H) 4.07(t,2H) 7.15〜7.18(m,2H) 7.80(d,1H) 7.87(d,1H) 8.47(dd,1H) 8.63(s,2H) 8.85(d,1H) 元素分析値 理論値（％） 実測値（％） C:80.87 C:80.93 H:9.57 H:9.42 N:6.09 N:5.97

【００５７】実施例 ２ 表１中Ｎｏ．６の化合物の製造 実施例１のにおいて、ｎ-オクチルブロマイドに代え
て、ｎ-ヘプチルブロマイドを同じモル比で用いた以外
は実施例１のと同様にして、表１中Ｎｏ．６の化合物
を得た。

【００５８】実施例 ３ 表１中Ｎｏ．１の化合物の製造 実施例１のにおいて、α-ｎ-ノニル-β-ジメチルア
ミノアクロレインに代えて、α-ｎ-ヘプチル-β-ジメチ
ルアミノアクロレインを同じモル比で用いた以外は実施
例１のと同様にして、下記化３１で示される化合物
（ｂ）を得た。

【００５９】

【化３１】

【００６０】化合物（ｂ）とｎ-ノニルブロマイドを
実施例１のと同じモル比で同様の条件で反応させるこ
とにより表１中Ｎｏ．１の化合物を得た。

【００６１】実施例 ４ 表１中Ｎｏ．２の化合物の製造 実施例３のにおいて、ｎ-ノニルブロマイドに代え
て、ｎ-デシルブロマイドを同じモル比で用いた以外は
実施例３のと同様にして、表１中Ｎｏ．２の化合物を
得た。

【００６２】実施例 ５ 表１中Ｎｏ．３の化合物の製造 実施例１のにおいて、α-ｎ-ノニル-β-ジメチルア
ミノアクロレインに代えて、α-ｎ-オクチルβ-ジメチ
ルアミノアクロレインを同じモル比で用いた以外は実施
例１のと同様にして、下記化３２で示される化合物
（ｃ）を得た。

【００６３】

【化３２】

【００６４】化合物（ｃ）とｎ-オクチルブロマイド
を実施例１のと同じモル比で同様の条件で反応させる
ことにより表１中Ｎｏ．３の化合物を得た。

【００６５】実施例 ６ 表１中Ｎｏ．４の化合物の製造 実施例５のにおいて、ｎ-オクチルブロマイドに代え
て、ｎ-ノニルブロマイドを同じモル比で用いた以外は
実施例５のと同様にして、表１中Ｎｏ．４の化合物を
得た。

【００６６】実施例 ７ 表１中Ｎｏ．５の化合物の製造 実施例５のにおいて、ｎ-ノニルブロマイドに代え
て、ｎ-デシルブロマイドを同じモル比で用いた以外は
実施例５のと同様にして、表１中Ｎｏ．５の化合物を
得た。

【００６７】実施例 ８ 表１中Ｎｏ．１０の化合物の製造 実施例１のにおいて、α-ｎ-ノニル-β-ジメチルア
ミノアクロレインに代えて、α-ｎ-デシル-β-ジメチル
アミノアクロレインを同じモル比で用いた以外は実施例
１のと同様にして、下記化３３で示される化合物
（ｄ）を得た。

【００６８】

【化３３】

【００６９】化合物（ｄ）とｎ-ヘプチルブロマイド
を実施例１のと同じモル比で同様の条件で反応させる
ことにより表１中Ｎｏ．１０の化合物を得た。

【００７０】実施例 ９ 表１中Ｎｏ．１１の化合物の製造 実施例８のにおいて、ｎ-ヘプチルブロマイドに代え
て、ｎ-オクチルブロマイドを同じモル比で用いた以外
は実施例８のと同様にして、表１中Ｎｏ．１１の化合
物を得た。

【００７１】実施例 １０ 表１中Ｎｏ．１２の化合物の製造 実施例８のにおいて、ｎ-オクチルブロマイドに代え
て、ｎ-ノニルブロマイドを同じモル比で用いた以外は
実施例８のと同様にして、表１中Ｎｏ．１２の化合物
を得た。

【００７２】実施例１１ 表１中Ｎｏ．１６の化合物の製造 ６-ブロモ-２-ナフトール25.0g(0.11mol)を溶かした
ジメチルスルホキサイド250ml中に 、水酸化ナトリウム
4.9gを水20mlに溶かした溶液を加えて溶液が均一になる
まで攪拌した。次いでｎ-オクチルブロマイド22.7g(0.1
2mol)を加えて室温で３日間攪拌した。反応終了後、氷
水の中へ投入し生じた沈澱を吸引ろ過により単離後、メ
タノールで再結晶することにより、２-ｎ-オクチルオキ
シ-６-ブロモナフタレン33.4g(0.10mol)を得た。 ２-ｎ-オクチルオキシ-６-ブロモナフタレン10.0g(30
mmol)と１，２-ジブロモエタン5.6g(30mmol)より調製し
たグリニャール試薬のジエチルエーテル溶液50mlに２，
５-ジブロモピリジン7.1g(30mmol)を加えて窒素置換を
行った。氷水バスで10℃以下に冷却してから、ジクロロ
｛１，４-ビス（ジフェニルホスフィノ）ブタン｝パラ
ジウム（II）180mg(0.3mmol)を加えてそのまま１時間攪
拌した。氷水バスをはずしてさらに２時間攪拌した後、
氷水バスで冷却しながら水を加えた。トルエンを加えた
後、有機層を水洗してから溶媒を除去した。得られた固
体を、エタノールで再結晶することにより下記化３４で
示される化合物（ｅ）を7.3g(23mmol)得た。

【００７３】

【化３４】

【００７４】で得た化合物（ｅ）1.9g(6.0mmol)と
１-オクチン1.0g(7.2mmol)をトリエチルアミン50ml中、
ヨウ化銅（I）5mg(0.03mmol)、ジクロロビストリフェニ
ルホスフィンパラジウム（II）20mg(0.03mmol)およびト
リフェニルホスフィン40mg(0.15mmol)の存在下、窒素雰
囲気下で６時間加熱還流した。反応終了後、室温に戻し
トリエチルアミンを除去した。トルエンで生成物を抽出
した後トルエン層を1N塩酸による洗浄、水洗を経てから
シリカゲルカラム処理を行った。トルエンを除去後、得
られた固体にエタノール150mlと５％パラジウムカーボ
ン200mgを加え還流温度で水素添加を行った。水素の吸
収が無くなるのを確認してからろ過により触媒を除去し
て室温まで冷却した。得られた結晶をエタノールでさら
に２回再結晶することにより、白色結晶の本発明の化合
物である表１中 Ｎｏ．１６の化合物1.3g(2.7mmol)を
得た。 IR ( cm^-1) 2924.0 2856.0 1630.0 1605.0 1493.0 1468.0 1390.0 1255.0 1207.0 1174.0 1027.0 890.0 861.0 839.0 816.0 NMR (ppm) 0.80〜0.98(m,6H) 1.20〜1.45(m,18H) 1.45〜1.58 (m,2H) 1.58〜1.72(m,2H) 1.80〜1.90(m,2H) 2.65 (t,2H) 4.08(t,2H) 7.15〜7.20(m,2H) 7.59(dd,1H) 7.74〜7.88(m,3H) 8.09(dd,1H) 8.40(d,1H) 8.57(d,1H) 元素分析値 理論値（％） 実測値（％） C:83.59 C:83.38 H:9.66 H:9.80 N:3.15 N:3.31

【００７５】実施例 １２ 表１中Ｎｏ．２０の化合物の製造 実施例１１のにおいて、１-オクチンに代えて、１-ノ
ニンを同じモル比で用いた以外は実施例１１のと同様
にして、表１中Ｎｏ．２０の化合物を得た。

【００７６】実施例 １３ 表１中Ｎｏ．１３の化合物の製造 実施例１１のにおいて、ｎ-オクチルブロマイドに
代えて、ｎ-ノニルブロマイドを同じモル比で用いた以
外は実施例１１のと同様にして、下記化３５で示さ
れる化合物（ｆ）を得た。

【００７７】

【化３５】

【００７８】化合物（ｆ）と１-ヘプチンを実施例１
１のと同じモル比で同様の条件で反応させることによ
り表１中Ｎｏ．１３の化合物を得た。

【００７９】実施例 １４ 表１中Ｎｏ．１７の化合物の製造 実施例１３のにおいて、１-ヘプチンに代えて、１-オ
クチンを同じモル比で用いた以外は実施例１３のと同
様にして、表１中Ｎｏ．１７の化合物を得た。

【００８０】実施例 １５ 表１中Ｎｏ．２１の化合物の製造 実施例１３のにおいて、１-ヘプチンに代えて、１-ノ
ニンを同じモル比で用いた以外は実施例１３のと同様
にして、表１中Ｎｏ．２１の化合物を得た。

【００８１】実施例 １６ 表１中Ｎｏ．１４の化合物の製造 実施例１１のにおいて、ｎ-オクチルブロマイドに
代えて、ｎ-デシルブロマイドを同じモル比で用いた以
外は実施例１１のと同様にして、下記化３６で示さ
れる化合物（ｇ）を得た。

【００８２】

【化３６】

【００８３】化合物（ｇ）と１-ヘプチンを実施例１
１のと同じモル比で同様の条件で反応させることによ
り表１中Ｎｏ．１４の化合物を得た。

【００８４】実施例 １７ 表１中Ｎｏ．１８の化合物の製造 実施例１６のにおいて、１-ヘプチンに代えて、１-オ
クチンを同じモル比で用いた以外は実施例１６のと同
様にして、表１中Ｎｏ．１８の化合物を得た。

【００８５】実施例 １８ 表１中Ｎｏ．１５の化合物の製造 実施例１１のにおいて、ｎ-オクチルブロマイドに
代えて、ｎ-ヘプチルブロマイドを同じモル比で用いた
以外は実施例１１のと同様にして、下記化３７で示
される化合物（ｈ）を得た。

【００８６】

【化３７】

【００８７】化合物（ｈ）と１-オクチンを実施例１
１のと同じモル比で同様の条件で反応させることによ
り表１中Ｎｏ．１５の化合物を得た。

【００８８】実施例 １９ 表１中Ｎｏ．１９の化合物の製造 実施例１８のにおいて、１-オクチンに代えて、１-ノ
ニンを同じモル比で用いた以外は実施例１８のと同様
にして、表１中Ｎｏ．１９の化合物を得た。

【００８９】実施例 ２０ 表１中Ｎｏ．２２の化合物の製造 実施例１８のにおいて、１-オクチンに代えて、１-デ
シンを同じモル比で用いた以外は実施例１８のと同様
にして、表１中Ｎｏ．２２の化合物を得た。

【００９０】実施例 ２１ 表１中Ｎｏ．２４の化合物の製造 実施例１１ので得た２-ｎ-オクチルオキシ-６-ブロ
モナフタレン4.4gと１，２-ジブロモエタン2.5gより調
製したグリニャール試薬のジエチルエーテル溶液に２-
ｎ-オクチル-５-ヨードピリジン（この化合物は１-オク
チンと２-クロロ-５-ニトロピリジンをパラジウム触媒
の存在下反応させた後、水素雰囲気下パラジウムカーボ
ンを用いて水素添加及び還元して得た２-ｎ-オクチル-
５-アミノピリジンを、亜硝酸ナトリウムでジアゾ化し
た後、ヨウ化カリウムを作用させることにより得ること
が出来る。）2.8gを加えて窒素置換を行った。氷水バス
で10℃以下に冷却してから、ジクロロ｛１，４-ビス
（ジフェニルホスフィノ）ブタン｝パラジウム（II）53
mgを加えてそのまま１時間攪拌した。氷水バスをはずし
てさらに２時間攪拌した後、氷水バスで冷却しながら水
を加えた。トルエンを加えた後、有機層を水洗してから
溶媒を除去した。再びトルエンに溶かしてから、シリカ
ゲルカラム処理を行い、トルエンを除去した。エタノー
ルで３回再結晶することにより白色結晶の本発明の化合
物である表１中Ｎｏ．２４の化合物0.9gを得た。 IR ( cm^-1) 2924.0 2856.0 1628.0 1605.0 1562.0 1497.0 1468.0 1394.0 1255.0 1209.0 1174.0 888.0 851.0 820.0 472.0 NMR (ppm) 0.80〜0.98(m,6H) 1.20〜1.45(m,18H) 1.45〜1.58 (m,2H) 1.58〜1.72(m,2H) 1.80〜1.90(m,2H) 2.65 (t,2H) 4.08(t,2H) 7.15〜7.20(m,2H) 7.59(dd,1H) 7.74〜7.88(m,3H) 8.09(dd,1H) 8.40(d,1H) 8.57(d,1H) 元素分析値 理論値（％） 実測値（％） C:83.59 C:83.71 H:9.66 H:9.53 N:3.15 N:3.26

【００９１】実施例 ２２ 表２中Ｎｏ．３６の化合物の製造 実施例１１ので得た２-ｎ-オクチルオキシ-６-ブロ
モナフタレン8.0gと１，２-ジブロモエタン4.5gより調
製したグリニャール試薬のジエチルエーテル溶液に１-
ブロモ-３-フルオロ-４-ヨードベンゼン7.2gを加えて窒
素置換を行った。氷水バスで10℃以下に冷却してから、
ジクロロ｛１，４-ビス（ジフェニルホスフィノ）ブタ
ン｝パラジウム（II）143mgを加えてそのまま１時間攪
拌した。氷水バスをはずしてさらに５時間攪拌した後、
氷水バスで冷却しながら水を加えた。トルエンを加えた
後、有機層を水洗してから溶媒を除去した。得られた固
体を、エタノールで再結晶することにより下記化３８で
示される化合物（ｉ）を5.4g得た。

【００９２】

【化３８】

【００９３】で得た化合物（ｉ）2.7gと１-デシン
1.3gをトリエチルアミン50ml中、ヨウ化銅（I）6mg、ジ
クロロビストリフェニルホスフィンパラジウム（II）24
mgおよびトリフェニルホスフィン48mgの存在下、窒素雰
囲気下で６時間加熱還流した。反応終了後、室温に戻し
トリエチルアミンを除去した。トルエンで生成物を抽出
した後トルエン層を1N塩酸による洗浄、水洗を経てから
シリカゲルカラム処理を行った。トルエンを除去後、得
られた固体にエタノール150mlと５％パラジウムカーボ
ン200mgを加え還流温度で水素添加を行った。水素の吸
収が無くなるのを確認してからろ過により触媒を除去し
て室温まで冷却した。得られた結晶をエタノールでさら
に２回再結晶することにより、白色結晶の本発明の化合
物である表２中Ｎｏ．３６の化合物1.6gを得た。 IR ( cm^-1) 2922.0 2854.0 1605.0 1497.0 1470.0 1394.0 1257.0 1205.0 855.0 NMR (ppm) 0.86〜0.96(m,6H) 1.20〜1.46(m,22H) 1.46〜1.58 (m,2H) 1.58〜1.72(m,2H) 1.82〜1.92(m,2H) 2.75 (t,2H) 4.10(t,2H) 6.98〜7.09(m,2H) 7.12〜7.20 (m,2H) 7.40〜7.47(m,1H) 7.61〜7.68(m,1H) 7.78(d,2H) 7.92(s,1H) ¹⁹F-NMR -42.8(t,1F) 元素分析値 理論値（％） 実測値（％） C:83.26 C:83.50 H:9.59 H:9.41 F:3.88 F:3.92

【００９４】実施例 ２３ 表３中Ｎｏ．４５の化合物の製造 ２，３-ジフルオロフェノール10.0g、ヨウ化ナトリウ
ム11.5gおよび水酸化ナトリウム3.1gを溶かしたメタノ
ール200mlの溶液に0℃で次亜塩素酸ナトリウムの4%水溶
液135mlを滴下した。滴下終了後そのまま２時間攪拌し
た。反応終了後、10%チオ硫酸ナトリウム水溶液80mlを
加え、次いで4N塩酸を加えて系内を弱酸性にした。遊離
したオイルをクロロホルムで抽出し有機層を水洗後、ク
ロロホルムを除去した。得られたオイルをヘキサンで再
結晶することにより白色固体の２，３-ジフルオロ-４-
ヨードフェノール8.7gを得た。 で得た２，３-ジフルオロ-４-ヨードフェノール8.7
gを溶かしたジメチルスルホキサイド70ml中に、水酸化
ナトリウム1.4gを溶かした水5mlを加えて溶液が均一に
なるまで攪拌した。次いで塩化ベンジル4.5gを加え、室
温で３日間攪拌した。反応終了後、水を加えヘキサンで
抽出した。ヘキサン相を水洗後、ヘキサンを除去した。
得られた固体をメタノールで再結晶することにより、
２，３-ジフルオロ-４-ベンジルオキシヨードベンゼン1
0.1gを得た。 実施例１３ので得た２-ｎ-ノニルオキシ-６-ブロモ
ナフタレン5.0gと１，２-ジブロモエタン2.7gより調製
したグリニャール試薬のジエチルエーテル溶液に２，３
-ジフルオロ-４-ヨードフェノール4.9gを加えて窒素置
換を行った。氷水バスで10℃以下に冷却してから、ジク
ロロ｛１，４-ビス（ジフェニルホスフィノ）ブタン｝
パラジウム（II）143mgを加えてそのまま１時間攪拌し
た。 氷水バスをはずしてさらに５時間攪拌した後、氷
水バスで冷却しながら水を加えた。トルエンを加えた
後、有機層を水洗してから溶媒を除去した。得られた固
体を、エタノールで再結晶することにより下記化３９で
示される化合物（ｊ）を5.4g得た。

【００９５】

【化３９】

【００９６】で得た化合物（ｊ）5.4gにエタノール
150mlと５％パラジウムカーボン300mgを加え還流温度で
水素化分解を行った。水素の吸収が無くなるのを確認し
てからろ過により触媒を除去後、エタノールを除去する
ことにより下記化４０で示される化合物（ｋ）を3.9g得
た。

【００９７】

【化４０】

【００９８】で得た化合物（ｋ）3.9gをピリジン30
mlに溶かし10℃以下でトリフルオロメタンスルホン酸無
水物3.0gを滴下し、室温で１日間攪拌した。反応終了
後、氷水の中へ投入しトルエンで抽出した。トルエン相
を1N塩酸による洗浄、水洗を経てからトルエンを除去す
ることにより、下記化４１で示される化合物（ｌ）を4.
9g得た。

【００９９】

【化４１】

【０１００】で得た化合物（ｌ）2.3gと１-ノニン
0.8gをトリエチルアミン30ml中、ヨウ化銅（I）5mg、ジ
クロロビストリフェニルホスフィンパラジウム（II）20
mgおよびトリフェニルホスフィン40mgの存在下、窒素雰
囲気で１６時間加熱還流した。反応終了後、室温に戻し
トリエチルアミンを除去した。トルエンで生成物を抽出
した後トルエン層を1N塩酸による洗浄、水洗を経てから
シリカゲルカラム処理を行った。トルエンを除去後、得
られた固体にエタノール100mlと５％パラジウムカーボ
ン200mgを加え還流温度で水素添加を行った。水素の吸
収が無くなるのを確認してからろ過により触媒を除去し
て室温まで冷却した。得られた結晶をエタノールでさら
に２回再結晶することにより、白色結晶の本発明の化合
物である表３中Ｎｏ．４５の化合物0.8gを得た。 IR ( cm^-1) 2922.0 2854.0 1605.0 1495.0 1470.0 1394.0 1257.0 1205.0 855.0 NMR (ppm) 0.87〜0.98(m,6H) 1.20〜1.47(m,22H) 1.47〜1.59 (m,2H) 1.59〜1.71(m,2H) 1.80〜1.91(m,2H) 2.70 (t,2H) 4.10(t,2H) 6.97〜7.04(m,1H) 7.12〜7,24(m,3H) 7.58〜7.65(m,1H) 7.78(d,2H) 7.92(s,1H) ¹⁹F-NMR -67.9(dd,1F) -68.3(dd,1F) 元素分析値 理論値（％） 実測値（％） C:80.31 C:80.23 H:9.06 H:9.25 F:7.48 N:7.22

【０１０１】実施例 ２４ 表３中Ｎｏ．４７の化合物の製造オルソ -ジフルオロベンゼン15.2gを無水テトラヒドロフ
ラン200mlに溶かし、ドライアイス-アセトンバスで−60
℃以下に冷却した。次いでｎ-ブチルリチウムのヘキサ
ン溶液（15%）90mlを−60℃以下で滴下しそのまま３時
間攪拌した。次にｎ-デシルアルデヒド25mlを−60℃以
下で滴下し更に３０分攪拌した後、ドライアイス-アセ
トンバスを外し、0℃になるまで攪拌した。水、次いで1
N塩酸水を加えてエーテルで抽出した。エーテル層を水
洗した後エーテルを除去することにより、液体の下記化
４２で示される化合物（ｍ）35.5gを得た。

【０１０２】

【化４２】

【０１０３】トルエン1l中にで得た化合物（ｍ）3
5.5gとｐ-トルエンスルホン酸4.0gを加え生成した水を
除去しながら３日間加熱還流した。反応終了後、トルエ
ン層を水洗した後、トルエンを除去してから減圧蒸留す
ることにより、液体の下記化４３で示される化合物
（ｎ）17.6gを得た。（bp;110〜113℃／0.07mmHg）

【０１０４】

【化４３】

【０１０５】で得た化合物（ｎ）17.6gをエタノー
ル300mlに溶かし、５％パラジウムカーボン2.0gを用い
て水素添加を行った。水素の吸収が無くなったのを確認
してから濾過により触媒を除去し、次いでエタノールを
除去することにより液体の１-ｎ-デシル-２，３-ジフル
オロベンゼン17.5gを得た。 １-ｎ-デシル-２，３-ジフルオロベンゼン8.7gを無水
テトラヒドロフラン100mlに溶かし、ドライアイス-アセ
トンバスで−60℃以下に冷却した。次いでｎ-ブチルリ
チウムのヘキサン溶液（15%）24mlを−60℃以下で滴下
しそのまま３時間攪拌した。次にホウ酸トリメチル4.3g
を−60℃以下で滴下し更に３０分攪拌した後、ドライア
イス-アセトンバスを外し、0℃になるまで攪拌した。
水、次いで1N塩酸水を加えてエーテルで抽出した。エー
テル層を水洗した後、エーテルを除去することにより白
色固体の４-ｎ-デシル２，３-ジフルオロフェニルホウ
酸9.3gを得た。 で得た４-ｎ-デシル２，３-ジフルオロフェニルホ
ウ酸2.0gと２-ｎ-オクチルオキシ-６-ブロモナフタレン
2.2gをトリエチルアミン60ml中、触媒にテトラキストリ
フェニルホスフィンパラジウム（0）155mgとトリフェニ
ルホスフィン155mgを用いて窒素雰囲気下、１０時間加
熱還流した。反応終了後、トリエチルアミンを除去し、
トルエンで抽出した。トルエン層を１N塩酸による洗
浄、水洗した後、シリカゲルカラムで精製してからエタ
ノールで３回再結晶することにより、白色結晶の本発明
の化合物である表３中Ｎｏ．４７の化合物1.7gを得た。

【０１０６】実施例 ２５ 表３中Ｎｏ．４９の化合物の製造 １-ブロモ-３-フルオロ-４-ヨードベンゼン10.0gと１
-デシン4.6gをトリエチルアミン150ml中、触媒にジクロ
ロビストリフェニルホスフィンパラジウム（II）72mgお
よびヨウ化銅（I）18mgを用いて窒素雰囲気下、室温で
８時間反応させた。反応終了後、トリエチルアミンを除
去しヘキサンで抽出した。ヘキサン層を1N塩酸水による
洗浄、水洗を経た後、ヘキサンを除去することにより油
状の下記化４４で示される化合物（ｏ）9.0gを得た。

【０１０７】

【化４４】

【０１０８】６-ブロモ-２-オクチルオキシナフタレ
ン5.0gより調製したグリニャール試薬のジエチルエーテ
ル溶液50ml中にで得た化合物（ｏ）4.6gを加えて窒素
置換を行った後に、氷水バスで10℃以下に冷却してから
ジクロロ｛１，４-ビス（ジフェニルホスフィノ）ブタ
ン｝パラジウム（II）90mgを加えてそのまま１時間攪拌
した。氷水バスをはずしてさらに５時間攪拌した後、氷
水バスで冷却しながら水を加えた。トルエンを加えた
後、有機層を水洗してから溶媒を除去した。得られた固
体をエタノールに溶かし、5%パラジウムカーボンを用い
て水素添加を行った。水素の吸収が無くなったのを確認
してから濾過により触媒を除き、次いでエタノールを除
去した。得られた固体をトルエンに溶かしてシリカゲル
カラムで精製した後、エタノールで３回再結晶すること
により白色結晶の本発明の化合物である表３中Ｎｏ．４
９の化合物1.6gを得た。 IR ( cm^-1) 2922.0 2852.0 1624.0 1605.0 1506.0 1470.0 1394.0 1253.0 1212.0 1176.0 1122.0 1029.0 1002.0 888.0 851.0 NMR (ppm) 0.84〜0.98(m,6H) 1.20〜1.45(m,22H) 1.45〜1.59(m,2H) 1.59〜1.71(m,2H) 1.80〜1.92(m,2H) 2.68(t,2H) 4.08(t,2H) 7.12〜7.44(m,5H) 7.65(dd,1H) 7.78(d,2H) 7.95(d,1H) ¹⁹F-NMR -67.9(t,1F) 元素分析値 理論値（％） 実測値（％） C:83.26 C:83.41 H:9.59 H:9.62 F:3.88 F:3.65

【０１０９】実施例 ２６ 表３中Ｎｏ．５２の化合物の製造 ６-ブロモ-２-デシルオキシナフタレン3.0gより調製
したグリニャール試薬のジエチルエーテル溶液30ml中に
ｐ-ｎ-オクチルヨードベンゼン（この化合物はｐ-ｎ-オ
クチルアニリンを亜硝酸ナトリウムでジアゾ化した後、
ヨウ化カリを作用させて得た）2.6gを加えて窒素置換を
行った後に、氷水バスで10℃以下に冷却してからジクロ
ロ｛１，４-ビス（ジフェニルホスフィノ）ブタン｝パ
ラジウム（II）50mgを加えてそのまま１時間攪拌した。
氷水バスをはずしてさらに５時間攪拌した後、氷水バス
で冷却しながら水を加えた。トルエンを加えた後、有機
層を水洗してから溶媒を除去した。得られた固体をトル
エンに溶かしてシリカゲルカラムで精製した後、エタノ
ールで３回再結晶することにより白色結晶の本発明の化
合物である表３中Ｎｏ．５２の化合物1.7gを得た。 IR ( cm^-1) 2922.0 2854.0 1630.0 1605.0 1504.0 1468.0 1394.0 1253.0 1205.0 1176.0 1021.0 818.0 NMR (ppm) 0.85〜0.95(m,6H) 1.21〜1.45(m,22H) 1.45〜1.59(m,2H) 1.59〜1.73(m,2H) 1.80〜1.92(m,2H) 2.67(t,2H) 4.08(t,2H) 7.12〜7.20(m,2H) 7.29(d,2H) 7.62(d,2H) 7.66〜7.82(m,3H) 7.95(d,1H) 元素分析値 理論値（％） 実測値（％） C:86.44 C:86.19 H:10.17 H:10.36

【０１１０】実施例 ２７ 表４中Ｎｏ．６６の化合物の製造 実施例８のにおいてｎ-ヘプチルブロマイドに代え
て８-ブロモ-１-オクテンを同じモル比で用いた以外は
実施例８のと全く同様の操作を行うことにより表４中
Ｎｏ．６６の化合物を得た。 IR ( cm^-1) 2924.0 2854.0 1630.0 1605.0 1549.0 1487.0 1466.0 1437.0 1390.0 1259.0 1201.0 909.0 861.0 NMR (ppm) 0.88(t,3H) 1.20〜1.58(m,20H) 1.58〜1.71(m,2H) 1.79〜1.90(m,2H) 2.01〜2.11(m,1H) 2.61(t,2H) 4.08(t,2H) 4.91〜5.05(m,2H) 5.75〜5.89(m,1H) 7.12〜7.19(m,2H) 7.80(d,1H) 7.88(d,1H) 8.47(dd,1H) 8.64(s,2H) 8.85(d,1H) 元素分析値 理論値（％） 実測値（％） C:81.36 C:81.33 H:9.32 H:9.65 N:5.93 N:5.83

【０１１１】実施例 ２８ 表４中Ｎｏ．７８の化合物の製造 ６-ブロモ-２-ベンジルオキシナフタレン（この化合
物は６-ブロモ-２-ナフトールのアルカリ金属塩と塩化
ベンジルを反応させて得た）10.0gより調製したグリニ
ャール試薬のジエチルエーテル溶液に２，５-ジブロモ
ピリジン7.6gを加えて窒素置換を行った。氷水バスで10
℃以下に冷却してから、ジクロロ｛１，４-ビス（ジフ
ェニルホスフィノ）ブタン｝パラジウム（II）193mgを
加えてそのまま１時間攪拌した。氷水バスをはずしてさ
らに２時間攪拌した後、氷水バスで冷却しながら水を加
えた。トルエンを加えた後、有機層を水洗してから溶媒
を除去した。得られた固体を、メタノールで洗浄した
後、乾燥させることにより６-（５-ブロモピリジン-２-
イル）-２-ベンジルオキシナフタレン7.5gを得た。 で得た６-（５-ブロモピリジン-２-イル）-２-ベン
ジルオキシナフタレン7.5gと１-デシン3.2gをトリエチ
ルアミン200ml中、ヨウ化銅（I）17mg、ジクロロビスト
リフェニルホスフィンパラジウム（II）68mgおよびトリ
フェニルホスフィン136mgの存在下、窒素雰囲気下で８
時間加熱還流した。反応終了後、室温に戻しトリエチル
アミンを除去した。トルエンで生成物を抽出した後トル
エン層を1N塩酸による洗浄、水洗を経てからエタノール
で再結晶することにより下記化４５で示される化合物
（ｐ）5.2gを得た。

【０１１２】

【化４５】

【０１１３】で得た化合物（ｐ）5.2gをエタノール
300ml中で5%パラジウムカーボンを用いて水素添加およ
び水素化分解を行った。水素の吸収が無くなるのを確認
してからろ過により触媒を除去し、次にエタノールを除
去することにより６-（５-ｎ-デシルピリジン-２-イ
ル）-２-ナフトール3.4gを得た。で得た６-（５-ｎ
-デシルピリジン-２-イル）-２-ナフトール1.0gを溶か
したジメチルスルホキサイド30ml中に水酸化ナトリウム
0.13gを溶かした水溶液5mlを加えて溶液が均一になるま
で攪拌した。次いで８-ブロモ-１-オクテン0.6gを加え
て室温で３日間攪拌した。反応終了後、水の中へ投入
し、トルエンで抽出した。トルエン層を水洗後、シリカ
ゲルカラムで精製し、ついでエタノールで２回再結晶す
ることにより白色結晶の本発明の化合物である表４中Ｎ
ｏ．７８の化合物0.7gを得た。 IR ( cm^-1) 2920.0 2854.0 1630.0 1605.0 1504.0 1470.0 1392.0 1253.0 1212.0 1172.0 1027.0 909.0 864.0 816.0 NMR (ppm) 0.88(t,3H) 1.20〜1.58(m,20H) 1.58〜1.78(m,2H) 1.80〜1.92(m,2H) 2.63(t,2H) 4.08(t,2H) 4.91〜5.08 (m,2H) 5.74〜5.92(m,1H) 7.11〜7.22(m,2H) 7.57 (dd,1H) 7.72〜7.78(m,3H) 8.08(dd,1H) 8.39(s,1H) 8.55(d,1H) 元素分析値 理論値（％） 実測値（％） C:84.08 C:84.22 H:9.55 H:9.39 N:2.97 N:3.05

【０１１４】実施例 ２９ 表５中Ｎｏ．９１の化合物の製造 実施例２６のにおいて、２，５-ジブロモピリジン
の代わりに１-ブロモ-３-フルオロ-４-ヨードベンゼン
を同じモル比で用いた以外は実施例２６の〜と全く
同様の操作を行うことにより６-（４-ｎ-デシル-２-フ
ルオロフェニル）-２-ナフトールを得た。実施例２６
のにおいて６-（５-ｎ-デシルピリジン-２-イル）-２
-ナフトールに代えて６-（４-ｎ-デシル-２-フルオロフ
ェニル）-２-ナフトールを同じモル比で用いた以外は実
施例２６のと全く同様の操作を行うことにより表５中
Ｎｏ．９１の化合物を得た。 IR ( cm^-1) 2924.0 2854.0 1630.0 1605.0 1502.0 1473.0 1392.0 1255.0 1201.0 1120.0 1031.0 857.0 NMR (ppm) 0.90(t,3H) 1.24〜1.60(m,20H) 1.60〜1.72(m,2H) 1.82〜1.94(m,2H) 2.05〜2.15(m,2H) 2.65(t,2H) 4.10(t,2H) 4.94〜5.09(m,2H) 5.78〜5.93(m,1H) 7.00〜7.10(m,2H) 7.15〜7.22(m,2H) 7.45(t,1H) 7.62〜7.70(m,1H) 7.79(d,1H) 7.95(s,1H) ¹⁹F-NMR -43.0(t,1F) 元素分析値 理論値（％） 実測値（％） C:83.61 C:83.75 H:9.22 H:9.23 F:3.89 F:3.62

【０１１５】実施例 ３０ 表５中Ｎｏ．９７の化合物の製造 １-ｎ-オクチル-２，３-ジフルオロベンゼン（この化
合物はオルソ-ジフルオロベンゼンをｎ-ブチルリチウムで
リチウム化した後、ｎ-オクチルアルデヒドと反応させ
て脱水した後、水素添加することにより得た）10.0gを
無水テトラヒドロフラン120mlに溶かし、ドライアイス-
アセトンバスで−60℃以下に冷却した。次いでｎ-ブチ
ルリチウムのヘキサン溶液（15%）30mlを−60℃以下で
滴下しそのまま３時間攪拌した。次にホウ酸トリメチル
5.5gを−60℃以下で滴下し更に３０分攪拌した後、ドラ
イアイス-アセトンバスを外し、0℃になるまで攪拌し
た。水、次いで1N塩酸水を加えてエーテルで抽出した。
エーテル層を水洗した後、エーテルを除去することによ
り白色固体の４-ｎ-オクチル２，３-ジフルオロフェニ
ルホウ酸10.7gを得た。 で得た４-ｎ-オクチル２，３-ジフルオロフェニル
ホウ酸1.5gと６-ブロモ-２-（９-デセニルオキシ）ナフ
タレン（この化合物は６-ブロモ-２-ナフトールのアル
カリ金属塩と１０-ブロモ-１-デセンを反応させて得
た）2.0gをトリエチルアミン60ml中、触媒にテトラキス
トリフェニルホスフィンパラジウム（0）128mgとトリフ
ェニルホスフィン128mgを用いて窒素雰囲気下、１０時
間加熱還流した。反応終了後、トリエチルアミンを除去
し、トルエンで抽出した。トルエン層を１N塩酸による
洗浄、水洗した後、シリカゲルカラムで精製してからエ
タノールで３回再結晶することにより、白色結晶の本発
明の化合物である表５中Ｎｏ．９７の化合物1.3gを得
た。 IR ( cm^-1) 2922.0 2854.0 1633.0 1607.0 1502.0 1462.0 1392.0 1261.0 1216.0 1023.0 893.0 859.0 814.0 NMR (ppm) 0.89(t,3H) 1.21〜1.59(m,26H) 1.79〜1.92(m,2H) 1.99〜2.11(m,2H) 2.69(t,2H) 4.09(t,2H) 4.90〜5.05 (m,2H) 5.75〜5.92(m,1H) 6.95〜7.05(m,2H) 7.12〜7.25 (m,3H) 7.56〜7.65(m,1H) 7.77(d,1H) 7.92(s,1H) ¹⁹F-NMR -68.1(dd,1F) -68.5(dd,1F) 元素分析値 理論値（％） 実測値（％） C:80.63 C:80.51 H:8.70 H:8.66 F:7.51 F:7.80

【０１１６】実施例１〜実施例３０で得られた化合物の
相転移温度を表７及び表８に示す。

【０１１７】

【表７】

【０１１８】

【表８】

【０１１９】表７〜表８中各記号は、それぞれ以下の意
味を表す。 Ｃｒｙ；結晶相 Ｓ₁ ；未同定スメクチック相 Ｓｃ ；スメクチックＣ相 Ｓ_A ；スメクチックＡ相 Ｎｅｍ；ネマチック相 Ｉｓｏ；等方性液体相 ・ ；相が存在する − ；相が存在しない （ ）；モノトロピック相を表す

【０１２０】

【発明の効果】本発明の液晶化合物は、Ｓｃ＊液晶組成
物の成分として用いることにより、この組成物の配向性
を向上させ、コントラスト比を高くすることが出来る。
また、本発明の液晶化合物は、低温域に他のスメクチッ
ク相を示さないことよりＳｃ＊液晶組成物の成分として
用いることによって、Ｓｃ＊相の温度範囲を広げること
が出来る化合物である。従って、本発明の化合物および
組成物は、液晶表示素子に用いる液晶材料として有用で
ある。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０９Ｋ 19/34 7457−4Ｈ (72)発明者 吉尾 邦清 京都市東山区一橋野本町11番地の１ 三洋 化成工業株式会社内 (72)発明者 柳 達朗 京都市東山区一橋野本町11番地の１ 三洋 化成工業株式会社内

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記一般式 【化１】 〔式中、Ｒ¹は、炭素数１〜１８のアルキル基を表し、
   Ａは、下記化２〜８から選ばれる基を表し、ＮＡＰは
   ２，６-ナフチレン基を表し、Ｒ²は炭素数１〜１８のア
   ルキル基またはアルケニル基を表す〕で示される液晶化
   合物。 【化２】 【化３】 【化４】 【化５】 【化６】 【化７】 【化８】
2. 【請求項２】 複数の化合物の混合物からなり、請求項
   １記載の液晶化合物を少なくとも一種含有することを特
   徴とする液晶組成物。