JP4264988B2

JP4264988B2 - ピリジン化合物および液晶組成物

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Publication number: JP4264988B2
Application number: JP36460897A
Authority: JP
Inventors: 龍士春藤; 伸一斉藤; 英二岡部; 秀雄斉藤
Original assignee: Chisso Corp
Current assignee: JNC Corp
Priority date: 1997-12-18
Filing date: 1997-12-18
Publication date: 2009-05-20
Anticipated expiration: 2017-12-18
Also published as: US6045720A; JPH11180955A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は液晶表示素子および液晶光スイッチング素子に非常に好適に使用できる新規な液晶性化合物、およびその化合物を含む液晶組成物、ならびにそれを用いた液晶素子に関する。
更に詳しくは強誘電性および反強誘電性液晶表示素子に好適に使用できる新規な光学活性化合物、およびそれを使用してなる液晶組成物および表示素子に関する。
【０００２】
【従来の技術】
現在、液晶表示素子は広汎に使用されるに至っている。それらのうち、低品位の表示素子としては、ＴＮ（捻れネマチック）型表示方式が最も広く使用されている。このＴＮ表示は低駆動電圧、低消費電力などの利点を多く備えている。しかしながら応答速度に関しては、陰極管、エレクトロルミネッセンス、プラズマディスプレイ等の発光型の表示素子に著しく劣っている。
捻れ角を１８０゜〜２７０゜にした新しいタイプのＴＮ表示素子、いわゆるＳＴＮ表示素子が開発されて、液晶表示の表示容量は飛躍的に増大したが、その応答速度に関してはやはり限界がある。また、最近ではＴＮ表示素子の各画素にスイッチ素子を備え付けた表示素子が、市場に登場している。その多くは、薄膜トランジスター素子（Thin Film Transistor、略称してＴＦＴ型と呼ばれる。) であり、高密度、大容量かつフルカラーの液晶素子として、市場の多くを占めるようになってきた。
しかし、この方式は視野角依存性が大きいので、個人向け端末には好適であるが、全方向向けの表示には適していない。この欠点を補う目的で、視野角特性に優れたインプレイン駆動（略してＩＰＳ駆動と呼ばれている）表示が開発されている。
これらの改善が行われているにも拘わらず、一般的にＴＦＴ表示は画面サイズと生産コストに難点があげられている。ＴＦＴは半導体技術を用いているため、画面サイズが二十数インチサイズが限界であり、また同様に、時分割能も１０００ライン程度が限界である、といわれている。
一方、強誘電性液晶あるいは反強誘電性液晶を用いた表示素子が、盛んに研究開発されている。
前者の強誘電性液晶を用いた表面安定化強誘電性液晶表示（ＳＳＦＬＣ）方式は、１９８０年に、N. A. クラークとS. T. ラガウォールにより提案された。後者の反強誘電性液晶相は、１９８７年に古川らによって初めて見出され、カイラルスメクチックＹ（ＳＹ^* ）相と仮称された（フェロエレクトロニクス、８５卷、４５１頁、１９８８年、参照）。その後チャンダニらが、その相が反強誘電性液晶相であることを示した。（ジャパニーズジャーナルオブアプライドフィジックス、２８卷、１２６５頁、１９８９年参照）。
両者とも、ＴＮ系の表示の本質的な欠陥である、色調の反転を含む、表示色の視野角の依存性を解消する表示方式である。更に、高時分割駆動時においても、単純マトリックス用のセル構成で表示が可能であることから、素子作成のコストの低減に期待が寄せられている。
強誘電性液晶相状態では、２つの状態のみが安定であり、電界の印加方向によって液晶分子の傾きの方向が決定する。つまり、電圧の極性によって２状態の一方を選択できる。
反強誘電液晶相状態は、強誘電性液晶状態に更に加えて、電界の無印加時に安定な第三の状態が存在する。この電界無印加時の状態が、いわゆる反強誘電性状態である。
無電界状態（反強誘電相状態）は、電界印加により強誘電相状態に相転移し、電界除去により反強誘電相状態に戻る。電界印加時（強誘電相状態）は２つ安定位置が存在し（双安定状態）、無電界（反強誘電相状態）では唯一つの安定位置がある。これらを合わせた３状態をスイッチングに利用する。
これまでは、３状態間のスイッチング特性は、急峻なしきい値特性を有し、加えて広幅な光学的ヒステリシスを呈すると言われてきた。しかし、最近、強誘電−反強誘電状態の電界による相転移に明確なしきい値を有さず、かつ光学的ヒステリシスも観測されないものが報告されている（例えば、液晶若手研究会第３回講演会Ｓ６−１等）。
これらの最近観測され始めた特徴は、反強誘電性液晶が原理上メモリー性を有していない事とあいまって、昨今その製造プロセスが完成しているＴＦＴ構成のセルに充填しアクティブマトリックス駆動を適応しようとする試みに非常に好適である。明確なしきい値を呈さない特徴は全中間階調の表示の可能性を意味していて、フルカラーの表示の実現を示唆している。
強誘電性液晶および反強誘電性液晶の広視野角特性とＴＦＴ構造の組み合わせは、液晶の最大の弱点である視野角依存性を解消するものと期待がある。
【０００３】
【従来技術の問題点】
反強誘電性液晶をスイッチング素子等に使用する場合、特に上述のＴＦＴ駆動への適応を行う場合、駆動電圧が低いことが要求される。実用のＴＦＴ素子に使用されるＩＣの駆動電圧は５Ｖ程度であり、これまでの強誘電性、反強誘電性液晶では達成できなかった。
これまでに多くの反強誘電性を示す化合物が報告されているが、駆動電圧が低く、かつ動作温度範囲が十分に広い反強誘電性液晶組成物は多くない。それは、組成物を構成する反強誘電性液晶化合物の特性が、十分満足できるものが少ないためである。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明が解決しようとする課題は、低電圧駆動用の、更にＴＦＴ駆動用に適した反強誘電性液晶化合物の提供である。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明は、一般式（１）
【０００６】
【化５】

【０００７】
（ただし、環Ａ，Ｂ，Ｃのうちいずれか一つが
【０００８】
【化６】

【０００９】
をあらわし、残りの２つはそれぞれ独立に
【００１０】
【化７】

【００１１】
をあらわし、Ｒは炭素数４−１６のアルキル基またはアルコキシ基であり、
Ｒ^* は
【００１２】
【化８】

をあらわす。ここでＲ₁ はＣＨ₃,ＣＦ₃ ,ＣＨ₂ ＦまたはＣＨＦ₂ を示し、
Ｒ₂ は炭素数１−１０のアルキル基である。ｍは２−１２である。）
であらわされる化合物であり、それを含有する液晶組成物であり、更には素子である。
【００１３】
本発明の化合物の骨格構造を、フッ素の置換の有無を無視すると以下の６種類に分類できる。
【００１４】
【化９】

【００１５】
更に、コア構造をフッ素置換まで考慮すると以下のコア構造が可能である。
すなわち、(I-a)-(I-f) 構造自身、あるいはそれに一個以上のフッ素原子が置換した構造であり、より好ましくは、無置換、一個あるいは二個のフッ素原子が置換した構造である。好ましい構造の実例を以下に例示する。
【００１６】
【化１０】

【００１７】
【化１１】

【００１８】
【化１２】

【００１９】
本発明の（Ｉ）式におけるＲは炭素数４−１６のアルキル基またはアルコキシ基である。より好ましくは炭素数５−１０のアルキル基またはアルコキシ基である。
【００２０】
本発明の（Ｉ）式におけるＲ^* は
【００２１】
【化１３】

【００２２】
（ここでＲ₁ はＣＨ₃ ，ＣＦ₃ ，ＣＨ₂ ＦまたはＣＨＦ₂ を示し、Ｒ₂ は炭素数１−１０のアルキル基である。ｍは２−１２を示す）
Ｒ^* に対応する光学活性アルコールを、Ｒ１によって分類すると以下のように（２−ａ）−（２−ｄ）までに分類できる。
【００２３】
【化１４】

【００２４】
本発明の（Ｉ）式中のＲ₂ は炭素数１−１０のアルキル基で表わされるが、特に炭素数１−５のアルキル基が好ましい。
本発明におけるｍは２−１２であるが、特に好ましくは４−１０である。
【００２５】
一般に、液晶組成物は液晶化合物あるいは液晶化合物と非液晶化合物からでも構成できる。本発明に関する強誘電性液晶組成物は、強誘電性液晶化合物のみから構成する方法、非カイラルなスメクチックＣ，Ｆ，Ｇ，Ｈ，Ｉ等の傾いたスメクチック相（以下、Ｓｃ等の相と略記する）を呈する化合物及び組成物を基本物質として、１種以上の強誘電性液晶化合物あるいは非液晶の光学活性化合物を混合することにより、全体を強誘電性液晶相を呈する組成物となし得る方法がある。
本発明の化合物単独で使用した場合、あるいは基本物質に本発明の化合物を添加して、系全体を強誘電性液晶組成物とした場合でも、本発明の化合物は非常に大きな自発分極値を発現あるいは誘起できる。
【００２６】
ここにおいて、強誘電性液晶の応答時間は、原理的に以下の式であらわされる。

（τは応答時間、ηは粘度、Ｐｓは自発分極、Ｅは印加電圧を示す）
従って、大きな自発分極値は、高速応答のための必要条件である。
本発明の化合物は、大きな自発分極値を示すので高速応答の液晶表示素子の成分として好適に使用できる。
【００２７】
本発明の光学活性な液晶化合物と混合して、強誘電性液晶組成物を構成するに好適な基本物質の骨格構造を以下に例示する。
【００２８】
【化１５】

【００２９】
【化１６】

【００３０】
本発明の化合物は、反強誘電性液晶組成物の構成成分として好適に使用できる。反強誘電性液晶素子は、本発明の化合物単独、あるいは本発明の化合物の複数から構成できる。しかし、現状では強誘電性液晶組成物の場合のような基本物質に対して光学活性化合物を添加する方法では達成されていない。換言すれば、反強誘電性液晶組成物の構成成分のほとんどすべてが反強誘電性液晶化合物である必要がある。
したがって、反強誘電性液晶表示用の光学活性化合物は、できるだけ広い温度範囲で反強誘電性液晶相を呈する必要がある。
本発明の化合物は、強誘電性液晶相のみならず反強誘電性液晶相を呈するので、反強誘電性液晶組成物の成分として好適に使用できる。
本発明の化合物に加えて、反強誘電性液晶組成物を構成できる化合物の構造を以下にしめす。
【００３１】
【化１７】

【００３２】
発明者らは既に、ピリジン環を含有する液晶性化合物を出願中である。その中でも、コア構造が３環構造で連結基を有さないものとしては以下があげられる。
特開昭６４−６３５７１号公報
【００３３】
【化１８】

【００３４】
特開平５−２７１６５８号公報
【００３５】
【化１９】

【００３６】
また、本出願人以外からも次の出願が行われている。
特開昭６４−７１号公報
【００３７】
【化２０】

【００３８】
しかし、
【００３９】
【化２１】

【００４０】
（環Ａ、Ｂ、ＣおよびＲ、Ｒ^* の定義は、前記に同じ）
なるエステル構造は、構造(b) が知られているのみであり、光学活性基が本願の請求範囲に一致するようなものは、全くない。
【００４１】
更に本発明者らは、
【００４２】
【化２２】
（Ｒ’はアルキル基）の化合物の出願を行った。（特願平９−３６２０４０号、出願日平成９年１２月１１日）
【００４３】
本発明の化合物のうち、より好適に使用できるものを以下に例示する。
４−（２−（４−ブチルフェニル）ピリジン−５−イル）安息香酸（１−トリフルオロメチル−６−エトキシ）ヘキシルエステル
４−（２−（４−ペンチルフェニル）ピリジン−５−イル）安息香酸（１−トリフルオロメチル−６−エトキシ）ヘキシルエステル
４−（２−（４−ヘキシルフェニル）ピリジン−５−イル）安息香酸（１−トリフルオロメチル−６−エトキシ）ヘキシルエステル
４−（２−（４−ヘプチルフェニル）ピリジン−５−イル）安息香酸（１−トリフルオロメチル−６−エトキシ）ヘキシルエステル
４−（２−（４−オクチルフェニル）ピリジン−５−イル）安息香酸（１−トリフルオロメチル−６−エトキシ）ヘキシルエステル
４−（２−（４−ノニルフェニル）ピリジン−５−イル）安息香酸（１−トリフルオロメチル−６−エトキシ）ヘキシルエステル
４−（２−（４−デシルフェニル）ピリジン−５−イル）安息香酸（１−トリフルオロメチル−６−エトキシ）ヘキシルエステル
４−（２−（４−ウンデシルフェニル）ピリジン−５−イル）安息香酸（１−トリフルオロメチル−６−エトキシ）ヘキシルエステル
４−（２−（４−ドデシルフェニル）ピリジン−５−イル）安息香酸（１−トリフルオロメチル−６−エトキシ）ヘキシルエステル
４−（２−（４−トリデシルフェニル）ピリジン−５−イル）安息香酸（１−トリフルオロメチル−６−エトキシ）ヘキシルエステル
４−（２−（４−テトラデシルフェニル）ピリジン−５−イル）安息香酸（１−トリフルオロメチル−６−エトキシ）ヘキシルエステル
４−（２−（４−ペンタデシルフェニル）ピリジン−５−イル）安息香酸（１−トリフルオロメチル−６−エトキシ）ヘキシルエステル
４−（２−（４−ヘキサデシルフェニル）ピリジン−５−イル）安息香酸（１−トリフルオロメチル−６−エトキシ）ヘキシルエステル
４−（２−（４−ブチルフェニル）ピリジン−５−イル）安息香酸（１−トリフルオロメチル−７−エトキシ）ヘプチルエステル
４−（２−（４−ペンチルフェニル）ピリジン−５−イル）安息香酸（１−トリフルオロメチル−７−エトキシ）ヘプチルエステル
４−（２−（４−ヘキシルフェニル）ピリジン−５−イル）安息香酸（１−トリフルオロメチル−７−エトキシ）ヘプチルエステル
４−（２−（４−ヘプチルフェニル）ピリジン−５−イル）安息香酸（１−トリフルオロメチル−７−エトキシ）ヘプチルエステル
４−（２−（４−オクチルフェニル）ピリジン−５−イル）安息香酸（１−トリフルオロメチル−７−エトキシ）ヘプチルエステル
４−（２−（４−ノニルフェニル）ピリジン−５−イル）安息香酸（１−トリフルオロメチル−７−エトキシ）ヘプチルエステル
４−（２−（４−デシルフェニル）ピリジン−５−イル）安息香酸（１−トリフルオロメチル−７−エトキシ）ヘプチルエステル
４−（２−（４−ウンデシルフェニル）ピリジン−５−イル）安息香酸（１−トリフルオロメチル−７−エトキシ）ヘプチルエステル
４−（２−（４−ドデシルフェニル）ピリジン−５−イル）安息香酸（１−トリフルオロメチル−７−エトキシ）ヘプチルエステル
４−（２−（４−トリデシルフェニル）ピリジン−５−イル）安息香酸（１−トリフルオロメチル−７−エトキシ）ヘプチルエステル
４−（２−（４−テトラデシルフェニル）ピリジン−５−イル）安息香酸（１−トリフルオロメチル−７−エトキシ）ヘプチルエステル
４−（２−（４−ペンタデシルフェニル）ピリジン−５−イル）安息香酸（１−トリフルオロメチル−７−エトキシ）ヘプチルエステル
４−（２−（４−ヘキサデシルフェニル）ピリジン−５−イル）安息香酸（１−トリフルオロメチル−７−エトキシ）ヘプチルエステル
【００４４】
４−（２−（４−ブチルオキシフェニル）ピリジン−５−イル）安息香酸（１−トリフルオロメチル−６−エトキシ）ヘキシルエステル
４−（２−（４−ペンチルオキシフェニル）ピリジン−５−イル）安息香酸（１−トリフルオロメチル−６−エトキシ）ヘキシルエステル
４−（２−（４−ヘキシルオキシフェニル）ピリジン−５−イル）安息香酸（１−トリフルオロメチル−６−エトキシ）ヘキシルエステル
４−（２−（４−ヘプチルオキシフェニル）ピリジン−５−イル）安息香酸（１−トリフルオロメチル−６−エトキシ）ヘキシルエステル
【００４５】
４−（２−（４−オクチルオキシフェニル）ピリジン−５−イル）安息香酸（１−トリフルオロメチル−６−エトキシ）ヘキシルエステル
４−（２−（４−ノニルオキシフェニル）ピリジン−５−イル）安息香酸（１−トリフルオロメチル−６−エトキシ）ヘキシルエステル
４−（２−（４−デシルオキシフェニル）ピリジン−５−イル）安息香酸（１−トリフルオロメチル−６−エトキシ）ヘキシルエステル
４−（２−（４−ウンデシルオキシフェニル）ピリジン−５−イル）安息香酸（１−トリフルオロメチル−６−エトキシ）ヘキシルエステル
４−（２−（４−ドデシルオキシフェニル）ピリジン−５−イル）安息香酸（１−トリフルオロメチル−６−エトキシ）ヘキシルエステル
４−（２−（４−トリデシルオキシフェニル）ピリジン−５−イル）安息香酸（１−トリフルオロメチル−６−エトキシ）ヘキシルエステル
４−（２−（４−テトラデシルオキシフェニル）ピリジン−５−イル）安息香酸（１−トリフルオロメチル−６−エトキシ）ヘキシルエステル
４−（２−（４−ペンタデシルオキシフェニル）ピリジン−５−イル）安息香酸（１−トリフルオロメチル−６−エトキシ）ヘキシルエステル
４−（２−（４−ヘキサデシルオキシフェニル）ピリジン−５−イル）安息香酸（１−トリフルオロメチル−６−エトキシ）ヘキシルエステル
４−（２−（４−ブチルオキシフェニル）ピリジン−５−イル）安息香酸（１−トリフルオロメチル−７−エトキシ）ヘプチルエステル
４−（２−（４−ペンチルオキシフェニル）ピリジン−５−イル）安息香酸（１−トリフルオロメチル−７−エトキシ）ヘプチルエステル
４−（２−（４−ヘキシルオキシフェニル）ピリジン−５−イル）安息香酸（１−トリフルオロメチル−７−エトキシ）ヘプチルエステル
４−（２−（４−ヘプチルオキシフェニル）ピリジン−５−イル）安息香酸（１−トリフルオロメチル−７−エトキシ）ヘプチルエステル
４−（２−（４−オクチルオキシフェニル）ピリジン−５−イル）安息香酸（１−トリフルオロメチル−７−エトキシ）ヘプチルエステル
４−（２−（４−ノニルオキシフェニル）ピリジン−５−イル）安息香酸（１−トリフルオロメチル−７−エトキシ）ヘプチルエステル
４−（２−（４−デシルオキシフェニル）ピリジン−５−イル）安息香酸（１−トリフルオロメチル−７−エトキシ）ヘプチルエステル
【００４６】
４−（２−（４−ウンデシルオキシフェニル）ピリジン−５−イル）安息香酸（１−トリフルオロメチル−７−エトキシ）ヘプチルエステル
４−（２−（４−ドデシルオキシフェニル）ピリジン−５−イル）安息香酸（１−トリフルオロメチル−７−エトキシ）ヘプチルエステル
４−（２−（４−トリデシルオキシフェニル）ピリジン−５−イル）安息香酸（１−トリフルオロメチル−７−エトキシ）ヘプチルエステル
４−（２−（４−テトラデシルオキシフェニル）ピリジン−５−イル）安息香酸（１−トリフルオロメチル−７−エトキシ）ヘプチルエステル
４−（２−（４−ペンタデシルオキシフェニル）ピリジン−５−イル）安息香酸（１−トリフルオロメチル−７−エトキシ）ヘプチルエステル
４−（２−（４−ヘキサデシルオキシフェニル）ピリジン−５−イル）安息香酸（１−トリフルオロメチル−７−エトキシ）ヘプチルエステル
４’−（５−ブチルピリジン−２−イル）ビフェニル−４−イルカルボン酸（１−トリフルオロメチル−６−エトキシ）ヘキシルエステル
４’−（５−ペンチルピリジン−２−イル）ビフェニル−４−イルカルボン酸（１−トリフルオロメチル−６−エトキシ）ヘキシルエステル
４’−（５−ヘキシルピリジン−２−イル）ビフェニル−４−イルカルボン酸（１−トリフルオロメチル−６−エトキシ）ヘキシルエステル
４’−（５−ヘプチルピリジン−２−イル）ビフェニル−４−イルカルボン酸（１−トリフルオロメチル−６−エトキシ）ヘキシルエステル
４’−（５−オクチルピリジン−２−イル）ビフェニル−４−イルカルボン酸（１−トリフルオロメチル−６−エトキシ）ヘキシルエステル
４’−（５−ノニルピリジン−２−イル）ビフェニル−４−イルカルボン酸（１−トリフルオロメチル−６−エトキシ）ヘキシルエステル
４’−（５−デシルピリジン−２−イル）ビフェニル−４−イルカルボン酸（１−トリフルオロメチル−６−エトキシ）ヘキシルエステル
４’−（５−ウンデシルピリジン−２−イル）ビフェニル−４−イルカルボン酸（１−トリフルオロメチル−６−エトキシ）ヘキシルエステル
４’−（５−ドデシルピリジン−２−イル）ビフェニル−４−イルカルボン酸（１−トリフルオロメチル−６−エトキシ）ヘキシルエステル
【００４７】
４’−（５−トリデシルピリジン−２−イル）ビフェニル−４−イルカルボン酸（１−トリフルオロメチル−６−エトキシ）ヘキシルエステル
４’−（５−テトラデシルピリジン−２−イル）ビフェニル−４−イルカルボン酸（１−トリフルオロメチル−６−エトキシ）ヘキシルエステル
４’−（５−ペンタデシルピリジン−２−イル）ビフェニル−４−イルカルボン酸（１−トリフルオロメチル−６−エトキシ）ヘキシルエステル
４’−（５−ヘキサデシルピリジン−２−イル）ビフェニル−４−イルカルボン酸（１−トリフルオロメチル−６−エトキシ）ヘキシルエステル
４’−（５−ブチルピリジン−２−イル）ビフェニル−４−イルカルボン酸（１−トリフルオロメチル−７−エトキシ）ヘプチルエステル
４’−（５−ペンチルピリジン−２−イル）ビフェニル−４−イルカルボン酸（１−トリフルオロメチル−７−エトキシ）ヘプチルエステル
４’−（５−ヘキシルピリジン−２−イル）ビフェニル−４−イルカルボン酸（１−トリフルオロメチル−７−エトキシ）ヘプチルエステル
４’−（５−ヘプチルピリジン−２−イル）ビフェニル−４−イルカルボン酸（１−トリフルオロメチル−７−エトキシ）ヘプチルエステル
４’−（５−オクチルピリジン−２−イル）ビフェニル−４−イルカルボン酸（１−トリフルオロメチル−７−エトキシ）ヘプチルエステル
４’−（５−ノニルピリジン−２−イル）ビフェニル−４−イルカルボン酸（１−トリフルオロメチル−７−エトキシ）ヘプチルエステル
４’−（５−デシルピリジン−２−イル）ビフェニル−４−イルカルボン酸（１−トリフルオロメチル−７−エトキシ）ヘプチルエステル
４’−（５−ウンデシルピリジン−２−イル）ビフェニル−４−イルカルボン酸（１−トリフルオロメチル−７−エトキシ）ヘプチルエステル
４’−（５−ドデシルピリジン−２−イル）ビフェニル−４−イルカルボン酸（１−トリフルオロメチル−７−エトキシ）ヘプチルエステル
４’−（５−トリデシルピリジン−２−イル）ビフェニル−４−イルカルボン酸（１−トリフルオロメチル−７−エトキシ）ヘプチルエステル
４’−（５−テトラデシルピリジン−２−イル）ビフェニル−４−イルカルボン酸（１−トリフルオロメチル−７−エトキシ）ヘプチルエステル
【００４８】
４’−（５−ペンタデシルピリジン−２−イル）ビフェニル−４−イルカルボン酸（１−トリフルオロメチル−７−エトキシ）ヘプチルエステル
４’−（５−ヘキサデシルピリジン−２−イル）ビフェニル−４−イルカルボン酸（１−トリフルオロメチル−７−エトキシ）ヘプチルエステル
４’−（５−ブチルオキシピリジン−２−イル）ビフェニル−４−イルカルボン酸（１−トリフルオロメチル−６−エトキシ）ヘキシルエステル
４’−（５−ペンチルオキシピリジン−２−イル）ビフェニル−４−イルカルボン酸（１−トリフルオロメチル−６−エトキシ）ヘキシルエステル
４’−（５−ヘキシルオキシピリジン−２−イル）ビフェニル−４−イルカルボン酸（１−トリフルオロメチル−６−エトキシ）ヘキシルエステル
４’−（５−ヘプチルオキシピリジン−２−イル）ビフェニル−４−イルカルボン酸（１−トリフルオロメチル−６−エトキシ）ヘキシルエステル
４’−（５−オクチルピリジン−２−イル）ビフェニル−４−イルカルボン酸（１−トリフルオロメチル−６−エトキシ）ヘキシルエステル
４’−（５−ノニルオキシピリジン−２−イル）ビフェニル−４−イルカルボン酸（１−トリフルオロメチル−６−エトキシ）ヘキシルエステル
４’−（５−デシルオキシピリジン−２−イル）ビフェニル−４−イルカルボン酸（１−トリフルオロメチル−６−エトキシ）ヘキシルエステル
４’−（５−ウンデシルオキシピリジン−２−イル）ビフェニル−４−イルカルボン酸（１−トリフルオロメチル−６−エトキシ）ヘキシルエステル
４’−（５−ドデシルオキシピリジン−２−イル）ビフェニル−４−イルカルボン酸（１−トリフルオロメチル−６−エトキシ）ヘキシルエステル
４’−（５−トリデシルオキシピリジン−２−イル）ビフェニル−４−イルカルボン酸（１−トリフルオロメチル−６−エトキシ）ヘキシルエステル
４’−（５−テトラデシルオキシピリジン−２−イル）ビフェニル−４−イルカルボン酸（１−トリフルオロメチル−６−エトキシ）ヘキシルエステル
４’−（５−ペンタデシルオキシピリジン−２−イル）ビフェニル−４−イルカルボン酸（１−トリフルオロメチル−６−エトキシ）ヘキシルエステル
４’−（５−ヘキサデシルオキシピリジン−２−イル）ビフェニル−４−イルカルボン酸（１−トリフルオロメチル−６−エトキシ）ヘキシルエステル
【００４９】
４’−（５−ブチルオキシピリジン−２−イル）ビフェニル−４−イルカルボン酸（１−トリフルオロメチル−７−エトキシ）ヘプチルエステル
４’−（５−ペンチルオキシピリジン−２−イル）ビフェニル−４−イルカルボン酸（１−トリフルオロメチル−７−エトキシ）ヘプチルエステル
４’−（５−ヘキシルオキシピリジン−２−イル）ビフェニル−４−イルカルボン酸（１−トリフルオロメチル−７−エトキシ）ヘプチルエステル
４’−（５−ヘプチルオキシピリジン−２−イル）ビフェニル−４−イルカルボン酸（１−トリフルオロメチル−７−エトキシ）ヘプチルエステル
４’−（５−オクチルピリジン−２−イル）ビフェニル−４−イルカルボン酸（１−トリフルオロメチル−７−エトキシ）ヘプチルエステル
４’−（５−ノニルオキシピリジン−２−イル）ビフェニル−４−イルカルボン酸（１−トリフルオロメチル−７−エトキシ）ヘプチルエステル
４’−（５−デシルオキシピリジン−２−イル）ビフェニル−４−イルカルボン酸（１−トリフルオロメチル−７−エトキシ）ヘプチルエステル
４’−（５−ウンデシルオキシピリジン−２−イル）ビフェニル−４−イルカルボン酸（１−トリフルオロメチル−７−エトキシ）ヘプチルエステル
４’−（５−ドデシルオキシピリジン−２−イル）ビフェニル−４−イルカルボン酸（１−トリフルオロメチル−７−エトキシ）ヘプチルエステル
４’−（５−トリデシルオキシピリジン−２−イル）ビフェニル−４−イルカルボン酸（１−トリフルオロメチル−７−エトキシ）ヘプチルエステル
４’−（５−テトラデシルオキシピリジン−２−イル）ビフェニル−４−イルカルボン酸（１−トリフルオロメチル−７−エトキシ）ヘプチルエステル
４’−（５−ペンタデシルオキシピリジン−２−イル）ビフェニル−４−イルカルボン酸（１−トリフルオロメチル−７−エトキシ）ヘプチルエステル
４’−（５−ヘキサデシルオキシピリジン−２−イル）ビフェニル−４−イルカルボン酸（１−トリフルオロメチル−７−エトキシ）ヘプチルエステル
４’−（２−ブチルピリジン−５−イル）ビフェニル−４−イルカルボン酸（１−トリフルオロメチル−６−エトキシ）ヘキシルエステル
【００５０】
４’−（２−ペンチルピリジン−５−イル）ビフェニル−４−イルカルボン酸（１−トリフルオロメチル−６−エトキシ）ヘキシルエステル
４’−（２−ヘキシルピリジン−５−イル）ビフェニル−４−イルカルボン酸（１−トリフルオロメチル−６−エトキシ）ヘキシルエステル
４’−（２−ヘプチルピリジン−５−イル）ビフェニル−４−イルカルボン酸（１−トリフルオロメチル−６−エトキシ）ヘキシルエステル
４’−（２−オクチルピリジン−５−イル）ビフェニル−４−イルカルボン酸（１−トリフルオロメチル−６−エトキシ）ヘキシルエステル
４’−（２−ノニルピリジン−５−イル）ビフェニル−４−イルカルボン酸（１−トリフルオロメチル−６−エトキシ）ヘキシルエステル
４’−（２−デシルピリジン−５−イル）ビフェニル−４−イルカルボン酸（１−トリフルオロメチル−６−エトキシ）ヘキシルエステル
４’−（２−ウンデシルピリジン−５−イル）ビフェニル−４−イルカルボン酸（１−トリフルオロメチル−６−エトキシ）ヘキシルエステル
４’−（２−ドデシルピリジン−５−イル）ビフェニル−４−イルカルボン酸（１−トリフルオロメチル−６−エトキシ）ヘキシルエステル
４’−（２−トリデシルピリジン−５−イル）ビフェニル−４−イルカルボン酸（１−トリフルオロメチル−６−エトキシ）ヘキシルエステル
４’−（２−テトラデシルピリジン−５−イル）ビフェニル−４−イルカルボン酸（１−トリフルオロメチル−６−エトキシ）ヘキシルエステル
４’−（２−ペンタデシルピリジン−５−イル）ビフェニル−４−イルカルボン酸（１−トリフルオロメチル−６−エトキシ）ヘキシルエステル
４’−（２−ヘキサデシルピリジン−５−イル）ビフェニル−４−イルカルボン酸（１−トリフルオロメチル−６−エトキシ）ヘキシルエステル
４’−（２−ブチルピリジン−５−イル）ビフェニル−４−イルカルボン酸（１−トリフルオロメチル−７−エトキシ）ヘプチルエステル
４’−（２−ペンチルピリジン−５−イル）ビフェニル−４−イルカルボン酸（１−トリフルオロメチル−７−エトキシ）ヘプチルエステル
４’−（２−ヘキシルピリジン−５−イル）ビフェニル−４−イルカルボン酸（１−トリフルオロメチル−７−エトキシ）ヘプチルエステル
【００５１】
４’−（２−ヘプチルピリジン−５−イル）ビフェニル−４−イルカルボン酸（１−トリフルオロメチル−７−エトキシ）ヘプチルエステル
４’−（２−オクチルピリジン−５−イル）ビフェニル−４−イルカルボン酸（１−トリフルオロメチル−７−エトキシ）ヘプチルエステル
４’−（２−ノニルピリジン−５−イル）ビフェニル−４−イルカルボン酸（１−トリフルオロメチル−７−エトキシ）ヘプチルエステル
４’−（２−デシルピリジン−５−イル）ビフェニル−４−イルカルボン酸（１−トリフルオロメチル−７−エトキシ）ヘプチルエステル
４’−（２−ウンデシルピリジン−５−イル）ビフェニル−４−イルカルボン酸（１−トリフルオロメチル−７−エトキシ）ヘプチルエステル
４’−（２−ドデシルピリジン−５−イル）ビフェニル−４−イルカルボン酸（１−トリフルオロメチル−７−エトキシ）ヘプチルエステル
４’−（２−トリデシルピリジン−５−イル）ビフェニル−４−イルカルボン酸（１−トリフルオロメチル−７−エトキシ）ヘプチルエステル
４’−（２−テトラデシルピリジン−５−イル）ビフェニル−４−イルカルボン酸（１−トリフルオロメチル−７−エトキシ）ヘプチルエステル
４’−（２−ペンタデシルピリジン−５−イル）ビフェニル−４−イルカルボン酸（１−トリフルオロメチル−７−エトキシ）ヘプチルエステル
４’−（２−ヘキサデシルピリジン−５−イル）ビフェニル−４−イルカルボン酸（１−トリフルオロメチル−７−エトキシ）ヘプチルエステル
４’−（２−ブチルオキシピリジン−５−イル）ビフェニル−４−イルカルボン酸（１−トリフルオロメチル−６−エトキシ）ヘキシルエステル
４’−（２−ペンチルオキシピリジン−５−イル）ビフェニル−４−イルカルボン酸（１−トリフルオロメチル−６−エトキシ）ヘキシルエステル
４’−（２−ヘキシルオキシピリジン−５−イル）ビフェニル−４−イルカルボン酸（１−トリフルオロメチル−６−エトキシ）ヘキシルエステル
【００５２】
４’−（２−ヘプチルオキシピリジン−５−イル）ビフェニル−４−イルカルボン酸（１−トリフルオロメチル−６−エトキシ）ヘキシルエステル
４’−（２−オクチルオキシピリジン−５−イル）ビフェニル−４−イルカルボン酸（１−トリフルオロメチル−６−エトキシ）ヘキシルエステル
４’−（２−ノニルオキシピリジン−５−イル）ビフェニル−４−イルカルボン酸（１−トリフルオロメチル−６−エトキシ）ヘキシルエステル
４’−（２−デシルオキシピリジン−５−イル）ビフェニル−４−イルカルボン酸（１−トリフルオロメチル−６−エトキシ）ヘキシルエステル
４’−（２−ウンデシルオキシピリジン−５−イル）ビフェニル−４−イルカルボン酸（１−トリフルオロメチル−６−エトキシ）ヘキシルエステル
４’−（２−ドデシルオキシピリジン−５−イル）ビフェニル−４−イルカルボン酸（１−トリフルオロメチル−６−エトキシ）ヘキシルエステル
４’−（２−トリデシルオキシピリジン−５−イル）ビフェニル−４−イルカルボン酸（１−トリフルオロメチル−６−エトキシ）ヘキシルエステル
４’−（２−テトラデシルオキシピリジン−５−イル）ビフェニル−４−イルカルボン酸（１−トリフルオロメチル−６−エトキシ）ヘキシルエステル
４’−（２−ペンタデシルオキシピリジン−５−イル）ビフェニル−４−イルカルボン酸（１−トリフルオロメチル−６−エトキシ）ヘキシルエステル
４’−（２−ヘキサデシルオキシピリジン−５−イル）ビフェニル−４−イルカルボン酸（１−トリフルオロメチル−６−エトキシ）ヘキシルエステル
４’−（２−ブチルオキシピリジン−５−イル）ビフェニル−４−イルカルボン酸（１−トリフルオロメチル−７−エトキシ）ヘプチルエステル
４’−（２−ペンチルオキシピリジン−５−イル）ビフェニル−４−イルカルボン酸（１−トリフルオロメチル−７−エトキシ）ヘプチルエステル
４’−（２−ヘキシルオキシピリジン−５−イル）ビフェニル−４−イルカルボン酸（１−トリフルオロメチル−７−エトキシ）ヘプチルエステル
４’−（２−ヘプチルオキシピリジン−５−イル）ビフェニル−４−イルカルボン酸（１−トリフルオロメチル−７−エトキシ）ヘプチルエステル
４’−（２−オクチルオキシピリジン−５−イル）ビフェニル−４−イルカルボン酸（１−トリフルオロメチル−７−エトキシ）ヘプチルエステル
【００５３】
４’−（２−ノニルオキシピリジン−５−イル）ビフェニル−４−イルカルボン酸（１−トリフルオロメチル−７−エトキシ）ヘプチルエステル
４’−（２−デシルオキシピリジン−５−イル）ビフェニル−４−イルカルボン酸（１−トリフルオロメチル−７−エトキシ）ヘプチルエステル
４’−（２−ウンデシルオキシピリジン−５−イル）ビフェニル−４−イルカルボン酸（１−トリフルオロメチル−７−エトキシ）ヘプチルエステル
４’−（２−ドデシルオキシピリジン−５−イル）ビフェニル−４−イルカルボン酸（１−トリフルオロメチル−７−エトキシ）ヘプチルエステル
４’−（２−トリデシルオキシピリジン−５−イル）ビフェニル−４−イルカルボン酸（１−トリフルオロメチル−７−エトキシ）ヘプチルエステル
４’−（２−テトラデシルオキシピリジン−５−イル）ビフェニル−４−イルカルボン酸（１−トリフルオロメチル−７−エトキシ）ヘプチルエステル
４’−（２−ペンタデシルオキシピリジン−５−イル）ビフェニル−４−イルカルボン酸（１−トリフルオロメチル−７−エトキシ）ヘプチルエステル
４’−（２−ヘキサデシルオキシピリジン−５−イル）ビフェニル−４−イルカルボン酸（１−トリフルオロメチル−７−エトキシ）ヘプチルエステル
４−（５−（４−ブチルフェニル）ピリジン−２−イル）安息香酸（１−トリフルオロメチル−６−エトキシ）ヘキシルエステル
４−（５−（４−ペンチルフェニル）ピリジン−２−イル）安息香酸（１−トリフルオロメチル−６−エトキシ）ヘキシルエステル
４−（５−（４−ヘキシルフェニル）ピリジン−２−イル）安息香酸（１−トリフルオロメチル−６−エトキシ）ヘキシルエステル
４−（５−（４−ヘプチルフェニル）ピリジン−２−イル）安息香酸（１−トリフルオロメチル−６−エトキシ）ヘキシルエステル
４−（５−（４−オクチルフェニル）ピリジン−２−イル）安息香酸（１−トリフルオロメチル−６−エトキシ）ヘキシルエステル
４−（５−（４−ノニルフェニル）ピリジン−２−イル）安息香酸（１−トリフルオロメチル−６−エトキシ）ヘキシルエステル
４−（５−（４−デシルフェニル）ピリジン−２−イル）安息香酸（１−トリフルオロメチル−６−エトキシ）ヘキシルエステル
【００５４】
４−（５−（４−ウンデシルフェニル）ピリジン−２−イル）安息香酸（１−トリフルオロメチル−６−エトキシ）ヘキシルエステル
４−（５−（４−ドデシルフェニル）ピリジン−２−イル）安息香酸（１−トリフルオロメチル−６−エトキシ）ヘキシルエステル
４−（５−（４−トリデシルフェニル）ピリジン−２−イル）安息香酸（１−トリフルオロメチル−６−エトキシ）ヘキシルエステル
４−（５−（４−テトラデシルフェニル）ピリジン−２−イル）安息香酸（１−トリフルオロメチル−６−エトキシ）ヘキシルエステル
４−（５−（４−ペンタデシルフェニル）ピリジン−２−イル）安息香酸（１−トリフルオロメチル−６−エトキシ）ヘキシルエステル
４−（５−（４−ヘキサデシルフェニル）ピリジン−２−イル）安息香酸（１−トリフルオロメチル−６−エトキシ）ヘキシルエステル
４−（５−（４−ブチルフェニル）ピリジン−２−イル）安息香酸（１−トリフルオロメチル−７−エトキシ）ヘプチルエステル
４−（５−（４−ペンチルフェニル）ピリジン−２−イル）安息香酸（１−トリフルオロメチル−７−エトキシ）ヘプチルエステル
４−（５−（４−ヘキシルフェニル）ピリジン−２−イル）安息香酸（１−トリフルオロメチル−７−エトキシ）ヘプチルエステル
４−（５−（４−ヘプチルフェニル）ピリジン−２−イル）安息香酸（１−トリフルオロメチル−７−エトキシ）ヘプチルエステル
４−（５−（４−オクチルフェニル）ピリジン−２−イル）安息香酸（１−トリフルオロメチル−７−エトキシ）ヘプチルエステル
４−（５−（４−ノニルフェニル）ピリジン−２−イル）安息香酸（１−トリフルオロメチル−７−エトキシ）ヘプチルエステル
４−（５−（４−デシルフェニル）ピリジン−２−イル）安息香酸（１−トリフルオロメチル−７−エトキシ）ヘプチルエステル
４−（５−（４−ウンデシルフェニル）ピリジン−２−イル）安息香酸（１−トリフルオロメチル−７−エトキシ）ヘプチルエステル
４−（５−（４−ドデシルフェニル）ピリジン−２−イル）安息香酸（１−トリフルオロメチル−７−エトキシ）ヘプチルエステル
４−（５−（４−トリデシルフェニル）ピリジン−２−イル）安息香酸（１−トリフルオロメチル−７−エトキシ）ヘプチルエステル
【００５５】
４−（５−（４−テトラデシルフェニル）ピリジン−２−イル）安息香酸（１−トリフルオロメチル−７−エトキシ）ヘプチルエステル
４−（５−（４−ペンタデシルフェニル）ピリジン−２−イル）安息香酸（１−トリフルオロメチル−７−エトキシ）ヘプチルエステル
４−（５−（４−ヘキサデシルフェニル）ピリジン−２−イル）安息香酸（１−トリフルオロメチル−７−エトキシ）ヘプチルエステル
４−（５−（４−ブチルオキシフェニル）ピリジン−２−イル）安息香酸（１−トリフルオロメチル−６−エトキシ）ヘキシルエステル
４−（５−（４−ペンチルオキシフェニル）ピリジン−２−イル）安息香酸（１−トリフルオロメチル−６−エトキシ）ヘキシルエステル
４−（５−（４−ヘキシルオキシフェニル）ピリジン−２−イル）安息香酸（１−トリフルオロメチル−６−エトキシ）ヘキシルエステル
４−（５−（４−ヘプチルオキシフェニル）ピリジン−２−イル）安息香酸（１−トリフルオロメチル−６−エトキシ）ヘキシルエステル
４−（５−（４−オクチルオキシフェニル）ピリジン−２−イル）安息香酸（１−トリフルオロメチル−６−エトキシ）ヘキシルエステル
４−（５−（４−ノニルオキシフェニル）ピリジン−２−イル）安息香酸（１−トリフルオロメチル−６−エトキシ）ヘキシルエステル
４−（５−（４−デシルオキシフェニル）ピリジン−２−イル）安息香酸（１−トリフルオロメチル−６−エトキシ）ヘキシルエステル
４−（５−（４−ウンデシルオキシフェニル）ピリジン−２−イル）安息香酸（１−トリフルオロメチル−６−エトキシ）ヘキシルエステル
４−（５−（４−ドデシルオキシフェニル）ピリジン−２−イル）安息香酸（１−トリフルオロメチル−６−エトキシ）ヘキシルエステル
４−（５−（４−トリデシルオキシフェニル）ピリジン−２−イル）安息香酸（１−トリフルオロメチル−６−エトキシ）ヘキシルエステル
４−（５−（４−テトラデシルオキシフェニル）ピリジン−２−イル）安息香酸（１−トリフルオロメチル−６−エトキシ）ヘキシルエステル
４−（５−（４−ペンタデシルオキシフェニル）ピリジン−２−イル）安息香酸（１−トリフルオロメチル−６−エトキシ）ヘキシルエステル
【００５６】
４−（５−（４−ヘキサデシルオキシフェニル）ピリジン−２−イル）安息香酸（１−トリフルオロメチル−６−エトキシ）ヘキシルエステル
４−（５−（４−ブチルオキシフェニル）ピリジン−２−イル）安息香酸（１−トリフルオロメチル−７−エトキシ）ヘプチルエステル
４−（５−（４−ペンチルオキシフェニル）ピリジン−２−イル）安息香酸（１−トリフルオロメチル−７−エトキシ）ヘプチルエステル
４−（５−（４−ヘキシルオキシフェニル）ピリジン−２−イル）安息香酸（１−トリフルオロメチル−７−エトキシ）ヘプチルエステル
４−（５−（４−ヘプチルオキシフェニル）ピリジン−２−イル）安息香酸（１−トリフルオロメチル−７−エトキシ）ヘプチルエステル
４−（５−（４−オクチルオキシフェニル）ピリジン−２−イル）安息香酸（１−トリフルオロメチル−７−エトキシ）ヘプチルエステル
４−（５−（４−ノニルオキシフェニル）ピリジン−２−イル）安息香酸（１−トリフルオロメチル−７−エトキシ）ヘプチルエステル
４−（５−（４−デシルオキシフェニル）ピリジン−２−イル）安息香酸（１−トリフルオロメチル−７−エトキシ）ヘプチルエステル
４−（５−（４−ウンデシルオキシフェニル）ピリジン−２−イル）安息香酸（１−トリフルオロメチル−７−エトキシ）ヘプチルエステル
４−（５−（４−ドデシルオキシフェニル）ピリジン−２−イル）安息香酸（１−トリフルオロメチル−７−エトキシ）ヘプチルエステル
４−（５−（４−トリデシルオキシフェニル）ピリジン−２−イル）安息香酸（１−トリフルオロメチル−７−エトキシ）ヘプチルエステル
４−（５−（４−テトラデシルオキシフェニル）ピリジン−２−イル）安息香酸（１−トリフルオロメチル−７−エトキシ）ヘプチルエステル
４−（５−（４−ペンタデシルオキシフェニル）ピリジン−２−イル）安息香酸（１−トリフルオロメチル−７−エトキシ）ヘプチルエステル
４−（５−（４−ヘキサデシルオキシフェニル）ピリジン−２−イル）安息香酸（１−トリフルオロメチル−７−エトキシ）ヘプチルエステル
【００５７】
【化合物の製法】
本発明の化合物を製造する一般的な方法を説明する。
本発明の化合物が、フッ素置換の有無を無視した場合、（１−ａ）−（１−ｆ）までの６種類のコア構造に分類できることは、既に述べた。
【００５８】
（１−ａ）の場合
（１−ａ）のコア構造の物は以下の経路で好適に製造できる。
【００５９】
【化２３】

【００６０】
すなわち、Ｍ．Ｈａｒｄ等（リキッドクリスタルズ，ｐ７４１，Ｖｏｌ１４，Ｎｏ３，１９９３年）の方法などにより２、５−ジブロモピリジン（１−ａ−１）に対してパラジウム触媒の存在下、アルキニル亜鉛試薬を反応させ、５−ブロモ−２−アルキン−１−イル−ピリジン（１−ａ−２）を得ることができる。
別途、４’−ブロモ−ヒドロキシビフェニル（１−ａ−３）の水酸基を適切な保護基により保護した（１−ａ−４）に対して、ｎ−ブチルリチウム等を作用させて、有機リチウム試薬とし、続いて同一容器内でホウ酸トリメチルを反応させ、酸処理することによって臭素が反応するホウ素酸に置換した化合物（１−ａ−５）を得ることができる。
【００６１】
更に、（１−ａ−２）と（１−ａ−５）をパラジウムなどの触媒の存在下反応させることにより、２−（アルキン−１−イル）−５−（４’−置換ビフェニル−４−イル）ピリジン（１−ａ−６）を得ることができる。これを炭素担持のパラジウムのような水素化触媒の存在下、水素添加反応を行って、２−アルキル−５−（４’−置換ビフェニル−４−イル）ピリジン（１−ａ−７）が得られる。（１−ａ−７）に対して適切な脱保護基反応をおこなって２−アルキル−５−（４’−ヒドロキシビフェニル−４−イル）ピリジン（１−ａ−８）を得ることができる。
（１−ａ−８）をピリジンなどの塩基の存在下、トリフルオロメタンスルホン酸無水物等を反応させることによりトリフルオロメタンスルホン酸エステル（１−ａ−９）を得ることができる。これをＭ．Ｒ．Ｉ．Ｃｈａｍｂｅｒ等（Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．．ＰａｒｋｉｎＴｒａｎｓ１，ｐ１３６１，１９８９年）のシアン化カリウムとニッケル触媒を用いる方法などにより、２−アルキル−５（４’−シアノビフェニル−４−イル）ピリジン（１−ａ−１０）を得ることができる。これを塩基による加水分解を行い、対応するカルボン酸（１−ａ−１１）とし、これと光学活性アルコ−ルとのエステル化反応により、（１−ａ）を得ることができる。
【００６２】
（１−ｂ）の場合
（１−ｂ）のコア構造の物は以下の経路で好適に製造できる。
【００６３】
【化２４】

【００６４】
すなわち、特開昭６０−１６３８６４号に記載された方法で製造できる５−置換−２−（４−ブロモフェニル）ピリジン（１−ｂ−１）にｎ−ブチルリチウム等を作用させ有機リチウム試薬とし、ついでホウ酸トリメチルを反応させ、酸処理することによって、臭素が対応するホウ素酸に置換した化合物（１−ｂ−２）を得ることができる。
別途、ｐ−ブロモ安息香酸と対応する光学活性アルコールから、例えばメチレンクロライドを溶媒として、ジシクロヘキシルカルボジイミドのような脱水縮合剤を用いてエステル化反応を行うことで製造できる、光学活性−４−ブロモ安息香酸エステル（１−ｂ−３）とホウ素酸（１−ｂ−２）とを渡辺等（シンレット，ｐ７，１９９２年）のパラジウムなどの触媒を用いたクロスカップリング反応により一般式（１−ｂ）で表される化合物を製造することができる。
【００６５】
（１−ｃ）の場合
（１−ｃ）のコア構造の物は以下の経路で好適に製造できる。
【００６６】
【化２５】

【００６７】
すなわち、４−置換ブロモベンゼン（１−ｃ−１）をグリニャール試薬とし、これに触媒の存在下、２，５−ジブロモピリジン（１−ｃ−２）を作用させて、２−（４−置換フェニル）−５−ブロモピリジン（１−ｃ−３）を製造できる。これをｎーブチルリチウム等によって有機リチウム試薬とし、同一容器内でトリメトキシホウ素を作用させ、臭素がホウ素酸に置換した化合物（１−ｃ−４）とし、これに別途、（１−ｃ−３）と同様に製造される光学活性−４−ブロモ安息香酸エステル（１−ｃ−５）を作用させ（１−ｃ）を製造できる。
【００６８】
（１−ｄ）の場合
（１−ｄ）のコア構造の物は以下の経路で好適に製造できる。
【００６９】
【化２６】

【００７０】
すなわち、４−ブロモフェノ−ル（１−ｄ−１）を適切な保護基で保護した（１−ｄ−２）を、グリニャ−ル試薬とし、これに２，５−ジブロモピリジン（１−ｃ−２）をパラジウム等の触媒の存在下に作用させ、２−（４−置換フェニル）−５−ブロモピリジン（１−ｄ−３）を製造できる。これにブチルリチウム等を作用させ有機リチウム試薬とし、同一容器内でトリメトキシホウ素を作用させて、つづいて酸処理することにより、臭素がホウ素酸に置換された化合物（１−ｄ−４）を得ることが出来る。
これに４−置換フェニルブロマイドを、パラジウム等の触媒の存在下に作用させて（１−ｄ−５）とし、つづいて保護基に適切な方法で脱保護処理を行ってフェノ−ル（１−ｄ−６）とする。
これにトリフロロメタンスルホン酸無水物等を作用させて、トリフロロメタンスルホン酸エステル（１−ｄ−７）とし、これをシアノ化して（１−ｄ−８）とし、更に加水分解反応を行って、カルボン酸（１−ｄ−９）とし、対応する光学活性アルコ−ル類とのエステル化反応により（１−ｄ）を製造することができる。
【００７１】
（１−ｅ）の場合
（１−ｅ）のコア構造の物は以下の経路で好適に製造できる。
【００７２】
【化２７】

【００７３】
すなわち、４’−置換−４−ブロモビフェニル（１−ｅ−１）を有機リチウム試薬とし、更に、ホウ酸トリメチルを作用させて、さらに酸処理をへて、ホウ素酸（１−ｅ−２）へ誘導することができる。別途６−クロロニコチン酸と光学活性アルコールとのエステル化反応により誘導される、光学活性６−クロロニコチン酸エステル誘導体（１−ｅ−３）とのクロスカップリング反応により（１−ｅ）を製造することができる。
【００７４】
（１−f ）の場合
（１−f ）のコア構造の物は以下の経路で好適に製造できる。
【００７５】
【化２８】

【００７６】
すなわち、４’−置換−４−ブロモビフェニル（１−ｆ−１）をグリニャール試薬（１−ｆ−２）とし、これに別途、２−ヒドロキシ−５−ブロモピリジンに適切な保護基を施した（１−ｆ−３）を、触媒存在下反応させ（１−ｆ−４）とし、これを適切な脱保護基反応を行って、２−ヒドロキシ−５−ビフェニルピリジン（１−ｆ−５）とする。これをトリフロロメタンスルホニル化（１−ｆ−６）、シアノ化（１−ｆ−７）、更には加水分解を経由してカルボン酸（１−ｆ−８）とする。
これを対応する光学活性なアルコールと反応させることにより、所望のエステル（１−ｆ）を得ることができる。
【００７７】
これらの構造にフッ素が置換した骨格構造は、いずれもこれまでに述べた方法で、対応する原料を用いることで、好適に製造できる。また、それとは別の方法で製造することもできる。
【００７８】
本発明の光学活性部位はＲ₁ の種類によって分類でき、それぞれ以下のような光学活性原料から好適に製造できることは既に述べた。
【００７９】
【化２９】

【００８０】
本発明における光学活性体のラセミ体原料であるω−アルコキシ−２−アルカノール（２−８）あるいは、ω−アルコキシ−１，１，１−トリフルオロ−２−アルカノ−ル（２−１０）は、以下の方法で好適に製造できる。
アルカンジオール（２−１）のモノベンジル体（２−２）をアルキル化し（２−３）、脱保護（２−４）し、臭素化（２−５）し、これにマグネシウムを作用させて得られるグリニャール試薬（２−６）とアセトアルデヒドあるいはトリフルオロ酢酸エステルを作用させて得られるケトン（２−７），（２−９）を出発物質として水素化ホウ素ナトリウムや水素化アルミニウムリチウムなどの還元剤を用いて還元することによって（２−８）および（２−１０）が得られる。
【００８１】
【化３０】

【００８２】
ここで得られたラセミ体（２−１１）を有機溶媒中でリパーゼの存在下、不斉エステル化反応して、光学活性体（２−１２）およびその対掌体のエステル（２−１３）を得ることができる。
【００８３】
【化３１】

【００８４】
ラセミ体を光学分割する際に使用できるアシル化剤は、容易に入手可能なものでよく、より好ましくはビニルエステルである。その実例としては、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、カプロン酸ビニル、ラウリン酸ビニルなどである。また、同様のものとして、酢酸イソプロペニルなどのエノールエステル類を挙げることが出来る。その他、トリグリセリドでは、トリアセチン、トリプロピオニン、トリブチリン、トリステアリン、トリラウリン、トリミリスチン、トリオレイン等をあげることができる。さらには、プロピオン酸メチル、酢酸エチル、ステアリン酸エチル、ラウリン酸トリクロロエチル、ラウリン酸ブチル、エチレングリコールジアセタート、無水安息香酸、無水１，２−シクロヘキサンジカルボン酸等の使用も可能である。これらは、反応に際しての特別な処理は必要としない。
【００８５】
【発明の作用効果】
本発明の特徴の第一は、好適な温度範囲で強誘電性液晶相、および反強誘電性液晶相を呈することである。特に反強誘電性液晶相を好適に呈する。前記構造（ｂ）および（ｄ）の化合物と本発明の化合物を比較すると、より室温付近の低温から広い温度範囲で反強誘電性液晶相を呈している。
構造（ｂ）および（ｄ）の化合物は室温よりやや高めの温度から１００℃付近の温度まで反強誘電性液晶相を呈しているのに比較すると、その液晶温度領域がより好ましい低温側に降下している。このことは、強誘電性あるいは反強誘電性液晶組成物の作成により好ましい性質である。
【００８６】
実施例１の化合物
相転移温度Ｃｒ４８ＳＣＡ^* ６４．２ＳＡ７４．７Ｉｓｏ
【００８７】
【化３２】

【００８８】
相転移温度Ｃｒ５７ＳＣＡ^* ８６．７ＳＣ^* ９８．１ＳＡ１１９．３Ｉｓｏ
【００８９】
【化３３】

【００９０】
相転移温度Ｃｒ６７ＣＡ^* ８１．８ＳＡ９３．４Ｉｓｏ
【００９１】
本発明の特徴の第二は、反強誘電性液晶表示素子の駆動電圧を決定する反強誘電性状態−強誘電性状態間のしきい値電圧が低いことである。
【００９２】
【表１】

【００９３】
本発明の化合物は、上記に示したように強誘電性状態−反強誘電性状態間の転移のしきい値電圧が低いので、低電圧駆動の表示素子が作成できる。
【００９４】
【実施例】
以下実施例をもって本発明を更に詳しく説明する。
（強誘電性および反強誘電性液晶物性の測定）
実施例において、各種の強誘電性、反強誘電性液晶物性の測定は、以下に従って行った。
自発分極値（Ｐｓ）はソーヤ・タウアー法にて、傾き角（θ）はホモジニアス配向させたセルに臨界電場以上の十分高い電場を印加し、らせん構造を消滅させ、更に極性を反転させ、直交ニコル下における消光位の移動角（２θに対応）より求めた。応答時間は、配向処理した電極間隔が２μｍのセルに液晶を注入し、±１０Ｖ／μｍ、１００Ｈｚの短波形を印加した場合の透過光強度の変化時間を採用した。
本発明の液晶化合物が反強誘電性を示すか否かは、偏光顕微鏡下の組織観察によるほか、液晶素子の電気光学応答における見掛けの傾き角対印加電圧曲線のヒステリシスの存在や電気光学応答における３状態スイッチングの発現によって判定した。反強誘電性が存在した場合の化合物および組成物のしきい値の測定は、透明電極を備えたガラス基板にポリイミド系配向膜を塗布した一組の基板の一方をラビング処理してお互いに向き合わせ、電極間隔を５μｍに調節したセルに液晶を高温下で注入した。
これを反強誘電性液晶相（ＳＣＡ^＊相）まで徐冷して均一な配向の液晶表示素子を作成した。反強誘電相および強誘電相間の相の電界印加による転移のしきい値電圧は、液晶セルに５０ｍＨｚの三角波を印加した場合の光学応答と印加電圧との二現象オシロスコープで観察して、明確な相転移が観察される印加電圧を採用した。
光学活性原料の製造
（＋）−７−エトキシ−１，１，１−トリフルオロ−２−ヘプタノールの製造
【００９５】
第１段階
冷却下、水素化ナトリウム48g （2mol）のテトラヒドロフラン（以後ＴＨＦと略す）溶液100ml にペンタンジオールモノベンジルエーテル194g（1mol）のＴＨＦ１Ｌ溶液を滴下した。づづいて２時間加熱還流し、一旦室温まで冷却した。臭化エチル140 ｇ(1.3mol)のＴＨＦ 300ｍｌ溶液を滴下した後、６時間加熱還流した。水500 ｍｌを加えジエチルエーテル500 ｍｌで抽出した。有機層を中和水洗の後、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、濃縮した。残留した油状物を減圧蒸留により精製し、ペンタンジオールベンジルエチルエーテルを192 ｇ得た。沸点110 〜117 ℃（１ｍｍＨｇ）
【００９６】
第２段階
ペンタンジオールベンジルエチルエーテル90ｇ(0.4mol)、炭素担持の水酸化パラジウム5.7 ｇ、エタノール500 ｍｌの溶液を、常圧にて水素化分解反応を行った。反応液からろ過によって触媒を除去した後、濃縮した。残留した油状物を減圧蒸留により精製して、ペンタンジオールモノエチルエーテルを得た。沸点55〜58℃（0.3 ｍｍＨｇ）
【００９７】
第３段階
三臭化リン78ｇ（0.29mol ）のベンゼン130 ｍｌ溶液にピリジン10ｇを滴下した。１０分間撹拌した後、−５℃まで冷却して、ペンタンジオールモノエチルエーテル102 ｇ（0.77mol)とピリジン5 ｇの混合物を滴下した。反応温度を０℃に保持し２時間撹拌した後、室温で８時間撹拌した。水100 ｍｌを加え、ジエチルエーテルで抽出した。有機層を６Ｎ塩酸、炭酸水素ナトリウム水で順次洗浄した後、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、濃縮した。残査を減圧蒸留して５−ブロモペンチルエチルエーテルを 103ｇ得た。沸点47〜48℃（１ｍｍＨｇ）
【００９８】
第４段階
金属マグネシウム6.4 ｇ（0.27mol ）と５−ブロモペンチルエチルエーテル48.7ｇ(0.25mol) から調製したグリニャール試薬を、トリフルオロ酢酸エチル35.5ｇ(0.25mol）のジエチルエーテル300 ｍｌ溶液に−60℃で45分かけて滴下した。２時間さらに撹拌した後、−20℃まで温度を上げて飽和塩化アンモニウム水溶液を加えた。有機層を水洗した後、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、濃縮した。残査を減圧蒸留により精製して７- エトキシ-1,1,1- トリフルオロ-2- ヘプタノン31ｇを得た。沸点90〜92℃（47ｍｍＨｇ）
【００９９】
第５段階
０℃の７- エトキシ-1,1,1- トリフルオロ-2- ヘプタノン30ｇ（0.14mol ）のエタノール200 ｍｌ溶液に、水素化ホウ素ナトリウム2.6 ｇ（0.07mol ）を徐々に加えた。室温で２４時間撹拌した。水200 ｍｌを加え、ジエチルエーテルで抽出し、有機層を少量の水で洗浄した後、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、濃縮した。残査を減圧蒸留により精製してラセミ体の７−エトキシ-1,1,1- トリフルオロ-2- ヘプタノールを28ｇ得た。沸点133 〜137 ℃（50ｍｍＨｇ）
【０１００】
第６段階
ラセミ体の７- エトキシ-1,1,1- トリフルオロ-2- ヘプタノール 21.4g (0.1mol) のヘプタン50ml溶液に、酢酸ビニル5.17g(0.060mol) 、リパーゼ（ノボザイム 435、ノボノルディスク社製）3.0gを順次加え、35℃で４日間撹拌した。反応混合物をろ過によって、リパーゼを除去した。ろ液を濃縮し、残さをシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘプタン/ 酢酸エチル＝10/1(v/v) ）を用いて精製し、(+)-７- エトキシ-1,1,1- トリフルオロ-2- ヘプタノールを 8.17g と、(-)-酢酸 2-(７- エトキシ-1,1,1- トリフルオロヘプチル) を 10.57g とを得た。
(+)-７- エトキシ-1,1,1- トリフルオロ-2- ヘプタノールの比旋光度は、
［α］_D ²⁶ ＋14.93 (c1.147, CHCl₃ )
であった。
【０１０１】
第７段階
第６段階で得られた、(+)-７- エトキシ-1,1,1- トリフルオロ-2- ヘプタノール10.81gをヘプタン30mlに溶解し、酢酸ビニル 2.58g (0.030mol) 、実施例１第６段階で使用したリパーゼ 3.0g を順次加え、35℃で６日間撹拌した。反応混合物を濾過し、リパーゼを濾別した。濾液を減圧濃縮し、残さをシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘプタン/ 酢酸エチル＝10/1(v/v) ）を用いて精製し、(+)-７- エトキシ-1,1,1- トリフルオロ-2- ヘプタノールを 7.31g得た。これを常法によりMTPAエステル化し、ガスクロマトグラフィーにて分析したところ、95.2%ee であった。
【０１０２】
実施例１
（Ｒ）４−（２−（４−ヘプチルフェニル）ピリジン−５−イル）安息香酸（１−トリフルオロメチル−６−エトキシ）ヘキシルエステルの製造
（第１段階）
金属マグネシウム2.3 ｇ（98mmol）とｐ−ヘプチルブロモベンゼン25ｇ（98mmol）から調製したグリニャール試薬200ml へ、２、５−ジブロモピリジン23ｇ（98mmol）、テトラキストリフェニルホスフィンパラジウム（０）0.57ｇ( 以後Pd(TPP)₄と略する) （0.5mmol ）を加え、２時間加熱還流した。
冷却後、ジエチルエーテルで抽出し、有機層を塩化アンモニウム水、水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、濃縮した。残留物をカラムクロマトグラフィーで精製し、５−ブロモ−２−（４−ヘプチルフェニル）ピリジン３５ｇを得た。
【０１０３】
（第２段階）
-60 ℃に冷却した５−ブロモ−２−（４−ヘプチルフェニル）ピリジン３４ｇ(0.1mol)のＴＨＦ100ml へ、ｎ−ブチルリチウム（1.68mol ／l ヘキサン溶液）7ml を滴下した。−６０℃を保ちながら１時間撹拌した後、ホウ酸トリメチル３ｇを滴下し、さらに１時間撹拌した。内温を徐々に室温にもどし６Ｎ−塩酸40mlを加え、ついでＴＨＦを留去した。生じた固体を濾過し、再結晶することにより、２−（ヘプチルフェニル）−５−ホウ素酸ピリジン３０g を得た。
【０１０４】
（第３段階）
ｐ−ブロモ安息香酸２g(10mmol) 、(+)-７- エトキシ-1,1,1- トリフルオロ-2- ヘプタノール（2.1g(10mmol)のジクロルメタン溶液にジシクロヘキシルカルボジイミド（以下DCC と省略する）2.6g(0.18mol) 、４−ジメチルアミノピリジン（以下DMAPと省略する）0.1gを加え、室温下で２４時間撹拌した。反応液をろ過によって生じた不溶物を除去し、ろ液をトルエンで抽出した。有機層を水で洗浄して無水硫酸ナトリウムで乾燥し、濃縮した。残留物をカラムクロマトグラフィーにより精製し（Ｒ）−４−ブロモ安息香酸−（１−トリフルオロメチル−６−エトキシ）ヘキシルエステル 3.1g を得た。
【０１０５】
（第４段階）
２−（ヘプチルフェニル）−５−ホウ素酸ピリジン0.7g（10mmol）、（Ｒ）−４−ブロモ安息香酸−（１−トリフルオロメチル−６−エトキシ）ヘキシルエステル 1g （2.5mmol ）、炭酸ナトリウム 0.3g 、Pd(TPP)₄ 0.06g、ジメトキシエタン12ml、水2ml の混合溶液を撹拌しながら８時間還流した。反応液をトルエンで抽出し、有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥、濃縮した。残留物をカラムクロマトグラフィー（トルエン）で精製し、流出物を濃縮して、エタノールをもちいて再結晶して（Ｒ）４−（２−（４−ヘプチルフェニル）ピリジン−５−イル）安息香酸（１−トリフルオロメチル−６−エトキシ）ヘキシルエステル 0.3g を得た。この化合物の相転移点は以下であった。
Ｃｒ４８ＳＣＡ^* ６４．２ＳＡ７４．７Ｉｓｏ
【０１０６】
実施例２
４’−（５−ヘプチルピリジン−２−イル）ビフェニル−４−イルカルボン酸（１−トリフルオロメチル−６−エトキシ）ヘキシルエステルの製造
【０１０７】
（第１段階）
特開昭６０−１６３８６４号に記載の方法により製造された５−ヘプチル−２−（４−ブロモフェニル）ピリジン５g のＴＨＦ100ml 溶液を、-60 ℃に保ちながらｎ−ブチルリチウム（1.68M ヘキサン溶液）9ml を滴下した。−６０℃を保ちながら３０分撹拌した後、ホウ酸トリメチル３ｇを滴下し、さらに１時間撹拌した。内温を徐々に室温にもどし６Ｎの塩酸水40mlを加え、ついでＴＨＦを留去した。生じた固体を濾過し、再結晶することにより、４−（５−ヘプチルピリジン−２−イル）フェニルホウ素酸3gを得た。融点206 〜214 ℃
【０１０８】
（第２段階）
ｐ−ブロモ安息香酸30.1g(0.15mol)、( ７- エトキシ-1,1,1- トリフルオロ-2−ヘプタノール 19.5g(0.15mol)のジクロルメタン溶液にＤＣＣ 37g (0.18mol)、ＤＭＡＰ0.02g (0.15mmol)を加え、室温下で２４時間撹拌した。生成した不溶物をろ過によって除去し、ろ液をトルエンで抽出した。有機層を水で洗浄して無水硫酸ナトリウムで乾燥し、濃縮した。残留物をカラムクロマトグラフィーにより精製し、４−ブロム安息香酸（１−トリフルオロメチル−６−エトキシ）ヘキシルエステル 32gを得た。この化合物の ¹Ｈ−ＮＭＲは以下に示すとおりであった。
¹H-NMR (CDCl₃)
δ0.98 (3H, t), 1.20-1.60(m), 1.60-1.90(m), 5.20 (1H,q), 7.63 (2H, d), 7.97 (2H, d).
【０１０９】
（第３段階）
４−（５−ヘプチルピリジン−２−イル）フェニルホウ素酸 0.5g（1.7mmol ）、４−ブロム安息香酸（１−トリフルオロメチル−６−エトキシ）ヘキシルエステル 0.52g（1.6mmol ）、炭酸ナトリウム 0.3g 、Pd(TPP)₄ 0.05g、ジメトキシエタン( 以下DME と略称する。)12ml 、水2ml の混合溶液を８時間加熱攪拌した。反応液をトルエンで抽出し、有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥、濃縮した。残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（トルエン）で精製し、これをエタノールで再結晶して、４’−（５−ヘプチルピリジン−２−イル）ビフェニル−４−イルカルボン酸（１−トリフルオロメチル−６−エトキシ）ヘキシルエステル0.3gを得た。この化合物の相転移点を示す。
Ｃｒ−ＳＸ４６ＳＣＡ^* ７６．７Ｉｓｏ
この化合物は室温下で液晶状態であったので、融点は測定できなかった。
【０１１０】
実施例３
４’−（５−ヘプチルピリジン−２−イル）−３、５−ジフルオロ−ビフェニル−４−イルカルボン酸（１−トリフルオロメチル−６−エトキシ）ヘキシルエステル
【０１１１】
（第一段階）
３、５−ジフルオロブロモベンゼンと４−（５−ヘプチルピリジン−２−イル）フェニルホウ素酸とから実施例１の第３段階と同様の方法により５−ヘプチル−２−（３’、５’−ジフルオロ−４−ビフェニル）ピリジン１ｇを製造した。このものは液晶相を示し、その相転移点は以下のようであった。
室温からＳｃ１２２Ｉｓｏ
【０１１２】
（第２段階）
−60℃に冷却した５−ヘプチル−２−（３’、５’−ジフルオロ−４−ビフェニル）ピリジン１ｇ（2.7mmol ）のＴＨＦ20ml溶液へ、1.6ml のｎ−ブチルリチウム（1.68M ヘキサン溶液) を滴下した。滴下終了後、−60℃で30分撹拌したのち１ｇのドライアイスを投入し１時間撹拌した。ついで系内の温度を室温にもどし一晩撹拌した。６Ｎ塩酸30mlを加え撹拌すると結晶が析出した。結晶をろ過により集め、風乾した後、酢酸を用いて再結晶することにより、４’−（５−ヘプチルピリジン−２−イル）−３、５−ジフルオロビフェニル−４−カルボン酸 0.6ｇを得た。このものの融点は185 〜186 ℃であった。
【０１１３】
（第３段階）
４’−（５−ヘプチルピリジン−２−イル）−３、５−ジフルオロビフェニル−４−カルボン酸 0.30g (0.73mmol) をジメチルホルムアミド( 以下DMF と略称する。) 20ｍｌに溶解し、次いでカルボニルジイミダゾール( 以下CDI と略称する) 0.12g (0.74mmol) を加え、内温を４０℃に保ちながら２時間撹拌した。
この反応液に、別途７−エトキシ−1,1,1 −トリフルオロ−2 −ヘプタノール0.1g (0.76mmol) 、水素化ナトリウム 0.036ｇ (1.52mmol) をジオキサン2ml に加え、２時間還流して得られた溶液を滴下し、さらに５時間加熱還流した。水30mlを加え、トルエンで抽出し、有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した。濃縮した残留物をカラムクロマトグラフィー（トルエン）で精製し、エタノールを用いて再結晶して４’−（５−ヘプチルピリジン−２−イル）−３、５−ジフルオロ−ビフェニル−４−イルカルボン酸（１−トリフルオロメチル−６−エトキシ）ヘキシルエステルを得た。
【０１１４】
実施例４
（４’−（２−ヘプチルピリジン−５−イル）ビフェニル−４−イルカルボン酸（１−トリフルオロメチル−６−エトキシ）ヘキシルエステル
【０１１５】
（第１段階）
１−ヘプチン 17.2g(0.18mol) をTHF に溶解し、反応液を０℃に冷却した。そこへ、128ml のn-ブチルリチウム(1.56Mヘキサン溶液) を15分かけて滴下した。さらに３０分攪拌したのち、塩化亜鉛のTHF 溶液(0.5M)400ml を30分かけて滴下した。反応温度を20℃まで30分かけて上昇させた。そこへ、Pd(TPP)₄ 2.5g 、2,5 −ジブロモピリジン 37g (0.16mol)を加え、室温下で２日間攪拌した。
反応液に水200ml を加え、酢酸エチルを用いて抽出し、有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した。これを濃縮し、再結晶することにより、2 −(1−ヘプチニル) −5 −ブロモピリジン 41.8gを得た。
融点 141-143℃
この化合物の ¹Ｈ−ＮＭＲは以下に示すとおりであった。
¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃ ）
δ0.91 (3H, t), 1.10-1.60 (m), 2.10 (2H, t), 7.30 (1H, dd), 8.00 (1H, dd), 9.26 (1H,d)
【０１１６】
（第２段階）
2-(1- ヘプチニル)-5-ブロモピリジン 14.7g (58.3mmol) 、４−メトキシメトキシ−４’−ビフェニルホウ素酸 15g (58.3mmol) 、炭酸ナトリウム 10g (94mmol) 、Pd(TPP)₄ 1.3g (1.13mmol)、塩化リチウム 2.4g (5.6mmol) 、DME 500ml 、水 40ml を用いて、実施例１の第３段階と同様な操作により、2-(1- ヘプチニル)-5-(4'-メトキシメトキシ-4- ビフェニル) ピリジン 5.9g を得た。融点182 ℃。
この化合物の ¹Ｈ−ＮＭＲは以下に示すとおりであった。
¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃ ） 0.92 (3H, t) 1.20-1.28 (6H, m), 2.38 (2H, t) 3.49 (3H, s), 5.21 (2H, s), 7.00-7.25 (m), 7.25-7.90 (m), 8.81 (1H,d).
【０１１７】
( 第３段階）
2-(1- ヘプチニル)-5-(4'-メトキシメトキシ-4- ビフェニル) ピリジン 4.8ｇ (12.5mmol) の酢酸エチル150ml 溶液にパラジウム炭素1.2 ｇを加え、常圧で水素添加反応を行った。ろ過によってパラジウム炭素を除去し、母液を濃縮して、2-ヘプチル-5-(4'- メトキシメトキシ-4- ビフェニル) ピリジン4.9 ｇを得た。このものの融点は188 ℃であった。
この化合物の ¹Ｈ−ＮＭＲは以下に示すとおりであった。
¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃ ）
δ0.92 (3H, t) 1.20-1.28 (H, m),1.28-1.95 (2H, m), 2.84 (2H, t) 3.49 (3H, s), 5.21 (2H, s), 7.00-7.25 (m), 7.25-7.90 (m), 8.81 (1H,d).
【０１１８】
( 第４段階）
2-ヘプチル-5-(4'- メトキシメトキシ-4- ビフェニル) ピリジン4.9 ｇ (15.1mmol) 、ヨウ化ナトリウム5.5g(36.9mmol)、12Ｎ塩酸2gをアセトン150ml の溶液を、３時間加熱還流した。アセトンを留去した後、水酸化ナトリウム水溶液を加え、反応液を中性にし、酢酸エチルで抽出した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、濃縮すると結晶が得られた。このものをエタノールを用いて再結晶することにより、２−ヘプチル−５−（４’−ヒドロキシ−４−ビフェニル）ピリジン4.5 ｇを得た。
この化合物の ¹Ｈ−ＮＭＲは以下に示すとおりであった。
¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃ ）
δ0.92 (3H, t) 1.10-1.60 (H, m),1.60-1.98 (2H, m), 2.84 (2H, t) 6.91-7.01 (m), 7.21-8.10 (m), 8.78 (1H,d).
【０１１９】
（第５段階）
５℃に冷却した２−ヘプチル−５−（４’−ヒドロキシ−４−ビフェニル）ピリジン 4.2ｇ（12.0mmol）のピリジン30ｍｌ溶液に、トリフルオロメタンスルホン酸無水物3.6g（13.0mmol）を滴下した。室温で２日間かくはんした後、氷水50mlに反応液をあけ、エーテル200ml で抽出した。有機層を３％塩酸水溶液、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液で順次洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。濃縮の後、シリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製し、４’−（２−ヘプチルピリジン−５−イル）ビフェニル−４−イルトリフルオロメタンスルホナート 2.7g を得た。
この化合物の ¹Ｈ−ＮＭＲは以下に示すとおりであった。
¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃ ）
δ0.92 (3H, t) 1.20-1.28 (H, m),1.28-1.95 (2H, m), 2.84 (2H, t) 7.19-7.41 (m), 7.60-7.90 (m), 8.81 (1H,d).
【０１２０】
（第６段階）
４’−（２−ヘプチルピリジン−５−イル）ビフェニル−４−イルトリフルオロメタンスルホナート 2.0g (4.2mmol) 、シアン化カリウム 0.5ｇ(9.0mmol) 、臭化ビス（トリフェニルホスフィン）ニッケル0.15g (0.2mmol) 、亜鉛粉末 0.1g (1.2mmol) 、トリフェニルホスフィン0.1g(0.4mmol) 、アセトニトリル2.5ml の溶液をを６時間加熱還流した。水10mlを加え、酢酸エチル50mlで抽出し、有機層を無水硫酸マウネシウムで乾燥した。濃縮した残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製し、４’−（２−ヘプチルピリジン−５−イル）−４−シアノビフェニル0.5gを得た。
この化合物の ¹Ｈ−ＮＭＲは以下に示すとおりであった。
¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃ ）
δ0.92 (3H, t) 1.20-1.40 (H, m),1.40-1.95 (2H, m), 2.84 (2H, t) 7.19-7.41 (m), 7.60-7.90 (m), 8.81 (1H,d).
【０１２１】
（第７段階）
４’−（２−ヘプチルピリジン−５−イル）−４−シアノビフェニル0.5g (1.4mmol)、水酸化ナトリウム 0.5g をジエチレングリコール20mlに加え、１２時間還流した。３％塩酸水溶液200 ｍｌに反応液を加えると、結晶が析出したので、これをろ過により分取し、風乾した。固体を酢酸を用いて再結晶することにより、４’- （２−ヘプチルピリジン-5- イル）−４−ビフェニルカルボン酸 0.5gを得た。このものの融点は250 ℃以上であった。
【０１２２】
（第８段階）
４’−（２−ヘプチルピリジン−５−イル）−４−ビフェニルカルボン酸および７- エトキシ-1,1,1- トリフルオロ-2- ヘプタノールを用いて、実施例３の第３段階と同様な操作でエステル化し、
４’−（２−ヘプチルピリジン−５−イル）ビフェニル−４−イルカルボン酸（１−トリフルオロメチル−６−エトキシ）ヘキシルエステル
を得た。
【０１２３】
実施例５
上記に従って、実施例１の化合物の強誘電性液晶としての物性の測定を行った。
Ｔ（℃）Ｐｓ(nc/cm²) 傾き角( °)
６０．０１９２．３２３．７
５０．０２９４．３２９．１
４０．０３４７３１．３
このように非常に大きな自発分極を示す、と共に大きな傾き角を示し、強誘電性液晶として、非常に好適に使用できる。
【０１２４】
実施例６( 反強誘電性液晶物性の測定)
実施例１の化合物の反強誘電性液晶物性を測定した。
下記に、各温度における反強誘電性のしきい値特性を示す。
Ｔ−ＴｃＶ（Ｖｏｌｔａｇｅ）
−５２．１
−１０２．３
−２０１．８
【０１２５】
実施例７
（強誘電性液晶組成物例）
実施例１で調製した化合物を用いて以下の液晶組成物を調製した。

この組成物の液晶相転移温度（℃）は以下の通りであった。
ＳＣ^* ５１．５℃ＳＡ８３．１℃Ｎ^* ８８．９℃Ｉｓｏ
また、各温度における強誘電性液晶の物性を表に示す。
【０１２６】
【表２】

【０１２７】
（反強誘電性液晶組成物の例）
実施例１の化合物と以下の化合物との等量混合物を調製した。
【０１２８】
【化３４】

【０１２９】
この組成物の液晶相転移温度（℃）は以下のようであった。
ＳＣＡ^* ６３．７℃ ＳＡ８３．６℃Ｉｓｏ
また、この反強誘電性液晶組成物のしきい値電圧を表に示す。
【０１３０】
【表３】

Claims

一般式（１）

（ただし、環Ａ、Ｂ、Ｃのうちいずれか一つが

をあらわし、残りの２つはそれぞれ独立に

をあらわし、Ｒは炭素数４−１６のアルキル基またはアルコキシ基であり、Ｒ^＊は

をあらわす。ここでＲ_１はＣＨ_３,ＣＦ_３,ＣＨ_２ＦまたはＣＨＦ_２を示し、Ｒ_２は炭素数１−１０のアルキル基、ｍは２−１２を示す。）であらわされる化合物。
請求項１記載の化合物を少なくとも１種含有する液晶組成物。
請求項１記載の化合物を少なくとも１種含有する液晶組成物を用いて構成された液晶素子。