JPH0639920A - 二軸配向熱収縮性フィルム - Google Patents
二軸配向熱収縮性フィルムInfo
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 家禽、加工肉及び新鮮赤肉の如き食品を包装
するのに使用する改良された二軸配向熱収縮性フィルム
を提供する。 【構成】 ＶＬＤＰＲ、ＬＬＤＰＥ又はこれらの混合物
の如きポリエチレン物質と、エチレン酢酸ビニル共重合
体と、約０．９０ｇ／ｃｍ3 以下の密度を有するエチレ
ンα−プラストマー共重合体とを主成分として含む三成
分混合物から構成する。
するのに使用する改良された二軸配向熱収縮性フィルム
を提供する。 【構成】 ＶＬＤＰＲ、ＬＬＤＰＥ又はこれらの混合物
の如きポリエチレン物質と、エチレン酢酸ビニル共重合
体と、約０．９０ｇ／ｃｍ3 以下の密度を有するエチレ
ンα−プラストマー共重合体とを主成分として含む三成
分混合物から構成する。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、家禽、加工肉及び新鮮
赤肉の如き食品の包装に使用する種類の改良された二軸
配向熱収縮性フィルムに関する。
赤肉の如き食品の包装に使用する種類の改良された二軸
配向熱収縮性フィルムに関する。
【０００２】
【発明の背景】単層型の二軸配向熱収縮性フィルムは、
家禽の包装に使用される。酸素バリヤーコア層を有する
多層型の二軸配向熱収縮性フィルムは、加工肉及び新鮮
赤肉の包装に使用される。一般に理解されているよう
に、“熱収縮性”フィルムは、その軟化温度に加熱され
るとその元の未延伸（未伸長）寸法に戻る傾向がある。
用語「配向」又は「配向され」は、樹脂材料をその流動
点又は融点よりも上に加熱しそしてそれをダイから管状
又はシートのどちらかの形態に押し出すことからなる熱
収縮性フィルムの製造を表わすのに使用される。冷却
後、比較的厚い押出物は、材料の結晶及び／又は分子を
配向又は整列させるのに好適な温度範囲に再加熱され
る。当業者には、所定材料の配向温度範囲は、収縮の如
きフィルムのある種の機械的特性を向上させるために材
料の結晶及び／又は分子の物理的整列によって材料の分
子間形態を修正する範囲であると理解されている。延伸
力が１つの方向に適用されると、単軸配向が生じる。延
伸力が２つの方向に同時に適用されると、二軸軸配向が
生じる。
家禽の包装に使用される。酸素バリヤーコア層を有する
多層型の二軸配向熱収縮性フィルムは、加工肉及び新鮮
赤肉の包装に使用される。一般に理解されているよう
に、“熱収縮性”フィルムは、その軟化温度に加熱され
るとその元の未延伸（未伸長）寸法に戻る傾向がある。
用語「配向」又は「配向され」は、樹脂材料をその流動
点又は融点よりも上に加熱しそしてそれをダイから管状
又はシートのどちらかの形態に押し出すことからなる熱
収縮性フィルムの製造を表わすのに使用される。冷却
後、比較的厚い押出物は、材料の結晶及び／又は分子を
配向又は整列させるのに好適な温度範囲に再加熱され
る。当業者には、所定材料の配向温度範囲は、収縮の如
きフィルムのある種の機械的特性を向上させるために材
料の結晶及び／又は分子の物理的整列によって材料の分
子間形態を修正する範囲であると理解されている。延伸
力が１つの方向に適用されると、単軸配向が生じる。延
伸力が２つの方向に同時に適用されると、二軸軸配向が
生じる。
【０００３】二軸配向熱収縮性フィルムの製造において
工業的に使用される熱可塑性物質はエチレン酢酸ビニル
（ＥＶＡ）である。この物質は、薄フィルムの形態（例
えば、２．５ミル）では、高い収縮特性例えば縦方向
（ＭＤ）及び横方向（ＴＤ）の両方における少なくとも
３％の収縮率によって特徴づけられる。
工業的に使用される熱可塑性物質はエチレン酢酸ビニル
（ＥＶＡ）である。この物質は、薄フィルムの形態（例
えば、２．５ミル）では、高い収縮特性例えば縦方向
（ＭＤ）及び横方向（ＴＤ）の両方における少なくとも
３％の収縮率によって特徴づけられる。
【０００４】ＥＶＡを含有する二軸配向熱収縮性フィル
ムは、一般には、一次管状体を押し出し、この一次管状
体を冷却し、次いで再加熱し、そして長手方向における
異なるニップロール速度及び横断方向における空気膨張
によって長手方向及び横断方向の両方において膨張させ
ることによって製造される。１つのかかる方法は、米国
特許第３，４５６，０４４号に記載されている。この二
段法は、しばしばダブルバブル法又はトラップトバブル
法と称されている。多層フィルムを望むときには、例え
ば酸素バリヤーコア層と該コア層の両側にある第一外層
及び第二外層とを配置して多層物を共押出して上記の一
次管状体を形成することができる。例えばカナダ国特許
第９８２，９２３号に記載されるように、これらの外層
はＥＶＡを含むことができ、そしてコア層は塩化ビニル
又はアクリル酸メチルの如き共単量体との塩化ビニリデ
ン共重合体を含むことができる。他の一般的に使用され
る酸素バリヤー物質は、加水分解エチレンビニルアルコ
ール即ちＥＶＯＨである。共押出の代わりに、一次管状
体は被覆積層化によって形成することができ、この場合
には第一外層が押し出されしかる後にコア層及び第二外
層が第一外層及びコア層の外面に逐次的に被覆される。
もう１つの別法として、第一外層及びコア外層それ自体
を共押出し、しかる後にコア層の外面に第二外層を被覆
することができる。被覆積層化の操作については、米国
特許第３，７４１，２５３号に説明されている。更に他
の別法として、周知のスロット流延法によって多層フィ
ルムをシートとして形成し、次いで二軸配向して熱収縮
性フィルムにすることができる。
ムは、一般には、一次管状体を押し出し、この一次管状
体を冷却し、次いで再加熱し、そして長手方向における
異なるニップロール速度及び横断方向における空気膨張
によって長手方向及び横断方向の両方において膨張させ
ることによって製造される。１つのかかる方法は、米国
特許第３，４５６，０４４号に記載されている。この二
段法は、しばしばダブルバブル法又はトラップトバブル
法と称されている。多層フィルムを望むときには、例え
ば酸素バリヤーコア層と該コア層の両側にある第一外層
及び第二外層とを配置して多層物を共押出して上記の一
次管状体を形成することができる。例えばカナダ国特許
第９８２，９２３号に記載されるように、これらの外層
はＥＶＡを含むことができ、そしてコア層は塩化ビニル
又はアクリル酸メチルの如き共単量体との塩化ビニリデ
ン共重合体を含むことができる。他の一般的に使用され
る酸素バリヤー物質は、加水分解エチレンビニルアルコ
ール即ちＥＶＯＨである。共押出の代わりに、一次管状
体は被覆積層化によって形成することができ、この場合
には第一外層が押し出されしかる後にコア層及び第二外
層が第一外層及びコア層の外面に逐次的に被覆される。
もう１つの別法として、第一外層及びコア外層それ自体
を共押出し、しかる後にコア層の外面に第二外層を被覆
することができる。被覆積層化の操作については、米国
特許第３，７４１，２５３号に説明されている。更に他
の別法として、周知のスロット流延法によって多層フィ
ルムをシートとして形成し、次いで二軸配向して熱収縮
性フィルムにすることができる。
【０００５】ＥＶＡ基材二軸配向熱収縮性フィルムの１
つの制限は、例えばポリエチレンの如きある種の他の熱
可塑性物質と比較してＥＶＡフィルムの塑性配向強度が
比較的低いことである。ＥＶＡは、その分子構造の故
に、一次管状形態では例えば６８〜８４℃の如き配向温
度に再加熱したときに比較的低い強度を有する。その結
果として、ＥＶＡ基材二軸配向熱収縮性フィルムはバブ
ルの破壊やプロセスの中断を受け、これは比較的高い廃
棄量をもたらす場合がある。
つの制限は、例えばポリエチレンの如きある種の他の熱
可塑性物質と比較してＥＶＡフィルムの塑性配向強度が
比較的低いことである。ＥＶＡは、その分子構造の故
に、一次管状形態では例えば６８〜８４℃の如き配向温
度に再加熱したときに比較的低い強度を有する。その結
果として、ＥＶＡ基材二軸配向熱収縮性フィルムはバブ
ルの破壊やプロセスの中断を受け、これは比較的高い廃
棄量をもたらす場合がある。
【０００６】二軸配向熱収縮性フィルムを製造するのに
ある種のポリエチレンを使用することができるが、これ
らのプラスチック延伸強度はＥＶＡよりも実質上高い。
不幸にして、それらの熱収縮特性はＥＶＡよりも劣る。
ポリエチレン群において最も良い熱収縮特性は、極めて
低密度のポリエチレン（ＶＬＤＰＥ）で得られる。ＶＬ
ＤＰＥの熱収縮特性はＥＶＡのものにほぼ等しいけれど
も、二軸配向熱収縮性フィルムの製造においてＥＶＡの
代わりにＶＬＤＰＥを使用してより高いプラスチック延
伸強度を得る場合には収縮の有意の差異及び損失が生じ
る。その上、ＥＶＡ及びＶＬＤＰＥ混合物の収縮及びプ
レスチック延伸特性はほぼ直線的であることが確かめら
れた。即ち、５０％ＥＶＡ−５０％ＶＬＤＰＥを含む二
軸配向熱収縮性フィルムの収縮及びプラスチック延伸特
性は、純成分のものの間のほぼ中間である。
ある種のポリエチレンを使用することができるが、これ
らのプラスチック延伸強度はＥＶＡよりも実質上高い。
不幸にして、それらの熱収縮特性はＥＶＡよりも劣る。
ポリエチレン群において最も良い熱収縮特性は、極めて
低密度のポリエチレン（ＶＬＤＰＥ）で得られる。ＶＬ
ＤＰＥの熱収縮特性はＥＶＡのものにほぼ等しいけれど
も、二軸配向熱収縮性フィルムの製造においてＥＶＡの
代わりにＶＬＤＰＥを使用してより高いプラスチック延
伸強度を得る場合には収縮の有意の差異及び損失が生じ
る。その上、ＥＶＡ及びＶＬＤＰＥ混合物の収縮及びプ
レスチック延伸特性はほぼ直線的であることが確かめら
れた。即ち、５０％ＥＶＡ−５０％ＶＬＤＰＥを含む二
軸配向熱収縮性フィルムの収縮及びプラスチック延伸特
性は、純成分のものの間のほぼ中間である。
【０００７】本発明の目的は、ＥＶＡ及びＶＬＤＰＥを
含有するが純ＥＶＡフィルムと同様の縦方向（ＭＤ）及
び横方向（ＴＤ）収縮特性を有する改良された二軸配向
熱収縮性フィルムを提供することである。
含有するが純ＥＶＡフィルムと同様の縦方向（ＭＤ）及
び横方向（ＴＤ）収縮特性を有する改良された二軸配向
熱収縮性フィルムを提供することである。
【０００８】他の目的は、純ＶＬＤＰＥフィルムと同様
のプラスチック延伸特性を有する改良された二軸配向熱
収縮性フィルムを提供することである。
のプラスチック延伸特性を有する改良された二軸配向熱
収縮性フィルムを提供することである。
【０００９】更に他の目的は、主成分としてＥＶＡ及び
ＶＬＤＰＥを含有し、そして純ＥＶＡフィルムの高い収
縮特性を有するが純ＶＬＤＰＥフィルムの向上されたプ
ラスチック延伸強度も有する二軸配向熱収縮性フィルム
を提供することである。
ＶＬＤＰＥを含有し、そして純ＥＶＡフィルムの高い収
縮特性を有するが純ＶＬＤＰＥフィルムの向上されたプ
ラスチック延伸強度も有する二軸配向熱収縮性フィルム
を提供することである。
【００１０】更に他の目的は、ＥＶＡ及びＶＬＤＰＥを
含有る二軸配向熱収縮性フィルムの改良された製造法で
あって、二軸配向がバブル膨張によって達成されるがし
かしバブルの強度が純ＶＬＤＰＥバブルのものと同様で
あり、しかもその方法がＥＶＡのものと同様な二軸熱収
縮特性を付与するところの二軸配向熱収縮性フィルムの
改良製造法を提供することである。
含有る二軸配向熱収縮性フィルムの改良された製造法で
あって、二軸配向がバブル膨張によって達成されるがし
かしバブルの強度が純ＶＬＤＰＥバブルのものと同様で
あり、しかもその方法がＥＶＡのものと同様な二軸熱収
縮特性を付与するところの二軸配向熱収縮性フィルムの
改良製造法を提供することである。
【００１１】本発明の他の目的及び利益は、以下の開示
及び特許請求の範囲から明らかになるであろう。
及び特許請求の範囲から明らかになるであろう。
【００１２】以下で詳細に説明し例示するように、本発
明の二軸配向熱収縮性フィルムは、ＥＶＡ及びＶＬＤＰ
Ｅ熱収縮性フィルムの上記の制限を打破し、且つ単一フ
ィルムにおける各々の最も望まれる特性即ちＶＬＤＰＥ
フィルムのプラスチック延伸強度並びにＥＶＡの高いＭ
Ｄ及びＴＤ収縮特性を提供するものである。同時に、本
発明のフィルムは、すべてを斟酌してみてＥＶＡ／ＶＬ
ＤＰＥ混合物を使用した現在使用されているフィルムと
少なくとも同等に好適な物理的特性を有する。この比較
は、未照射及び照射フィルムの両方の間で行われた。
明の二軸配向熱収縮性フィルムは、ＥＶＡ及びＶＬＤＰ
Ｅ熱収縮性フィルムの上記の制限を打破し、且つ単一フ
ィルムにおける各々の最も望まれる特性即ちＶＬＤＰＥ
フィルムのプラスチック延伸強度並びにＥＶＡの高いＭ
Ｄ及びＴＤ収縮特性を提供するものである。同時に、本
発明のフィルムは、すべてを斟酌してみてＥＶＡ／ＶＬ
ＤＰＥ混合物を使用した現在使用されているフィルムと
少なくとも同等に好適な物理的特性を有する。この比較
は、未照射及び照射フィルムの両方の間で行われた。
【００１３】本明細書における用語「熱収縮性」は、Ａ
ＳＴＭ Ｄ−２７３２に従って少なくとも１つの方向即
ち縦又は横方向において９０℃で測定してフィルムが少
なくとも１０％の自由収縮率を有することを意味する。
ＳＴＭ Ｄ−２７３２に従って少なくとも１つの方向即
ち縦又は横方向において９０℃で測定してフィルムが少
なくとも１０％の自由収縮率を有することを意味する。
【００１４】
【発明の概要】本発明の１つの面は、ＶＬＤＰＥ、ＬＬ
ＤＰＥ及びこれらの混合物よりなる群から選択されるポ
リエチレン物質と、約０．９０ｇ／ｃｍ3 以下の密度の
エチレンα−オレフィンプラストマー共重合体と、エチ
レン酢酸ビニルとの混合物を主成分として含む二軸配向
熱収縮性フィルムに関する。用語「エチレンα−オレフ
ィンプラストマー」については、以下で更に説明する。
ポリエチレンとエチレン酢酸ビニルとの間では、ポリエ
チレンは総量の約３５〜約６０重量％を占め、そしてエ
チレン酢酸ビニルは総量の約４０〜約６５重量％を占め
る。エチレンα−オレフィンプラストマー共重合体は、
該三成分混合物の総重量の約１０〜約２０重量％を占め
る。プラストマーは、好ましくは、該三成分混合物の総
重量の約１３〜約１７重量％を占める。ポリエチレンと
ＥＶＡとの間では、ポリエチレンは、好ましくは、この
二成分の総量の約４５〜５５重量％を占める。
ＤＰＥ及びこれらの混合物よりなる群から選択されるポ
リエチレン物質と、約０．９０ｇ／ｃｍ3 以下の密度の
エチレンα−オレフィンプラストマー共重合体と、エチ
レン酢酸ビニルとの混合物を主成分として含む二軸配向
熱収縮性フィルムに関する。用語「エチレンα−オレフ
ィンプラストマー」については、以下で更に説明する。
ポリエチレンとエチレン酢酸ビニルとの間では、ポリエ
チレンは総量の約３５〜約６０重量％を占め、そしてエ
チレン酢酸ビニルは総量の約４０〜約６５重量％を占め
る。エチレンα−オレフィンプラストマー共重合体は、
該三成分混合物の総重量の約１０〜約２０重量％を占め
る。プラストマーは、好ましくは、該三成分混合物の総
重量の約１３〜約１７重量％を占める。ポリエチレンと
ＥＶＡとの間では、ポリエチレンは、好ましくは、この
二成分の総量の約４５〜５５重量％を占める。
【００１５】上記のフィルムは、三成分混合物がフィル
ム全体を構成するような単層であってよい。別法とし
て、このフィルムは、多層フィルムの１つ以上の層を構
成することもできる。一例として、三成分混合物は、コ
ア層が酸素バリヤー物質であるところの三層フィルムの
どちらかの側における第一及び第二外層のどちらか又は
両方を構成することができる。
ム全体を構成するような単層であってよい。別法とし
て、このフィルムは、多層フィルムの１つ以上の層を構
成することもできる。一例として、三成分混合物は、コ
ア層が酸素バリヤー物質であるところの三層フィルムの
どちらかの側における第一及び第二外層のどちらか又は
両方を構成することができる。
【００１６】本発明の他の面は、一次管状体を押し出
し、冷却し、再加熱し、縦方向において延伸し、横方向
において内部ガスによって膨張させてバブルを形成し、
次いでそれをつぶしそして二軸配向薄フィルムとして引
き出すことからなる二軸配向熱収縮性フィルムの製造法
に関する。この改良点は、主成分の三成分混合物から一
次管状体を形成することである。これらは、ＶＬＤＰ
Ｅ、ＬＬＤＰＥ及びこれらの混合物よりなる群から選択
されるポリエチレン物質と、約０．９０ｇ／ｃｍ3以下
の密度のエチレンα−オレフィンプラストマー共重合体
と、エチレン酢酸ビニルとを含む。ポリエチレンとエチ
レン酢酸ビニルとの総量について言えば、ポリエチレン
は総量の約３５〜約６０重量％を占め、そしてエチレン
酢酸ビニルは総量の約６５〜約４０重量％を占める。エ
チレンα−オレフィンプラストマーは、該三成分混合物
の総重量の約１０〜約２０重量％を占める。
し、冷却し、再加熱し、縦方向において延伸し、横方向
において内部ガスによって膨張させてバブルを形成し、
次いでそれをつぶしそして二軸配向薄フィルムとして引
き出すことからなる二軸配向熱収縮性フィルムの製造法
に関する。この改良点は、主成分の三成分混合物から一
次管状体を形成することである。これらは、ＶＬＤＰ
Ｅ、ＬＬＤＰＥ及びこれらの混合物よりなる群から選択
されるポリエチレン物質と、約０．９０ｇ／ｃｍ3以下
の密度のエチレンα−オレフィンプラストマー共重合体
と、エチレン酢酸ビニルとを含む。ポリエチレンとエチ
レン酢酸ビニルとの総量について言えば、ポリエチレン
は総量の約３５〜約６０重量％を占め、そしてエチレン
酢酸ビニルは総量の約６５〜約４０重量％を占める。エ
チレンα−オレフィンプラストマーは、該三成分混合物
の総重量の約１０〜約２０重量％を占める。
【００１７】
【発明の具体的な説明】極めて低密度のポリエチレン
（以後、ＶＬＤＰＥと称する）は、極低密度ポリエチレ
ン（ＵＬＤＰＥ）とも称され、そしてエチレンとα−オ
レフィン、通常、１−ブテン、１−ヘキセン又は１−オ
クテンとの共重合体、そしてある場合には例えばエチレ
ンと１−ブテンと１−オクテンとの三元重合体を包含す
る。また、本明細書にける用語「ＶＬＤＰＥ」は、エチ
レンとそれよりも高級のα−オレフィン共単量体との三
元重合体を包含する。ＶＬＤＰＥは、線状低密度ポリエ
チレン（ＬＬＤＰＥ）よりも低い密度を有し且つそれと
は異なる群の物質であり、そして当業者には約０．８６
〜約０．６１４ｇ／ｃｍ3 の範囲内であると認識されて
いる。ＬＬＤＰＥの製造法はヨーロッパ特許公報第１２
０，５０３号に記載されているので、必要ならばそれを
参照されたい。
（以後、ＶＬＤＰＥと称する）は、極低密度ポリエチレ
ン（ＵＬＤＰＥ）とも称され、そしてエチレンとα−オ
レフィン、通常、１−ブテン、１−ヘキセン又は１−オ
クテンとの共重合体、そしてある場合には例えばエチレ
ンと１−ブテンと１−オクテンとの三元重合体を包含す
る。また、本明細書にける用語「ＶＬＤＰＥ」は、エチ
レンとそれよりも高級のα−オレフィン共単量体との三
元重合体を包含する。ＶＬＤＰＥは、線状低密度ポリエ
チレン（ＬＬＤＰＥ）よりも低い密度を有し且つそれと
は異なる群の物質であり、そして当業者には約０．８６
〜約０．６１４ｇ／ｃｍ3 の範囲内であると認識されて
いる。ＬＬＤＰＥの製造法はヨーロッパ特許公報第１２
０，５０３号に記載されているので、必要ならばそれを
参照されたい。
【００１８】例えば米国特許第４，６４０，８５６号及
び銅第４，８６３，７６９号に記載されるように、ＶＬ
ＤＰＥは、ＬＬＤＰＥを使用した匹敵するフィルムより
も優れた特性を有する二軸配向フィルムにおいて使用す
ることができる。これらの優れた特性は、高い収縮率、
高い引張強度及び大きな耐破壊性を包含する。
び銅第４，８６３，７６９号に記載されるように、ＶＬ
ＤＰＥは、ＬＬＤＰＥを使用した匹敵するフィルムより
も優れた特性を有する二軸配向フィルムにおいて使用す
ることができる。これらの優れた特性は、高い収縮率、
高い引張強度及び大きな耐破壊性を包含する。
【００１９】ＶＬＤＰＥは、粉末又は粒状体のどちらか
として乾燥樹脂形態で市場で入手可能であり、例えばユ
ニオン・カーバイト・コーポレーション及びダウ・ケミ
カル・コーポレーションによって製造販売されている。
として乾燥樹脂形態で市場で入手可能であり、例えばユ
ニオン・カーバイト・コーポレーション及びダウ・ケミ
カル・コーポレーションによって製造販売されている。
【００２０】線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）
は、約０．９１５〜約０．９３０ｇ／ｃｍ3 の範囲内の
密度を有する。ユニオン・カーバイト社（ＶＬＤＰＥ及
びＬＬＤＰＥの両方を製造する）のＤｒ．スチュアート
・ジェイ・クーツ氏が刊行物“Plastics and Rubber In
ternational ”１９８６年４月，Vol.II，No.2の第３４
〜３６頁で説明するように、ＬＬＤＰＥ及びＶＬＤＰＥ
の両方における線状構造及び長鎖分岐の欠乏は、それら
の同様の重合機構から生じる。ＬＬＤＰＥの低圧重合で
は、α−オレフィン共単量体のランダムな組み込みは、
上記の範囲内の密度を生じるのに十分な短鎖分岐を生じ
る。ＶＬＤＰＥ樹脂の一層低い密度は、ＬＬＤＰＥで生
じるよりも多くの短鎖分岐かくして低い結晶度レベルを
生じる共単量体を多く加えることによって得られる。
は、約０．９１５〜約０．９３０ｇ／ｃｍ3 の範囲内の
密度を有する。ユニオン・カーバイト社（ＶＬＤＰＥ及
びＬＬＤＰＥの両方を製造する）のＤｒ．スチュアート
・ジェイ・クーツ氏が刊行物“Plastics and Rubber In
ternational ”１９８６年４月，Vol.II，No.2の第３４
〜３６頁で説明するように、ＬＬＤＰＥ及びＶＬＤＰＥ
の両方における線状構造及び長鎖分岐の欠乏は、それら
の同様の重合機構から生じる。ＬＬＤＰＥの低圧重合で
は、α−オレフィン共単量体のランダムな組み込みは、
上記の範囲内の密度を生じるのに十分な短鎖分岐を生じ
る。ＶＬＤＰＥ樹脂の一層低い密度は、ＬＬＤＰＥで生
じるよりも多くの短鎖分岐かくして低い結晶度レベルを
生じる共単量体を多く加えることによって得られる。
【００２１】ＶＬＤＰＥは、ＬＬＤＰＥと比較して実質
上高い収縮率及び他の優秀な特性を提供する。従って、
ＶＬＤＰＥが本発明の実施における好ましいポリエチレ
ンである。
上高い収縮率及び他の優秀な特性を提供する。従って、
ＶＬＤＰＥが本発明の実施における好ましいポリエチレ
ンである。
【００２２】また、エラストマー特性を持ったエチレン
α−オレフィン共重合体も製造されており、これは以後
“エチレンα−オレフィンプラストマー”と称する。こ
れらのいくらかは、ＶＬＤＰＥと同じ範囲の密度を有す
るがしかし製造法の差異によって大きく異なる物理的特
性を有する。例えば、エチレンα−オレフィンプラスト
マー及びＶＬＤＰＥは、異なる触媒を使用して製造され
ることが明らかである。これらの物質の１つの製造業者
は三井石油化学工業であり、そして彼らはエチレン−ブ
テンプラストマー共重合体を商品名「Ｔａｆｍｅｒ」の
下に販売している。三井はエチレンα−オレフィンプラ
ストマー及び彼らがＶＬＤＰＥとして特徴づける物質の
両方を製造販売し、そしてこの２種の物質は異なる触媒
系を使用して異なるプラントで製造されていることに注
目すべきである。三井は、１９９１年１０月２〜４日に
開催された“Proceedings of Future-Pak '91, Ninth I
nternational Ryder Conference on Food Packaging In
novations ”においてこの２種類のエチレンα−オレフ
ィンプラストマー間の差異について説明している。本明
細書における用語「エチレンα−オレフィンプラストマ
ー」は、エチレンとそれよりも高級のα−オレフィン共
単量体との三元重合体を包含する。米国特許第４，４６
９，７５３号によれば、「Ｔａｆｍｅｒ」はブテン−１
の共重合体である。
α−オレフィン共重合体も製造されており、これは以後
“エチレンα−オレフィンプラストマー”と称する。こ
れらのいくらかは、ＶＬＤＰＥと同じ範囲の密度を有す
るがしかし製造法の差異によって大きく異なる物理的特
性を有する。例えば、エチレンα−オレフィンプラスト
マー及びＶＬＤＰＥは、異なる触媒を使用して製造され
ることが明らかである。これらの物質の１つの製造業者
は三井石油化学工業であり、そして彼らはエチレン−ブ
テンプラストマー共重合体を商品名「Ｔａｆｍｅｒ」の
下に販売している。三井はエチレンα−オレフィンプラ
ストマー及び彼らがＶＬＤＰＥとして特徴づける物質の
両方を製造販売し、そしてこの２種の物質は異なる触媒
系を使用して異なるプラントで製造されていることに注
目すべきである。三井は、１９９１年１０月２〜４日に
開催された“Proceedings of Future-Pak '91, Ninth I
nternational Ryder Conference on Food Packaging In
novations ”においてこの２種類のエチレンα−オレフ
ィンプラストマー間の差異について説明している。本明
細書における用語「エチレンα−オレフィンプラストマ
ー」は、エチレンとそれよりも高級のα−オレフィン共
単量体との三元重合体を包含する。米国特許第４，４６
９，７５３号によれば、「Ｔａｆｍｅｒ」はブテン−１
の共重合体である。
【００２３】以下で詳細に説明するように、ＶＬＤＰＥ
及びエチレンα−オレフィンプラストマーは、結晶度、
ビカー軟化点、分子量／寸法分布及び引張強度の面で比
較することができる。本発明の目的に対しては、これら
は、樹脂形態における少なくとも次の特性を基にして概
括的に区別される。
及びエチレンα−オレフィンプラストマーは、結晶度、
ビカー軟化点、分子量／寸法分布及び引張強度の面で比
較することができる。本発明の目的に対しては、これら
は、樹脂形態における少なくとも次の特性を基にして概
括的に区別される。
【００２４】
【表１】
【００２５】結晶度 プラストマー型エチレンα−オレフィン共重合体及びＶ
ＬＤＰＥの両方の製造業者は、一般的にはプラストマー
がＶＬＤＰＥ共重合体よりも低い結晶度を有することを
報告している。特に、三井石油化学工業は、彼らの「Ｔ
ａｆｍｅｒ」が彼らのＶＬＤＰＥ物質よりも低い結晶度
を有することを報告している（ Future-Pak '91, Ninth
International Ryder Conference on Food Packaging
Innovations , October 2-4, 1991 , page314 ）。ま
た、三井は、匹敵する密度では彼等のＴａｆｍｅｒ型プ
ラストマーエチレンα−オレフィン共重合体が１０〜１
５％の結晶度を有するのに対して彼らのＶＬＤＰＥが２
５〜３５％の結晶度を有することを報告している。
ＬＤＰＥの両方の製造業者は、一般的にはプラストマー
がＶＬＤＰＥ共重合体よりも低い結晶度を有することを
報告している。特に、三井石油化学工業は、彼らの「Ｔ
ａｆｍｅｒ」が彼らのＶＬＤＰＥ物質よりも低い結晶度
を有することを報告している（ Future-Pak '91, Ninth
International Ryder Conference on Food Packaging
Innovations , October 2-4, 1991 , page314 ）。ま
た、三井は、匹敵する密度では彼等のＴａｆｍｅｒ型プ
ラストマーエチレンα−オレフィン共重合体が１０〜１
５％の結晶度を有するのに対して彼らのＶＬＤＰＥが２
５〜３５％の結晶度を有することを報告している。
【００２６】プラスチック試料における結晶度の程度を
測定するのに示差走査熱量法（ＤＳＣ）が一般に使用さ
れるが、これはこの結晶度の特性も表わす。例えばＡＳ
ＴＭＤ−３４１８と同様の操作で測定されるように、Ｄ
ＳＣは、プラスチックの試料を一定の加熱速度即ち５０
℃／分の速度及び商標名「DuPont 9000 」示差走査熱量
計に暴露することによって行われる。試料の温度が結晶
領域の融点に達したときに、熱の連続した適用が結晶画
分を融解させ、そしてこのプロセス間に試料温度は一定
のままである。結晶領域が融解した後、試料温度は再び
上昇し始める。
測定するのに示差走査熱量法（ＤＳＣ）が一般に使用さ
れるが、これはこの結晶度の特性も表わす。例えばＡＳ
ＴＭＤ−３４１８と同様の操作で測定されるように、Ｄ
ＳＣは、プラスチックの試料を一定の加熱速度即ち５０
℃／分の速度及び商標名「DuPont 9000 」示差走査熱量
計に暴露することによって行われる。試料の温度が結晶
領域の融点に達したときに、熱の連続した適用が結晶画
分を融解させ、そしてこのプロセス間に試料温度は一定
のままである。結晶領域が融解した後、試料温度は再び
上昇し始める。
【００２７】２種類のＶＬＤＰＥ即ち０．９０６の密度
の Union Carbide 1137 （エチレン−ブテン共重合体）
及び０．９１２の密度の Dow Attane 4001（エチレン−
オクテン共重合体）に対してＤＳＣ測定を実施した。同
じ種類の測定をTafmer A-1085 に対して実施した。これ
らのエチレンα−オレフィン共重合体の各々はいくらか
の結晶度を有するが、しかしエチレンα−オレフィンプ
ラストマー及びＶＬＤＰＥ共重合体の結晶度特性は完全
に異なる。
の Union Carbide 1137 （エチレン−ブテン共重合体）
及び０．９１２の密度の Dow Attane 4001（エチレン−
オクテン共重合体）に対してＤＳＣ測定を実施した。同
じ種類の測定をTafmer A-1085 に対して実施した。これ
らのエチレンα−オレフィン共重合体の各々はいくらか
の結晶度を有するが、しかしエチレンα−オレフィンプ
ラストマー及びＶＬＤＰＥ共重合体の結晶度特性は完全
に異なる。
【００２８】エチレンα−オレフィンTafmer A-1085 プ
ラストマーの全結晶相は約５５〜８５℃の間で溶融し、
そしてこの融点範囲は結晶相が規則ブテン−エチレン共
重合体から形成される場合に一定である。これとは対照
的に、ＶＬＤＰＥ共重合体は少なくとも２つの結晶相を
有し、そしてその主要相は高温の融点を有するものであ
り、しかして各場合に約１１７〜１２５℃の範囲内であ
る。これはエチレンホモ重合体によって示されるものの
典型的なものであり、そして本質的にはプラスチックは
２種の共重合体即ち高級α−オレフィン−エチレン共重
合体及びエチレン共重合体の複合体とみなすことができ
る。
ラストマーの全結晶相は約５５〜８５℃の間で溶融し、
そしてこの融点範囲は結晶相が規則ブテン−エチレン共
重合体から形成される場合に一定である。これとは対照
的に、ＶＬＤＰＥ共重合体は少なくとも２つの結晶相を
有し、そしてその主要相は高温の融点を有するものであ
り、しかして各場合に約１１７〜１２５℃の範囲内であ
る。これはエチレンホモ重合体によって示されるものの
典型的なものであり、そして本質的にはプラスチックは
２種の共重合体即ち高級α−オレフィン−エチレン共重
合体及びエチレン共重合体の複合体とみなすことができ
る。
【００２９】代表的なＶＬＤＰＥ、ＬＬＤＰＥ及びプラ
ストマーエチレンα−オレフィン共重合体の融点を表Ａ
に記載する。
ストマーエチレンα−オレフィン共重合体の融点を表Ａ
に記載する。
【００３０】
【表２】
【００３１】表Ａは、エチレンα−オレフィン共重合体
プラストマーと比較したＶＬＤＰＥ及びＬＬＤＰＥの融
点の実質的な差異を例示している。より詳しく言えば、
エチレンα−オレフィン共重合体プラストマーは約９０
℃よりも低い融点を有し、そしてＶＬＤＰＥ物質は約９
０℃よりも高い融点を有する。好ましくは、このプラス
トマーは約８５℃よりも低い融点を有する。
プラストマーと比較したＶＬＤＰＥ及びＬＬＤＰＥの融
点の実質的な差異を例示している。より詳しく言えば、
エチレンα−オレフィン共重合体プラストマーは約９０
℃よりも低い融点を有し、そしてＶＬＤＰＥ物質は約９
０℃よりも高い融点を有する。好ましくは、このプラス
トマーは約８５℃よりも低い融点を有する。
【００３２】上記のことを基にして、好ましいＶＬＤＰ
Ｅ共重合体は、約１００〜約１２５℃の間の結晶融点を
有する。約１２５℃以上の結晶融点を有する樹脂は、温
度上昇と共に、二軸配向熱収縮性食品包装用延伸フィル
ムとして加工するのがますます困難になる。本発明のフ
ィルムの外層用混合物に有用なＶＬＤＰＥ樹脂は、約１
１５〜約１２５℃の間の結晶融点を有するのが好まし
い。
Ｅ共重合体は、約１００〜約１２５℃の間の結晶融点を
有する。約１２５℃以上の結晶融点を有する樹脂は、温
度上昇と共に、二軸配向熱収縮性食品包装用延伸フィル
ムとして加工するのがますます困難になる。本発明のフ
ィルムの外層用混合物に有用なＶＬＤＰＥ樹脂は、約１
１５〜約１２５℃の間の結晶融点を有するのが好まし
い。
【００３３】ビカー軟化点 ＶＬＤＰＥ物質は、プラストマー型エチレンα−オレフ
ィン共重合体よりも柔軟性が低くなりそして針入硬度が
高くなる傾向があり、従って後者は柔軟性が高く且つよ
り軟質になる傾向がある。これは、２種類の共重合体に
ついてビカー軟化点を比較することによって例示され
る。ＡＳＴＭ １５２５に規定されるように、ビカー軟
化点は、所定の均一な温度上昇速度を使用して特定の荷
重下に１ｍｍ2 円形横断面の扁平先端面を有する針が熱
可塑性プラスチック試験片に１ｍｍの深さまで侵入する
ときの温度である。種々のＶＬＤＰＥ及びＬＬＤＰＥ物
質並びにプラストマー型エチレンα−オレフィン共重合
体についてのビカー軟化点が樹脂製造業者によって報告
されているので、これを次の表Ｂに要約する。
ィン共重合体よりも柔軟性が低くなりそして針入硬度が
高くなる傾向があり、従って後者は柔軟性が高く且つよ
り軟質になる傾向がある。これは、２種類の共重合体に
ついてビカー軟化点を比較することによって例示され
る。ＡＳＴＭ １５２５に規定されるように、ビカー軟
化点は、所定の均一な温度上昇速度を使用して特定の荷
重下に１ｍｍ2 円形横断面の扁平先端面を有する針が熱
可塑性プラスチック試験片に１ｍｍの深さまで侵入する
ときの温度である。種々のＶＬＤＰＥ及びＬＬＤＰＥ物
質並びにプラストマー型エチレンα−オレフィン共重合
体についてのビカー軟化点が樹脂製造業者によって報告
されているので、これを次の表Ｂに要約する。
【００３４】
【表３】
【００３５】Union Carbide 1085 は、他のＶＬＤＰＥ
よりもずっと低いビカー軟化点を有するが、しかしその
他の特性の故になおＶＬＤＰＥとみなされることに注目
される。上記のことを基にして本発明の目的に対して、
ＶＬＤＰＥ及びＬＬＤＰＥ型エチレンα−オレフィン共
重合体は、好ましくは少なくとも約６８℃そして最も好
ましくは約７８〜約１００℃のビカー軟化点を有する。
これとは逆に、プラストマー型エチレンα−オレフィン
共重合体は、約６８℃以下そして最も好ましくは約５０
〜約６５℃のビカー軟化点を有する。
よりもずっと低いビカー軟化点を有するが、しかしその
他の特性の故になおＶＬＤＰＥとみなされることに注目
される。上記のことを基にして本発明の目的に対して、
ＶＬＤＰＥ及びＬＬＤＰＥ型エチレンα−オレフィン共
重合体は、好ましくは少なくとも約６８℃そして最も好
ましくは約７８〜約１００℃のビカー軟化点を有する。
これとは逆に、プラストマー型エチレンα−オレフィン
共重合体は、約６８℃以下そして最も好ましくは約５０
〜約６５℃のビカー軟化点を有する。
【００３６】分子量／寸法分布 エチレンα−オレフィン共重合体は、所定の反復単位数
の各鎖の重量にかかる鎖の数を掛けそして鎖の総重量に
よって割ることによって決定されるそれらの重量平均分
子量（Ｍｗ）によって一部分特徴づけることができる。
また、エチレンα−オレフィン共重合体は、重合体分子
の総重量を分子の総数によって割って誘導される数平均
分子量（Ｍｎ）によっても一部分特徴づけることができ
る。これらの両方とも知られているときには、それら
は、共重合体の分子量分布曲線の形状、即ち、分子量間
隔にある重合体鎖の数（縦座標として）及び分子量（横
座標として）を特徴づけるのに使用することができる。
定性的には、高いＭｗ／Ｍｎは分子量の広い分布を表わ
すのに対して、低いＭｗ／Ｍｎは狭い分布を表わす。Ｍ
ｗ／Ｍｎはいくつかの異なる技術によって測定すること
ができるが、しかし本明細書で使用するときにはＡＳＴ
Ｍ Ｄ−３５９３−８０に記載されるゲル透過クロマト
グラフィー（“ＧＰＣ”）操作が使用される。一般に
は、比較的狭いＭｗ／Ｍｎ分布（及び低い比）は、物理
的特性の明確な制御及び優秀な光学的特性即ち比較的高
い光沢及び低い曇りを可能にする。しかしながら、比較
的低いＭｗ／Ｍｎ比値の重合体は加工するのが困難でも
ある。より詳しく言えば、本発明で有用であることが判
明した特定のエチレンα−オレフィン共重合体は、比較
的狭い分子量分布及び約３以下のＭｗ／Ｍｎ値によって
特徴づけられる。これらは、溶融押出によってフィルム
に加工するのが比較的困難である。これらはインフレー
トフィルムに溶融押出るることができるけれども、これ
らの物質からは上記のTafmer A-4085の如き二軸配向熱
収縮性フィルムを製造することができなかった。
の各鎖の重量にかかる鎖の数を掛けそして鎖の総重量に
よって割ることによって決定されるそれらの重量平均分
子量（Ｍｗ）によって一部分特徴づけることができる。
また、エチレンα−オレフィン共重合体は、重合体分子
の総重量を分子の総数によって割って誘導される数平均
分子量（Ｍｎ）によっても一部分特徴づけることができ
る。これらの両方とも知られているときには、それら
は、共重合体の分子量分布曲線の形状、即ち、分子量間
隔にある重合体鎖の数（縦座標として）及び分子量（横
座標として）を特徴づけるのに使用することができる。
定性的には、高いＭｗ／Ｍｎは分子量の広い分布を表わ
すのに対して、低いＭｗ／Ｍｎは狭い分布を表わす。Ｍ
ｗ／Ｍｎはいくつかの異なる技術によって測定すること
ができるが、しかし本明細書で使用するときにはＡＳＴ
Ｍ Ｄ−３５９３−８０に記載されるゲル透過クロマト
グラフィー（“ＧＰＣ”）操作が使用される。一般に
は、比較的狭いＭｗ／Ｍｎ分布（及び低い比）は、物理
的特性の明確な制御及び優秀な光学的特性即ち比較的高
い光沢及び低い曇りを可能にする。しかしながら、比較
的低いＭｗ／Ｍｎ比値の重合体は加工するのが困難でも
ある。より詳しく言えば、本発明で有用であることが判
明した特定のエチレンα−オレフィン共重合体は、比較
的狭い分子量分布及び約３以下のＭｗ／Ｍｎ値によって
特徴づけられる。これらは、溶融押出によってフィルム
に加工するのが比較的困難である。これらはインフレー
トフィルムに溶融押出るることができるけれども、これ
らの物質からは上記のTafmer A-4085の如き二軸配向熱
収縮性フィルムを製造することができなかった。
【００３７】本願の出願時に知られそして商業的量で入
手可能な特定のＶＬＤＰＥ共重合体のすべては、本発明
の実施に有用であることが判明したエチレンα−オレフ
ィンプラストマーよりも実質上広い分子量分布及び高い
Ｍｗ／Ｍｎ値を有する。従って、ＶＬＤＰＥ共重合体
は、高い耐衝撃性、引張強度、耐摩耗性及び良好な加工
性を有する。例えば、それ自体でこれらのＶＬＤＰＥ
は、一次管状体に溶融押出し次いで二軸配向して熱収縮
性管状体にすることができる。代表的な市販エチレンα
−オレフィン共重合体の分子量／寸法分布比を次の表Ｃ
（分子量／寸法分布）に記載する。特に記していなけれ
ば、これらの値はＡＳＴＭ Ｄ−３５９３−８０のＧＰ
Ｃ操作によって測定された。
手可能な特定のＶＬＤＰＥ共重合体のすべては、本発明
の実施に有用であることが判明したエチレンα−オレフ
ィンプラストマーよりも実質上広い分子量分布及び高い
Ｍｗ／Ｍｎ値を有する。従って、ＶＬＤＰＥ共重合体
は、高い耐衝撃性、引張強度、耐摩耗性及び良好な加工
性を有する。例えば、それ自体でこれらのＶＬＤＰＥ
は、一次管状体に溶融押出し次いで二軸配向して熱収縮
性管状体にすることができる。代表的な市販エチレンα
−オレフィン共重合体の分子量／寸法分布比を次の表Ｃ
（分子量／寸法分布）に記載する。特に記していなけれ
ば、これらの値はＡＳＴＭ Ｄ−３５９３−８０のＧＰ
Ｃ操作によって測定された。
【００３８】
【表４】
【００３９】表Ｃに記載される市販エチレンα−オレフ
ィン共重合体を基にして、プラストマー型のものは約３
以下のＭｗ／Ｍｎ値を有するのに対して、ＬＬＤＰＥ及
びＶＬＤＰＥ共重合体は約３以上のＭｗ／Ｍｎ値を有す
ることが明らかである。より詳しく言えば、公知のプラ
ストマー型エチレンα−オレフィン共重合体は約２．５
以下のＭｗ／Ｍｎ値を有するのに対して、市販ＶＬＤＰ
Ｅ物質は好ましくは少なくとも約５のＭｗ／Ｍｎ値を有
する。しかしながら、比較的狭い分子量分布及び約３以
下のＭｗ／Ｍｎ値を有するＶＬＤＰＥ及びＬＬＤＰＥ物
質を製造することも可能である場合がある。
ィン共重合体を基にして、プラストマー型のものは約３
以下のＭｗ／Ｍｎ値を有するのに対して、ＬＬＤＰＥ及
びＶＬＤＰＥ共重合体は約３以上のＭｗ／Ｍｎ値を有す
ることが明らかである。より詳しく言えば、公知のプラ
ストマー型エチレンα−オレフィン共重合体は約２．５
以下のＭｗ／Ｍｎ値を有するのに対して、市販ＶＬＤＰ
Ｅ物質は好ましくは少なくとも約５のＭｗ／Ｍｎ値を有
する。しかしながら、比較的狭い分子量分布及び約３以
下のＭｗ／Ｍｎ値を有するＶＬＤＰＥ及びＬＬＤＰＥ物
質を製造することも可能である場合がある。
【００４０】引張特性 一般には、公知のＶＬＤＰＥ及びＬＬＤＰＥ物質は、匹
敵するエチレンα−オレフィンプラストマーよりも高い
引張強度を有する。即ち、もしも同じ触媒系を使用して
同じ共単量体からその２種の共重合体を製造したなら
ば、ＶＬＤＰＥ又はＬＬＤＰＥは、より高い結晶度及び
密度それ故により高い引張強度を有する。プラストマー
及びＶＬＤＰＥの両方の製造業者である三井石油化学工
業は、以下の表Ｄに記載するように物質の比例限度より
も下の応力対歪の比率であるヤングモジュラス値（弾性
率）を報告している。
敵するエチレンα−オレフィンプラストマーよりも高い
引張強度を有する。即ち、もしも同じ触媒系を使用して
同じ共単量体からその２種の共重合体を製造したなら
ば、ＶＬＤＰＥ又はＬＬＤＰＥは、より高い結晶度及び
密度それ故により高い引張強度を有する。プラストマー
及びＶＬＤＰＥの両方の製造業者である三井石油化学工
業は、以下の表Ｄに記載するように物質の比例限度より
も下の応力対歪の比率であるヤングモジュラス値（弾性
率）を報告している。
【００４１】
【表５】
【００４２】エチレンα−オレフィンプラストマー及び
ＶＬＤＰＥ又はＬＬＤＰＥ物質の引張強度における他の
差異は、前者が明確な降伏点を有しないのに対して、Ｖ
ＬＤＰＥ及びＬＬＤＰＥ物質は一般にはかかる降伏点を
有する。ＡＳＴＭ Ｄ−６３８に規定されるように、降
伏点は、応力−歪曲線において応力が増大せずに歪の増
大が生じるときの最初の点である。また、ＡＳＴＭ Ｄ
−６３８は、降伏強度を物質が応力対歪の比例関係から
特定の限界偏差を示すときの応力と規定し、そして特に
記していなければこの応力は降伏点における応力であ
る。三井石油化学工業の上記の出版物“Future-Pak '9
1”の第３１４頁には、降伏強度について、次の情報：T
afmer A-4090 は報告される値なし、密度０．８９６の
ＶＬＤＰＥは４２ｋｇ／ｃｍ3 、密度０．９０７のＶＬ
ＤＰＥは８４ｋｇ／ｃｍ3 であることが報告されてい
る。これは、エチレンα−オレフィンプラストマー及び
ＶＬＤＰＥの両方の製造業者にかんがみて前者は降伏点
を有しないがしかしその代わりに十分な応力を適用した
ときに破壊することを示す。これとは対照的に、三井石
油化学は、そのＶＬＤＰＥ物質が明確な降伏点を有する
ことを示している。
ＶＬＤＰＥ又はＬＬＤＰＥ物質の引張強度における他の
差異は、前者が明確な降伏点を有しないのに対して、Ｖ
ＬＤＰＥ及びＬＬＤＰＥ物質は一般にはかかる降伏点を
有する。ＡＳＴＭ Ｄ−６３８に規定されるように、降
伏点は、応力−歪曲線において応力が増大せずに歪の増
大が生じるときの最初の点である。また、ＡＳＴＭ Ｄ
−６３８は、降伏強度を物質が応力対歪の比例関係から
特定の限界偏差を示すときの応力と規定し、そして特に
記していなければこの応力は降伏点における応力であ
る。三井石油化学工業の上記の出版物“Future-Pak '9
1”の第３１４頁には、降伏強度について、次の情報：T
afmer A-4090 は報告される値なし、密度０．８９６の
ＶＬＤＰＥは４２ｋｇ／ｃｍ3 、密度０．９０７のＶＬ
ＤＰＥは８４ｋｇ／ｃｍ3 であることが報告されてい
る。これは、エチレンα−オレフィンプラストマー及び
ＶＬＤＰＥの両方の製造業者にかんがみて前者は降伏点
を有しないがしかしその代わりに十分な応力を適用した
ときに破壊することを示す。これとは対照的に、三井石
油化学は、そのＶＬＤＰＥ物質が明確な降伏点を有する
ことを示している。
【００４３】三井石油化学工業の結果は、ＡＳＴＭ ８
８２−９０に記載される薄プラスチックシートに対する
操作に従って種々の樹脂の試料を調製した一連の試験に
よって定性的に確認された。これらの樹脂試料の寸法
は、幅１インチ、長さ４インチそして厚さ７〜９ミルで
あった。これらの試料を方法Ａに従って降伏点及び引張
強度について試験した。この場合に、初期において試験
片の両端を２インチ離して保持しそしてグリップの一定
の分離速度（この速度は２０インチ／分である）を使用
した。各物質の５つの試料が試験されそしてその結果が
平均された。これらの試験の結果を表Ｅ（降伏強度）に
要約する。
８２−９０に記載される薄プラスチックシートに対する
操作に従って種々の樹脂の試料を調製した一連の試験に
よって定性的に確認された。これらの樹脂試料の寸法
は、幅１インチ、長さ４インチそして厚さ７〜９ミルで
あった。これらの試料を方法Ａに従って降伏点及び引張
強度について試験した。この場合に、初期において試験
片の両端を２インチ離して保持しそしてグリップの一定
の分離速度（この速度は２０インチ／分である）を使用
した。各物質の５つの試料が試験されそしてその結果が
平均された。これらの試験の結果を表Ｅ（降伏強度）に
要約する。
【００４４】
【表６】
【００４５】Union Carbide 1085 型ＶＬＤＰＥは、他
のＶＬＤＰＥと違ってエチレンα−オレフィン共重合体
プラストマーのように降伏点を有しないことが理解され
よう。しかしながら、これは、１１７℃の融点を含めて
その他の特性の故にＶＬＤＰＥとして分類される。
のＶＬＤＰＥと違ってエチレンα−オレフィン共重合体
プラストマーのように降伏点を有しないことが理解され
よう。しかしながら、これは、１１７℃の融点を含めて
その他の特性の故にＶＬＤＰＥとして分類される。
【００４６】本発明の実施に対して好適なＶＬＤＰＥ及
びＬＬＤＰＥ物質としては、表Ｆ（ＶＬＤＰＥ及びＬＬ
ＤＰＥの物理的特性）に要約されるように、ダウ・ケミ
カル・カンパニー及びユニオン・カーバイト・コーポレ
ーションによって製造販売されそして製造業者によれば
樹脂形態で下記の特性を有するものが挙げられる。
びＬＬＤＰＥ物質としては、表Ｆ（ＶＬＤＰＥ及びＬＬ
ＤＰＥの物理的特性）に要約されるように、ダウ・ケミ
カル・カンパニー及びユニオン・カーバイト・コーポレ
ーションによって製造販売されそして製造業者によれば
樹脂形態で下記の特性を有するものが挙げられる。
【００４７】
【表７】
【表８】
【表９】
【００４８】好適なエチレンα−オレフィンプラストマ
ー共重合体としては、表Ｇ（エチレンα−オレフィンプ
ラストマー共重合体の特性）に要約されるように、三井
石油化学工業によって商品名「Tafmer」の下に製造販売
されるものが挙げられる。
ー共重合体としては、表Ｇ（エチレンα−オレフィンプ
ラストマー共重合体の特性）に要約されるように、三井
石油化学工業によって商品名「Tafmer」の下に製造販売
されるものが挙げられる。
【００４９】
【表１０】
【００５０】本発明の実施には必須ではないけれども、
向上した乱用及び／破壊抵抗性並びに他の物理的特性を
得るために本発明のフィルムを架橋（フィルムが多層型
のものであるならば１つ以上の層）させるのが望ましい
場合もある。例えば、これは、高エネルギー電子、紫外
線、ｘ−線、β−粒子等を使用した照射によって達成す
ることができる。この照射源は、約１５０キロボルト〜
約６メガボルトの範囲内で作働されそして所望の線量を
供給することができる出力を備えた電子ビーム発生装置
であってよい。電圧は適切なレベルに調製することがで
き、これは例えば１，０００，０００又は２，０００，
０００又は３，０００，０００又は６，０００，０００
又はそれ以上若しくはそれ以下であってよい。フィルム
を照射するための多くの装置は当業者に知られている。
照射は、通常、約２０ＭＲまで典型的には約１〜約２０
ＭＲの線量で実施されるが、好ましい線量範囲は約２〜
約１２ＭＲである。また、照射は室温で都合よく実施さ
れ得るけれども、それよりも高い又は低い温度例えば０
〜６０℃の温度を使用することもできる。
向上した乱用及び／破壊抵抗性並びに他の物理的特性を
得るために本発明のフィルムを架橋（フィルムが多層型
のものであるならば１つ以上の層）させるのが望ましい
場合もある。例えば、これは、高エネルギー電子、紫外
線、ｘ−線、β−粒子等を使用した照射によって達成す
ることができる。この照射源は、約１５０キロボルト〜
約６メガボルトの範囲内で作働されそして所望の線量を
供給することができる出力を備えた電子ビーム発生装置
であってよい。電圧は適切なレベルに調製することがで
き、これは例えば１，０００，０００又は２，０００，
０００又は３，０００，０００又は６，０００，０００
又はそれ以上若しくはそれ以下であってよい。フィルム
を照射するための多くの装置は当業者に知られている。
照射は、通常、約２０ＭＲまで典型的には約１〜約２０
ＭＲの線量で実施されるが、好ましい線量範囲は約２〜
約１２ＭＲである。また、照射は室温で都合よく実施さ
れ得るけれども、それよりも高い又は低い温度例えば０
〜６０℃の温度を使用することもできる。
【００５１】方法的には、照射は、もし単層型ならばフ
ィルム全体に、又はもし多層型ならば第一外層の如き単
一基体層に、そしてもし一次多層フィルムが被覆積層に
よって形成されるならば二軸配向前に適用することがで
きる。この種の照射式架橋は、例えば上記の米国特許第
３，７４１，２５３号に記載されている。別法として、
もしフィルムが多層型でそして同時に共押出されるなら
ば、多層フィルム全体を照射するのが好ましい場合があ
り、そして最大の効率を得るにはこれは、例えば米国特
許第４，７１４，６３８号に記載されるように二軸配向
後に約８ＭＲ以下の線量レベルでなされるべきである。
ィルム全体に、又はもし多層型ならば第一外層の如き単
一基体層に、そしてもし一次多層フィルムが被覆積層に
よって形成されるならば二軸配向前に適用することがで
きる。この種の照射式架橋は、例えば上記の米国特許第
３，７４１，２５３号に記載されている。別法として、
もしフィルムが多層型でそして同時に共押出されるなら
ば、多層フィルム全体を照射するのが好ましい場合があ
り、そして最大の効率を得るにはこれは、例えば米国特
許第４，７１４，６３８号に記載されるように二軸配向
後に約８ＭＲ以下の線量レベルでなされるべきである。
【００５２】また、架橋は、当業者に周知のように、ペ
ルオキシドの使用によって化学的に行うこともできる。
架橋についての一般的な説明は、ジョン・ウイリー・ア
ンド・サンズ・インコーポレーテッドによって１９６６
年に発行された“Encyclopedia of Polymer Science an
d Technology , Plastics ,Resins, Rubbers, Films”
のVol.4 の第３３１〜４１４頁に見出すことができる。
この文献は、“Library of Congress Catalog Card Num
ber of 64-22188 ”を有する。
ルオキシドの使用によって化学的に行うこともできる。
架橋についての一般的な説明は、ジョン・ウイリー・ア
ンド・サンズ・インコーポレーテッドによって１９６６
年に発行された“Encyclopedia of Polymer Science an
d Technology , Plastics ,Resins, Rubbers, Films”
のVol.4 の第３３１〜４１４頁に見出すことができる。
この文献は、“Library of Congress Catalog Card Num
ber of 64-22188 ”を有する。
【００５３】特に記していなければ、本発明で使用する
樹脂は、一般にはペレット形態で市場で入手でき、そし
て斯界において一般に認識されているようにタンブラ
ー、ミキサー又はブレンダーを含めた市場で入手可能な
装置を使用して周知の方法によって溶融混合又は機械的
混合させることができる。また、所望ならば、フィルム
中には、加工助剤、滑剤、粘着防止剤、顔料等及びこれ
らの混合物の如き周知の添加剤を押出前の混合によって
混入させることができる。樹脂及び添加剤は押出機（一
般には１つの層につき１つの押出機）に導入され、ここ
で樹脂は熱によって可塑化され、次いで管状体を形成す
るために押出（又は共押出）ダイに送られる。押出機及
びダイの温度は、一般には、加工処理しようとする特定
の樹脂及び樹脂含有混合物に左右され、そして市販樹脂
に対して好適な温度範囲は一般には斯界において知られ
ており、又は樹脂製造業者によって入手可能にされた技
術文献に提供されている。加工処理温度は、選択される
他のプロセスパラメーターに依存して変動することがで
きる。本発明のＥＶＡ−エチレンα−オレフィンプラス
トー−ＶＬＤＰＥ混合物の押出では、バレル及びダイの
温度は例えば、約３００〜約３５０°Ｆの範囲内であっ
てよい。しかしながら、使用することができる他の樹
脂、使用される製造法、並びに使用される特定の装置及
び他のプロセスパラメーターの如き因子に依存して、変
動が予測される。プロセス温度を含めた実際のプロセス
パラメーターは、過度の実験をせずに当業者によって設
定されよう。
樹脂は、一般にはペレット形態で市場で入手でき、そし
て斯界において一般に認識されているようにタンブラ
ー、ミキサー又はブレンダーを含めた市場で入手可能な
装置を使用して周知の方法によって溶融混合又は機械的
混合させることができる。また、所望ならば、フィルム
中には、加工助剤、滑剤、粘着防止剤、顔料等及びこれ
らの混合物の如き周知の添加剤を押出前の混合によって
混入させることができる。樹脂及び添加剤は押出機（一
般には１つの層につき１つの押出機）に導入され、ここ
で樹脂は熱によって可塑化され、次いで管状体を形成す
るために押出（又は共押出）ダイに送られる。押出機及
びダイの温度は、一般には、加工処理しようとする特定
の樹脂及び樹脂含有混合物に左右され、そして市販樹脂
に対して好適な温度範囲は一般には斯界において知られ
ており、又は樹脂製造業者によって入手可能にされた技
術文献に提供されている。加工処理温度は、選択される
他のプロセスパラメーターに依存して変動することがで
きる。本発明のＥＶＡ−エチレンα−オレフィンプラス
トー−ＶＬＤＰＥ混合物の押出では、バレル及びダイの
温度は例えば、約３００〜約３５０°Ｆの範囲内であっ
てよい。しかしながら、使用することができる他の樹
脂、使用される製造法、並びに使用される特定の装置及
び他のプロセスパラメーターの如き因子に依存して、変
動が予測される。プロセス温度を含めた実際のプロセス
パラメーターは、過度の実験をせずに当業者によって設
定されよう。
【００５４】有益には、本発明の好ましい具体例では、
熱収縮性フィルムは、ｎ−ヘキサン中に５０℃で２時間
入れたときに５．５重量％の最大抽出可能重合体部分を
有する。これについては以下で更に説明する。この５．
５重量％は、調理間に食品を包装又は保持するのに使用
される製品を除いて、食品と接触する製品に使用するた
めに本発明によって使用される種類のオレフィン共重合
体についての所望の最大ｎ−ヘキサン抽出可能限界を表
わす。有益には、上記の如き最大抽出可能部分は、調理
間に食品を包装又は保持するのに使用される製品で使用
するのに好適な本発明のフィルムの特に好ましい具体例
では２．６％である。上記の最大抽出可能値は、“U.S.
Food & Drug Administration”の２１ＣＦＲ１７７．１
５２０に記載説明されているように食品と接触して使用
することが企図される一群の樹脂に対する現在の限度に
相当するものである。
熱収縮性フィルムは、ｎ−ヘキサン中に５０℃で２時間
入れたときに５．５重量％の最大抽出可能重合体部分を
有する。これについては以下で更に説明する。この５．
５重量％は、調理間に食品を包装又は保持するのに使用
される製品を除いて、食品と接触する製品に使用するた
めに本発明によって使用される種類のオレフィン共重合
体についての所望の最大ｎ−ヘキサン抽出可能限界を表
わす。有益には、上記の如き最大抽出可能部分は、調理
間に食品を包装又は保持するのに使用される製品で使用
するのに好適な本発明のフィルムの特に好ましい具体例
では２．６％である。上記の最大抽出可能値は、“U.S.
Food & Drug Administration”の２１ＣＦＲ１７７．１
５２０に記載説明されているように食品と接触して使用
することが企図される一群の樹脂に対する現在の限度に
相当するものである。
【００５５】プラスチック延伸力 プラスチック延伸力を基にして、所定の重合体樹脂又は
樹脂混合物の押出効率を予測する実験技術が使用され
た。この技術は、温水収縮特性を測定するのに使用する
ことができる縦方向一軸延伸試料も提供する。同じ樹脂
又は樹脂混合物を二軸配向フィルムで使用する試験は、
温水収縮測定値が９０℃におけるＭＤ及びＴＤ収縮率と
相関可能であることを示した。
樹脂混合物の押出効率を予測する実験技術が使用され
た。この技術は、温水収縮特性を測定するのに使用する
ことができる縦方向一軸延伸試料も提供する。同じ樹脂
又は樹脂混合物を二軸配向フィルムで使用する試験は、
温水収縮測定値が９０℃におけるＭＤ及びＴＤ収縮率と
相関可能であることを示した。
【００５６】この実験技術では、樹脂は、溶融混合され
次いで１０ミル圧のシート又は“プラック”にプレス成
形される。後者からのストリップは、制御した温度環境
に置かれたインストロン引張試験機のジョーに両端が固
定されそして１８０°Ｆで引っ張られる。加熱したスト
リップを引っ張ることによって描かれた応力−歪曲線は
その延伸力を定めるが、それはフィルム延伸試験を基に
するとダブルバブル二軸配向効率と完全に相関する。
次いで１０ミル圧のシート又は“プラック”にプレス成
形される。後者からのストリップは、制御した温度環境
に置かれたインストロン引張試験機のジョーに両端が固
定されそして１８０°Ｆで引っ張られる。加熱したスト
リップを引っ張ることによって描かれた応力−歪曲線は
その延伸力を定めるが、それはフィルム延伸試験を基に
するとダブルバブル二軸配向効率と完全に相関する。
【００５７】より具体的に言えば、プラスチック延伸力
試験操作は、次の如くである。 （１）樹脂粒子を、加熱した二本ロール混合装置におい
て約１７０℃で少なくとも１５分間即ち多数成分の完全
溶融混合スラブが得られるまで混練りする。 （２）上記の溶融配合物のスラブからプラックを調製す
る。これは、液圧プレスにおいて１８０ｐｓｉを１６０
℃で１分間適用する加熱圧縮によって行われる。プラッ
クの目標厚さは１０ミルであり、そして延伸しようとす
る面積は１インチ×１インチである。 （３）プラックから長さ３インチ幅１インチの試験スト
リップを切り取り、そして両端を引張試験機例えば温度
制御した室を有するインストロン型４５０１引張試験機
の把持ジョーに固定する。試験ストリップは、対向する
ジョーの外端間の縦方向距離が１インチになるように位
置づけされる。 （４）引張試験機には１０又は２０ポンドのロードセル
が備えられ、そして４０インチ／分の伸長速度を得るよ
うに設定される。即ち、この伸長速度を提供するのに必
要な速度で、一方のジョーが他方の固定したジョーから
離れる。室の温度は１８０°Ｆに設定され、そしてこの
温度を達成するために試料ストリップを１０分間放置さ
れてから試験が開始され、ここで力対歪の関係がチャー
トに記録される。
試験操作は、次の如くである。 （１）樹脂粒子を、加熱した二本ロール混合装置におい
て約１７０℃で少なくとも１５分間即ち多数成分の完全
溶融混合スラブが得られるまで混練りする。 （２）上記の溶融配合物のスラブからプラックを調製す
る。これは、液圧プレスにおいて１８０ｐｓｉを１６０
℃で１分間適用する加熱圧縮によって行われる。プラッ
クの目標厚さは１０ミルであり、そして延伸しようとす
る面積は１インチ×１インチである。 （３）プラックから長さ３インチ幅１インチの試験スト
リップを切り取り、そして両端を引張試験機例えば温度
制御した室を有するインストロン型４５０１引張試験機
の把持ジョーに固定する。試験ストリップは、対向する
ジョーの外端間の縦方向距離が１インチになるように位
置づけされる。 （４）引張試験機には１０又は２０ポンドのロードセル
が備えられ、そして４０インチ／分の伸長速度を得るよ
うに設定される。即ち、この伸長速度を提供するのに必
要な速度で、一方のジョーが他方の固定したジョーから
離れる。室の温度は１８０°Ｆに設定され、そしてこの
温度を達成するために試料ストリップを１０分間放置さ
れてから試験が開始され、ここで力対歪の関係がチャー
トに記録される。
【００５８】（５）ストリップ試料は、４０インチ／分
の速度で９インチの全長まで引っ張られる。プラスチッ
ク延伸力は、連続したストリップチャートに力（ポンド
単位で記録）対歪として記録された。報告された力は、
ジョーが３インチ離れたときの点（２００％歪）であっ
た。ジョーが９インチ離れた後、室の戸を直ちに開き、
そして“常温（コールド）”に設定した手持ちの送風乾
燥機によって試料を急速に冷却させた。 （６）冷却した試料を取り出しそして測定した。一般に
は、延伸した試料リボンの最終厚さは約４．５ミルであ
り、そして最終幅は約０．４インチであった。
の速度で９インチの全長まで引っ張られる。プラスチッ
ク延伸力は、連続したストリップチャートに力（ポンド
単位で記録）対歪として記録された。報告された力は、
ジョーが３インチ離れたときの点（２００％歪）であっ
た。ジョーが９インチ離れた後、室の戸を直ちに開き、
そして“常温（コールド）”に設定した手持ちの送風乾
燥機によって試料を急速に冷却させた。 （６）冷却した試料を取り出しそして測定した。一般に
は、延伸した試料リボンの最終厚さは約４．５ミルであ
り、そして最終幅は約０．４インチであった。
【００５９】例１ この一連の試験において用いた樹脂は、ＤＯＷ社の４０
０１型ＶＬＤＰＥ、Union Carbide 社の６８３３型ＥＶ
Ａ（ＶＡ含有率１０％）及び三井石油化学工業（以下、
単に三井という）のTafmer A1085型エチレン／α−オレ
フィンプラストマーである。前記の樹脂プラスチック延
伸力及び温水収縮試験の結果を表Ｈ（プラスチック延伸
力及び収縮率）に要約する。
０１型ＶＬＤＰＥ、Union Carbide 社の６８３３型ＥＶ
Ａ（ＶＡ含有率１０％）及び三井石油化学工業（以下、
単に三井という）のTafmer A1085型エチレン／α−オレ
フィンプラストマーである。前記の樹脂プラスチック延
伸力及び温水収縮試験の結果を表Ｈ（プラスチック延伸
力及び収縮率）に要約する。
【００６０】
【表１１】
【表１２】
【００６１】例２ ４２．５重量％のＥＶＡ（１０％ＶＡ、６８３３型とし
てUnion Carbide 社より製造販売）及び４２．５重量％
のＶＬＤＰＥ（Dow Chemical社製の０．９１２の密度を
有するXU 61520.02 型）の同一の混合物との三成分混合
物において数種の異なる種類のエチレン／α−オレフィ
ンプラストマー共重合体を同じ濃度（１５重量％）で比
較するために、別の一連のプラスチック延伸力及び温水
収縮試験を実施した。エチレン／α−オレフィンは、相
対的に低い分子量範囲を有する三井のTafmer A-4085 、
相対的に中程度の分子量範囲を有する三井のTafmer A-1
085 、相対的に高い分子量範囲を有する三井のTafmer T
X 269 及び相対的に中程度の分子量範囲を有する三井の
Tafmer P-0680 である。結晶性を持たないと報告されて
いる三井のTafmer P-0680 を除いて、他の Tafmer 型の
ものは１０〜１５％の結晶度を有すると三井によって報
告されている。試験操作は試料１〜２１のものと同じだ
ったが、この試料２２のシリーズは時間を変え、僅かに
異なる型のＶＬＤＰＥを用いて実施した。従って、後者
を前者と定量的に比較すべきではないが、その結果を定
性的に比較することはでき、これを表Ｉ（プラストマー
の配向特性−同等のＶＬＤＰＥ及びＥＶＡ）に要約す
る。
てUnion Carbide 社より製造販売）及び４２．５重量％
のＶＬＤＰＥ（Dow Chemical社製の０．９１２の密度を
有するXU 61520.02 型）の同一の混合物との三成分混合
物において数種の異なる種類のエチレン／α−オレフィ
ンプラストマー共重合体を同じ濃度（１５重量％）で比
較するために、別の一連のプラスチック延伸力及び温水
収縮試験を実施した。エチレン／α−オレフィンは、相
対的に低い分子量範囲を有する三井のTafmer A-4085 、
相対的に中程度の分子量範囲を有する三井のTafmer A-1
085 、相対的に高い分子量範囲を有する三井のTafmer T
X 269 及び相対的に中程度の分子量範囲を有する三井の
Tafmer P-0680 である。結晶性を持たないと報告されて
いる三井のTafmer P-0680 を除いて、他の Tafmer 型の
ものは１０〜１５％の結晶度を有すると三井によって報
告されている。試験操作は試料１〜２１のものと同じだ
ったが、この試料２２のシリーズは時間を変え、僅かに
異なる型のＶＬＤＰＥを用いて実施した。従って、後者
を前者と定量的に比較すべきではないが、その結果を定
性的に比較することはでき、これを表Ｉ（プラストマー
の配向特性−同等のＶＬＤＰＥ及びＥＶＡ）に要約す
る。
【００６２】
【表１３】
【００６３】上の表によれば、総合的に見ると試料２２
Ｃで得られた延伸力及び伸張方向収縮値が最も高いとい
う意味で、Tafmer TX 269 が最も好ましいプラスチック
配向特性を奏するように思える。しかしながら、他の低
結晶度試料２２Ａ及び２２Ｂについての値は試料２２Ｃ
についての値と非常に類似している。しかしながら、非
結晶性エチレン／α−オレフィン試料２２Ｄは有意に低
い結果を与え、このことは、好ましい具体例ではエチレ
ン／α−オレフィンプラストマー共重合体は少なくとも
多少の結晶性を有するということを示唆する。重大なこ
とに、純粋なエチレン／α−オレフィンプラストマー共
重合体試料２２Ｅは溶融するので、プラスチック延伸力
を測定することができなかった。
Ｃで得られた延伸力及び伸張方向収縮値が最も高いとい
う意味で、Tafmer TX 269 が最も好ましいプラスチック
配向特性を奏するように思える。しかしながら、他の低
結晶度試料２２Ａ及び２２Ｂについての値は試料２２Ｃ
についての値と非常に類似している。しかしながら、非
結晶性エチレン／α−オレフィン試料２２Ｄは有意に低
い結果を与え、このことは、好ましい具体例ではエチレ
ン／α−オレフィンプラストマー共重合体は少なくとも
多少の結晶性を有するということを示唆する。重大なこ
とに、純粋なエチレン／α−オレフィンプラストマー共
重合体試料２２Ｅは溶融するので、プラスチック延伸力
を測定することができなかった。
【００６４】比較の目的で、４２．５％のＥＶＡ、４
２．５％のＶＬＤＰＥ及び１５％のエチレン／α−オレ
フィン共重合体（Exxon Corporation 製、Exact 3010C
型）を含有する配合物を用いて同じプラック試験を実施
した。この配合物のプラスチック延伸力は４．４４ポン
ド力（３インチにおいて）であり、そして延伸方向収縮
率は９０℃において５４．５％だった。このプラスチッ
ク延伸力はTafmer TX 269 を含有する試料２２Ｄについ
ての値より僅かに高かったが、しかし収縮値については
４種の Tafmer を含有する配合物２２Ａ〜Ｄの方が優れ
ていた。
２．５％のＶＬＤＰＥ及び１５％のエチレン／α−オレ
フィン共重合体（Exxon Corporation 製、Exact 3010C
型）を含有する配合物を用いて同じプラック試験を実施
した。この配合物のプラスチック延伸力は４．４４ポン
ド力（３インチにおいて）であり、そして延伸方向収縮
率は９０℃において５４．５％だった。このプラスチッ
ク延伸力はTafmer TX 269 を含有する試料２２Ｄについ
ての値より僅かに高かったが、しかし収縮値については
４種の Tafmer を含有する配合物２２Ａ〜Ｄの方が優れ
ていた。
【００６５】例３ 試料２２のさらに別の一連の試験において、ＥＶＡ及び
ＶＬＤＰＥの２成分の合計に対してのＥＶＡの濃度を相
対的に見て高い６０重量％とし、ＶＬＤＰＥの濃度を４
０重量％にし、但しTafmer A-1085 の濃度を０％（試料
２２Ｆ）から混合物総重量の１０％（試料２２Ｇ）、そ
して最後に混合物総重量の１５％（試料２２Ｈ）に増大
させた混合物について、樹脂プラスチック延伸力及び温
水収縮値を得た。この一連の試験の結果を表Ｊ（プラス
チック配向特性−高ＥＶＡ含有率）に要約する。
ＶＬＤＰＥの２成分の合計に対してのＥＶＡの濃度を相
対的に見て高い６０重量％とし、ＶＬＤＰＥの濃度を４
０重量％にし、但しTafmer A-1085 の濃度を０％（試料
２２Ｆ）から混合物総重量の１０％（試料２２Ｇ）、そ
して最後に混合物総重量の１５％（試料２２Ｈ）に増大
させた混合物について、樹脂プラスチック延伸力及び温
水収縮値を得た。この一連の試験の結果を表Ｊ（プラス
チック配向特性−高ＥＶＡ含有率）に要約する。
【００６６】
【表１４】
【００６７】前記した理由のために、これらの結果を例
１の結果と定量的に比較することはできないが、しかし
定質的な比較は適切である。試料２２Ｈの６０％ＥＶＡ
−４０％ＶＬＤＰＥの混合物のプラスチック延伸力及び
収縮率は、試料１０〜１２の５０％ＥＶＡ−５０％ＶＬ
ＤＰＥの混合物のそれらと同様であり、高い延伸力（Ｖ
ＬＤＰＥの特徴）及び高い収縮率（ＥＶＡの特徴）の両
方の同じ利点を奏する。
１の結果と定量的に比較することはできないが、しかし
定質的な比較は適切である。試料２２Ｈの６０％ＥＶＡ
−４０％ＶＬＤＰＥの混合物のプラスチック延伸力及び
収縮率は、試料１０〜１２の５０％ＥＶＡ−５０％ＶＬ
ＤＰＥの混合物のそれらと同様であり、高い延伸力（Ｖ
ＬＤＰＥの特徴）及び高い収縮率（ＥＶＡの特徴）の両
方の同じ利点を奏する。
【００６８】ＥＶＡ−ＶＬＤＰＥ−Tafmer A-1085 系の
プラスチック延伸力及び自由収縮率についての表Ｉ及び
Ｊのデータをグラフとして図１（縦座標としてのプラス
チック延伸力対横座標としてのプラストマー含有率）及
び図２（縦座標としての自由収縮率対横座標としてのプ
ラストマー含有率）に示す。即ち、ＶＬＤＰＥとＥＶＡ
との様々な比率の混合物について、プラストマー含有率
を混合物の総重量の０重量％から２０重量％に増大させ
たときの曲線を描く。描かれた各曲線において、混合物
中のＶＬＤＰＥとＥＶＡとの間の比率は一定である。よ
り特定的には、２５％ＶＬＤＰＥ−７５％ＥＶＡ、３０
％ＶＬＤＰＥ−７０％ＥＶＡ、４０％ＶＬＤＰＥ−６０
％ＥＶＡ、５０％ＶＬＤＰＥ−５０％ＥＶＡ、５５％Ｖ
ＬＤＰＥ−４５％ＥＶＡ及び６０％ＶＬＤＰＥ−４０％
ＥＶＡについて曲線を描いた。さらに、純粋又はほとん
ど純粋なＶＬＤＰＥ、ＥＶＡ及びプラストマー成分（そ
れぞれ試料１、２及び２１）についての値を含ませた。
前記したように、４０％ＶＬＤＰＥ−６０％ＥＶＡの曲
線は他の曲線と定量的に比較すべきではなく、この理由
のためにこれは点線で示した。
プラスチック延伸力及び自由収縮率についての表Ｉ及び
Ｊのデータをグラフとして図１（縦座標としてのプラス
チック延伸力対横座標としてのプラストマー含有率）及
び図２（縦座標としての自由収縮率対横座標としてのプ
ラストマー含有率）に示す。即ち、ＶＬＤＰＥとＥＶＡ
との様々な比率の混合物について、プラストマー含有率
を混合物の総重量の０重量％から２０重量％に増大させ
たときの曲線を描く。描かれた各曲線において、混合物
中のＶＬＤＰＥとＥＶＡとの間の比率は一定である。よ
り特定的には、２５％ＶＬＤＰＥ−７５％ＥＶＡ、３０
％ＶＬＤＰＥ−７０％ＥＶＡ、４０％ＶＬＤＰＥ−６０
％ＥＶＡ、５０％ＶＬＤＰＥ−５０％ＥＶＡ、５５％Ｖ
ＬＤＰＥ−４５％ＥＶＡ及び６０％ＶＬＤＰＥ−４０％
ＥＶＡについて曲線を描いた。さらに、純粋又はほとん
ど純粋なＶＬＤＰＥ、ＥＶＡ及びプラストマー成分（そ
れぞれ試料１、２及び２１）についての値を含ませた。
前記したように、４０％ＶＬＤＰＥ−６０％ＥＶＡの曲
線は他の曲線と定量的に比較すべきではなく、この理由
のためにこれは点線で示した。
【００６９】図１は、すべてのＶＬＤＰＥ−ＥＶＡ混合
物について、プラストマー含有率が増大するにつれてプ
ラスチック延伸力が小さくなる傾向があり、しかし各曲
線の下方への勾配（傾斜の程度）は実質的に異なり、プ
ラストマー０％の時における縦座標上の出発点も違うと
いうことを示す。例えば、ＶＬＤＰＥ含有率２５％及び
３０％の場合の曲線はプラスチック延伸力が相対的に見
て低い範囲にあり、実際、これらの混合物に少なくとも
約８％及びそれ以上のプラストマーを含有させた場合の
プラスチック延伸力は、相対的に見て弱い方のＥＶＡの
プラスチック延伸力より低い。しかしながら、二成分混
合物中のＶＬＤＰＥ含有率を４０％ＶＬＤＰＥ−６０％
ＥＶＡまで増大させた時に、曲線の下方への勾配は充分
に小さくなり、プラストマーの添加が延伸力を有意に改
善して、少なくともプラストマー含有率２０％の場合ま
でのすべてのプラストマー含有率において、ＥＶＡ１０
０％の場合の延伸力より上になる。さらに、プラストマ
ーの添加によるプラスチック延伸力の全体的な損失は、
ＶＬＤＰＥ含有率がＶＬＤＰＥ−ＥＶＡの合計の少なく
とも４０％である場合には、ＶＬＤＰＥ含有率がそれよ
り低い場合と比べてかなり低い。
物について、プラストマー含有率が増大するにつれてプ
ラスチック延伸力が小さくなる傾向があり、しかし各曲
線の下方への勾配（傾斜の程度）は実質的に異なり、プ
ラストマー０％の時における縦座標上の出発点も違うと
いうことを示す。例えば、ＶＬＤＰＥ含有率２５％及び
３０％の場合の曲線はプラスチック延伸力が相対的に見
て低い範囲にあり、実際、これらの混合物に少なくとも
約８％及びそれ以上のプラストマーを含有させた場合の
プラスチック延伸力は、相対的に見て弱い方のＥＶＡの
プラスチック延伸力より低い。しかしながら、二成分混
合物中のＶＬＤＰＥ含有率を４０％ＶＬＤＰＥ−６０％
ＥＶＡまで増大させた時に、曲線の下方への勾配は充分
に小さくなり、プラストマーの添加が延伸力を有意に改
善して、少なくともプラストマー含有率２０％の場合ま
でのすべてのプラストマー含有率において、ＥＶＡ１０
０％の場合の延伸力より上になる。さらに、プラストマ
ーの添加によるプラスチック延伸力の全体的な損失は、
ＶＬＤＰＥ含有率がＶＬＤＰＥ−ＥＶＡの合計の少なく
とも４０％である場合には、ＶＬＤＰＥ含有率がそれよ
り低い場合と比べてかなり低い。
【００７０】ＶＬＤＰＥ含有率がさらにＶＬＤＰＥ−Ｅ
ＶＡの合計の５０％及び５５％に増大した場合に、曲線
の下方への勾配は相対的に見て小さいままであり、プラ
ストマーの添加は、少なくともプラストマー含有率２０
％の場合まで、プラスチック延伸力の低下をさらに小さ
くする。しかしながら、ＶＬＤＰＥ含有率がＶＬＤＰＥ
−ＥＶＡの合計の６０％に増大すると、プラスチック延
伸力曲線の下方への勾配は、ＶＬＤＰＥ含有率がＶＬＤ
ＰＥ−ＥＶＡの合計の５５％である場合と比較して実質
的に大きくなる。例えば、絶対的基準としてプラストマ
ー含有率１５％の試料１９（ＥＶＡ３４％、ＶＬＤＰＥ
５１％）は３．６ポンドの値を有し、他方、試料１５
（ＥＶＡ３８．２５％、ＶＬＤＰＥ４６．７５％）は
３．９ポンドの値を有する。従って、この場合には、三
成分混合物中のＶＬＤＰＥ含有率を増大させたことによ
ってプラスチック延伸力が思いがけず低下した。従っ
て、本発明の二軸延伸された熱収縮性フィルム中のＶＬ
ＤＰＥ含有率は、ＶＬＤＰＥ−ＥＶＡの合計の約６０重
量％を越えるべきではない。他方、ＶＬＤＰＥ含有率は
ＶＬＤＰＥ−ＥＶＡの合計の少なくとも約３５重量％で
あるべきであり、さもなければ、相対的に見て弱い方の
ＥＶＡの場合を上回るプラスチック延伸力の有意の改善
はない。
ＶＡの合計の５０％及び５５％に増大した場合に、曲線
の下方への勾配は相対的に見て小さいままであり、プラ
ストマーの添加は、少なくともプラストマー含有率２０
％の場合まで、プラスチック延伸力の低下をさらに小さ
くする。しかしながら、ＶＬＤＰＥ含有率がＶＬＤＰＥ
−ＥＶＡの合計の６０％に増大すると、プラスチック延
伸力曲線の下方への勾配は、ＶＬＤＰＥ含有率がＶＬＤ
ＰＥ−ＥＶＡの合計の５５％である場合と比較して実質
的に大きくなる。例えば、絶対的基準としてプラストマ
ー含有率１５％の試料１９（ＥＶＡ３４％、ＶＬＤＰＥ
５１％）は３．６ポンドの値を有し、他方、試料１５
（ＥＶＡ３８．２５％、ＶＬＤＰＥ４６．７５％）は
３．９ポンドの値を有する。従って、この場合には、三
成分混合物中のＶＬＤＰＥ含有率を増大させたことによ
ってプラスチック延伸力が思いがけず低下した。従っ
て、本発明の二軸延伸された熱収縮性フィルム中のＶＬ
ＤＰＥ含有率は、ＶＬＤＰＥ−ＥＶＡの合計の約６０重
量％を越えるべきではない。他方、ＶＬＤＰＥ含有率は
ＶＬＤＰＥ−ＥＶＡの合計の少なくとも約３５重量％で
あるべきであり、さもなければ、相対的に見て弱い方の
ＥＶＡの場合を上回るプラスチック延伸力の有意の改善
はない。
【００７１】図１はまた、プラストマー含有率が高くな
ると延伸力が低下し、本発明のフィルムのプラストマー
含有率は約２０重量％未満、好ましくは約１７重量％未
満とすべきであるということをも示す。
ると延伸力が低下し、本発明のフィルムのプラストマー
含有率は約２０重量％未満、好ましくは約１７重量％未
満とすべきであるということをも示す。
【００７２】図２は、すべてのＶＬＤＰＥ−ＥＶＡ混合
物について、プラストマー含有率が増大するにつれて温
水自由収縮が大きくなる傾向があり、しかし各曲線の上
方への勾配（傾斜の程度）は実質的に異なり、プラスト
マー０％の時における縦座標上の出発点も違うというこ
とを示す。例えば、プラストマー含有６０％ＶＬＤＰＥ
−４０％ＥＶＡについての収縮曲線は、プラストマー含
有率が約２０％に増大するまで、ＥＶＡ１００％につい
ての値より低い範囲にある。しかし、このプラストマー
含有率において、プラスチック延伸力は相対的に見て弱
い方のＥＶＡのプラスチック延伸力とほぼ同じである。
従って本発明のフィルムのＶＬＤＰＥ含有率は約６０％
未満、好ましくは約５５重量％未満とすべきである。図
２はまた、ＶＬＤＰＥ−ＥＶＡの二成分混合物中のＶＬ
ＤＰＥ含有率が低くなるにつれて収縮性が良くなるとい
うことをも示す。しかしながら、３０％ＶＬＤＰＥ／７
０％ＥＶＡの三成分混合物のプラスチック延伸力は図１
に示されるように低すぎる。この制限はあるけれども、
図２は、本発明のＶＬＤＰＥ／ＥＶＡ／プラストマー混
合物には、その自由収縮値がＥＶＡについての値と同程
度でありながらなおプラスチック延伸力がＥＶＡについ
ての値を実質的に上回るという範囲があることを示す。
より特定的には、これは、試料１０、１１、１２、１４
〜１６、１８〜２０、２２Ａ〜Ｄ、２２Ｇ及び２２Ｈに
ついて達成された。
物について、プラストマー含有率が増大するにつれて温
水自由収縮が大きくなる傾向があり、しかし各曲線の上
方への勾配（傾斜の程度）は実質的に異なり、プラスト
マー０％の時における縦座標上の出発点も違うというこ
とを示す。例えば、プラストマー含有６０％ＶＬＤＰＥ
−４０％ＥＶＡについての収縮曲線は、プラストマー含
有率が約２０％に増大するまで、ＥＶＡ１００％につい
ての値より低い範囲にある。しかし、このプラストマー
含有率において、プラスチック延伸力は相対的に見て弱
い方のＥＶＡのプラスチック延伸力とほぼ同じである。
従って本発明のフィルムのＶＬＤＰＥ含有率は約６０％
未満、好ましくは約５５重量％未満とすべきである。図
２はまた、ＶＬＤＰＥ−ＥＶＡの二成分混合物中のＶＬ
ＤＰＥ含有率が低くなるにつれて収縮性が良くなるとい
うことをも示す。しかしながら、３０％ＶＬＤＰＥ／７
０％ＥＶＡの三成分混合物のプラスチック延伸力は図１
に示されるように低すぎる。この制限はあるけれども、
図２は、本発明のＶＬＤＰＥ／ＥＶＡ／プラストマー混
合物には、その自由収縮値がＥＶＡについての値と同程
度でありながらなおプラスチック延伸力がＥＶＡについ
ての値を実質的に上回るという範囲があることを示す。
より特定的には、これは、試料１０、１１、１２、１４
〜１６、１８〜２０、２２Ａ〜Ｄ、２２Ｇ及び２２Ｈに
ついて達成された。
【００７３】図２はまた、三成分混合物中のエチレン／
α−オレフィンプラストマー共重合体の含有率は、ＶＬ
ＤＰＥ−ＥＶＡ混合物と比較して収縮率の実質的な改善
を達成するためには、少なくとも約１０重量％とすべき
であるということをも示す。収縮曲線の勾配はプラスト
マー含有率約１０重量％以上のところで大きくなるよう
である。最良の結果のためには、プラストマー含有率を
１３〜１７重量％の範囲にすべきである。収縮曲線の勾
配はこの領域で小さくなるようであり、プラストマー含
有率を約２０重量％以上に増大させても収縮率のさらな
る改善はほとんど実現されない。
α−オレフィンプラストマー共重合体の含有率は、ＶＬ
ＤＰＥ−ＥＶＡ混合物と比較して収縮率の実質的な改善
を達成するためには、少なくとも約１０重量％とすべき
であるということをも示す。収縮曲線の勾配はプラスト
マー含有率約１０重量％以上のところで大きくなるよう
である。最良の結果のためには、プラストマー含有率を
１３〜１７重量％の範囲にすべきである。収縮曲線の勾
配はこの領域で小さくなるようであり、プラストマー含
有率を約２０重量％以上に増大させても収縮率のさらな
る改善はほとんど実現されない。
【００７４】例４ 一連の試験において、三層熱収縮性二軸延伸フィルムを
市販の装置により調製し、対照用として市販のフィルム
を用いた。この目的は、本発明の三成分混合物の少なく
とも１つの層を用いることによるフィルム特性（収縮
率、光学特性及びカール等）に対する効果を示すことで
ある。市販のフィルムは二軸延伸後に照射によって架橋
されるので、照射前及び３ＭＲにおける照射後にフィル
ムの特性を測定した。
市販の装置により調製し、対照用として市販のフィルム
を用いた。この目的は、本発明の三成分混合物の少なく
とも１つの層を用いることによるフィルム特性（収縮
率、光学特性及びカール等）に対する効果を示すことで
ある。市販のフィルムは二軸延伸後に照射によって架橋
されるので、照射前及び３ＭＲにおける照射後にフィル
ムの特性を測定した。
【００７５】三層フィルムは、前述の米国特許第３４５
６０４４号に記載されたダブル又はトラップトバブル法
によって調製した。特に、３つの層すべてを同時押出
し、冷却し、次いで二軸延伸のために再加熱した。ＶＬ
ＤＰＥは前述のミシガン州ミッドランドの Dow Chemica
l 社製のAttane XU61520.01 であり、これはエチレン／
１−オクテン共重合体を含み、約０．９１２の密度を有
する。エチレン／α−オレフィンプラストマーは前述の
三井石油化学工業製のTafmer A-1085 である。混合物を
用いる場合、これはタンブルミキシングによって製造
し、次いで内側及び外側の押出機に供給した。内側の押
出機はスクリュー直径３＋1/2 インチ、Ｌ／Ｄ比２０：
１を有する。外側の押出機はスクリュー直径２＋1/2 イ
ンチ、Ｌ／Ｄ比２０：１を有する。一次管状体を押出す
るために直径６０ｍｍのダイを用いた。樹脂を加熱可塑
化し、押出して直径約１．３５インチ、厚さ約０．０４
０インチの一次管状体とした。押出機のバレル及びダイ
温度は約３４０°Ｆ〜約３６０°Ｆ（１７１〜１８２
℃）にした。一次管状体を７０°Ｆに冷却し、次いで二
軸延伸のために約１９０°Ｆに再加熱し、冷却した。縦
方向（ＭＤ）延伸比は約４：１であり、横方向（ＴＤ）
延伸比は約５：１とした。巻き取り温度、バブル冷却速
度及び延伸比はバブルの安定性が最大になるように調節
した。
６０４４号に記載されたダブル又はトラップトバブル法
によって調製した。特に、３つの層すべてを同時押出
し、冷却し、次いで二軸延伸のために再加熱した。ＶＬ
ＤＰＥは前述のミシガン州ミッドランドの Dow Chemica
l 社製のAttane XU61520.01 であり、これはエチレン／
１−オクテン共重合体を含み、約０．９１２の密度を有
する。エチレン／α−オレフィンプラストマーは前述の
三井石油化学工業製のTafmer A-1085 である。混合物を
用いる場合、これはタンブルミキシングによって製造
し、次いで内側及び外側の押出機に供給した。内側の押
出機はスクリュー直径３＋1/2 インチ、Ｌ／Ｄ比２０：
１を有する。外側の押出機はスクリュー直径２＋1/2 イ
ンチ、Ｌ／Ｄ比２０：１を有する。一次管状体を押出す
るために直径６０ｍｍのダイを用いた。樹脂を加熱可塑
化し、押出して直径約１．３５インチ、厚さ約０．０４
０インチの一次管状体とした。押出機のバレル及びダイ
温度は約３４０°Ｆ〜約３６０°Ｆ（１７１〜１８２
℃）にした。一次管状体を７０°Ｆに冷却し、次いで二
軸延伸のために約１９０°Ｆに再加熱し、冷却した。縦
方向（ＭＤ）延伸比は約４：１であり、横方向（ＴＤ）
延伸比は約５：１とした。巻き取り温度、バブル冷却速
度及び延伸比はバブルの安定性が最大になるように調節
した。
【００７６】例４の試験において、対照用フィルム試料
２３は、管状体の内側の層となる第一外層と、管状体の
外側の層となる第二外層と、内側層の外側面及び外側層
の内側面に接着させたコア層とを有し、第一外層（内側
層）は９４％のＥＶＡ（１０％ＶＡ）及び６％の添加剤
（１０％ＶＡ型のＥＶＡ３．８％を含む）から成り、第
二外層（外側層）は７６．５％のＥＶＡ（１０％Ｖ
Ａ）、１９．１％のＶＬＤＰＥ及び４．４％の添加剤
（ＬＬＤＰＥ４．２％を含む）から成る。コア層は７５
％の塩化ビニリデン−アクリル酸メチル共重合体及び２
５％の塩化ビニリデン−塩化ビニル共重合体から成る。
最終フィルム厚さは約１．９７ミルであり、折り径は約
１０．７５インチだった。フィルム全体に対する個々の
層の厚さの百分率は、外側層／コア層／内側層＝６２．
０／１１．２／２６．８だった。
２３は、管状体の内側の層となる第一外層と、管状体の
外側の層となる第二外層と、内側層の外側面及び外側層
の内側面に接着させたコア層とを有し、第一外層（内側
層）は９４％のＥＶＡ（１０％ＶＡ）及び６％の添加剤
（１０％ＶＡ型のＥＶＡ３．８％を含む）から成り、第
二外層（外側層）は７６．５％のＥＶＡ（１０％Ｖ
Ａ）、１９．１％のＶＬＤＰＥ及び４．４％の添加剤
（ＬＬＤＰＥ４．２％を含む）から成る。コア層は７５
％の塩化ビニリデン−アクリル酸メチル共重合体及び２
５％の塩化ビニリデン−塩化ビニル共重合体から成る。
最終フィルム厚さは約１．９７ミルであり、折り径は約
１０．７５インチだった。フィルム全体に対する個々の
層の厚さの百分率は、外側層／コア層／内側層＝６２．
０／１１．２／２６．８だった。
【００７７】フィルム試料２４はフィルム試料２３と同
じ内側層を持つが、第二外層（外側層）が３種の主成分
の混合物から成り、ＥＶＡ及びＶＬＤＰＥが実質的に同
濃度で存在し、エチレン／α−オレフィンプラストマー
（前記の三井のTafmer A-1085 ）を約１３．６％の濃度
で存在させたので、本発明の一具体例である。試料２４
においては、第一外層及び第二外層中の添加剤がそれぞ
れ層の総重量を基として約３．８％のＥＶＡ及び約４％
のＬＬＤＰＥを含有する。フィルム試料２５もまた第二
外層が試料２４と同じであるので、本発明の一具体例で
ある。その第一外層はＥＶＡ、ＶＬＤＰＥ並びにプラス
トマー（層の総重量を基として３．８％のＬＬＤＰＥ及
び３．４％のＥＶＡを含む）を含有するが、しかしその
ＥＶＡ含有率（５８．１）はＶＬＤＰＥ含有率（２１．
４％）と比較して非常に高く（二成分の合計を基準とし
てＥＶＡ７３％）、それだけで本発明の利点を達成する
ためには溶融延伸力が低すぎる。このことは、例えば図
１の３０％ＶＬＤＰＥ−７０％ＥＶＡ曲線によって示さ
れる。しかしながら、第二外層の組成物は本発明の目的
を満足するので、全体としてのフィルムの構成は本発明
の一具体例である。
じ内側層を持つが、第二外層（外側層）が３種の主成分
の混合物から成り、ＥＶＡ及びＶＬＤＰＥが実質的に同
濃度で存在し、エチレン／α−オレフィンプラストマー
（前記の三井のTafmer A-1085 ）を約１３．６％の濃度
で存在させたので、本発明の一具体例である。試料２４
においては、第一外層及び第二外層中の添加剤がそれぞ
れ層の総重量を基として約３．８％のＥＶＡ及び約４％
のＬＬＤＰＥを含有する。フィルム試料２５もまた第二
外層が試料２４と同じであるので、本発明の一具体例で
ある。その第一外層はＥＶＡ、ＶＬＤＰＥ並びにプラス
トマー（層の総重量を基として３．８％のＬＬＤＰＥ及
び３．４％のＥＶＡを含む）を含有するが、しかしその
ＥＶＡ含有率（５８．１）はＶＬＤＰＥ含有率（２１．
４％）と比較して非常に高く（二成分の合計を基準とし
てＥＶＡ７３％）、それだけで本発明の利点を達成する
ためには溶融延伸力が低すぎる。このことは、例えば図
１の３０％ＶＬＤＰＥ−７０％ＥＶＡ曲線によって示さ
れる。しかしながら、第二外層の組成物は本発明の目的
を満足するので、全体としてのフィルムの構成は本発明
の一具体例である。
【００７８】本発明のフィルム試料２４及び２５の製造
プロセスの適性は、まず初めに安定な条件を達成するた
めに操作温度の微調整をする必要があるけれども、少な
くとも市販のフィルム試料２３と同程度に良好だった。
プロセスの適性は、まず初めに安定な条件を達成するた
めに操作温度の微調整をする必要があるけれども、少な
くとも市販のフィルム試料２３と同程度に良好だった。
【００７９】得られた二軸延伸熱収縮性フィルム試料２
３〜２５のある種の特性を次の方法によって測定した。 収縮率：操作は、１０ｃｍ×１０ｃｍの試料について縦
方向及び横方向の両方で収縮率の測定を実施したことを
除いて、延伸フィルム試料１〜２５に関して記載したも
のと同様である。 曇り：ＡＳＴＭ法Ｄ−１３００、操作Ａ 光沢：ＡＳＴＭ法Ｄ−５２３、角度４５°
３〜２５のある種の特性を次の方法によって測定した。 収縮率：操作は、１０ｃｍ×１０ｃｍの試料について縦
方向及び横方向の両方で収縮率の測定を実施したことを
除いて、延伸フィルム試料１〜２５に関して記載したも
のと同様である。 曇り：ＡＳＴＭ法Ｄ−１３００、操作Ａ 光沢：ＡＳＴＭ法Ｄ−５２３、角度４５°
【００８０】カール：カールは、所定の試料のフィルム
から作られた袋を開く際の難易性を示すものである。外
方向へのカール（評点が＋の数）は袋が容易に開かれる
ことを示す。内方向へのカール（評点が−の数）は袋を
開く際の困難さを示す。カールの形態は、０（平ら）、
１（約１０度）、２（約４５度）、３（約９０度）、４
（約１８０度）、５（完全に一回りした環）及び６（完
全に二回りした環）に類別される。管状フィルムから試
料を得るために、８インチ隔てて横方向に２回切り、こ
の８インチの切片の底部から縦方向に約１インチ切る。
次に、１インチのストリップを底部から順番に横方向に
７インチ幅の試料のほぼ半分切り取る。フィルム切片を
開き、示された折り目を頂点として観察者の腕に掛け
る。フィルム試料の観察者に面した表面はフィルムの外
側表面であり、即ち包封される製品と直接接触する内側
表面が観察者から見えないような向きにする。このフィ
ルム試料切片の向きは、カールの方向が外側向き（外側
カール）か内側向き（内側カール）かを容易に立証す
る。
から作られた袋を開く際の難易性を示すものである。外
方向へのカール（評点が＋の数）は袋が容易に開かれる
ことを示す。内方向へのカール（評点が−の数）は袋を
開く際の困難さを示す。カールの形態は、０（平ら）、
１（約１０度）、２（約４５度）、３（約９０度）、４
（約１８０度）、５（完全に一回りした環）及び６（完
全に二回りした環）に類別される。管状フィルムから試
料を得るために、８インチ隔てて横方向に２回切り、こ
の８インチの切片の底部から縦方向に約１インチ切る。
次に、１インチのストリップを底部から順番に横方向に
７インチ幅の試料のほぼ半分切り取る。フィルム切片を
開き、示された折り目を頂点として観察者の腕に掛け
る。フィルム試料の観察者に面した表面はフィルムの外
側表面であり、即ち包封される製品と直接接触する内側
表面が観察者から見えないような向きにする。このフィ
ルム試料切片の向きは、カールの方向が外側向き（外側
カール）か内側向き（内側カール）かを容易に立証す
る。
【００８１】８個のストリップの平均カール形態を、管
状体試料の各側で、即ち２つの数で測定する。同じ操作
を繰り返し、但しこの場合には８インチのフィルム切片
の反対側の折り目の底部から縦方向に１インチ切る。こ
れが２つの追加のカール数及び全部で４つの数をもたら
す。フィルムのカールの形態は４つの数の最大及び最小
値である。
状体試料の各側で、即ち２つの数で測定する。同じ操作
を繰り返し、但しこの場合には８インチのフィルム切片
の反対側の折り目の底部から縦方向に１インチ切る。こ
れが２つの追加のカール数及び全部で４つの数をもたら
す。フィルムのカールの形態は４つの数の最大及び最小
値である。
【００８２】これら例４の試験及び結果を表Ｋ（フィル
ムに及ぼす照射処理の影響）に要約する。
ムに及ぼす照射処理の影響）に要約する。
【００８３】
【表１５】
【００８４】表Ｋは、未照射の本発明のフィルム試料２
４及び２５の収縮特性が市販のフィルム試料２３の収縮
特性と少なくとも同等であるということを示す。このこ
とは驚くべきことである。何故ならば、後者はＥＶＡを
基材とする多層バリヤーコア層型フィルムの高い収縮特
性をもたらすものであるからである。即ち、その第一外
層は９４％のＥＶＡを含み、第二外層は７６．５％のＥ
ＶＡを含有する。これに対して、試料２４の第二外層は
４１．４％のＥＶＡを含有するだけであり、また、試料
２５の第二外層も同じであり、しかもこの試料２５は第
一外層中にも５８．１％のＥＶＡを含有するだけであ
る。本来低収縮性のエチレン／α−オレフィン、ＶＬＤ
ＰＥ及びプラストマーが外層の残部を構成するので、未
照射のフィルム試料２４及び２５の収縮特性は未照射の
高ＥＶＡフィルム試料２３の収縮特性より低いと予測さ
れるだろう。
４及び２５の収縮特性が市販のフィルム試料２３の収縮
特性と少なくとも同等であるということを示す。このこ
とは驚くべきことである。何故ならば、後者はＥＶＡを
基材とする多層バリヤーコア層型フィルムの高い収縮特
性をもたらすものであるからである。即ち、その第一外
層は９４％のＥＶＡを含み、第二外層は７６．５％のＥ
ＶＡを含有する。これに対して、試料２４の第二外層は
４１．４％のＥＶＡを含有するだけであり、また、試料
２５の第二外層も同じであり、しかもこの試料２５は第
一外層中にも５８．１％のＥＶＡを含有するだけであ
る。本来低収縮性のエチレン／α−オレフィン、ＶＬＤ
ＰＥ及びプラストマーが外層の残部を構成するので、未
照射のフィルム試料２４及び２５の収縮特性は未照射の
高ＥＶＡフィルム試料２３の収縮特性より低いと予測さ
れるだろう。
【００８５】また、本発明のフィルム試料２４及び２５
のＥＶＡ同等収縮特性は例１に記載した延伸フィルムの
相対的な収縮特性と一致するということにも注目すべき
である。例えば、表Ｈは、１５％プラストマー試料１
１、１５及び１９の収縮値がフィルム試料２３〜２５の
収縮値と同様であることを示す。このことは、同様の処
方を用いた二軸延伸熱収縮性フィルムの相対的な収縮特
性を予測するための延伸プラックフィルムについての例
１の収縮試験の信頼性を示す。
のＥＶＡ同等収縮特性は例１に記載した延伸フィルムの
相対的な収縮特性と一致するということにも注目すべき
である。例えば、表Ｈは、１５％プラストマー試料１
１、１５及び１９の収縮値がフィルム試料２３〜２５の
収縮値と同様であることを示す。このことは、同様の処
方を用いた二軸延伸熱収縮性フィルムの相対的な収縮特
性を予測するための延伸プラックフィルムについての例
１の収縮試験の信頼性を示す。
【００８６】表Ｋはまた、本発明の未照射フィルムの光
学特性が高ＥＶＡ含有率の多層バリヤーコア層フィルム
の光学特性と少なくとも同等、場合によってはそれより
優れていることを示す。より特定的には、本発明の試料
２４の曇り値はＥＶＡフィルム試料２３の曇り値より実
質的に低く（前者が５．０、後者が７．０）、他方、光
沢値については実質的に高い（前者が７７、後者が６
８）。本発明のフィルム試料２５の光学特性はＥＶＡフ
ィルム試料２３の光学特性と実質的に同等である。
学特性が高ＥＶＡ含有率の多層バリヤーコア層フィルム
の光学特性と少なくとも同等、場合によってはそれより
優れていることを示す。より特定的には、本発明の試料
２４の曇り値はＥＶＡフィルム試料２３の曇り値より実
質的に低く（前者が５．０、後者が７．０）、他方、光
沢値については実質的に高い（前者が７７、後者が６
８）。本発明のフィルム試料２５の光学特性はＥＶＡフ
ィルム試料２３の光学特性と実質的に同等である。
【００８７】本発明の未照射のフィルム試料のカール特
性は外向きであり、市販のフィルム試料２３のカール特
性より実質的に高い（前者が＋５及び＋６であり、後者
が＋３である）。
性は外向きであり、市販のフィルム試料２３のカール特
性より実質的に高い（前者が＋５及び＋６であり、後者
が＋３である）。
【００８８】３ＭＲの照射の後に、すべてのフィルム試
料の収縮特性は多少低くなったが、しかし本発明のフィ
ルム試料は依然として照射された市販のフィルム試料２
３とほぼ同じだった。照射された本発明のフィルム試料
２４の曇り値は従来技術の市販のフィルム試料２３の曇
り値より依然として優れ（前者が６．０、後者が８．
２）、他方、照射された本発明のフィルム試料２５の曇
り値は試料２３の曇り値とほぼ同じだった（８．２）。
照射されたフィルム試料２４の光沢値は照射された市販
のフィルム試料２３の光沢値より依然として優れ（前者
が７９．０、後者が７１．７）、他方、照射された本発
明のフィルム試料２５の光沢値は試料２３の光沢値とほ
ぼ同じだった（前者が７１．３、後者が７１．７）。こ
れらのことから、収縮及び光学特性の観点から、これら
の試料の高いＥＶＡ含有率のために、三層コアバリヤー
フィルムの内側層及び外側層の両方共に本発明の三成分
混合物を用いるのは有利ではないように思える。最良の
結果（収縮及び光沢特性に関して）は、第二外層のみに
三成分混合物を用いた場合に実現された。しかしなが
ら、後記の例６は、例えば両層に三成分混合物を用いた
場合に、ＶＬＤＰＥ／ＥＶＡ比を大きくすることによっ
て、廃棄物減少のようなさらなる改善が可能であるとい
うことを示す。
料の収縮特性は多少低くなったが、しかし本発明のフィ
ルム試料は依然として照射された市販のフィルム試料２
３とほぼ同じだった。照射された本発明のフィルム試料
２４の曇り値は従来技術の市販のフィルム試料２３の曇
り値より依然として優れ（前者が６．０、後者が８．
２）、他方、照射された本発明のフィルム試料２５の曇
り値は試料２３の曇り値とほぼ同じだった（８．２）。
照射されたフィルム試料２４の光沢値は照射された市販
のフィルム試料２３の光沢値より依然として優れ（前者
が７９．０、後者が７１．７）、他方、照射された本発
明のフィルム試料２５の光沢値は試料２３の光沢値とほ
ぼ同じだった（前者が７１．３、後者が７１．７）。こ
れらのことから、収縮及び光学特性の観点から、これら
の試料の高いＥＶＡ含有率のために、三層コアバリヤー
フィルムの内側層及び外側層の両方共に本発明の三成分
混合物を用いるのは有利ではないように思える。最良の
結果（収縮及び光沢特性に関して）は、第二外層のみに
三成分混合物を用いた場合に実現された。しかしなが
ら、後記の例６は、例えば両層に三成分混合物を用いた
場合に、ＶＬＤＰＥ／ＥＶＡ比を大きくすることによっ
て、廃棄物減少のようなさらなる改善が可能であるとい
うことを示す。
【００８９】カールの観点から、照射がすべてのフィル
ム試料について同程度にカールを減らしたが、しかし本
発明のフィルム試料２４及び２５は照射された市販のフ
ィルム試料２３より依然としてカールが大きかった。し
かしながら、照射された本発明のフィルム試料２４及び
２５の外方向へのカールは商品として許容できると考え
られる。
ム試料について同程度にカールを減らしたが、しかし本
発明のフィルム試料２４及び２５は照射された市販のフ
ィルム試料２３より依然としてカールが大きかった。し
かしながら、照射された本発明のフィルム試料２４及び
２５の外方向へのカールは商品として許容できると考え
られる。
【００９０】例５ 本発明の照射したフィルム試料２４及び２５の他の物理
的特性を調べそしてそれを市販の高ＥＶＡ含量照射フィ
ルム試料２３と比較するために追加的な試験を実施し
た。これらの物理的特性は、次の操作に従って測定され
た。室温引張力及び破断時の伸び ：ＡＳＴＭ Ｄ−８８２、
操作Ａ動的破壊 ：鋭い骨の端部をまねるように作られた鋭い三
角形金属先端で試験試料を破壊させるのに要するエネル
ギーを測定。米国ニューヨーク州ロング・アイランド市
アミチビレ所在のテスチング・マシーンズ・インコーポ
レーテッドから入手できるDynamic Ball Burst Tester
, Model No.13-8 が使用され、そしてこの試験操作で
使用するために試験機のプローベアームに３／８インチ
直径の円錐先端が取り付けられる。この円錐先端は直円
錐の形状を有し、そしてその円錐軸と頂点が円錐面の部
材との間の角度は約６５度である。約４インチ平方の６
個の試験片を調製し、試料を試料ホルダーに配置しそし
て振子を放す。破壊エネルギーの読みを記録する。試験
は、試料が評価されるまで反復される。結果は、フィル
ム厚１ミル当たりのｃｍ−ｋｇ単位で計算されそして平
均化される。
的特性を調べそしてそれを市販の高ＥＶＡ含量照射フィ
ルム試料２３と比較するために追加的な試験を実施し
た。これらの物理的特性は、次の操作に従って測定され
た。室温引張力及び破断時の伸び ：ＡＳＴＭ Ｄ−８８２、
操作Ａ動的破壊 ：鋭い骨の端部をまねるように作られた鋭い三
角形金属先端で試験試料を破壊させるのに要するエネル
ギーを測定。米国ニューヨーク州ロング・アイランド市
アミチビレ所在のテスチング・マシーンズ・インコーポ
レーテッドから入手できるDynamic Ball Burst Tester
, Model No.13-8 が使用され、そしてこの試験操作で
使用するために試験機のプローベアームに３／８インチ
直径の円錐先端が取り付けられる。この円錐先端は直円
錐の形状を有し、そしてその円錐軸と頂点が円錐面の部
材との間の角度は約６５度である。約４インチ平方の６
個の試験片を調製し、試料を試料ホルダーに配置しそし
て振子を放す。破壊エネルギーの読みを記録する。試験
は、試料が評価されるまで反復される。結果は、フィル
ム厚１ミル当たりのｃｍ−ｋｇ単位で計算されそして平
均化される。
【００９１】温水破壊 温水破壊値は、次の如くして温水破壊試験を実施するこ
とによって得られる。水を９５°±１℃に加熱する。３
／８インチの丸い木栓の一端を円錐点まで鋭くする。こ
のとがった点は直円錐の形状を有し、そしてその円錐軸
と頂点が円錐面の部材との間の角度は約６０度である。
次いで、このとがった点を約１／１６インチ直径の球面
先端に丸くする。この木栓を木製ブロックに、その丸く
された点が木製ブロックの端部を１．５インチ越えて突
出するように固定される。試験試料材料から、横方向
（ＴＤ）の幅が約３インチで長さが約１０インチの試験
片を切り取る。試験片の一端を、そのとがった栓と向か
い合った木製ブロックの端部に置く。とがった栓の端部
から反対側の木製ブロックまで試験片で包み、ここでそ
れを固定する。フィルム試験片の厚さが所定の試験試料
材料を忠実に表わすことを確実にするために、とがった
栓との接触域におけるフィルム厚を測定する。試験片及
びとがった栓を迅速に温水中に浸漬し、そしてタイマー
を始動させる。栓の先端がフィルム試験片を破壊させた
ときにタイマーを停止させる。所定の試験試料材料から
の新しい３インチ幅ＴＤ試験片を使用して試験操作を５
回以上反復する。貫通に要した時間を記録し、次いでそ
れを６個のＴＤ試験片について平均化する。
とによって得られる。水を９５°±１℃に加熱する。３
／８インチの丸い木栓の一端を円錐点まで鋭くする。こ
のとがった点は直円錐の形状を有し、そしてその円錐軸
と頂点が円錐面の部材との間の角度は約６０度である。
次いで、このとがった点を約１／１６インチ直径の球面
先端に丸くする。この木栓を木製ブロックに、その丸く
された点が木製ブロックの端部を１．５インチ越えて突
出するように固定される。試験試料材料から、横方向
（ＴＤ）の幅が約３インチで長さが約１０インチの試験
片を切り取る。試験片の一端を、そのとがった栓と向か
い合った木製ブロックの端部に置く。とがった栓の端部
から反対側の木製ブロックまで試験片で包み、ここでそ
れを固定する。フィルム試験片の厚さが所定の試験試料
材料を忠実に表わすことを確実にするために、とがった
栓との接触域におけるフィルム厚を測定する。試験片及
びとがった栓を迅速に温水中に浸漬し、そしてタイマー
を始動させる。栓の先端がフィルム試験片を破壊させた
ときにタイマーを停止させる。所定の試験試料材料から
の新しい３インチ幅ＴＤ試験片を使用して試験操作を５
回以上反復する。貫通に要した時間を記録し、次いでそ
れを６個のＴＤ試験片について平均化する。
【００９２】平均厚さ：ＡＳＴＭ Ｄ−２１０３室温における割線モジュラス ：ＡＳＴＭ Ｄ−８２２、
方法Ａ収縮力 ：フィルムの収縮力は、フィルムの収縮を防止す
るのに要する力又は応力であり、そして各フィルムから
取ったフィルム試料から測定された。４つのフィルム試
料を、縦方向において幅１インチ（２．５４ｃｍ）×長
さ７インチ（１７．８ｃｍ）そして横方向において幅１
インチ（２．５４ｃｍ）×長さ７インチ（１７．８ｃ
ｍ）に切断した。フィルム試料の平均厚さを測定しそし
て記録した。次いで、各フィルム試料を、１０ｃｍ離し
た２つのクランプの間に固定した。１つのクランプは固
定位置にあり、そして他方は歪ゲージ変換器に連結され
る。次いで、固定したフィルム試料を、一定の高められ
た温度に維持されたシリコーン油浴に５秒間浸漬させ
た。この時間の間に、高められた温度でのｇ単位の力を
記録した。この時間の終わりに、浴からフィルム試料を
取り出しそして放置して室温に冷却させると、室温での
ｇ単位の力も記録された。次いで、次の式： 収縮力（ｇ／ミル）＝Ｆ／Ｔ ［ここで、Ｆはｇ単位の力でありそしてＴはミル単位の
フィルム試料の平均厚さである］から、フィルム試料の
収縮力を決定した。結果は、フィルム厚さ１ミル当たり
のｇ数（ｇ／ミル）で得られる。
方法Ａ収縮力 ：フィルムの収縮力は、フィルムの収縮を防止す
るのに要する力又は応力であり、そして各フィルムから
取ったフィルム試料から測定された。４つのフィルム試
料を、縦方向において幅１インチ（２．５４ｃｍ）×長
さ７インチ（１７．８ｃｍ）そして横方向において幅１
インチ（２．５４ｃｍ）×長さ７インチ（１７．８ｃ
ｍ）に切断した。フィルム試料の平均厚さを測定しそし
て記録した。次いで、各フィルム試料を、１０ｃｍ離し
た２つのクランプの間に固定した。１つのクランプは固
定位置にあり、そして他方は歪ゲージ変換器に連結され
る。次いで、固定したフィルム試料を、一定の高められ
た温度に維持されたシリコーン油浴に５秒間浸漬させ
た。この時間の間に、高められた温度でのｇ単位の力を
記録した。この時間の終わりに、浴からフィルム試料を
取り出しそして放置して室温に冷却させると、室温での
ｇ単位の力も記録された。次いで、次の式： 収縮力（ｇ／ミル）＝Ｆ／Ｔ ［ここで、Ｆはｇ単位の力でありそしてＴはミル単位の
フィルム試料の平均厚さである］から、フィルム試料の
収縮力を決定した。結果は、フィルム厚さ１ミル当たり
のｇ数（ｇ／ミル）で得られる。
【００９３】インパルスヒートシール範囲 この試験は、試験フィルムをインパルスヒートシールす
るための受け入れ可能な電圧範囲を調べて比較するのに
実施された。米国マサチューセッツ州ヒヤンニス所在の
パッケージング・インダストリーズ・グループ・インコ
ーポレーテッドによって製造販売される“Sentinel Mod
el 12-12AS”実験室的シーラーが使用された。このイン
パルスシーラーには、商品名「Multivac AG100」の交換
シールリボンが備えられた。このリボンは、米国ミズー
リ州カンサス・シティー所在のコーチ・サプリーズから
入手可能である。この試験では、管状フィルムから２つ
の４インチ幅（ＴＤ方向）試料を切り取る。このインパ
ルスシーラーには、冷媒流れ、インパルス電圧及び時間
並びにシールバー圧に対する制御体が備えられる。これ
らの制御体は、インパルス電圧を除いて、次の条件、 インパルス時間 ０．５秒（上方リボンのみ） 冷却時間 ２．２秒 ジョー圧 ５０ｐｓｉ（３４５ｋＰａ） 冷却水流れ ０．３ガロン／分（１リットル／分） に設定された。最低シール電圧の測定に使用するため
に、試料のうちの１つを半分に折り重ねた。この折り重
ねは、通常の管状体シール操作間に不注意で起こり得る
折り重ねをシミュレーションするものである。ここで４
つの層を有する折り重ねをシーラーに置きそして暗探法
によって下部の２つの層を互いにシールさせるための最
低電圧を決定した。次いで、この二層試料について最大
電圧を測定した。これは、それをシーラーに置き次いで
シールバーを活動させることによって行われた。フィル
ム試料を手で約０．５ポンドの力で引っ張り、そしてシ
ールの完全又は有意義な変形を引き起こさない電圧を測
定した。
るための受け入れ可能な電圧範囲を調べて比較するのに
実施された。米国マサチューセッツ州ヒヤンニス所在の
パッケージング・インダストリーズ・グループ・インコ
ーポレーテッドによって製造販売される“Sentinel Mod
el 12-12AS”実験室的シーラーが使用された。このイン
パルスシーラーには、商品名「Multivac AG100」の交換
シールリボンが備えられた。このリボンは、米国ミズー
リ州カンサス・シティー所在のコーチ・サプリーズから
入手可能である。この試験では、管状フィルムから２つ
の４インチ幅（ＴＤ方向）試料を切り取る。このインパ
ルスシーラーには、冷媒流れ、インパルス電圧及び時間
並びにシールバー圧に対する制御体が備えられる。これ
らの制御体は、インパルス電圧を除いて、次の条件、 インパルス時間 ０．５秒（上方リボンのみ） 冷却時間 ２．２秒 ジョー圧 ５０ｐｓｉ（３４５ｋＰａ） 冷却水流れ ０．３ガロン／分（１リットル／分） に設定された。最低シール電圧の測定に使用するため
に、試料のうちの１つを半分に折り重ねた。この折り重
ねは、通常の管状体シール操作間に不注意で起こり得る
折り重ねをシミュレーションするものである。ここで４
つの層を有する折り重ねをシーラーに置きそして暗探法
によって下部の２つの層を互いにシールさせるための最
低電圧を決定した。次いで、この二層試料について最大
電圧を測定した。これは、それをシーラーに置き次いで
シールバーを活動させることによって行われた。フィル
ム試料を手で約０．５ポンドの力で引っ張り、そしてシ
ールの完全又は有意義な変形を引き起こさない電圧を測
定した。
【００９４】照射した対照フィルム試料２３並びに本発
明の具体例の試料２４及び２５の物理的特性（収縮率以
外のもの）を表Ｌ（照射多層フィルム−物理的特性）に
おいて比較する。この表を見ると、物理的特性は２つの
例外を除いて同様であることが分かる。試料２４（第二
外層においてのみプラストマー）の力特性は対照試料２
３よりも僅かに優れていたが、しかし試料２５（第一及
び第二外層の両方においてプラストマー）の力特性は対
照試料２３よりも僅かに劣っていた。インパルスシール
範囲は望ましくは試料２４では対照試料２３よりも広か
ったがしかし試料２５では狭かった。しかしながら、本
発明の試料２５の温水シール力は、対照試料２３又は本
発明の試料２４のどちらよりも実質上良好であった。温
水シール強度は、ヒートシールが強制的な収縮条件下に
温水への暴露に耐えることができる尺度である。ヒート
シールが形成され、次いでシートシールした試料は７日
迄の様々な時間間隔で熟成した後に試験される。シール
が９０℃の水への浸漬後に機能しなくなるのに要する時
間（秒単位）がシール強度の尺度である。
明の具体例の試料２４及び２５の物理的特性（収縮率以
外のもの）を表Ｌ（照射多層フィルム−物理的特性）に
おいて比較する。この表を見ると、物理的特性は２つの
例外を除いて同様であることが分かる。試料２４（第二
外層においてのみプラストマー）の力特性は対照試料２
３よりも僅かに優れていたが、しかし試料２５（第一及
び第二外層の両方においてプラストマー）の力特性は対
照試料２３よりも僅かに劣っていた。インパルスシール
範囲は望ましくは試料２４では対照試料２３よりも広か
ったがしかし試料２５では狭かった。しかしながら、本
発明の試料２５の温水シール力は、対照試料２３又は本
発明の試料２４のどちらよりも実質上良好であった。温
水シール強度は、ヒートシールが強制的な収縮条件下に
温水への暴露に耐えることができる尺度である。ヒート
シールが形成され、次いでシートシールした試料は７日
迄の様々な時間間隔で熟成した後に試験される。シール
が９０℃の水への浸漬後に機能しなくなるのに要する時
間（秒単位）がシール強度の尺度である。
【００９５】
【表１６】
【００９６】例６ 更に他の一連の試験を実施して、例４におけると同じ態
様で且つ同じ装置を使用して三層フィルムを製造した。
これらの試験の１つの目的は、廃棄率を定性的な面で比
較することであった。他の目的は、高いＥＶＡ型第一及
び第二外層市販フィルム（上記の試料２３）、エチレン
α−オレフィン共重合体プラストマーを含む高ＶＬＤＰ
Ｅ−低ＥＶＡ型第一及び第二外層市販フィルム（試料２
６）、並びに上記の「Tafmer A-1085」を第一外層（押
し出した管状体の内層）及び第二外層（押し出した管状
体の外層）のどちらか又は両方に加えた本発明の幾つか
の具体例のバブル安定性を比較することであった。試料
２７では、第二外層にのみプラストマーが含められた。
試料２８では、第一及び第二外層の両方においてプラス
トマーが１５重量％の濃度で含められ、そしてこれらの
層の両方とも二成分基準で４５％ＶＬＤＰＥ−５５％Ｅ
ＶＡからなっていた。試料２９では、第一外層のＥＶＡ
含量は５４．７％に増加され、そして両層のプラストマ
ー含量は試料２８におけるとほぼ同じであった。試料２
９〜３２の第二外層は同じで、そして試料２８に極めて
類似していた。試料３０では、第一外層のプラストマー
含量は２３．７重量％に増加され、そしてＶＬＤＰＥ／
ＥＶＡ比は例２９と同じであった。試料３１では、ＥＶ
Ａ及びＶＬＤＰＥ含量は等量に増加され、そしてプラス
トマー含量は第一外層では試料３０に比較して減少され
た。試料３２においては、第一外層ではすべてＥＶＡ含
量が更に増加され、ＶＬＤＰＥ含量は減少されそしてプ
ラストマー含量はほぼ同じであった。これらの試験で
は、二軸配向管状体の目標扁平幅は１０．８９インチで
あり、そして管状体の厚さは約１．９７であった。各層
の目標厚さ比は、％で表わして、第二外層６２．０／塩
化ビニリデン共重合体バリヤー層９．９／第一外層（こ
れは管状体の内層である）２８．１であった。これらの
フィルムは照射されなかった。これらの試験の結果を表
Ｍ（バブル安定性に及ぼすＥＶＡの影響）に要約する。
様で且つ同じ装置を使用して三層フィルムを製造した。
これらの試験の１つの目的は、廃棄率を定性的な面で比
較することであった。他の目的は、高いＥＶＡ型第一及
び第二外層市販フィルム（上記の試料２３）、エチレン
α−オレフィン共重合体プラストマーを含む高ＶＬＤＰ
Ｅ−低ＥＶＡ型第一及び第二外層市販フィルム（試料２
６）、並びに上記の「Tafmer A-1085」を第一外層（押
し出した管状体の内層）及び第二外層（押し出した管状
体の外層）のどちらか又は両方に加えた本発明の幾つか
の具体例のバブル安定性を比較することであった。試料
２７では、第二外層にのみプラストマーが含められた。
試料２８では、第一及び第二外層の両方においてプラス
トマーが１５重量％の濃度で含められ、そしてこれらの
層の両方とも二成分基準で４５％ＶＬＤＰＥ−５５％Ｅ
ＶＡからなっていた。試料２９では、第一外層のＥＶＡ
含量は５４．７％に増加され、そして両層のプラストマ
ー含量は試料２８におけるとほぼ同じであった。試料２
９〜３２の第二外層は同じで、そして試料２８に極めて
類似していた。試料３０では、第一外層のプラストマー
含量は２３．７重量％に増加され、そしてＶＬＤＰＥ／
ＥＶＡ比は例２９と同じであった。試料３１では、ＥＶ
Ａ及びＶＬＤＰＥ含量は等量に増加され、そしてプラス
トマー含量は第一外層では試料３０に比較して減少され
た。試料３２においては、第一外層ではすべてＥＶＡ含
量が更に増加され、ＶＬＤＰＥ含量は減少されそしてプ
ラストマー含量はほぼ同じであった。これらの試験で
は、二軸配向管状体の目標扁平幅は１０．８９インチで
あり、そして管状体の厚さは約１．９７であった。各層
の目標厚さ比は、％で表わして、第二外層６２．０／塩
化ビニリデン共重合体バリヤー層９．９／第一外層（こ
れは管状体の内層である）２８．１であった。これらの
フィルムは照射されなかった。これらの試験の結果を表
Ｍ（バブル安定性に及ぼすＥＶＡの影響）に要約する。
【００９７】
【表１７】
【表１８】
【００９８】ここで表Ｍを説明すると、高ＥＶＡ外層二
軸配向市販バリヤー型フイルム試料２３の収縮値（４４
／５１％）は、高ＶＬＤＰＥ外層二軸配向市販バリヤー
型フイルム試料２６の収縮値（３０／４１％）よりもか
なり高いことが認められよう。しかしながら、試料２３
の如き市販フィルムの廃棄率は、試料２６の如き市販フ
ィルムの廃棄率と比較して高いと思われる。試料２７に
おいて１６．３％のプラストマーを第二外層に（管状体
の外層）のみ加えたときには、収縮率は試料２６と比較
して３４／４４％に幾分向上された。同時に、廃棄率
は、試料２６と同じレベルにあるようであった。光学的
特性はほぼ同じであった。試料２８において１５．０％
のプラストマーを第一外層に加えて第二外層の１５．０
％プラストマーと整合させそしてＥＶＡ／ＶＬＤＰＥ比
を両層において４５／５５に調整すると、収縮及び光学
的特性並びに概算廃棄率は試料２７とほぼ同じであっ
た。
軸配向市販バリヤー型フイルム試料２３の収縮値（４４
／５１％）は、高ＶＬＤＰＥ外層二軸配向市販バリヤー
型フイルム試料２６の収縮値（３０／４１％）よりもか
なり高いことが認められよう。しかしながら、試料２３
の如き市販フィルムの廃棄率は、試料２６の如き市販フ
ィルムの廃棄率と比較して高いと思われる。試料２７に
おいて１６．３％のプラストマーを第二外層に（管状体
の外層）のみ加えたときには、収縮率は試料２６と比較
して３４／４４％に幾分向上された。同時に、廃棄率
は、試料２６と同じレベルにあるようであった。光学的
特性はほぼ同じであった。試料２８において１５．０％
のプラストマーを第一外層に加えて第二外層の１５．０
％プラストマーと整合させそしてＥＶＡ／ＶＬＤＰＥ比
を両層において４５／５５に調整すると、収縮及び光学
的特性並びに概算廃棄率は試料２７とほぼ同じであっ
た。
【００９９】試料２９においてＥＶＡ含量を増加しそし
てＶＬＤＰＥを第一外層（内層）においてのみ減少させ
ると、収縮率は実質的に向上、即ち、試料２８の３３／
４２％に対して４６／５３％に向上した。同時に、光学
的特性は曇りが４．９％に低下（試料２８の５．５％に
対して）したときに向上したけれども、光沢は僅かに低
下した。概算廃棄率は同じレベルであった。上記の比較
を基にして、試料２９は、本発明者に判明した本発明の
最も好ましい具体例である。
てＶＬＤＰＥを第一外層（内層）においてのみ減少させ
ると、収縮率は実質的に向上、即ち、試料２８の３３／
４２％に対して４６／５３％に向上した。同時に、光学
的特性は曇りが４．９％に低下（試料２８の５．５％に
対して）したときに向上したけれども、光沢は僅かに低
下した。概算廃棄率は同じレベルであった。上記の比較
を基にして、試料２９は、本発明者に判明した本発明の
最も好ましい具体例である。
【０１００】試料３０において第一外層のプラストマー
含量を２３．７重量％に増大させると、収縮百分率は試
料２９と比較して僅かに低下し、そして曇りは４．９％
から６．４％に有意に向上した。試料３１において第一
外層で低いプラストマー含量を犠牲にしてＶＬＤＰＥ含
量と一緒にＥＶＡ含量を増加させると、試料３０と比較
して収縮率が更に損失し、また光学特性が更に損失し
た。その上、この比較的短い操作期間において３，００
０フィートのフィルムを作るのにバブルの破壊に遭遇し
た。この比較から、ＥＶＡ含量は、バブルの安定性に悪
影響を及ぼすレベルに増大されたことが明らかである。
最も望ましい特性を失うという同じ傾向は、試料３２に
おいてＥＶＡ含量を更に増加しそしてそれに対応してＶ
ＬＤＰＥを減少させるときにも存続した。即ち、光学的
特性は貧弱であり、そしてバブルの破壊はバブルの安定
性が劣っていることを示した。
含量を２３．７重量％に増大させると、収縮百分率は試
料２９と比較して僅かに低下し、そして曇りは４．９％
から６．４％に有意に向上した。試料３１において第一
外層で低いプラストマー含量を犠牲にしてＶＬＤＰＥ含
量と一緒にＥＶＡ含量を増加させると、試料３０と比較
して収縮率が更に損失し、また光学特性が更に損失し
た。その上、この比較的短い操作期間において３，００
０フィートのフィルムを作るのにバブルの破壊に遭遇し
た。この比較から、ＥＶＡ含量は、バブルの安定性に悪
影響を及ぼすレベルに増大されたことが明らかである。
最も望ましい特性を失うという同じ傾向は、試料３２に
おいてＥＶＡ含量を更に増加しそしてそれに対応してＶ
ＬＤＰＥを減少させるときにも存続した。即ち、光学的
特性は貧弱であり、そしてバブルの破壊はバブルの安定
性が劣っていることを示した。
【０１０１】表Ｍにおいて、管状体の第一外層（内層）
及び第二外層（外層）の両方とも実質的な量の添加剤を
含有し、そしてこれらの添加剤は実質的な量のＥＶＡ及
びＬＬＤＰＥのどちらか又は両方を包含することが理解
されよう。添加剤ＥＶＡ含量は層の総ＥＶＡ含量の一部
分とみなすことができ、そしてこれを基にして総ＥＶＡ
含量は層の主成分総量の重量％として計算することがで
きる。同様に、ＬＬＤＰＥ含量は層の総ポリエチレン含
量の一部分と、また層の主成分総量の重量％とみなすこ
とができる。試料２３及び２６〜３２についてのこれら
の関係を表Ｎ（総ＥＶＡ及びＰＥ含量）に記載する。
及び第二外層（外層）の両方とも実質的な量の添加剤を
含有し、そしてこれらの添加剤は実質的な量のＥＶＡ及
びＬＬＤＰＥのどちらか又は両方を包含することが理解
されよう。添加剤ＥＶＡ含量は層の総ＥＶＡ含量の一部
分とみなすことができ、そしてこれを基にして総ＥＶＡ
含量は層の主成分総量の重量％として計算することがで
きる。同様に、ＬＬＤＰＥ含量は層の総ポリエチレン含
量の一部分と、また層の主成分総量の重量％とみなすこ
とができる。試料２３及び２６〜３２についてのこれら
の関係を表Ｎ（総ＥＶＡ及びＰＥ含量）に記載する。
【０１０２】
【表１９】
【０１０３】例７ 本発明のフィルムにおけるプラスチック延伸力及び収縮
特性に対するＥＶＡ酢酸ビニル含有量の効果を証明する
ために一連の試験を行った。前記した試験は１０％の酢
酸ビニルを含有するエチレン酢酸ビニル共重合体を包含
しれたけれども、本例のこれらの試験は低いＶＡ含有量
（４．５％）及び高いＶＡ含有量（１８％）を有する樹
脂処方物を包含しが、ただしそれらの組成は他の点では
同一であった。プラックを前記した態様で製作し、前記
の例と同じ態様で延伸してプラスチック延伸力を決定し
た。次いで、やはり前記した操作を使用して自由収縮率
を測定し、結果を下記の表０（ＥＶＡ中のＶＡ含有量の
効果）に要約する。
特性に対するＥＶＡ酢酸ビニル含有量の効果を証明する
ために一連の試験を行った。前記した試験は１０％の酢
酸ビニルを含有するエチレン酢酸ビニル共重合体を包含
しれたけれども、本例のこれらの試験は低いＶＡ含有量
（４．５％）及び高いＶＡ含有量（１８％）を有する樹
脂処方物を包含しが、ただしそれらの組成は他の点では
同一であった。プラックを前記した態様で製作し、前記
の例と同じ態様で延伸してプラスチック延伸力を決定し
た。次いで、やはり前記した操作を使用して自由収縮率
を測定し、結果を下記の表０（ＥＶＡ中のＶＡ含有量の
効果）に要約する。
【０１０４】
【表２０】
【０１０５】表Ｏを見ると、プラスチック延伸力は４．
５％ＶＡよりも１０％ＶＡにおいてわずかに高く、そし
てこれらの酢酸ビニル含有量のいずれにおいても１８％
ＶＡにおかるよりも相当に高いことが示される。他方、
収縮率は酢酸ビニル含有量が増大するにつれて向上する
が、１８％ＶＡにおける値は１０％ＶＡにおけるよりも
ごくわずかに高いだけである。これらの比較に基づけ
ば、本発明を実施するにあたっては任意の酢酸ビニル含
有量を使用することができるが、好ましい範囲は約８〜
１２％である。
５％ＶＡよりも１０％ＶＡにおいてわずかに高く、そし
てこれらの酢酸ビニル含有量のいずれにおいても１８％
ＶＡにおかるよりも相当に高いことが示される。他方、
収縮率は酢酸ビニル含有量が増大するにつれて向上する
が、１８％ＶＡにおける値は１０％ＶＡにおけるよりも
ごくわずかに高いだけである。これらの比較に基づけ
ば、本発明を実施するにあたっては任意の酢酸ビニル含
有量を使用することができるが、好ましい範囲は約８〜
１２％である。
【０１０６】例８ 前記したプラックの試験において使用したような１８０
°Ｆに代えて、室温（約７０°Ｆ）で引っ張ったプラッ
クについてプラスチック延伸力試験を実施する効果を決
定するために別の一連の試験を行った。これらの試験の
結果を下記の表Ｐ（室温でのプラスチック延伸）に要約
する。
°Ｆに代えて、室温（約７０°Ｆ）で引っ張ったプラッ
クについてプラスチック延伸力試験を実施する効果を決
定するために別の一連の試験を行った。これらの試験の
結果を下記の表Ｐ（室温でのプラスチック延伸）に要約
する。
【０１０７】
【表２１】
【０１０８】表Ｐは、本発明の処方物（試料３７）によ
れば、室温で収縮性のフィルムを製作することが可能で
あることを示している。
れば、室温で収縮性のフィルムを製作することが可能で
あることを示している。
【０１０９】例９ 本発明の三成分ブレンドフィルムにおける好ましいポリ
エチレンはＶＬＤＰＥであるが、さらに別の一連の試験
により、収縮率の改善はポリエチレンとしてＶＬＤＰＥ
よりもＬＬＤＰＥを使用しても達成できることを証明す
る。前記した態様で各種のブレンドからプラックを作成
し、各試料の加熱されたストリップを引っ張ることによ
りプラスチック延伸力を決定した（２回繰返す）。次い
で、延伸された各試料について９０℃での自由収縮率を
測定した。ＬＬＤＰＥ含有試料と比較するためにＶＬＤ
ＰＥ含有試料を含めた。ＶＬＤＰＥは、ダウ社製のオク
テン−エチレン共重合体（密度０．９１２）である前記
の型 XU 61520.01であり、またＬＬＤＰＥは、やはりダ
ウ社製のオクテン−エチレン共重合体（密度０．９２
０）であるDowlex 2045 であった。ＥＶＡはユニオンカ
ーバイド社製の型6833（ＶＡ含有量１０％）であり、ま
たエチレン−α−オレフィンプラストマーは前記の Taf
mer A-1085であった。これらの試験の結果を下記の表Ｑ
（ＬＬＤＰＥのプラスチッ１０８伸力及び収縮率）に要
約し、また図３（縦座標のプラスチック延伸力対横座標
のプラストマー％）及び図４（縦座標の自由収縮率対横
座標のプラストマー％）としてグラフの形で示す。
エチレンはＶＬＤＰＥであるが、さらに別の一連の試験
により、収縮率の改善はポリエチレンとしてＶＬＤＰＥ
よりもＬＬＤＰＥを使用しても達成できることを証明す
る。前記した態様で各種のブレンドからプラックを作成
し、各試料の加熱されたストリップを引っ張ることによ
りプラスチック延伸力を決定した（２回繰返す）。次い
で、延伸された各試料について９０℃での自由収縮率を
測定した。ＬＬＤＰＥ含有試料と比較するためにＶＬＤ
ＰＥ含有試料を含めた。ＶＬＤＰＥは、ダウ社製のオク
テン−エチレン共重合体（密度０．９１２）である前記
の型 XU 61520.01であり、またＬＬＤＰＥは、やはりダ
ウ社製のオクテン−エチレン共重合体（密度０．９２
０）であるDowlex 2045 であった。ＥＶＡはユニオンカ
ーバイド社製の型6833（ＶＡ含有量１０％）であり、ま
たエチレン−α−オレフィンプラストマーは前記の Taf
mer A-1085であった。これらの試験の結果を下記の表Ｑ
（ＬＬＤＰＥのプラスチッ１０８伸力及び収縮率）に要
約し、また図３（縦座標のプラスチック延伸力対横座標
のプラストマー％）及び図４（縦座標の自由収縮率対横
座標のプラストマー％）としてグラフの形で示す。
【０１１０】
【表２２】
【０１１１】これらの表に示すデータ及びグラフは、二
成分ＬＬＤＰＥ−ＥＶＡのプラスチック延伸力が二成分
ＶＬＤＰＥ−ＥＶＡよりも約０．６ポンドだけわずかに
高いことを示している。この差は、プラストマーが少な
くとも１５％のプラストマー量まで添加されるときに保
持される。プラスチック延伸力は低下する傾向にある
が、その低下は加工処理効率に実質的な影響を及ぼすほ
どに十分であるとは思われない。二成分の収縮率データ
は、ＶＬＤＰＥがＬＬＤＰＥよりも相当に高い収縮率を
与えることを示しており、この差はプラストマーがポリ
エチレン−ＥＶＡブレンドに添加されるときに少なくと
も１５％のプラストマー量まで保持される。収縮率はプ
ラストマーが添加されるときに上向く傾向にあり、プラ
ストマーを添加しない５０％ＶＬＤＰＥ−５０％ＥＶＡ
ブレンドと同じ自由収縮率を実現するためには約１０％
のプラストマーがＬＬＤＰＥ−ＥＶＡプラストマーブレ
ンドに要求される。
成分ＬＬＤＰＥ−ＥＶＡのプラスチック延伸力が二成分
ＶＬＤＰＥ−ＥＶＡよりも約０．６ポンドだけわずかに
高いことを示している。この差は、プラストマーが少な
くとも１５％のプラストマー量まで添加されるときに保
持される。プラスチック延伸力は低下する傾向にある
が、その低下は加工処理効率に実質的な影響を及ぼすほ
どに十分であるとは思われない。二成分の収縮率データ
は、ＶＬＤＰＥがＬＬＤＰＥよりも相当に高い収縮率を
与えることを示しており、この差はプラストマーがポリ
エチレン−ＥＶＡブレンドに添加されるときに少なくと
も１５％のプラストマー量まで保持される。収縮率はプ
ラストマーが添加されるときに上向く傾向にあり、プラ
ストマーを添加しない５０％ＶＬＤＰＥ−５０％ＥＶＡ
ブレンドと同じ自由収縮率を実現するためには約１０％
のプラストマーがＬＬＤＰＥ−ＥＶＡプラストマーブレ
ンドに要求される。
【０１１２】例１０ 本発明のフィルムを使用するときのバブルの安定性の向
上を決定するためにさらに別の試験を行った。この目的
のため、三層フィルムを比較したが、この比較には二つ
の対照例及び本発明の具体例を表わす第三のフィルムを
含めた。これらの全ての試料において、コア層は７５％
の塩化ビニリデン−アクリル酸メチル共重合体と２５％
の塩化ビニリデン−塩化ビニル共重合体との同一のブレ
ンドからなっていた。コア層の材料は感熱性であり、従
ってわずかに過熱しても容易に分解していわゆるブラッ
クスポットをフィルム内に生じるものである。これらの
ブラックスポットは、分解したポリ塩化ビニリデンの斑
点が一次管状体の壁に埋封されるようになるときに形成
される。これらのブラックスポットは一次管状体が加熱
され延伸のために膨張されるときに不釣り合いに高い速
度で熱を吸収するので望ましくない。このようにした生
じた局部的なホットスポットは延伸バブルを破壊させる
原因となる。一般的には、管状体の外層がＥＶＡから主
としてなるときは、延伸バブルの安定性はブラックスポ
ットの大きさが増大するにつれて低下し、そしてブラッ
クスポットが直径が約２ｍｍになるとバブルはほとんど
確実に機能しなくなることがわかった。管状体の外層の
ブレンドにＶＬＤＰＥを添加するとこれがブラックスポ
ットの感度を低下させ、延伸バブルの安定性を向上させ
るので、ブラックスポットが２ｍｍの大きさになり又は
それを越えるとしてもバブルはほとんどつぶれそうにな
い。このブラックスポットの感度の低下は、管状体の外
層にＶＬＤＰＥを含まないフィルムと比べて、上記のフ
ィルムの低いフィルム廃棄率に反映される。しかし、フ
ィルム廃棄率の低下は、収縮特性の低下を犠牲にして得
られる。
上を決定するためにさらに別の試験を行った。この目的
のため、三層フィルムを比較したが、この比較には二つ
の対照例及び本発明の具体例を表わす第三のフィルムを
含めた。これらの全ての試料において、コア層は７５％
の塩化ビニリデン−アクリル酸メチル共重合体と２５％
の塩化ビニリデン−塩化ビニル共重合体との同一のブレ
ンドからなっていた。コア層の材料は感熱性であり、従
ってわずかに過熱しても容易に分解していわゆるブラッ
クスポットをフィルム内に生じるものである。これらの
ブラックスポットは、分解したポリ塩化ビニリデンの斑
点が一次管状体の壁に埋封されるようになるときに形成
される。これらのブラックスポットは一次管状体が加熱
され延伸のために膨張されるときに不釣り合いに高い速
度で熱を吸収するので望ましくない。このようにした生
じた局部的なホットスポットは延伸バブルを破壊させる
原因となる。一般的には、管状体の外層がＥＶＡから主
としてなるときは、延伸バブルの安定性はブラックスポ
ットの大きさが増大するにつれて低下し、そしてブラッ
クスポットが直径が約２ｍｍになるとバブルはほとんど
確実に機能しなくなることがわかった。管状体の外層の
ブレンドにＶＬＤＰＥを添加するとこれがブラックスポ
ットの感度を低下させ、延伸バブルの安定性を向上させ
るので、ブラックスポットが２ｍｍの大きさになり又は
それを越えるとしてもバブルはほとんどつぶれそうにな
い。このブラックスポットの感度の低下は、管状体の外
層にＶＬＤＰＥを含まないフィルムと比べて、上記のフ
ィルムの低いフィルム廃棄率に反映される。しかし、フ
ィルム廃棄率の低下は、収縮特性の低下を犠牲にして得
られる。
【０１１３】この例のために、試料４４である対照例フ
ィルムを例４と同じ態様で、同じ装置を使用して製作し
た。ただし、この場合にはフィルムを管状体として押出
し、次いで再加熱し、延伸のため膨張させた。対照例試
料４４は試料２３のフィルム構成と同一であった。即
ち、それはＥＶＡから主としてなる第一外層（管状体の
内層）及びＥＶＡ／ＶＬＤＰＥブレンドからなる第二外
層（管状体の外層）を有した。この対照例試料４４につ
いて試験を実施した後、管状体の第二外層の組成を、エ
チレン−α−オレフィン共重合体を含む三成分ブレンド
に変え、第二のフィルムを製造した。試料４５であるこ
の第二のフィルムは対照例試料４４と同じ操作条件で製
造した。ただし、延伸中は縦方向速度を少し変えたが、
これは対照例の試料４４のフィルム厚に匹敵できるフィ
ルム厚を保持するのに十分であった。
ィルムを例４と同じ態様で、同じ装置を使用して製作し
た。ただし、この場合にはフィルムを管状体として押出
し、次いで再加熱し、延伸のため膨張させた。対照例試
料４４は試料２３のフィルム構成と同一であった。即
ち、それはＥＶＡから主としてなる第一外層（管状体の
内層）及びＥＶＡ／ＶＬＤＰＥブレンドからなる第二外
層（管状体の外層）を有した。この対照例試料４４につ
いて試験を実施した後、管状体の第二外層の組成を、エ
チレン−α−オレフィン共重合体を含む三成分ブレンド
に変え、第二のフィルムを製造した。試料４５であるこ
の第二のフィルムは対照例試料４４と同じ操作条件で製
造した。ただし、延伸中は縦方向速度を少し変えたが、
これは対照例の試料４４のフィルム厚に匹敵できるフィ
ルム厚を保持するのに十分であった。
【０１１４】各試料の収縮特性を縦方向（ＭＤ）及び横
方向（ＴＤ）の両方向について測定した。試料４４及び
試料４５の両者の廃棄率及び収縮率の値を下記の表Ｒに
記載する。また、表Ｒには、第二の対照例試料４６の収
縮率及び廃棄率の値（史的データ）も記載する。この試
料４６は、試料２６（表Ｍを参照）と類似の第一外層及
び第二外層とＰＶＤＣコア層を有する市販の三層フィル
ムである。試料４６の第二外層（管状体の外層）は試料
４４よりも高い割合のＶＬＤＰＥを有するので、それは
ブラックスポットの存在によりそれほど影響を受けず、
より安定な延伸バブルを有する。この安定性は、試料４
６の史的廃棄率値を対照試料４４の実際の計算廃棄率と
比較することによって証明される。しかし、前述したよ
うに、廃棄率の低下は低いＭＤ及びＴＤ収縮特性を犠牲
にしている。本発明のフィルムの具体例である試料４５
の場合には、表Ｒのデータは、それが試料４４の市販フ
ィルム（ＥＶＡ第一外層）に匹敵できる収縮特性及び試
料４６（ＶＬＤＰＥ−ＥＶＡ第一外層）の史的廃棄率値
に匹敵できる廃棄率値を有することを示している。しか
して、この例は、ＶＬＤＰＥ−ＥＶＡとエチレン−α−
オレフィン共重合体プラストマーとの三成分ブレンドを
含む本発明のフィルムがＥＶＡフィルムの収縮特性を有
する一方でＶＬＤＰＥ−ＥＶＡフィルムのバブル安定性
及び減少された廃棄率を与えることを証明している。
方向（ＴＤ）の両方向について測定した。試料４４及び
試料４５の両者の廃棄率及び収縮率の値を下記の表Ｒに
記載する。また、表Ｒには、第二の対照例試料４６の収
縮率及び廃棄率の値（史的データ）も記載する。この試
料４６は、試料２６（表Ｍを参照）と類似の第一外層及
び第二外層とＰＶＤＣコア層を有する市販の三層フィル
ムである。試料４６の第二外層（管状体の外層）は試料
４４よりも高い割合のＶＬＤＰＥを有するので、それは
ブラックスポットの存在によりそれほど影響を受けず、
より安定な延伸バブルを有する。この安定性は、試料４
６の史的廃棄率値を対照試料４４の実際の計算廃棄率と
比較することによって証明される。しかし、前述したよ
うに、廃棄率の低下は低いＭＤ及びＴＤ収縮特性を犠牲
にしている。本発明のフィルムの具体例である試料４５
の場合には、表Ｒのデータは、それが試料４４の市販フ
ィルム（ＥＶＡ第一外層）に匹敵できる収縮特性及び試
料４６（ＶＬＤＰＥ−ＥＶＡ第一外層）の史的廃棄率値
に匹敵できる廃棄率値を有することを示している。しか
して、この例は、ＶＬＤＰＥ−ＥＶＡとエチレン−α−
オレフィン共重合体プラストマーとの三成分ブレンドを
含む本発明のフィルムがＥＶＡフィルムの収縮特性を有
する一方でＶＬＤＰＥ−ＥＶＡフィルムのバブル安定性
及び減少された廃棄率を与えることを証明している。
【０１１５】
【表２３】
【０１１６】本発明のさらに他の変形が当業者には明ら
かであろうが、このような変形は特許請求の範囲に記載
する通りの発明の範囲内にあるものと認められる。
かであろうが、このような変形は特許請求の範囲に記載
する通りの発明の範囲内にあるものと認められる。
【図１】本発明のフィルムのプラスチック延伸力対ブレ
ンド中のプラストマー％との関係を示すグラフである。
ンド中のプラストマー％との関係を示すグラフである。
【図２】本発明のフィルムの温水収縮率対ブレンド中の
プラストマー％との関係を示すグラフである。
プラストマー％との関係を示すグラフである。
【図３】本発明のフィルムのプラスチック延伸力対ブレ
ンド中のプラストマー％との関係を示すグラフである。
ンド中のプラストマー％との関係を示すグラフである。
【図４】本発明のフィルムの温水収縮率対ブレンド中の
プラストマー％との関係を示すグラフである。
プラストマー％との関係を示すグラフである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｂ２９Ｋ 23:00 105:02
Claims (28)
- 【請求項１】 ＶＬＤＰＥ、ＬＬＤＰＥ及びこれらの混
合物よりなる群から選択されるポリエチレン物質と、約
０．９０ｇ／ｃｍ3 以下の密度のエチレンα−オレフィ
ンプラストマー共重合体と、エチレン酢酸ビニルとの三
成分混合物を主成分として含み、しかも、ポリエチレン
とエチレン酢酸ビニルとの総量について言えばポリエチ
レンが総量の約３５〜約６０重量％を占め、エチレン酢
酸ビニルが総量の約４０〜約６５重量％を占め、そして
エチレンα−オレフィンプラストマー共重合体が該三成
分混合物の総重量の約１０〜約２０重量％を占めること
からなる二軸配向熱収縮性フィルム。 - 【請求項２】 フィルムが単層である請求項１記載の二
軸配向熱収縮性フィルム。 - 【請求項３】 混合物が多層フィルムの少なくとも１つ
の層を構成する請求項１記載の二軸配向熱収縮性フィル
ム。 - 【請求項４】 エチレンα−オレフィンプラストマー共
重合体が三成分混合物の総重量の約１３〜約１７重量％
を占める請求項１記載の二軸配向熱収縮性フィルム。 - 【請求項５】 ポリエチレン物質がＶＬＤＰＥである請
求項１記載の二軸配向熱収縮性フィルム。 - 【請求項６】 ポリエチレン物質が、ＶＬＤＰＥとエチ
レン酢酸ビニルとの総量の約４５〜約５５重量％を占め
る請求項１記載の二軸配向熱収縮性フィルム。 - 【請求項７】 ポリエチレン物質が、ＬＬＤＰＥとエチ
レン酢酸ビニルとの総量の約４５〜約５５重量％を占め
る請求項１記載の二軸配向熱収縮性フィルム。 - 【請求項８】 多層フィルムが第一外層と第二外層との
間の酸素バリヤーコア層を含めて少なくとも３つの層を
含み、そして混合物が第一外層及び第二外層のうちの少
なくとも１つを構成する請求項３記載の二軸配向熱収縮
性フィルム。 - 【請求項９】 ポリエチレン物質が、エチレンα−オレ
フィンプラストマー共重合体よりも高い結晶度を有する
ＶＬＤＰＥである請求項１記載の二軸配向熱収縮性フィ
ルム。 - 【請求項１０】 ポリエチレン物質が、エチレンα−オ
レフィンプラストマー共重合体よりも高い温度で溶融す
るＶＬＤＰＥである請求項１記載の二軸配向熱収縮性フ
ィルム。 - 【請求項１１】 ポリエチレン物質が約１００℃〜約１
２５℃の間の結晶融点を有するＶＬＤＰＥであり、そし
てエチレンα−オレフィンプラストマー共重合体が約５
５℃〜約８５℃の間で溶融する請求項１記載の二軸配向
熱収縮性フィルム。 - 【請求項１２】 ポリエチレン物質が、約１１５℃〜約
１２５℃の間の結晶融点を有するＶＬＤＰＥである請求
項１記載の二軸配向熱収縮性フィルム。 - 【請求項１３】 ポリエチレン物質が、エチレンα−オ
レフィンプラストマー共重合体よりも高いヤングモジュ
ラス値を有するＶＬＤＰＥである請求項１記載の二軸配
向熱収縮性フィルム。 - 【請求項１４】 ポリエチレン物質が、少なくとも約６
８℃のビカー軟化点を有するＶＬＤＰＥである請求項１
記載の二軸配向熱収縮性フィルム。 - 【請求項１５】 ＶＬＤＰＥが約７８℃〜約１００℃の
間のビカー軟化点を有する請求項１４記載の二軸配向熱
収縮性フィルム。 - 【請求項１６】 エチレンα−オレフィンプラストマー
共重合体が約６８℃以下のビカー軟化点を有する請求項
１記載の二軸配向熱収縮性フィルム。 - 【請求項１７】 エチレンα−オレフィンプラストマー
共重合体が約５０℃〜約６５℃の間のビカー軟化点を有
する請求項１６記載の二軸配向熱収縮性フィルム。 - 【請求項１８】 一次管状体を押し出し、冷却し、再加
熱し、縦方向において延伸し、横方向において内部ガス
によって膨張させてバブルを形成し、次いでそれをつぶ
しそして二軸配向薄フィルムとして引き出すことからな
る二軸配向熱収縮性フィルムの製造法において、ＶＬＤ
ＰＥ、ＬＬＤＰＥ及びこれらの混合物よりなる群から選
択されるポリエチレン物質と、約０．９０ｇ／ｃｍ3 以
下の密度のエチレンα−オレフィンプラストマー共重合
体と、エチレン酢酸ビニルとを主成分として含む三成分
混合物であって、ポリエチレンとエチレン酢酸ビニルと
の総量について言えばポリエチレンが総量の約３５〜約
６０重量％を占め、エチレン酢酸ビニルが総量の約４０
〜約６５重量％を占め、そしてエチレンα−オレフィン
プラストマー共重合体が該三成分混合物の総重量の約１
０〜約２０重量％を占める三成分混合物から一次管状体
を形成することを特徴とする二軸配向熱収縮性フィルム
の製造法。 - 【請求項１９】 フィルムが単層である請求項１８記載
の方法。 - 【請求項２０】 混合物が多層フィルムの少なくとも１
つの層を構成する請求項１８記載の方法。 - 【請求項２１】 エチレンα−オレフィンプラストマー
共重合体が三成分混合物の総重量の約１４〜約１７重量
％を占める請求項１８記載の方法。 - 【請求項２２】 ポリエチレン物質がＶＬＤＰＥである
請求項１８記載の方法。 - 【請求項２３】 ポリエチレン物質が、ＶＬＤＰＥとエ
チレン酢酸ビニルとの総量の約４５〜約５５重量％を占
めるＶＬＤＰＥである請求項１８記載の方法。 - 【請求項２４】 ポリエチレン物質がＬＬＤＰＥである
請求項１８記載の方法。 - 【請求項２５】 フィルムが照射フィルムである請求項
２記載の二軸配向熱収縮性フィルム。 - 【請求項２６】 フィルムが照射フィルムである請求項
３記載の二軸配向熱収縮性フィルム。 - 【請求項２７】 フィルムを照射する工程を含む請求項
９記載の二軸配向熱収縮性フィルムの製造法。 - 【請求項２８】 フィルムを照射する工程を含む請求項
２０記載の二軸配向熱収縮性フィルムの製造法。
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