JP2000507644A - 均衡の取れた特性または向上したじん性を示す収縮フィルムおよびそれの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 本発明は改良収縮フィルムに関し、ここでは、このフィルムを、少なくとも２種類のポリオレフィンポリマー成分の間の密度の差を密度の開きが狭くなるように選択的に制御して最適にすることで得る。本発明の１つの面は、均衡の取れた特性を示す２軸配向ポリオレフィン収縮フィルムに関し、本発明の別の面は、向上したじん性を示す配向収縮フィルムに関する。本発明は、また、精巧な配向技術、例えばテンターフレーミング、ダブルバブル、トラップトバブル、テープ配向またはそれらの組み合わせなどを用いて改良収縮フィルムを製造する２軸配向方法にも関する。最も好適には、１番目のポリオレフィンポリマー成分を低密度の実質的に線状であるエチレン／α−オレフィンインターポリマーにしそして２番目のポリオレフィンポリマー成分を密度がより高い不均一分枝エチレン／α−オレフィンインターポリマーにする。

Description

【発明の詳細な説明】 均衡の取れた特性または向上したじん性を示す収縮フィルムおよびそれの製 造方法 本発明は、少なくとも２種類のポリオレフィンポリマー成分の間の密度差を密 度の開きが狭くなるように選択的に制御して最適にすることで得た改良収縮フィ ルム（ｓｈｒｉｎｋ ｆｉｌｍ）に関する。本発明の１つの面は、ポリマー組成 物を含んで成っていて均衡の取れた特性を示す２軸配向ポリオレフィン収縮フィ ルムに関し、ここでは、このポリマー組成物に（Ａ）示差走査熱量測定（ｄｉｆ ｆｅｒｅｎｔｉａｌ ｓｃａｎｎｉｎｇ ｃａｌｏｒｉｍｅｔｒｙ）（ＤＳＣ） で単一の溶融ピークを示しかつ分析昇温溶出分離（Ａｎａｌｙｔｉｃａｌ Ｔｅ ｍｐｅｒａｔｕｒｅ Ｒｉｓｉｎｇ Ｅｌｕｔｉｏｎ Ｆｒａｃｔｉｏｎａｔｉ ｏｎ）（ＡＴＲＥＦ）で単一のピークを示す１番目のエチレンポリマー成分と（ Ｂ）ＤＳＣで溶融ピークを１つ以上示す２番目のエチレンポリマー成分を含めて 、それを成分（Ａ）と成分（Ｂ）の間の密度の差が０から０．０３ｇ／ｃｃの範 囲になるように構成させる。本発明の別の面は、ポリマー組成物を含んで成って いて向上したじん性（ｔｏｕｇｈｎｅｓｓ）を示す配向収縮フィルムに関し、こ こでは、このポリマー組成物に少なくとも１種の低密度均一分枝エチレンポリマ ー（Ｃ）と少なくとも１種の高密度で高分子量のエチレンポリマー（Ｄ）を含め て、それを上記２種類のポリマー成分の間の密度の差が０．００１から０．０５ ｇ／ｃｃの範囲になるように構成させる。本発明はまた均衡の取れた特性を示す 収縮フィルムの２軸配向製造方法および向上したじん性を示す配向収縮フィルム の製造方法にも関する。 食品、例えば家禽類、新鮮な赤肉およびチーズなどばかりでなく非食品産業品 および小売品などは多様な熱収縮フィルム方法で包装されている。熱収縮フィル ムは１軸または２軸配向フィルムであってもよく、それらに多様なフィルム属性 を持たせる必要がある。例えば、収縮フィルムをホットフィル（ｈｏｔ−ｆｉｌ ｌ）またはクックイン（ｃｏｏｋ−ｉｎ）用途で成功裏に用いようとする場合に は、それに高い収縮応答を持たせる必要があることに加えてまた比較的高い軟化 点を持たせる必要がある。 熱収縮フィルムには２つの主要なカテゴリーが存在する、即ちホットブローン （ｈｏｔ−ｂｌｏｗｎ）収縮フィルムと配向収縮フィルムのカテゴリーが存在す る。ホットブローン収縮フィルムはホットブローンシンプルバブル（ｓｉｍｐｌ ｅ ｂｕｂｂｌｅ）フィルム方法で作られており、それとは逆に、配向収縮フィ ルムはダブルバブル（ｄｏｕｂｌｅ ｂｕｂｂｌｅ）、テープバブル（ｔａｐｅ ｂｕｂｂｌｅ）、トラップトバブル（ｔｒａｐｐｅｄ ｂｕｂｂｌｅ）または テンターフレーミング（ｔｅｎｔｅｒ ｆｒａｍｉｎｇ）として知られる精巧な （ｅｌａｂｏｒａｔｅ）２軸配向方法で作られている。精巧な２軸配向方法を用 いて非晶質および半結晶性両方のポリマー類を配向収縮フィルムに加工すること ができる。非晶質ポリマー類の場合の配向は該ポリマーのガラス転移温度より直 ぐ上の温度で実施されている。半結晶性ポリマー類の場合の配向は該ポリマーの ピーク融点より低い温度で実施されている。 収縮包装は、一般に、品（類）を熱収縮フィルムから加工されたバッグ（また はスリーブ）に入れた後にそのバッグを密封または熱密封しそしてその後に上記 バッグをこのバッグが収縮してこのバッグと品が密に 接触するに充分な熱にさらすことを伴う。収縮を誘発する熱は通常の熱源、例え ば加熱された空気、赤外放射線、熱水、熱油燃焼炎などで供給可能である。食品 の熱収縮ラッピング（ｗｒａｐｐｉｎｇ）はその包装された食品の新鮮さの保存 に役立ち、魅力的にし、衛生的にし、かつそれの品質をより緊密に検査すること を可能にするものである。産業品および小売品の熱収縮ラッピング［本技術分野 および本明細書ではまた産業バンドリング（ｂｕｎｄｌｉｎｇ）および小売バン ドリングとも呼ぶ］は、製品の奇麗さを保存し、かつまた、計算および輸送目的 のバンドリングおよびコレーティング（ｃｏｌｌａｔｉｎｇ）の便利な手段であ る。 加工したフィルムを最初に機械方向および横方向の両方でそれの元の寸法の数 倍に及んで引き伸ばして上記フィルムを配向させると収縮フィルムの２軸熱収縮 応答（ｒｅｓｐｏｎｓｓｅ）が得られる。この引き伸ばしを、通常は、その加工 したフィルムが充分に柔らかいか或は溶融状態の間に達成するが、本技術分野で はまた冷延伸収縮フィルムも知られている。その加工したフィルムを引き伸ばし た後、そのフィルムがまだ引き伸ばされた状態にある間に、それを急冷すること で、引き伸ばし状態、即ち配向を凍結、即ち固定する。次に、その配向したフィ ルムに後で熱をかけると、それが弛緩を起こし、そして実際の収縮温度に応じて 、その配向フィルムが本質的にそれの元の未延伸（ｕｎｓｔｒｅｔｃｈｅｄ）寸 法に戻り得る、即ちそれの引き伸ばされた寸法に比較して収縮する。 配向フィルムの配向ウインド（ｗｉｎｄｏｗ）および収縮応答は樹脂の特性お よび加エパラメーターの影響を受ける。配向ウインドは樹脂の溶融範囲の幅広さ に依存し、このように、該樹脂の短鎖分枝分布に直接 関係する。一般に、幅広い短鎖分枝分布と幅広い溶融範囲を示すエチレンアルフ ァ−オレフィンインターポリマー類［例えば不均一分枝超低密度ポリエチレン樹 脂、例えばザ・ダウケミカル社（Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐ ａｎｙ）が供給しているＡＴＴＡＮＥ（商標）樹脂］は、狭い短鎖分枝分布と狭 い溶融範囲を示すとして特徴づけられるエチレンアルファ−オレフィンインター ポリマー［例えば均一分枝線状エチレンポリマー類、例えばＥｘｘｏｎ Ｃｈｅ ｍｉｃａｌ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎが供給しているＥＸＣＥＥＤ（商標）およ びＥＸＡＣＴ（商標）樹脂］に比較して幅広い配向ウインドを示す。 ポリオレフィンフィルムの収縮は収縮張力およびフィルム密度に依存する。フ ィルム収縮は配向温度を高くすると収縮張力が低くなることが原因で低下する。 フィルム収縮は密度が低くなる（結晶度が低くなる）と高くなる、と言うのは、 結晶子が位相拘束（ｔｏｐｏｌｏｇｉｃａｌ ｃｏｎｓｔｒａｉｎｔｓ）を与え 、このようにして自由収縮を邪魔するからである。それとは逆に、延伸比（ｄｒ ａｗ ｒａｔｉｏ）が一定ならば、収縮張力は、樹脂が配向温度で示す結晶度に 依存する。 個々のポリマーが充分に柔らかくなるか或は溶融する温度が多様な配向技術に おける重要な要因であるが、そのような温度は本技術分野であまり限定されてい ない。配向フィルムに関係していて多様な種類のポリマー（これらは決まって多 様なポリマー結晶度および融点を示す）を開示している開示は、そこに報告した 比較で使用した引き伸ばし温度も配向温度も全く限定していない。Ｌｕｓｔｉｇ 他の米国特許第４，８６３，７６９号、Ｅｃｋｓｔｅｉｎ他のＷＯ ９５／００ ３３３およびＧａｒｚａ他のＷＯ ９４／０７９５４がそのような開示の２例で ある。 密度または結晶度が収縮応答および他の所望収縮フィルム特性、例えば耐衝撃 性などに与える直接的な影響は、例えばＷＯ ９５／０８４４１（これの開示は 引用することによって本明細書に組み入れられる）などから公知である。即ち、 配向温度が恐らく一定であるならば、ポリマーフィルムが示す収縮応答は密度が 低ければ低いほど高くなりかつ耐衝撃性が向上するであろう。しかしながら、密 度および他の樹脂特性が配向温度に対して示す影響は充分には知られていない。 適切な引き伸ばしまたは配向条件に関する従来技術の教示は一般におおざっぱで あるか或は一般化された教示のみである。例えば、商業的運転の場合、フィルム が適切に柔らかくなるか或は溶融状態になる温度は、非晶質ポリマーの場合それ の個々のガラス転移温度の直ぐ上の温度であり、或は半結晶性ポリマー類の場合 それの個々の融点より低い温度であるとしばしば述べられている。 密度および他の樹脂特性がポリオレフィンの最適配向温度に対して示す影響は 一般に未知であるが、不均一分枝エチレンポリマー類、例えばＡＴＴＡＮＥ（商 標）樹脂およびＤＯＷＬＥＸ（商標）樹脂が示す配向ウインド（即ち樹脂が溶融 状態または柔らかくなった時にそれを実質的に引き伸ばすことができる温度の範 囲）は比較的幅広いことは明らかである。また、ポリマーの密度が低くなると軟 化温度および他のフィルム特性、例えば正割係数（ｓｅｃａｎｔ ｍｏｄｕｌｕ ｓ）などが低くなる傾向があることも明らかである。このような関係から、収縮 応答が高く、配向ウインドが幅広く、引張り応力（ｍｏｄｕｌｕｓ）が高くかつ 軟化温度が高いフィルム（即ち均衡の取れた特性を示す収縮フィルム）は従来技 術で未知である。即ち、ポリマーの設計者は、決まって、フィ ルムに高い収縮応答と幅広い配向ウインドを与えようとする場合には高い軟化温 度と高い引張り応答を犠牲する必要がある。引張り応力がより高いことの重要さ は、例えば、自動包装操作中の機械加工性が良好でバッグ製造操作中の取り扱い が良好であると言った必要性に関係する。 通常のおおざっぱな教示を越えた教示の例（それにも拘らずかなり一般化され てはいるが）をＧｏｌｉｋｅが米国特許第４，５９７，９２０号の中で与えてい る。Ｇｏｌｉｋｅは、エチレンと少なくとも１種のＣ₈−Ｃ₁₈α−オレフィンか ら作られたコポリマーの場合には配向を低い方の融点と高い方の融点の間の温度 で実施すべきであることを教示している。Ｇｏｌｉｋｅは、具体的に、上記温度 の差は少なくとも１０℃であると教示しているが、しかしながら、Ｇｏｌｉｋｅ は、また具体的に、使用する個々の装置および技術に応じてポリマーフィルムの 引裂きが上記範囲の下限の所でも起こる可能性があることから上記温度差の全範 囲に渡る実施は不可能であり得ることも開示している。Ｇｏｌｉｋｅは、上記範 囲の上限ではポリマーフィルムが柔らかくなって溶融状態になることからポリマ ーフィルムの構造的一体性が引き伸ばし中に悪化し始める（そして最終的に温度 がより高くなると破壊し始める）ことを教示している。米国特許第４，５９７， ９２０号のコラム４の５２−６８行そして間を置いてコラム５の１−６行を参照 のこと。Ｇｏｌｉｋｅが限定している配向温度範囲（高い方の融点ピークと低い 方の融点ピークを基にした範囲）が一般にポリマーブレンド物そして不均一分枝 エチレン／α−オレフィンインターポリマー類、即ちＤＳＣで融点を２つ以上示 す組成物には当てはまるが、一般に、ＤＳＣで融点を１つのみ示す均一分枝エチ レン／α−オレフィンインターポリマーには当てはまらない。Ｇ ｏｌｉｋｅは、また、通常の技術者は個々のポリマーが示す引裂き温度を決定す ることができることを示しておりかつ密度が約０．９２０ｇ／ｃｃの不均一分枝 インターポリマー類の場合の引裂き温度は低い方のピーク融点よりも高い温度の 所に存在することも開示している。米国特許第４，５９７，９２０号のコラム７ の実施例４を参照のこと。しかしながら、Ｇｏｌｉｋｅは、引き伸ばし速度およ び引き伸ばし比が一定の時に収縮応答が最大になって均衡の取れた特性が達成さ れる引き伸ばし温度に関して配向過程をどのようにして最適にするかに関しては 教示も示唆も全く行っていない。 Ｈｉｄｅｏ他は、ヨーロッパ特許第０３５９９０７ Ａ２号の中で、引き伸ば しを開始する時点におけるフィルムの表面温度をポリマーが示す溶融温度（ＤＳ Ｃの主吸熱ピークに関して測定した）より２０℃から約３０℃低い範囲内にすべ きであることを教示している。そのような教示はＤＳＣで単一の溶融ピークを示 す均一分枝エチレン／α−オレフィンインターポリマーに適用可能であると見な されてはいるが、指定範囲はかなり一般的で幅広い。更にその上、Ｈｉｄｅｏ他 は、個々のインターポリマー各々の熱収縮応答に最適な配向温度に関しては具体 的な教示を全く与えておらずまた他の所望収縮フィルム特性に関しても具体的な 教示を全く与えていない。 ＷＯ ９５／０８４４１は均一分枝エチレン／α−オレフィンインターポリマ ー類に関する一般的な教示を与えている。この開示の実施例で、数種の異なる均 一に分枝していて実質的に線状である（ｈｏｍｏｇｅｎｅｏｕｓｌｙ ｂｒａｎ ｃｈｅｄ ｓｕｂｓｔａｎｔｉａｌｌｙ ｌｉｎｅａｒ）エチレン／α−オレフ ィンインターポリマー類の研究そして １種の不均一分枝エチレン／α−オレフィンインターポリマー類との比較を行っ た。その均一に分枝していて実質的に線状であるエチレン／α−オレフィンイン ターポリマー類の密度は０．８９６から０．９６０ｇ／ｃｃに及んで多様である が、そのインターポリマー類の全部［密度が０．９０５ｇ／ｃｃの不均一分枝線 状エチレン／α−オレフィンインターポリマー、即ちザ・ダウケミカル社が供給 しているＡＴＴＡＮＥ（商標）４２０３を包含］に配向を本質的に同じ配向温度 で受けさせた。Ｗ０ ９５／０８４４１に報告した結果は下記の３つの一般的結 果を開示している：（１）ポリマーの密度が等しい時には実質的に線状であるエ チレン／α−オレフィンインターポリマー類と不均一分枝線状エチレン／α−オ レフィンインターポリマー類が本質的に等しい収縮応答を示すこと（１５−１６ 頁の実施例２１と実施例３９を比較）、（２）収縮応答は配向温度が一定のとき 密度が低くなるにつれて高くなること、そして（３）配向温度を高くするにつれ て配向速度が高くなること。更に、上記実施例そしてＷＯ ９５／０８４４１に 報告したインターポリマー類の未報告ＤＳＣ融点データを注意深く検査すると、 ＷＯ ９５／０８４４１に開示した実施例の場合の多層フィルム構造物の配向で は引き伸ばし速度および引き伸ばし比が一定であるならば収縮制御層（ｓｈｒｉ ｎｋ ｃｏｎｔｒｏｌ ｌａｙｅｒ）として使用したポリマーが示す個々のＤＳ Ｃ融点より高い配向温度で配向を行うのが好適であることが分かる。更に、均衡 の取れた特性を示す収縮フィルムを得ることができることの示唆はＷＯ ９５／ ０８４４１の教示にも実施例にも全く見られない。 均一分枝エチレンポリマー類に関する配向情報を挙げている他の開示 （最低延伸（ｓｔｒｅｔｃｈ）温度に関する配向条件を具体的には示しておらず かつ均衡の取れた収縮フィルム特性の具体的な必要条件も教示してはいないが） には、Ｂａｂｒｏｗｉｃｚ他のヨーロッパ特許第０６００４２５Ａ１号およびＢ ａｂｒｏｗｉｃｚ他のヨーロッパ特許第０ ５８７５０２ Ａ２号が含まれる。 ホットブローン収縮フィルムおよび配向収縮フィルム用途の両方で用いるに有 用であるとして本技術分野で開示されているフィルム組成物はいくつか存在する が、そのような開示は、いずれの方法で製造された時にも高い収縮応答を示すフ ィルムが生じることに焦点を当てている。しかしながら、ホットフィル用途で用 いるに特に適切な収縮フィルムは、高い収縮応答を示すことに加えて、また、そ れに数多くの重要な特性を持たせる必要があり、例えば軟化点を比較的高くしか つ引張り応力を向上させる必要がある。更に、数多くの用途［鋭利な品、例えば ハードウエア品およびプライマルミートカット（ｐｒｉｍａｌ ｍｅａｔ ｃｕ ｔｓ）などをホットフィル包装および収縮包装することが含まれる］では、また 、収縮フィルムに良好な酷使またはじん性特性を持たせる必要がある。収縮フィ ルム用途の個々の性能要求を満たすと主張されている多様な解決方法が多数存在 するが、高い収縮応答と向上したじん性の所望均衡を与える収縮フィルムは全く 知られていない。 従って、収縮フィルムそしてポリオレフィン類の２軸配向に適した配向温度に 関する一般的な法則および一般的な開示は存在するが、配向条件をポリマーの種 類の関数として最適にすることに関する具体的な情報は全く存在せず、より重要 なことは、収縮応答と幅広い配向ウインドと高い引張り応力と高い軟化温度の均 衡、即ち最適化に関する具体的な情 報は全く存在しない。このように、本発明の１つの目的は、収縮応答が最大限で 配向ウインドが向上しておりかつ引張り応力またはポリマー密度が一定の時の軟 化温度が比較的高い改良収縮フィルムを提供することにある。また、本発明の１ つの目的は、高い収縮応答と向上したじん性を示す収縮フィルムを提供すること にある。本発明の別の目的は、均衡の取れた熱収縮とじん性特性を示す配向収縮 フィルムを製造する方法を提供することにある。本発明の別の目的は、均衡の取 れた熱収縮とじん性特性を示す配向収縮フィルムを精巧な２軸配向技術を包含す る方法で製造する方法を提供することにある。以下に示す詳細な記述およびいろ いろな態様から上記および他の目的が明らかになるであろう。 本発明に従い、我々は、ポリマー組成物に少なくとも２種類のエチレンポリマ ーを含めてこの２種類のエチレンポリマー成分の間の密度の差を選択的に制御し て最適にすると実質的に向上した収縮フィルムが得られることを見い出した。こ の改良収縮フィルムは均衡の取れた特性を示す、即ち高い収縮応答、幅広い配向 ウインドおよび比較的高い軟化温度を有する。我々は、また、密度が低い方の１ 番目のエチレンポリマー成分の分子量に等しいか或はそれより高い分子量を有す るとして特徴づけられる高密度の２番目のエチレンポリマー成分を含んで成ると して更に定義するポリマー組成物の場合の収縮フィルムは高い収縮応答と向上し たフィルムじん性を示すとして特徴づけられることも見い出した。 本発明の幅広い面はポリマー組成物を含んで成る収縮フィルムであり、このポ リマー組成物に、 （ｉ）示差走査熱量測定（ＤＳＣ）を用いて測定した時に溶融ピークを１ つ以上示し、かつ （ｉｉ）ＡＳＴＭ Ｄ−７９２に従って測定した時に０．８７グラム／セ ンチメートル（ｇ／ｃｃ）から０．９３ｇ／ｃｃの範囲の密度を示す、 として特徴づけられる少なくとも１種の１番目のエチレンポリマーを該ポリマー 組成物の全重量を基準にして２０から８０重量パーセント、および （ｉ）示差走査熱量測定（ＤＳＣ）を用いて測定した時に溶融ピークを１ つ以上示し、かつ （ｉｉ）ＡＳＴＭ Ｄ−７９２に従って測定した時に０．８９（ｇ／ｃｃ ）から０．９６ｇ／ｃｃの範囲の密度を示す、 として特徴づけられる少なくとも１種の２番目のエチレンポリマーを該ポリマー 組成物の全重量を基準にして２０から８０重量パーセント、 含めて、このポリマー組成物を、上記１番目のエチレンポリマー成分と上記２番 目のエチレンポリマー成分の間の密度の差がＡＳＴＭ Ｄ−７９２に従って測定 して０から０．０５ｇ／ｃｃの範囲であるように構成させて、ＡＳＴＭ Ｄ−７ ９２に従って測定した時に０．８８（ｇ／ｃｃ）から０．９４ｇ／ｃｃの範囲の 密度を示すとして特徴づける。 本発明の２番目の面は、ポリマー組成物［このポリマー組成物に、 （Ａ）（ｉ）示差走査熱量測定（ＤＳＣ）を用いて測定した時に単一の溶融ピー クを示すか或は分析昇温溶出分離（ＡＴＲＥＦ）で単一のピークを示し、かつ （ｉｉ）ＡＳＴＭ Ｄ−７９２に従って測定した時に０．８７グラム／セ ンチメートル（ｇ／ｃｃ）から０．９３ｇ／ｃｃの範囲の密度を示す、 として特徴づけられる少なくとも１種の１番目のエチレンポリマーを該ポリマー 組成物の全重量を基準にして２０から８０重量パーセント、および （Ｂ）（ｉ）示差走査熱量測定（ＤＳＣ）を用いて測定した時に溶融ピークを１ つ以上示し、かつ （ｉｉ）ＡＳＴＭ Ｄ−７９２に従って測定した時に０．８９（ｇ／ｃｃ ）から０．９６ｇ／ｃｃの範囲の密度を示す、 として特徴づけられる少なくとも１種の２番目のエチレンポリマーを該ポリマー 組成物の全重量を基準にして２０から８０重量パーセント、 含めて、このポリマー組成物を、上記１番目のエチレンポリマー成分（Ａ）と上 記２番目のエチレンポリマー成分（Ｂ）の間の密度の差がＡＳＴＭ Ｄ−７９２ に従って測定して０から０．０３ｇ／ｃｃの範囲であるように構成させて、これ をＡＳＴＭ Ｄ−７９２に従って測定した時に０．８８（ｇ／ｃｃ）から０．９ ４ｇ／ｃｃの範囲の密度を示すようにする］を含んで成る収縮フィルムである。 本発明の３番目の面は、ポリマー組成物［このポリマー組成物に、 （Ｃ）シングルサイトメタロセン（ｓｉｎｇｌｅ ｓｉｔｅ ｍｅｔａｌｌｏｃ ｅｎｅ）もしくは拘束幾何（ｃｏｎｓｔｒａｉｎｅｄ ｇｅｏｍｅｔｒｙ）触媒 系を用いて製造されていて （ｉ）示差走査熱量測定（ＤＳＣ）を用いて測定した時に溶融ピークを１ つ以上示し、 （ｉｉ）昇温溶出分離を用いて測定した時に５０パーセントより大きい短 鎖分枝指数（ｓｈｏｒｔ ｃｈａｉｎ ｂｒａｎｃｈｉｎｇ ｉｎｄｅｘ）（Ｓ ＣＢＤＩ）または組成分布分枝指数（ｃｏｍｐｏｓｉ ｔｉｏｎ ｄｉｓｔｒｉｂｕｔｉｏｎ ｂｒａｎｃｈｉｎｇ ｉｎｄｅｘ）（Ｃ ＤＢＩ）を示し、 （ｉｉｉ）ＡＳＴＭ Ｄ−１２３８に従って測定されたメルトインデック ス値で示される如き分子量を有し、かつ （ｉｖ）０．８７グラム／センチメートル（ｇ／ｃｃ）から０．９３ｇ／ ｃｃの範囲の密度を有する、 として特徴づけられる少なくとも１種の１番目のエチレンポリマーを該ポリマー 組成物の全重量を基準にして２０から８０重量パーセント、および （Ｄ）（ｉ）示差走査熱量測定（ＤＳＣ）を用いて測定した時に溶融ピークを１ つ以上示し、 （ｉｉ）ＡＳＴＭ Ｂ−１２３８に従って測定されたメルトインデックス 値で示される如き分子量が上記１番目のエチレンポリマー（Ｃ）が示す分子量に 等しいか或はそれよりも大きく、かつ （ｉｉｉ）０．８９（ｇ／ｃｃ）から０．９６ｇ／ｃｃの範囲の密度を有 する、 として特徴づけられる少なくとも１種の２番目のエチレンポリマーを該ポリマー 組成物の全重量を基準にして２０から８０重量パーセント、含めて、このポリマ ー組成物を、上記ポリマー成分（Ｃ）および（Ｄ）の密度そして該ポリマー組成 物の密度をＡＳＴＭ Ｄ−７９２に従って測定して、上記１番目のエチレンポリ マー成分（Ｃ）と上記２番目のエチレンポリマー成分（Ｄ）の間の密度の差が０ ．００１から０．０５ｇ／ｃｃの範囲でありかつ上記少なくとも１種の１番目の エチレンポリマー（Ｃ）の密度の方が上記少なくとも１種の２番目のエチレンポ リマー （Ｄ）の密度よりも低くなるように構成させて、これが０．８８（ｇ／ｃｃ）か ら０．９４ｇ／ｃｃの範囲の密度を有するようにする］を含んで成る収縮フィル ムである。 予想外に、本発明の収縮フィルムは、収縮応答を向上させるには典型的に密度 が低いことが要求されるが比較的高い密度でも向上した収縮応答を示す。別の予 想外に驚くべきこととして、本発明の収縮フィルムは、また、収縮応答が一定の 場合には比較的高い軟化温度を示す［エチレンアルファ−オレフィンインターポ リマー類の場合、収縮応答を向上させようとすると典型的に軟化温度が低くなる ］。具体的には、本発明の収縮フィルムは、驚くべきことに、従来技術の材料の 場合には収縮性能を高くしようとすると軟化温度を低くする必要があるが、相当 するか或はより高い軟化温度で高い収縮を示す。 別の予想外な結果として、本発明の配向収縮フィルムは、これの２軸配向を精 巧な配向方法（例えばテンターフレーミングまたはダブルバブル配向）を用いて 行った時、同様なポリマー組成物から作られた匹敵するフィルムに比較して向上 したじん性を示す。即ち、本発明は、本発明のフィルムが示す配向収縮フィルム じん性の方が匹敵するフィルム（この匹敵するフィルムは優れたホットブローン 収縮フィルムじん性を示す）に比較して優れている点で驚くべきことである。こ の比較では、上記匹敵するフィルムに（１）本発明のフィルムに相当する１番目 のエチレンポリマー成分と（２）本発明のフィルムに含める２番目のポリマー成 分および本発明のフィルムに含める１番目のエチレンポリマー成分の両方とは異 なる２番目のエチレンポリマー成分を含める。この匹敵するフィルムの２番目の エチレンポリマー成分は、分子量が低くかつ密度が高い ことで、この匹敵するフィルムに含める１番目のエチレンポリマー成分とは異な る。 また、本発明のフィルムが示す収縮フィルムじん性のレベルは不均一分枝線状 エチレン／α−オレフィンインターポリマー類、例えばザ・ダウケミカル社から 入手可能なＤＯＷＬＥＸ（商標）ＬＬＤＰＥ樹脂などを用いた時に通常得ること ができるレベルであり得る点で、本発明のフィルムが示すじん性性能も驚くべき ことである。少なくとも１種の１番目のエチレンポリマーを実質的に線状である エチレンポリマーにした場合の本発明のフィルムが不均一分枝線状エチレン／α −オレフィンインターポリマー類に比較して優れたじん性を示すことは特に驚く べきことであると見なす。即ち、本発明の優れた衝撃特性もしくはじん性特性（ Ｌａｉ他が米国特許第５，２７２，２３６号および５，２７８，２７２号に開示 している発明の場合と同様に）は、長鎖分枝を有するポリマー類を用いた場合に 予測されるじん性特性は劣るであろうことを示唆している本技術分野におけるい ろいろな教示（例えば“Enhanced Metallocene PE Terpolymers are Unveiled, ”Modern Plastics、１９９４年７月、３３−３４頁を参照）に反する。 本発明は実施者が向上した自由収縮性能を実現化することを可能するものであ ると同時に、本発明の利点は、引き伸ばし操作を実行することができる配向温度 が本質的に固定されている通常の商業的事例で特に有益である。即ち、配向ウイ ンドを向上させたことから、決められた装置能力内では全く成功裏に引き伸ばす ことができなかったフィルム組成物に配向を便利に受けさせることがここにでき るようになる。更に、我々は優れた配向収縮フィルムじん性を見い出したことか ら、実施者がここ に同じフィルム組成物を用いて配向収縮フィルムまたはホットブローン収縮フィ ルムのいずれをも製造することができるようになりかつそれらの両方で優れた酷 使またはじん性特性を実現化することができるようになることが本発明の利点の １つであると考えている。 図１は、不均一分枝ポリマーが１００℃（この温度はこの例示ポリマーが示す 多様な溶融ピーク温度より低い温度である）で残す残存結晶度分を説明する第一 加熱ＤＳＣ曲線である。 図２は、Ｅｘｘｏｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙが供給しているＥＸ ＣＥＥＤ（商標）ＥＣＤ ３０１樹脂（Ｉ₂が３ｇ／１０分で密度が０．９１７ ｇ／ｃｃ）の分析昇温溶出分離（ＡＴＲＥＦ）曲線であり、これは単一のＡＴＲ ＥＦピークを示す。 図３は、実施例１０−１２そして比較実施例１３および１４が９０℃の水中で 示す収縮応答と１０５℃の熱油中で示す収縮応答をポリマー組成物の密度に対し てプロットしたプロットである。 図４は、実施例１０−１２そして比較実施例１３−１８が示す１パーセント正 割係数（ｐｓｉ）をポリマー組成物の密度（グラム／立方センチメートル）に対 してプロットしたプロットである。 本明細書で用いる如き用語「ポリマー」は、種類が同じか或は異なるかに拘ら ずモノマー類の重合で生じる高分子量化合物を指す。本明細書では用語「ホモポ リマー」、「コポリマー」、「ターポリマー」および「インターポリマー」を包 含させる目的で用語「ポリマー」を一般的に用いる。 本明細書で用いる如き用語「インターポリマー」は少なくとも２種類の異なる モノマー類の重合で生じるポリマー類を指す。従って、一般的 用語「インターポリマー」は用語「コポリマー」（これは通常２種類の異なるモ ノマー類から作られたポリマー類を指す目的で用いられる）ばかりでなく用語「 ターポリマー」（これは通常３種類の異なるモノマー類から作られたポリマー類 、例えばエチレン／ブテン／ヘキセンから作られたポリマーなどを指す目的で用 いられる）も包含する。 本技術分野および本明細書では「引き伸ばし」と「配向」を互換的に用いるが 、配向は、実際、フィルムを引き伸ばす（例えば内部の空気圧で管を押すか或は テンターフレームでフィルムの端を引っ張ることなどでフィルムを引き伸ばす） ことの結果である。 本明細書で用いる如き用語「最低延伸温度」は、温度（この温度より低くなる と、引き伸ばし速度および引き伸ばし（延伸）比を一定にした場合にフィルムが 配向技術の引き伸ばし操作または段階中に裂けそして／またはむらなく引き伸ば されなくなる）を意味する。最低延伸温度は、（１）フィルムの融点より低く、 （２）温度［この温度より低いと、フィルムをむらなく（即ち、バンディング（ ｂａｎｄｉｎｇ）もネッキング（ｎｅｃｋｉｎｇ）も起こさずまた約５００ｐｓ ｉ（３．５ＭＰａ）のグリップ（ｇｒｉｐ）圧力下で引き伸ばし機のグリップか らサンプルが外れることもなく）引き伸ばすことが不可能になる］、かつ（３） 温度（この温度より低いと、個々の引き伸ばし速度および延伸比でフィルムが裂 ける）である。 実施者は、与える延伸を最大限にする、従って収縮応答を最大限にする目的は 有意な引き伸ばし、即ち配向が単一段階で達成されるか或は逐次的段階の組み合 わせで達成されるか否かに拘らず操作を装置および能力が許す最低延伸温度にで きるだけ近づけて行うことにあることを理解 するであろう。 加うるに、実施者は、収縮温度が決められている時に収縮応答が最大限になる ように引き伸ばし温度を最適またはほぼ最適にすることは引き伸ばし速度および 引き伸ばし比と相互関係を示すことも理解するであろう。即ち、引き伸ばし速度 と引き伸ばし比の１つの組み合わせでは個々の引き伸ばし温度を最適またはほぼ 最適にすることができるであろうが、引き伸ばし速度と引き伸ばし比の組み合わ せが異なると、その同じ引き伸ばし温度が必ずしも最適またはほぼ最適にならな いこともある。 実施者は、また、フィルムに凍結させた配向から最大限の収縮応答を得ようと するには収縮温度を引き伸ばし温度に合致させるか或はその温度より高くすべき であることも理解するであろう。即ち、収縮が起こる温度が低いと、フィルムの 完全な弛緩、即ち収縮が起こらない。しかしながら、収縮が起こる温度を過度に 高くするとフィルムの一体性が低下し得る。 実施者は、更に、引き伸ばし温度と引き伸ばし速度と引き伸ばし比の組み合わ せを一定にして収縮温度をフィルムの一体性が損なわれる温度の直ぐ下の温度に まで高くすると収縮応答がより高くなりかつ収縮張力のレベルがより高くなるこ とも理解するであろう。 本発明では７０から１４０℃、特に８０から１２５℃、より特別には８５から １１０℃の範囲の収縮温度が適切である。 本明細書では、ポリマーのフィルムが個々の引き伸ばし温度で有する結晶度を 指す目的で用語「残存結晶度」を用いる。ポリマーを圧縮成形して水で急冷した フィルムサンプルの残存結晶度を、Ｐｅｒｋｉｎ−Ｅｌｍｅｒ ＤＳＣ ７を用 いて第一加熱を１０℃／分に設定して測定す る。ポリマーが個々の温度で示す残存結晶度を、その温度と溶融が完全に起こる 温度の間の融解熱を部分面積技術（ｐａｒｔｉａｌ ａｒｅａ ｔｅｃｈｎｉｑ ｕｅ）で測定しそしてその融解熱を２９２ジュール／グラムで割ることを通して 決定する。この融解熱の測定を、Ｐｅｒｋｉｎ−Ｅｌｍｅｒ ＰＣ Ｓｅｒｉｅ ｓ Ｓｏｆｔｗａｒｅ Ｖｅｒｓｉｏｎ ３．１を用いた部分面積のコンピュー ター積分で測定する。残存結晶度測定および計算の例を図１に示す。 本明細書では、収縮応答を与えるか或は制御する（ｃｏｎｔｒｏｌｓ）フィル ム層を指す目的で用語「収縮制御層」を用いる。このような層は全ての熱収縮フ ィルムに固有である。単層熱収縮フィルムの場合の収縮制御層はそのフィルム自 身であろう。多層熱収縮フィルムの場合の収縮制御層は、典型的に、コア、即ち 内側のフィルム層であり、典型的に厚みが最も厚いフィルム層である。例えばＷ Ｏ ９５／０８４４１を参照。 本明細書では、フィルムを通常に加工している間に通常はそれに配向がある程 度与えられることの言及で用語「実質的に配向を受けていない形態」を用いる。 このように、このことは、所望または必要な収縮応答を与えるに必要な度合の配 向を与える目的で加工段階自身を用いないことを意味する。本発明は、一般に、 加工段階と配向段階を分けることができる操作（例えばテンターフレーミング） ばかりでなく加工と配向を同時に行うか或は操作自身の一部として逐次的に行う ことができる操作（例えばダブルバブル技術）に適用可能であると考えている。 「ＡＴＲＥＦで単一のピーク」は、典型的なＡＴＲＥＦ曲線で観察されるパー ジ（ｐｕｒｇｅ）部分または結晶化しないポリマー部分はＡＴＲＥＦのピークで あると見なさないことを意味する。例えば、図２にお いて、約２０℃の溶出温度で溶出して来る部分はパージ部分であり、ＡＴＲＥＦ のピークではない。このように、該ポリマーはＡＴＲＥＦで単一のピークを示す として特徴づけられ、そのピークは約５７．５℃の溶出温度の所に位置する。例 えばＷｉｌｄ他が記述した如き昇温溶出分離（ＴＲＥＦ）技術を用いて本発明の ポリマー組成物および配向収縮フィルムを「照合（ｆｉｎｇｅｒｐｒｉｎｔ）」 、即ち同定することができる。 「独立して特徴付ける」は、ポリマー成分が示すＡＳＴＭ Ｄ−１２３８メル トインデックスは同じである必要はないがそれらが同じであってもよいことを意 味する。 本明細書でエチレンポリマー類を記述する時に用語「線状」を用いる場合、こ れを、エチレンポリマーのポリマーバックボーンが長鎖分枝を測定可能、即ち実 証可能な度合で持たない、即ちポリマーが有する長鎖分枝の数が炭素１０００個 当たり０．０１個未満であるとして特徴づけられることを意味する通常の意味と 同じ意味で用いる。 エチレンポリマー類を記述する時に用語「均一エチレンポリマー」を用いる場 合、これを、Ｅｌｓｔｏｎが米国特許第３，６４５，９９２号（これの開示は引 用することによって本明細書に組み入れられる）の中で開示した元々の開示に従 う通常の意味で用いる。この用語「均一エチレンポリマー」は、コモノマーが所 定ポリマー分子内でランダムに分布していてポリマー分子の実質的に全部が実質 的に同じエチレン対コモノマーモル比を有するエチレンポリマーを指す。本明細 書で定義するように、実質的に線状であるエチレンポリマーと均一分枝線状エチ レンポリマーは両方とも均一エチレンポリマー類である。 均一分枝エチレンポリマーは、短鎖分枝を有する均一エチレンポリマーであり 、これは短鎖分枝分布指数（ＳＣＢＤＩ）が比較的高いか或は組成分布分枝指数 （ＣＤＢＩ）が比較的高いことを特徴とする。即ち、このようなエチレンポリマ ーが示すＣＤＢＩは、５０パーセントに等しいか或はそれ以上、好適には７０パ ーセントに等しいか或はそれ以上、より好適には９０パーセントに等しいか或は それ以上である。また、このようなエチレンポリマーは、典型的に、測定可能な 高密度ポリマー画分（即ち、短鎖分枝を全く持たない、即ちメチル数が炭素１０ ００個当たり０であり、ＡＴＲＥＦで測定した時に８６℃から９８℃の範囲に存 在する結晶性ポリマー画分）をポリマー全体の全重量を基準にして０から０．５ 重量パーセントの範囲で含む、好適には高密度画分を測定可能な度合で含まない として特徴づけられる。 ＣＤＢＩを、全コモノマーモル含有量中央値の５０パーセント以内に入るコモ ノマー含有量を有するポリマー分子の重量パーセントとして定義し、これを、Ｂ ｅｒｎｏｕｌｌｉａｎ分布で予測されるコモノマー分布に対する該ポリマー中の コモノマー分布の比較で表す。ポリオレフィン類のＣＢＤＩは、本技術分野で知 られる技術を用いて得られるデータから便利に計算可能であり、例えば昇温溶出 分離（ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ ｒｉｓｉｎｇ ｅｌｕｔｉｏｎ ｆｒａｃｔｉ ｏｎａｔｉｏｎ）（本明細書では「ＴＲＥＦ」と省略）［例えばＷｉｌｄ他著「 Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ，Ｐｏｌｙ．Ｐｈｙｓ ．Ｅｄ」、２０巻、４４１頁(１９８２)、L.D．Cady，“The Role of Comonomer Type and Distribution in LLDPEP roduct Performance,”SPE Regional Techn ical Conference，Quaker Square Hilton，Akron，Ohio、 １０月１−２日、１０７−１１９頁（１９８５）、または米国特許第４，７９８ ,０８１号、５,００８,２０４号および５，３２２，７２８号（これらの開示は 全部引用することによって本明細書に組み入れられる）などに記述されている如 き］などから便利に計算可能である。しかしながら、好適なＴＲＥＦ技術はＣＤ ＢＩの計算にパージ量を含めない技術である。より好適には、ポリマーのコモノ マー分布およびＣＤＢＩの測定を、例えば米国特許第５,２９２,８４５号に記述 されておりかつＪ．Ｃ．ＲａｎｄａｌｌがＲｅｖ．Ｍａｃｒｏｍｏｌ．Ｃｈｅｍ ．Ｐｈｙｓ．、Ｃ２９の２０１−３１７頁に記述している技術に従う¹³Ｃ ＮＭ Ｒ分析を用いて行う。 用語「均一分枝線状エチレンポリマー」および「均一分枝線状エチレン／α− オレフィンポリマー」は、オレフィンポリマーが均一、即ち狭い短鎖分枝分布を 示す（即ちポリマーが比較的高いＣＤＢＩを示す）が長鎖分枝を持たないことを 意味する。即ち、線状エチレンポリマーは、長鎖分枝が存在しないことを特徴と する均一エチレンポリマーである。均一分枝線状エチレンポリマー類は、均一な 短鎖分枝分布を与える（即ち均一な分枝を与える）重合方法（例えばＥｌｓｔｏ ｎが米国特許第３，６４５，９９２号に記述している如き）を用いて製造可能で ある。Ｅｌｓｔｏｎは、彼の重合方法で、可溶なバナジウム触媒系を用いて上記 ポリマー類を製造しているが、しかしながら、その他、例えば三井石油化学工業 （Ｍｉｔｓｕｉ Ｐｅｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ）および Ｅｘｘｏｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙなども報告によるといわゆるシ ングルサイト触媒系を用いてＥｌｓｔｏｎが記述したポリマーと同様な均一構造 を持つポリマー類を製造している。Ｅ ｗｅｎ他の米国特許第４，９３７，２９９号およびＴｓｕｔｓｕｉ他の米国特許 第５，２１８，０７１号には、メタロセン触媒、例えばハフニウムを基とする触 媒系などを均一分枝線状エチレンポリマー類の製造で用いることが開示されてい る。均一分枝線状エチレンポリマー類は、典型的に、分子量分布Ｍ_w／Ｍ_nが約２ であるとして特徴づけられる。 用語「均一線状分枝エチレンポリマー」または「均一分枝線状エチレン／α− オレフィンポリマー」は、長鎖分枝を多数持つことが本分野の技術者に知られて いる高圧分枝ポリエチレンを指さない。均一分枝線状エチレン／α−オレフィン インターポリマーは短鎖分枝を持ち、上記α−オレフィンは典型的に少なくとも １種のＣ₃−Ｃ₂₀α−オレフィン（例えばプロピレン、１−ブテン、１−ペンテ ン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘキセンおよび１−オクテンなど）である 。 本明細書でエチレンのホモポリマー（即ち、コモノマーを全く含まない、従っ て短鎖分枝を全く持たない高密度エチレンポリマー）を言及する時に用語「均一 エチレンポリマー」または「均一線状エチレンポリマー）を用いる場合、これは ポリマーがいわゆる均一触媒系、例えばＥｌｓｔｏｎまたはＥｗｅｎが記述して いる触媒系またはＣａｎｉｃｈが米国特許第５，０２６，７９８号および５，０ ５５，４３８号に記述しているか或はＳｔｅｖｅｎｓ他が米国特許第５，０６４ ，８０２号に記述している如き均一触媒系を用いて作られたことを意味する。 本明細書では特に長鎖分枝を有する均一分枝エチレンポリマーを指す目的で用 語「実質的に線状であるエチレンポリマー」を用いる。この用語は線状のポリマ ーバックボーンを持つ不均一分枝エチレンポリマーも均一分枝エチレンポリエチ レンも指さない。 実質的に線状であるエチレンポリマー類の場合の長鎖分枝はポリマーバックボ ーンと同様なコモノマー分布を示し、長鎖分枝の長さはそれが結合しているポリ マーバックボーンの長さとほぼ同じ長さであり得る。本発明で用いる実質的に線 状であるエチレンポリマー類は、炭素１０００個当たり０．０１個の長鎖分枝か ら炭素１０００個当たり３個の長鎖分枝、より好適には炭素１０００個当たり０ ．０１個の長鎖分枝から炭素１０００個当たり約１個の長鎖分枝、特に炭素１０ ００個当たり０．０５個の長鎖分枝から炭素１０００個当たり１個の長鎖分枝を 持つ。 本明細書では長鎖分枝を鎖長が少なくとも炭素６個分であるとして定義し、そ れより長い鎖長を¹³Ｃ核磁気共鳴分光法で区別するのは不可能である。長鎖分枝 は、明らかに、コモノマー組み込みの結果として生じる短鎖分枝の長さよりも長 い。 ¹³Ｃ核磁気共鳴（ＮＭＲ）分光法を用いてエチレンホモポリマーに長鎖分枝が 存在することを測定することができ、そしてＲａｎｄａｌｌが記述した方法（Ｒ ｅｖ．Ｍａｃｒｏｍｏｌ．Ｃｈｅｍ．Ｐｈｙｓ．、Ｃ２９、Ｖ．２＆３、２８５ −２９７頁）（これの開示は引用することによって本明細書に組み入れられる） を用いてそれを量化する。 通常の¹³Ｃ核磁気共鳴分光法を用いて炭素原子数が６を越える長鎖分枝の長さ を測定するのは不可能であるが、エチレンポリマー類（エチレン／１−オクテン インターポリマー類を包含）に存在する長鎖分枝の測定で用いるに有用なことが 知られている他の技術が存在する。そのような２つの方法は、低角レーザー光散 乱検出器に連結させたゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ−ＬＡＬＬＳ）およ び示差粘度測定検出器に連結させたゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ−ＤＶ ）である。このよ うな技術を長鎖分枝検出で用いることと、それの基礎となる理論は、文献に詳細 に示されている。例えばZimm，G.H.およびStockmayer，W.H.,J．Chem．Phys.，1 7，1301(1949)そしてRudin，A.，Modern Mothods of Polymer Characterization ，John Wiley & Sons，New York(1991)103-112頁を参照のこと。 Ａ．Ｗｉｌｌｅｍ ｄｅＧｒｏｏｔおよびＰ．Ｓｔｅｖｅ Ｃｈｕｍ（両者と もザ・ダウケミカル社）は、１９９４年１０月４日にセントルイス、ミズリー州 で開催された「Ｆｅｄｅｒａｔｉｏｎ ｏｆ Ａｎａｌｙｔｉｃａｌ Ｃｈｅｍ ｉｓｔｒｙ ａｎｄ Ｓｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｙ Ｓｏｃｉｅｔｙ（ＦＡＣＳＳ ）」会議で、実質的に線状であるエチレンポリマー類に存在する長鎖分枝の定量 を行おうとする場合にＧＰＣ−ＤＶが有効な技術であることを示すデータを提示 した。特に、ｄｅＧｒｏｏｔおよびＣｈｕｍは、Ｚｉｍｍ−Ｓｔｏｃｋｍａｙｅ ｒ式を用いて実質的に線状であるエチレンホモポリマーサンプルを測定した時の 長鎖分枝レベルと¹³Ｃ ＮＭＲを用いてそれを測定した時の長鎖分枝レベルとが 良好な相互関係を示すことを見い出した。 更に、ｄｅＧｒｏｏｔおよびＣｈｕｍは、ポリエチレンサンプルが溶液中で示 す流体力学的体積はオクテンが存在していても変化しないことと、このように、 そのサンプル中に存在するオクテンのモルパーセントを知ることでオクテン短鎖 分枝に起因する分子量上昇を説明することができることを見い出した。ｄｅＧｒ ｏｏｔおよびＣｈｕｍは、１−オクテン短鎖分枝に起因する分子量上昇に対する 貢献度を解く（ｄｅｃｏｎｖｏｌｕｔｉｎｇ）ことで、実質的に線状であるエチ レン／オクテンコポリマー類に存在する長鎖分枝レベルの定量でＧＰＣ−ＤＶを 用いるこ とができることを示した。 ｄｅＧｒｏｏｔおよびＣｈｕｍは、また、ＧＰＣ−ＤＶで測定した時のＬｏｇ （ＧＰＣ重量平均分子量）の関数としてプロットしたＬｏｇ（Ｉ₂、メルトイン デックス）によって、実質的に線状であるエチレンポリマー類の長鎖分枝面（長 鎖分枝の度合でなく）は高度に分枝している高圧低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ ）のそれに匹敵するがチーグラー型触媒、例えばチタン錯体などおよび通常の均 一触媒、例えばハフニウムおよびバナジウム錯体などを用いて製造されたエチレ ンポリマー類とは明らかに異なることが例証されたことを示した。 実質的に線状であるエチレンポリマー類の場合の長鎖分枝は、α−オレフィン （類）がポリマーバックボーンに組み込まれる結果として生じた短鎖分枝よりも 長い。本発明で用いる実質的に線状であるエチレンポリマー類に存在する長鎖分 枝が示す実験的効果は、流動特性が向上するとして明らかになる。この実質的に 線状であるエチレンポリマー類が示す向上した流動特性を本明細書では気体押し 出しレオメトリー（ｇａｓ ｅｘｔｒｕｓｉｏｎ ｒｈｅｏｍｅｔｒｙ） （Ｇ ＥＲ）の結果および／またはメルトフロー（Ｉ₁₀／Ｉ₂）の上昇度合で量化して 表すことができる。 実質的に線状であるエチレンポリマー類は均一に分枝しているエチレンポリマ ー類であり、これは米国特許第５，２７２，２３６号および米国特許第５，２７ ８，２７２号に開示されている。均一に分枝していて実質的に線状であるエチレ ンポリマー類の製造は、エチレンと少なくとも１種の任意選択α−オレフィンコ モノマーの連続溶液、スラリーもしくは気相重合を拘束幾何触媒の存在下で行う 方法、例えばヨーロッパ特 許出願第４１６，８１６−Ａ号（これは引用することによって本明細書に組み入 れられる）に開示されている方法を用いて実施可能である。この重合は一般に本 技術分野で知られる如何なる反応槽系で実施されてもよく、このような反応槽系 には、これらに限定するものでないが、タンク反応槽（類）、球形反応槽（類） 、再循環ループ（ｌｏｏｐ）反応槽（類）またはそれらの組み合わせなどが含ま れ、いずれかの反応槽または全ての反応槽を部分的または完全に断熱的にか或は 非断熱的または両方の組み合わせなどで操作してもよい。好適には、連続溶液重 合方法を用いて本発明で使用する実質的に線状であるエチレンポリマー類の製造 を行う。 用語「不均一」および「不均一分枝」は、エチレンポリマーが多様なエチレン 対コモノマーモル比を有するインターポリマー分子の混合物であるとして特徴づ けられることを意味する。本明細書で用いる如き用語「不均一」および「不均一 分枝」は、単一の成分であるポリマーに関するか或はポリマー組成物の成分であ るポリマーに関し、このように、用語「不均一」および「不均一分枝」は、複数 の成分ポリマーで構成されているポリマー組成物に関しては意味を持たない。 不均一分枝エチレンポリマー類は短鎖分枝分布指数（ＳＣＢＤＩ）または組成 分布分枝指数（ＣＤＢＩ）が５０パーセント未満であることを特徴とする。不均 一分枝エチレンポリマー類は、典型的に、３．５から４．１の範囲の分子量分布 Ｍ_w／Ｍ_nを示すとして特徴づけられ、このように、組成短鎖分枝分布および分子 量分布の両方に関して、実質的に線状であるエチレンポリマー類および均一分枝 線状エチレンポリマー類から区別される。 本発明の幅広い面、即ち均衡の取れた特性および向上したじん性を与えること の両方に関する面で、少なくとも２種類のエチレンポリマー成分の間の密度の差 をＡＳＴＭ Ｄ−７９２に従って測定して一般に０から０．０５ｇ／ｃｃ、好適 には０から０．０２ｇ／ｃｃ、より好適には０から０．０１５ｇ／ｃｃの範囲に する。また、本発明の幅広い面で、少なくとも１種の１番目のエチレンポリマー 成分を好適には均一分枝エチレンポリマー、最も好適には実質的に線状であるエ チレン／α−オレフィンインターポリマーにし、そして少なくとも１種の２番目 のエチレンポリマー成分を不均一分枝エチレンポリマー、最も好適には不均一分 枝エチレン／α−オレフィンインターポリマーにする。 均衡の取れた特性を与える本発明の面では、少なくとも１種の１番目のエチレ ンポリマー成分（Ａ）と少なくとも１種の２番目のエチレンポリマー成分（Ｂ） の間の密度の差をＡＳＴＭ Ｄ−７９２に従って測定して一般に０から０．０３ ｇ／ｃｃの範囲、好適には０．０１から０．０３ｇ／ｃｃの範囲、より好適には ０．０１５から０．０２５ｇ／ｃｃの範囲にする。 少なくとも１種の１番目のエチレンポリマー成分（Ａ）と少なくとも１種の２ 番目のエチレンポリマー成分（Ｂ）の特徴づけでまたＤＳＣ結晶度パーセントを 用いることも可能である。即ち、少なくとも１種の１番目のエチレンポリマー成 分（Ａ）と少なくとも１種の２番目のエチレンポリマー成分（Ｂ）の間のＤＳＣ 結晶度パーセントの差を一般に０から２３％の範囲、好適には７から２０％の範 囲、より好適には１０から１８％の範囲にする。 １番目のエチレンポリマー成分（Ａ）の密度を０．８７から０．９３ ｇ／ｃｃ、好適には０．８８から０．９２ｇ／ｃｃ（ＡＳＴＭ Ｄ−７９２に従 って測定して）の範囲にする。２番目のエチレンポリマー成分（Ｂ）の密度を０ ．８９から０．９６ｇ／ｃｃ、好適には０．９０から０．９４ｇ／ｃｃ（ＡＳＴ Ｍ Ｄ−７９２に従って測定して）の範囲にする。加うるに、少なくとも１種の １番目のエチレンポリマー成分（Ａ）の密度を少なくとも１種の２番目のエチレ ンポリマー成分（Ｂ）の密度よりも低くするのが好適である。 このポリマー混合物［即ち成分（Ａ）と成分（Ｂ）の組み合わせ］全体の密度 を一般に０．８８から０．９４ｇ／ｃｃの範囲、好適には０．８９から０．９３ ｇ／ｃｃの範囲、より好適には０．９０から０．９３ｇ／ｃｃの範囲、最も好適 には０．９０から０．９２ｇ／ｃｃの範囲にする（ＡＳＴＭ Ｄ−７９２に従っ て測定して）。 本発明で用いるポリマー組成物に含める１番目のエチレンポリマー成分、即ち 成分（Ａ）は、ＤＳＣで単一の溶融ピークを示すか或は別法としてＡＴＲＥＦで 単一のピークを示す少なくとも１種のエチレンポリマーである。 本ポリマー組成物に含める２番目の成分ポリマー（Ｂ）は、ＤＳＣで溶融ピー クを１つ以上示す少なくとも１種のエチレンポリマーである。この少なくとも１ 種の２番目のエチレンポリマーとして用いるに適切なポリマー類には、不均一分 枝線状低密度ポリエチレン（例えば線状低密度ポリエチレンおよび超低密度もし くは非常に低密度のポリエチレン）、実質的に線状であるエチレンポリマー類、 均一分枝線状エチレンポリマー類、高圧エチレンポリマー類［例えば低密度ポリ エチレン、エチレン酢酸ビニル（ＥＶＡ）コポリマー、エチレンアクリル酸（Ｅ ＡＡ）コポ リマーまたはエチレンメタアクリル酸（ＥＭＡＡ）アイオノマー］およびそれら の組み合わせまたは混合物が含まれる。 しかしながら、好適には、１番目のエチレンポリマー成分（Ａ）を少なくとも １種の実質的に線状であるエチレンポリマーにしそして２番目の成分ポリマー（ Ｂ）を不均一分枝線状エチレンポリマーにする。実質的に線状であるエチレンポ リマー類はＬａｉ他が米国特許第５，２７２，２３６号および５，２７８，２７ ２号に記述しているように向上した溶融押出し加工性およびユニークな流動学的 特性を有することから、これが１番目のエチレンポリマー成分（Ａ）として用い るに好適である。 ポリオレフィンポリマー類の分子量を便利にはＡＳＴＭ Ｄ−１２３８、条件 １９０℃／２．１６ｋｇ［以前は「条件Ｅ」として知られておりかつまたＩ₂と しても知られる］に従うメルトインデックス測定値を用いて示す。メルトインデ ックスはポリマーの分子量に反比例する。このように、メルトインデックスは分 子量が高くなればなるほど低くなるが、この関係は直線的でない。成分（Ａ）お よび成分（Ｂ）をＩ₂メルトインデックスで独立して特徴づけ、好適には、少な くとも１種の１番目のエチレンポリマー（Ａ）に少なくとも１種の２番目のエチ レンポリマー（Ｂ）よりも高い分子量を持たせる（即ち低いＩ₂を示すようにす る）。ポリマー成分（Ａ）および（Ｂ）の言及で用いる如き「独立して特徴づけ る」は、ポリマー成分（Ａ）のＩ₂メルトインデックスとポリマー成分（Ｂ）の Ｉ₂メルトインデックスが必ずしも同じである必要はないが同じであってもよい ことを意味する。 この１番目のエチレンポリマー成分（Ａ）が示すＩ₂メルトインデックスを０ ．０１ｇ／１０分に等しいか或はそれ以上から５０ｇ／１０分 に等しいか或はそれ以下の範囲、好適には０．０５ｇ／１０分に等しいか或はそ れ以上から２０ｇ／１０分に等しいか或はそれ以下の範囲、最も好適には０．５ ｇ／１０分に等しいか或はそれ以上から１０ｇ／１０分に等しいか或はそれ以下 の範囲にする。 ２番目のエチレンポリマー成分（Ｂ）が示すＩ₂メルトインデックスを０．０ １ｇ／１０分から１００ｇ／１０分、好適には０．０５ｇ／１０分から５０ｇ／ １０分、より好適には０．１ｇ／１０分から２０ｇ／１０分、最も好適には０． ５ｇ／１０分から１０ｇ／１０分の範囲にしてもよい。 ポリマー成分（Ａ）と（Ｂ）を基とするポリマー組成物全体が示すメルトイン デックスを好適には０．１から５ｇ／１０分、より好適には０．５から４ｇ／１ ０分の範囲にする。 実質的に線状であるエチレンインターポリマー類およびホモポリマー類の分子 量の特徴づけで用いるに有用な他の測定は、より高い荷重（ｗｅｉｇｈｔｓ）を 用いたメルトインデックス測定を包含し、例えば一般的例でＡＳＴＭ Ｄ−１２ ３８、条件１９０℃／１０ｋｇ［以前には「条件Ｎ」として知られていてまたＩ₁₀ としても知られる）を包含する。低荷重のメルトインデックス測定値に対する 高荷重のメルトインデックス測定値の比率がメルトフロー比として知られており 、測定Ｉ₁₀メルトインデックス値と測定Ｉ₂メルトインデックス値のメルトフロ ー比を便利にＩ₁₀／Ｉ₂として表示する。本発明のフィルムの製造で用いる実質 的に線状であるエチレンポリマー類の場合のメルトフロー比は長鎖分枝の度合を 示す、即ちポリマーに含まれる長鎖分枝の数はＩ₁₀／Ｉ₂メルトフロー比が高け れば高いほど多い。Ｉ₁₀／Ｉ₂比がより高いことは、長 鎖分枝の数がより多いことを示すことに加えてまた、せん断速度を高くすればす るほど粘度が低くなること（加工がより容易になること）および外延的（ｅｘｔ ｅｎｓｉｏｎａｌ）粘度がより高くなることも示している。 少なくとも１種の１番目のエチレンポリマー成分（Ａ）が示すＩ₁₀／Ｉ₂メル トフロー比を一般に６より大きくし、好適には７より大きくし、より好適には８ より大きくし、最も好適には８．５から２０の範囲にする。指定密度差に合致し かつ８を越えるＩ₁₀／Ｉ₂メルトフロー比を示す態様が本発明の特に好適な態様 である。指定密度差に合致しかつ８を越えるＩ₁₀／Ｉ₂メルトフロー比を示す態 様が本発明の特に好適な１つの態様である。 １番目のエチレンポリマー成分（Ａ）が本ポリマー組成物を構成する量を一般 に本ポリマー組成物の全重量を基準にして２０から８０重量パーセントにし、好 適には本ポリマー組成物を構成する量を本ポリマー組成物の全重量を基準にして ３０から７０重量パーセントにする。逆に、本発明で用いるポリマー組成物が含 む少なくとも１種の２番目のエチレンポリマー成分（Ｂ）の量を本ポリマー組成 物の全重量を基準にして２０から８０重量パーセント、好適には３０から７０重 量パーセントにする。 ２番目の成分ポリマー（Ｂ）として用いるに適切なエチレンポリマー類には、 実質的に線状であるエチレンインターポリマー類、均一分枝線状エチレンインタ ーポリマー類、不均一分枝線状エチレンインターポリマー類［例えば線状低密度 ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、高密度ポリエ チレン（ＨＤＰＥ）および超低密度 もしくは非常に低密度のポリエチレン（ＵＬＤＰＥまたはＶＬＤＰＥ）］そして それらの組み合わせまたは混合物が含まれる。 向上したじん性を与える本発明の面ては、少なくとも１種の２番目のポリマー 成分（Ｄ）の密度を少なくとも１種の１番目のポリマー成分（Ｃ）の密度よりも 高くする。この少なくとも１種の１番目のエチレンポリマー成分（Ｃ）と少なく とも１種の２番目のエチレンポリマー成分（Ｄ）の密度の差をＡＳＴＭ Ｄ−７ ９２に従って測定して一般に０．００１から０．０５ｇ／ｃｃの範囲、好適には ０．０１から０．０５ｇ／ｃｃの範囲、より好適には０．０１から０．０３ｇ／ ｃｃの範囲にする。 この上に記述した面と同様に、少なくとも１種の１番目のエチレンポリマー成 分（Ｃ）と少なくとも１種の２番目のエチレンポリマー成分（Ｄ）の特徴づけで またＤＳＣ結晶度パーセントを用いることも可能である。即ち、少なくとも１種 の１番目のエチレンポリマー成分（Ｃ）と少なくとも１種の２番目のエチレンポ リマー成分（Ｄ）の間のＤＳＣ結晶度パーセントの差を一般に１から２３％の範 囲、好適には７から２０％の範囲、より好適には１０から１８％の範囲にする。 １番目のエチレンポリマー成分（Ｃ）の密度を０．８７から０．９３ｇ／ｃｃ 、好適には０．８８から０．９２ｇ／ｃｃ（ＡＳＴＭ Ｄ−７９２に従って測定 して）の範囲にする。２番目のエチレンポリマー成分（Ｄ）の密度を０．８９か ら０．９６ｇ／ｃｃ、好適には０．９０から０．９４ｇ／ｃｃ（ＡＳＴＭ Ｄ− ７９２に従って測定して）の範囲にする。加うるに、少なくとも１種の１番目の エチレンポリマー成分（Ｃ）の密度を少なくとも１種の２番目のエチレンポリマ ー成分（Ｄ）の密度よりも低くする。 本発明のポリマー組成物［即ち成分（Ｃ）と成分（Ｄ）の組み合わせ］の密度 を一般に０．８８から０．９４ｇ／ｃｃの範囲、好適には０．８９から０．９３ ｇ／ｃｃの範囲、より好適には０．９０から０．９３ｇ／ｃｃの範囲、最も好適 には０．９０から０．９２ｇ／ｃｃの範囲にする（ＡＳＴＭ Ｄ−７９２に従っ て測定して）。 本発明のポリマー組成物に含める１番目のエチレンポリマー成分、即ち成分（ Ｃ）は、ＤＳＣで溶融ピークを１つ以上示す少なくとも１種のエチレンポリマー である。しかしながら、好適には、少なくとも１種の１番目のエチレンポリマー がＤＳＣで単一の溶融ピークを示すか或はＡＴＲＥＦで単一のピークを示すよう にし、より好適には、この少なくとも１種の１番目のエチレンポリマー（Ｃ）が ＤＳＣで単一の溶融ピークを示しかつまたＡＴＲＥＦで単一のピークを示すよう にする。本ポリマー組成物に含める２番目の成分ポリマーは、ＤＳＣで溶融ピー クを１つ以上示す少なくとも１種のエチレンポリマーである。 ポリマー成分（Ｃ）およびポリマー成分（Ｄ）をＡＳＴＭ Ｄ−１２３８に従 うメルトインデックスで独立して特徴づけ、少なくとも１種の２番目のエチレン ポリマー（Ｄ）の分子量を少なくとも１種の１番目のエチレンポリマー（Ｃ）の それに等しいか或はそれよりも高くする。 この１番目のエチレンポリマー成分（Ｃ）が示すＩ₂メルトインデックスを０ ．０１ｇ／１０分に等しいか或はそれ以上から１００ｇ／１０分に等しいか或は それ以下の範囲、好適には０．０５ｇ／１０分に等しいか或はそれ以上から５０ ｇ／１０分に等しいか或はそれ以下の範囲、より好適には０．１ｇ／１０分に等 しいか或はそれ以上から１０ｇ／１０分に等しいか或はそれ以下の範囲、最も好 適には０．５ｇ／１０分か ら５ｇ／１０分の範囲にしてもよい。 ２番目のエチレンポリマー成分（Ｄ）が示すＩ₂メルトインデックスを０．０ １ｇ／１０分から１０ｇ／１０分、好適には０．０５ｇ／１０分から５ｇ／１０ 分、より好適には０．０５ｇ／１０分から１０ｇ／１０分、最も好適には０．０ １ｇ／１０分から１ｇ／１０分の範囲にしてもよい。 ポリマー成分（Ｃ）と（Ｄ）を基とする本発明のポリマー組成物が示すメルト インデックスを好適には０．０１から１０ｇ／１０分、より好適には０．１から ４ｇ／１０分、最も好適には０．２から１．２ｇ／１０分の範囲にする。 少なくとも１種の１番目のエチレンポリマー（ｃ）が示すＩ₁₀／Ｉ₂メルトフ ロー比を一般に５より大きくし、好適には７より大きくし、より好適には８より 大きくし、最も好適には８．５から２０の範囲にする。本発明のポリマー組成物 自身が示すＩ₁₀／Ｉ₂メルトフロー比を好適には７より大きくする。 本発明の２番目の面で用いるポリマー組成物が含む、即ちこれを構成する少な くとも１種の１番目のエチレンポリマー成分（Ｃ）の量を本ポリマー組成物の全 重量を基準にして一般に２０から８０重量パーセント、好適には少なくとも１種 の１番目のエチレンポリマー成分（Ｃ）の量を本ポリマー組成物の全重量を基準 にして３０から７０重量パーセントにする。 逆に、本発明のポリマー組成物が含む、即ちこれを構成する少なくとも１種の ２番目のエチレンポリマー成分（Ｄ）の量を本ポリマー組成物の全重量を基準に して２０から８０重量パーセント、好適には３０から ７０重量パーセントにする。 少なくとも１種の１番目のエチレンポリマー（Ｃ）として用いるに適切なポリ マー類には、幅広い意味で、均一に分枝していて実質的に線状であるエチレンポ リマー類および均一分枝線状エチレンポリマー類が含まれる。即ち、５０パーセ ントを越えるＳＣＢＤＩまたはＣＤＢＩを示すとして特徴づけられるエチレンポ リマー類が幅広い意味で少なくとも１種の１番目のエチレンポリマーとして本発 明で用いるに有用である。本明細書の上に記述してかつ組み入れたように、その ようなポリマー類の製造をシングル触媒系（例えば適切な共触媒を含有するメタ ロセン触媒系）を用いて実施することも可能であるが、しかしながら、好適には 、適切な共触媒、例えばホウ素化合物を含有する拘束幾何系を用いて上記ポリマ ー類の製造を行う。 少なくとも１種の２番目の成分ポリマー（Ｄ）として用いるに適切なエチレン ポリマー類には、実質的に線状であるエチレンインターポリマー類、均一分枝線 状エチレンインターポリマー類、不均一分枝線状エチレンインターポリマー類［ 例えば線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）および超低密度もしくは非常に低密度のポ リエチレン（ＵＬＤＰＥまたはＶＬＤＰＥ）］そしてそれらの組み合わせまたは 混合物が含まれる。 実質的に線状であるエチレンポリマー類はザ・ダウケミカル社およびＤｕｐｏ ｎｔ Ｄｏｗ ＥｌａｓｔｏｍｅｒｓがそれぞれＡＦＦＩＮＩＴＹ（商標）およ びＥＮＧＡＧＥ（商標）樹脂の商標で販売しているポリマー類である。本発明で 用いるに適切な均一分枝線状エチレンポリマー類は、それぞれ、Ｍｉｔｓｕｉ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｒｐｏｒａ ｔｉｏｎがＴＡＦＭＥＲ（商標）の商標で販売しているポリマー類およびＥｘｘ ｏｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ ＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎがＥＸＡＣＴ（商標）および ＥＸＣＥＥＤ（商標）樹脂の商標で販売しているポリマー類である。本発明で用 いるに適切な不均一分枝線状エチレンポリマー類は、ザ・ダウケミカル社がＡＴ ＴＡＮＥ（商標）およびＤＯＷＬＥＸ（商標）の商標で販売しているポリマー類 およびＵｎｉｏｎ Ｃａｒｂｉｄｅ ＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎがＦＬＥＸＯＭＥ Ｒの商標で販売しているポリマー類である。 好適には、少なくとも１種の１番目のエチレンポリマー成分（Ａ）または（Ｃ ）を実質的に線状であるエチレンポリマーにしそして少なくとも１種の２番目の 成分ポリマー（Ｂ）または（Ｄ）を不均一分枝線状エチレンポリマーにする。こ のように、本発明の組成物を反応槽が複数の重合系で製造しようとする時には、 好適には、実質的に線状であるエチレンポリマーをもたらすであろう触媒系、重 合条件などを上記反応槽の少なくとも１つで用いて少なくとも１種の１番目のエ チレンポリマー成分（Ａ）または（Ｃ）を生じさせ、そして同様に、不均一分枝 線状ポリマーをもたらすであろう触媒系、重合条件などを上記複数反応槽系の他 の少なくとも１つの反応槽で用いて少なくとも１種の２番目のエチレンポリマー 成分（Ｂ）または（Ｄ）を生じさせる。 実質的に線状であるエチレンポリマー類はＬａｉ他が米国特許第５，２７２， ２３６号および５，２７８，２７２号に記述しているようにとりわけ向上した溶 融押出し加工性およびユニークな流動特性を示すことから、これを１番目のエチ レンポリマー成分（Ａ）として用いるのが好適である。 本発明で用いる実質的に線状であるエチレンポリマー類は、均一分枝線状エチ レンポリマー類と同じ種類のものでも不均一分枝線状エチレンポリマーと同じ種 類のものでもなく、かつこの実質的に線状であるエチレンポリマー類は伝統的な 高圧フリーラジカル開始の高分枝で低密度のポリエチレン（ＬＤＰＥ）と同じ種 類のものでもない。本発明で用いるに有用な実質的に線状であるエチレンポリマ ー類は、比較的狭い分子量分布（ＭＷＤ）を示すにも拘らず優れた加工性を示す 。ユニークなことに、この実質的に線状であるエチレンポリマー類が示す多分散 指数［即ち、分子量分布（Ｍ_w／Ｍ_n）］から本質的に独立させてそれのメルトフ ロー比（Ｉ₁₀／Ｉ₂）を変えることができる。これは、多分散指数を高くすると またＩ₁₀／Ｉ₂比も高くなってしまうと言った流動特性を示す通常の不均一分枝 線状ポリエチレン樹脂とは対照的である。この実質的に線状であるエチレンポリ マー類が示す流動特性は、また、比較的低くて本質的に固定されたＩ₁₀／Ｉ₂比 を示す均一分枝線状エチレンポリマー類とも異なる。 実質的に線状であるエチレンポリマー類の製造では、シングルサイト重合触媒 （例えばＣａｎｉｃｈが米国特許第５，０２６，７９８号に記述しているか或は Ｃａｎｉｃｈが米国特許第５，０５５，４３８号に記述している如きオレフィン 重合用モノシクローペンタジエニル遷移金属触媒）または拘束幾何触媒（例えば Ｓｔｅｖｅｎｓ他が米国特許第５，０６４，８０２号に記述している如き）を米 国特許第５，２７２，２３６号および５，２７８，２７２号に記述されている方 法に一致させて用いる限り、このような触媒を用いることができる。このような 重合方法はまたＰＣＴ／ＵＳ９２／０８８１２（１９９２年１０月１５日付けで 提出）にも記述されている。しかしながら、好適には、適切な拘束幾何触媒、特 に１９９０年７月３日付けで提出した米国出願連続番号５４５，４０３、１９９ １年９月１２日付けで提出した米国出願連続番号７５８，６５４、１９９１年９ 月１２日付けで提出した米国出願連続番号７５８，６６０、および１９９１年６ 月２４日付けで提出した米国出願連続番号７２０，０４１に開示されている如き 拘束幾何触媒を用いて、本発明で用いるに適切な実質的に線状であるエチレンポ リマー類の製造を行う。 本明細書で用いるに適切な共触媒には、これらに限定するものでないが、例え ばポリマー状またはオリゴマー状のアルミノキサン類、特にメチルアルミノキサ ンまたは修飾メチルアルミノキサン（例えば米国特許第５,０４１,５８４；４, ５４４,７６２；５,０１５,７４９；および５,０４１,５８５号に記述されてい る如く製造）ばかりでなく不活性で適合性を示して配位しないイオン形成化合物 が含まれる。好適な共触媒は不活性で配位しないホウ素化合物である。 本発明で用いるに有用な実質的に線状であるエチレンインターポリマー類の製 造に適した重合条件は、好適には、低圧連続溶液重合方法に有効な条件であるが 、本発明の出願をそれに限定するものでない。また、連続高圧溶液重合、連続ス ラリー重合および連続気相重合方法も適切な触媒および重合条件を用いることを 条件として使用可能である。本発明で用いるに有用な実質的に線状であるポリマ ー類の重合では、この上で述べたシングルサイトおよび拘束幾何触媒を用いるこ とができるが、しかしながら、実質的に線状であるエチレンポリマー類の場合の 重合方法では実際に実質的に線状であるエチレンポリマーが生じるような操作を 用いるべきである。即ち、適切な触媒を用いたとしても必ずしも全ての 重合方法および条件で実質的に線状であるエチレンポリマーが本質的に生じると は限らない。例えば、実質的に線状であるエチレンポリマー類の製造で用いるに 有用な重合方法の１つの態様では、バッチ式溶液方法とは対照的に連続溶液方法 を用いる。 実質的に線状であるエチレンポリマー類を拘束幾何触媒を用いて製造する時に Ｍ_w／Ｍ_nを比較的低く保持しながらＩ₁₀／Ｉ₂を操作しようとする場合、これは 一般に反応槽の温度および／またはエチレン濃度の関数である。エチレン濃度を 低くしかつ反応槽の温度を高くすると、一般に、Ｉ₁₀／Ｉ₂比が高くなるばかり でなく溶融強度（ｍｅｌｔ ｓｔｒｅｎｇｔｈ）値も高くなる。反応槽内のエチ レン濃度を低くすると一般に反応槽内のポリマー濃度が高くなる。本発明で用い るに有用な実質的に線状であるエチレンポリマー類の重合を連続溶液重合方法で 行う場合には、ポリマー濃度を好適には反応槽内容物の５重量パーセントを越え る濃度、特に反応槽内容物の６重量パーセントを越える濃度にする。より高いＩ₁₀ ／Ｉ₂比（例えば７以上、好適には少なくとも８、特に少なくとも９のＩ₁₀／ Ｉ₂）を示して狭い分子量分布（１．５から２．５のＭ_w／Ｍ_n）を示すポリマー が望まれる場合には、反応槽内のエチレン濃度を好適には反応槽内容物の８重量 パーセント以内、特に反応槽内容物の６重量パーセント以内、最も特別には反応 槽内容物の４重量パーセント以内にする。拘束幾何触媒を用いた連続方法では、 重合反応槽の温度を一般に２０℃から２５０℃にする。 均一分枝線状エチレンポリマー類の製造ではシングルサイト重合触媒（例えば Ｃａｎｉｃｈが米国特許第５，０２６，７９８号に記述しているか或はＣａｎｉ ｃｈが米国特許第５，０５５，４３８号に記述してい るオレフィン重合用モノシクロ−ペンタジエニル遷移金属触媒）を用いることが できる。Ｅｌｓｔｏｎの米国特許第３，６４５，９９２号に例示されているよう に、また、チーグラー型触媒、例えばジルコニウム触媒系およびバナジウム触媒 系などを用いた通常の重合方法で均一分枝線状エチレンポリマー類の製造を行う ことも可能である。別の例はＴｓｕｔｓｕｉの米国特許第５，２１８，０７１号 に与えられている例である。Ｔｓｕｔｓｕｉ他は、均一分枝線状エチレンポリマ ーブレンド物の製造でハフニウムを基にしていてジルコニウムを不純物量で含有 する触媒系を用いることを開示している。均一分枝線状エチレンポリマー類は本 技術分野で知られる如何なる反応槽系を用いて製造されてもよく、そのような系 には、これらに限定するものでないが、例えばタンク反応槽（類）、球形反応槽 （類）、再循環ループ反応槽（類）またはそれらの組み合わせなどを用いた溶液 および気相重合が含まれ、いずれかの反応槽または全ての反応槽を部分的または 完全に断熱的にか或は非断熱的または両方の組み合わせなどで操作してもよい。 不均一分枝線状エチレンポリマー類の製造は、Ａｎｄｅｒｓｏｎ他の米国特許 第４，０７６，６９８号に開示されている如き方法を用いて、エチレンと少なく とも１種の任意選択アルファ−オレフィンコモノマーの溶液、スラリーもしくは 気相重合をチーグラー・ナッタ触媒の存在下で行うことで実施可能である。不均 一分枝線状エチレンポリマー類は公知の如何なる方法および手順を用いて製造さ れてもよく、そのような方法および手順には、Ａｎｄｅｒｓｏｎ他の米国特許第 ４，０７６，６９８号に開示されている如き方法を用いてエチレンと少なくとも １種の任意選択α−オレフィンコモノマーの連続、バッチ式もしくは半バッチ式 溶液、スラリーもしくは気相重合をチーグラー・ナッタ触媒の存在下で行うこと で実施することが含まれる。不均一分枝線状エチレンポリマー類の製造は本技術 分野で知られる如何なる反応槽系を用いて実施されてもよく、このような反応槽 系には、これらに限定するものでないが、タンク反応槽（類）、球形反応槽（類 ）、再循環ループ反応槽（類）またはそれらの組み合わせなどが含まれ、いずれ かの反応槽または全ての反応槽を部分的または完全に断熱的にか或は非断熱的ま たは両方の組み合わせなどで操作してもよい。 上述したように、本発明で用いるに好適な均一分枝エチレンポリマーは実質的 に線状であるエチレンポリマーであり、この実質的に線状であるエチレンポリマ ーは、 （ａ）≧５．６３のメルトフロー比Ｉ₁₀／Ｉ₂を示し、 （ｂ）ゲル浸透クロマトグラフィーで測定した時に式： （Ｍ_w／Ｍ_n）≦（Ｉ₁₀／Ｉ₂）−４．６３ で定義される如き分子量分布Ｍ_w／Ｍ_nを示し、 （ｃ）この実質的に線状であるエチレンポリマーの場合の表面メルトフラ クチャーが起こり始める時の臨界せん断速度が線状エチレンポリマーの場合の表 面メルトフラクチャーが起こり始める時の臨界せん断速度より少なくとも５０パ ーセント大きいような気体押し出しレオロジー（ｇａｓ ｅｘｔｒｕｓｉｏｎ ｒｈｅｏｌｏｇｙ）を示す［ここで、上記線状エチレンポリマーは５０パーセン トより大きい均一分枝短鎖分枝分布指数（ＳＣＢＤＩ）を示し、長鎖分枝を持た ずかつ該実質的に線状であるエチレンポリマーが示すＩ₂およびＭ_w／Ｍ_n値の１ ０パーセント以内のＩ₂およびＭ_w／Ｍ_n値を示し、そしてここで、この実質的に 線 状であるエチレンポリマーが示すＩ₂およびＭ_w／Ｍ_n値の１０パーセント以内の Ｉ₂およびＭ_w／Ｍ_n値を示し、そしてここで、この実質的に線状であるエチレン ポリマーと上記線状エチレンポリマーの個々の臨界せん断速度は、気体押し出し レオメーター（ｒｈｅｏｍｅｔｅｒ）を用いて同じ溶融温度および同じ圧力範囲 の下で測定した臨界せん断速度である］、 （ｄ）示差走査熱量測定（ＤＳＣ）で−３０から１４０℃の範囲に単一の 溶融ピークを示し、そして （ｅ）昇温溶出分離を用いて測定した時に５０パーセントより大きい短鎖 分枝分布指数（ＳＣＢＤＩ）を示す、 として特徴づけられる。 本発明で用いるに有用な実質的に線状であるエチレンポリマーを特徴づける上 記特性組み合わせは、単一の成分ポリマーに関するものであり、必ずしも、実質 的に線状であるエチレンポリマーを成分ポリマーの１つとして含むポリマー組成 物、ブレンド物または混合物に関するものでない。 気体押し出しレオメーター（ＧＥＲ）を用いてメルトフラクチャー（ｍｅｌｔ ｆｒａｃｔｕｒｅ）に関する臨界せん断速度の測定を行うばかりでなく他の流 動特性、例えば「流動学的プロセシング・インデックス（ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ ｉｎｄｅｘ）」（ＰＩ）などの測定も実施する。この気体押し出しレオメータ ーは、「Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ Ｓｃｉｅｎｃｅ」、１７巻 、Ｎｏ．１１、７７０頁（１９７７）の中でＭ．Ｓｈｉｄａ、Ｒ．Ｎ．Ｓｈｒｏ ｆｆおよびＬ．Ｖ．Ｃａｎｃｉｏが記述していると共に、Ｖａｎ Ｎｏｓｔｒａ ｎｄ Ｒｅｉｎｈｏｌｄ Ｃｏ．が出版しているＪｏｈｎ Ｄｅａｌｙ著「Ｒｈｅｏｍ ｅｔｅｒｓ ｆｏｒ Ｍｏｌｔｅｎ Ｐｌａｓｔｉｃｓ」、（１９８２）の９７ −９９頁に記述されている［それらは両方とも引用することによって全体が本明 細書に組み入れられる］。ＧＥＲ実験を、入り口角度が１８０°で直径が０．０ ７５４ｍｍでＬ／Ｄが２０：１のダイスを用いて２５０から５５００ｐｓｉｇ（ １．７から３７．９ＭＰａ）の範囲の窒素圧力下１９０℃の温度で実施する。本 明細書で用いる実質的に線状であるエチレンポリマー類の場合のＰＩは、ＧＥＲ を用いて２．１５ｘ１０⁶ダイン／ｃｍ²の見掛けせん断応力で測定した時の材料 の見掛け粘度（ｋポイズで表す）である。本発明で用いる実質的に線状であるエ チレンポリマーが示すＰＩは、０．０１ｋポイズから５０ｋポイズの範囲、好適 には１５ｋポイズ以下である。また、本明細書で用いる実質的に線状であるエチ レンポリマー類が示すＰＩは、各々が上記実質的に線状であるエチレンポリマー の１０パーセント以内にあるＩ₂およびＭ_w／Ｍ_nを示す線状エチレンポリマー（ チーグラー触媒を用いたポリマー、またはＥｌｓｔｏｎが米国特許第３，６４５ ，９９２号に記述した如き均一分枝線状ポリマー）が示すＰＩの７０パーセント に等しいか或はそれ以下である。 見掛けせん断速度に対する見掛けせん断応力のプロットを用いてメルトフラク チャー現象を識別してエチレンポリマー類の臨界せん断速度および臨界せん断応 力を量化する。Ｒａｍａｍｕｒｔｈｙ「Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｒｈｅｏｌｏｇ ｙ」、３０（２）、３３７−３５７、１９８６に従い、特定の臨界流量を越える とレオメーターから押し出された物に不規則さを観察することができ、このよう な不規則さは、幅広い意味 で２つの主要な型に分類分け可能である、即ち表面メルトフラクチャーとグロス メルトフラクチャーに分類分け可能である。 表面メルトフラクチャーは、明らかに安定した押出し加工流れ条件下で起こり 、そしてその詳細な範囲は、フィルムの鏡面光沢損失から、よりひどい「鮫肌」 形態に至る。本明細書では、この上に記述したＧＥＲを用いて測定を行って押し 出された物の光沢が最初に失われる時で表面メルトフラクチャーが起こり始める 時（ＯＳＭＦ）を特徴づけ、ここでは、押し出された物の表面粗さを便利に４０ ｘ倍率で検出することができる。米国特許第５，２７８，２７２号に記述される ように、実質的に線状であるエチレンインターポリマー類およびホモポリマー類 の表面メルトフラクチャーが起こり始める時の臨界せん断速度は、本質的に同じ Ｉ₂とＭ_w／Ｍ_nを示す比較線状エチレンポリマーの表面メルトフラクチャーが起 こり始める時の臨界せん断速度より、少なくとも５０パーセント大きい。 グロスメルトフラクチャーは、不安定な押出し加工流れ条件下で起こり、そし てその詳細な範囲は規則正しい歪み（粗い部分と滑らかな部分が交互に現れるこ と、螺旋状など）から不規則な歪みに至る。収縮フィルムの収縮応答およびじん 性特性を最大限にすることばかりでなく商業的受け入れでは、表面の欠陥は存在 していたとしても最小限でなければならない。本発明で用いる実質的に線状であ るエチレンポリマー類、特に０．９１０ｇ／ｃｃを越える密度を有するポリマー 類の場合のグロスメルトフラクチャーが起こり始める時の臨界せん断応力は４ｘ １０⁶ダイン／ｃｍ²より大きい。本明細書では、ＧＥＲで押出された押出物が示 す表面粗さおよび構造の変化を基準にした表面メルトフラクチャーが 起こり始める時（ＯＳＭＦ）およびグロスメルトフラクチャーが起こり始める時 （ＯＧＭＦ）の臨界せん断速度を用いることにする。 上述したように、本発明で用いる好適な均一エチレンポリマー類はＤＳＣで単 一の溶融ピークを示すことを特徴とする。この単一溶融ピークの測定を、インジ ウムおよび脱イオン水で標準化した示差走査熱量測定装置（ＤＳＣ）を用いて行 う。この方法は、サンプルのサイズを５−７ｍｇにし、「第一加熱」で１４０℃ にして４分間保持し、１０℃／分の冷却速度で−３０℃に冷却して３分間保持し 、そして「第二加熱」で加熱を１０℃／分で１４０℃に至るまで行うことを伴う 。単一の溶融ピークを温度に対する「第二加熱」熱流曲線から取る。ポリマーの 全融解熱を上記曲線下の面積から計算する。 密度が０．８７５ｇ／ｃｃから０．９１０ｇ／ｃｃのポリマー類の場合の単一 溶融ピークは、装置の感度に応じて、低融点側に「ショルダー」または「ハンプ 」を示す可能性があり、これが該ポリマーの全融解熱を構成する度合は１２パー セント未満、典型的には９パーセント未満、より典型的には６パーセント未満で ある。均一分枝ポリマー類、例えばＥＸＡＣＴ（商標）樹脂の場合にそのような アーティファクト（ａｒｔｉｆａｃｔ）を観察することができ、これは単一溶融 ピークのスロープがアーティファクトの溶融領域を通る時に単調に変化すること を基にして見分けられる。そのようなアーティファクトは、単一溶融ピークの融 点の３４℃以内、典型的には２７℃以内、より典型的には２０℃以内に存在する 。アーティファクトに起因する融解熱は、温度に対する熱流曲線下のそれに関連 した面積を特定的に積分することで個別に測定可能である。 本発明の組成物のビーカー（Ｖｉｃａｔ）軟化点をＡＳＴＭ Ｄ−１５２５に 従って測定する。 混合多孔度カラムが備わっているＷａｔｅｒｓ １５０高温クロマトグラフィ ー装置を１４０℃の装置温度で操作することによるゲル浸透クロマトグラフィー （ＧＰＣ）を用いてポリマー生成物全体サンプル（例えば本発明のポリマー組成 物）および個々のポリマー成分を分析する。溶媒は１，２，４−トリクロロベン ゼンであり、これを用いて測定すべきポリマーサンプルが０．３重量パーセント 入っている溶液を注入用として調製する。流量を１．０ミリリットル／分にし、 注入量を１００ミクロリットルにする。 狭い分子量分布のポリスチレン標準（Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉ ｅｓ製）を溶出体積と協力させて用いて分子量測定値を引き出す。下記の方程式 ： Ｍポリエチレン＝ａ＊（Ｍポリスチレン）^b を引き出すに適切な、ポリエチレンとポリスチレンに関するＭａｒｋ−Ｈｏｕｗ ｉｎｋ係数［ＷｉｌｌｉａｍｓおよびＷｏｒｄが「Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｐｏ ｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ」、Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｌｅｔｔｅｒｓ、６巻（６２ １）１９６８の中で記述している如き］を用いて、ポリエチレンの相当する分子 量を決定する。 上記方程式においてａ＝０.４３１６およびｂ＝１.０である。重量平均分子量 Ｍ_wおよび数平均分子量Ｍ_nを、下記の式：Ｍ_j＝(Σｗ_i(Ｍ_i ^j))^j［式中、ｗ_iは、 ＧＰＣカラムから溶出して来る画分ｉに入っている分子の重量分率であり、これ はＭ_iを伴い、そしてＭ_wを計算する時はｊ＝１でありそしてＭ_nを計算する時に はｊ＝−１である］に従う通常様式 で計算する。 本発明で用いるに有用な実質的に線状であるエチレンポリマー類および均一線 状エチレンポリマー類の場合の分子量分布（Ｍ_w／Ｍ_n）は一般に１．２から２． ８の範囲である。本発明で用いるに有用な不均一分枝エチレンポリマー類の場合 の分子量分布（Ｍ_w／Ｍ_n）は典型的に３．５から４．１の範囲である。 実質的に線状であるエチレンポリマー類は比較的狭い分子量分布を示すにも拘 らず優れた加工性を有することが知られている。実質的に線状であるエチレンポ リマー類の場合には、均一分枝線状エチレンポリマー類および不均一分枝線状エ チレンポリマー類とは異なり、それの分子量分布Ｍ_w／Ｍ_nから本質的に独立させ てそれのメルトフロー比（Ｉ₁₀／Ｉ₂）を変えることができる。 本発明で用いるに適切な均一分枝エチレンポリマー類には、低圧もしくは高圧 溶液方法、気相方法、スラリー方法またはそれらの組み合わせを用いてエチレン と少なくとも１種のα−オレフィンから作られたエチレンホモポリマー類および インターポリマー類が含まれる。適切なα−オレフィン類は下記の式： ＣＨ₂＝ＣＨＲ ［式中、Ｒはヒドロカルビル基である］ で表される。更に、Ｒは炭素原子数が１から２０のヒドロカルビル基であっても よく、このように、上記式にはＣ₃−Ｃ₂₀α−オレフィン類が含まれる。コモノ マーとして用いるに適切なα−オレフィン類には、プロピレン、１−ブテン、１ −イソブチレン、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、イ ソペンテン、１−ヘプテンおよび１−オ クテンばかりでなく、他の種類のモノマー、例えばスチレン、ハロ置換もしくは アルキル置換スチレン類、テトラフルオロエチレン、ビニルベンゾシクロブタン 、１，４−ヘキサジエン、１，７−オクタジエンおよびシクロアルケン類、例え ばシクロペンテン、シクロヘキセンおよびシクロオクテンなどが含まれる。収縮 フィルムを高級α−オレフィンを用いて構成させると特にじん性特性が向上する ことから、好適には、少なくともα−オレフィンコモノマーを１−ブテン、１− ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オク テンまたはそれらの混合物にする。しかしながら、最も好適には、少なくとも１ 種のα−オレフィンコモノマーを１−オクテンにして、１番目のエチレンポリマ ーおよび２番目のエチレンポリマーを連続溶液重合方法で生じさせる。 本発明の好適な収縮フィルムは、更に、組成ヘキサン抽出レベル（ｃｏｍｐｏ ｓｉｔｉｏｎａｌ ｈｅｘａｎｅ ｅｘｔｒａｃｔｉｖｅ ｌｅｖｅｌ）が本組 成物の全重量を基準にして１５パーセント未満、好適には１０パーセント未満、 より好適には６パーセント未満、最も好適には３ぱ未満であるとしても特徴づけ られるであろう。 本発明の別の好適な収縮フィルムは、ビーカー軟化点が少なくとも７５℃、好 適には少なくとも８５℃、より好適には少なくとも９０℃であると特徴づけられ るであろう。 本発明の別の態様は、改良収縮フィルムを単層フィルムとしてか或は多層構造 物内の収縮制御層として製造する方法である。本発明の収縮制御層を含んで成る 多層構造物を製造する方法には、積層および共押出し加工技術またはそれらの組 み合わせが含まれ得、かつ本発明のポリマー 組成物を全ての層で単独で用いること、または他のポリマー層を用いることが含 まれ得、そしてまた、具体的には、ブローンフィルム、キャストフィルム、押出 し加工被覆、射出成形、ブロー成形、熱成形、プロファイル押出し加工、プルト ルージョン（ｐｕｌｔｒｕｓｉｏｎ）、圧縮成形、ロト成形（ｒｏｔｏｍｏｌｄ ｉｎｇ）、射出ブロー成形操作またはそれらの組み合わせが含まれ得る。 本発明の収縮フィルムの製造を通常のシンプルバブルまたはキャスト押出し加 工技術を用いて行うことも可能であるが、しかしながら、本発明の驚くべき属性 を実現化することができるように、より精巧な技術、例えば「テンターフレーミ ング」または「ダブルバブル」、「テープバブル」、「トラップトバブル」方法 またはそれら組み合わせなどを用いて好適なフィルム構造物の製造を行う。ダブ ルバブル技術をＰａｈｋｌｅが米国特許第３，４５６，０４４号に記述している 。 本発明で用いる本発明のポリマー組成物の製造は便利な如何なる方法で行われ てもよく、そのような方法には、個々の成分を乾式ブレンドした後にミキサーで 溶融混合するか或は上記成分をミキサー［例えばバンバリーミキサー、ハークミ キサー、ブラベンダー内部ミキサー、または単軸もしくは２軸押出し加工機（こ れには、共重合過程の直ぐ下流で用いられるコンパウンド化用押出し加工機およ びサイドアーム付き押出し加工機が含まれる）］で一緒に直接混合することなど が含まれる。 少なくとも１基の反応槽内でシングルサイト触媒、好適には拘束幾何触媒を用 いそして他の少なくとも１基の反応槽内でシングルサイト触媒、好適には拘束幾 何触媒、より好適にはチーグラー・ナッタ型触媒を用いてエチレンと少なくとも １種の任意選択コモノマーの複数反応槽重合を 行うことを通して、本発明で用いる本発明のポリマー組成物（少なくとも１種の １番目のエチレンポリマーおよび少なくとも１種の２番目のエチレンポリマーに 加えて）をインサイチューで生じさせることができる。上記反応槽は逐次的また は並列運転可能である。典型的なインサイチュー共重合方法がＰＣＴ特許出願９ ４／０１０５２に開示されている。 更に、不均一エチレンポリマーを特定のポリマー画分に分別することでポリマ ー成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）および／または成分（Ｄ）を不均一分枝エチレン ポリマーから単離し［或は、均一エチレンポリマーをポリマー画分に分別するこ とで均一分枝エチレンポリマーからポリマー成分（Ａ）または（Ｃ）を単離し］ 、いろいろなポリマー成分で指定した範囲に適切に合致する画分（類）を選択し そしてその選択した画分（類）を少なくとも１種の１番目のエチレンポリマー成 分（Ａ）または（Ｃ）と一緒にか或は少なくとも１種の２番目のエチレンポリマ ー成分（Ｂ）または（Ｄ）と一緒に適切な量で混合することを通して、本発明で 用いるポリマー組成物（少なくとも１種の１番目のエチレンポリマー（Ａ）また は（Ｃ）および少なくとも１種の２番目のエチレンポリマー（Ｂ）または（Ｄ） に加えて）を生じさせるも可能である。この方法は明らかにインサイチュー重合 、例えばこの上に記述した如きインサイチュー重合ほど経済的ではないが、それ にも拘らず、少なくとも１種の１番目のエチレンポリマーおよび／または少なく とも１種の２番目のエチレンポリマーに加えて本発明のポリマー組成物を得る目 的で用いることも可能である。 また、本発明の収縮フィルムに添加剤、例えば抗酸化剤［例えばヒンダードフ ェノール系（例えばＣｉｂａ Ｇｅｉｇｙが供給しているＩＲ ＧＡＮＯＸ（商標）１０１０またはＩＲＧＡＮＯＸ（商標）１０７６）、ホスフ ァイト類（例えばＣｉｂａ Ｇｅｉｇｙがまた供給しているＩＲＧＡＦＯＳ（商 標）１６８）など］、クリング添加剤（ｃｌｉｎｇ ａｄｄｉｔｉｖｅｓ）［例 えばＰＩＢ］、ＳＡＮＤＯＳＴＡＢ ＰＥＰＱ（商標）（Ｓａｎｄｏｚが供給） 、顔料、着色剤、充填材などを含めることも可能である。一般的には必要でない が、また、本発明の収縮フィルムにアンチブロッキング（ａｎｔｉｂｌｏｃｋｉ ｎｇ）、離型および摩擦係数特性を向上させる添加剤を含めることも可能であり 、そのような添加剤には、これらに限定するものでないが、未処理および処理二 酸化ケイ素、タルク、炭酸カルシウムおよび粘土ばかりでなく第一、第二および 置換脂肪酸アミド類、剥離剤、シリコンコーティングなどが含まれる。また、更 に別の添加剤、例えば第四級アンモニウム化合物などを単独でか或はエチレン− アクリル酸（ＥＡＡ）コポリマー類または他の官能ポリマー類と組み合わせて本 発明の収縮フィルムに添加してそれの帯電防止性を向上させて本発明の収縮フィ ルムを例えば電子的に敏感な品物の収縮包装で使用することができるようにする ことも可能である。 本発明の収縮フィルムに、更に、再利用およびスクラップ材料および希釈用ポ リマー類を、本出願者らが見い出した向上したじん性特性が悪影響を受けない度 合で含めることも可能である。典型的な希釈用材料には、例えばエラストマー類 、ゴム類、ポリプロピレン、ポリスルホン類、ポリカーボネート類、ポリアミド 類、ＡＢＳ、エポキシ類および無水物修飾ポリエチレン類（例えば無水マレイン 酸グラフト化ＬＬＤＰＥおよびＨＤＰＥ）ばかりでなく高圧ポリエチレン類、例 えば低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、エチレン／アクリル酸（ＥＡＡ）インタ ーポリマー 類、エチレン／酢酸ビニル（ＥＶＡ）インターポリマー類およびエチレン／メタ アクリレート（ＥＭＡ）インターポリマー類など、そしてそれらの組み合わせが 含まれる。 ２軸配向フィルム構造物は向上した強度、遮蔽および／または収縮特性を示す ことが理由で用いられている。２軸配向フィルム構造物は非食品および食品、例 えば肉のプライマルカットおよびサブプライマルカット、ハム、家禽、ベーコン 、チーズなどのいろいろな包装および貯蔵用途で用いられる。本発明のポリマー 組成物を使用した２軸配向フィルム構造物は２層から７層の構造物であってもよ い。そのような多層構造物の全厚は適切な如何なる厚みであってもよく、また、 このような多層構造物に含める本発明の収縮フィルム層の厚みも適切な如何なる 厚みであってもよい。本発明の収縮フィルム層（即ち本発明のポリマー組成物を 含んで成るか或はそれで構成させた２軸配向フィルム層）を、典型的には、多層 収縮フィルムの収縮制御層にして、これが多層フィルムの３０から７５重量パー セント、好適には多層フィルムの５０から７０重量パーセントを構成するように してもよい。本発明の収縮フィルム層のフィルム厚は適切な如何なる厚みであっ てもよいが、好適には、本発明のフィルム層のフィルム厚を約０．１から２ミル （２．５から５１ミクロン）、より好適には０．３から１．８ミル（７．６から ４５．７ミクロン）にする。 本発明のポリマー組成物を含んで成るか、それを用いて構成させたか、或はそ れで構成させた（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ，ｍａｄｅ ｗｉｔｈ ｏｒ ｍａｄｅ ｆｒｏｍ）多層フィルム構造物に、また、シーラント（ｓｅａｌａｎｔ）層組 成物（例えば、これらに限定するものでないが、 別のポリマー組成物、少なくとも１種の均一に分枝していて実質的に線状である エチレンポリマー、少なくとも１種の均一に分枝していて線状のエチレンポリマ ー、または少なくとも１種の不均一に分枝していて超低密度または非常に低密度 のポリエチレンなど）、外側層（例えば別のポリマー混合物、または少なくとも １種の不均一に分枝していて線状の低密度または超低密度のポリエチレンなど） 、およびコア層（例えば２軸配向ポリプロピレンホモポリマーまたは塩化ビニリ デンポリマー）も含めてそれらを間に介在させることも可能である。 接着増進用結合層（ａｄｈｅｓｉｏｎ ｐｒｏｍｏｔｉｎｇ ｔｉｅ ｌａｙ ｅｒｓ）［例えばザ・ダウケミカル社から入手可能なＰＲＩＭＡＣＯＲ（商標） エチレン−アクリル酸（ＥＡＡ）コポリマー類、および／またはエチレン−酢酸 ビニル（ＥＶＡ）コポリマー類］ばかりでなく追加的構造層［例えばザ・ダウケ ミカル社およびＤｕｐｏｎｔ Ｄｏｗ Ｅｌａｓｔｏｍｅｒｓのそれぞれから入 手可能なＡＦＦＩＮＩＴＹ（商標）ポリオレフィンプライマー類またはＥＮＧＡ ＧＥ（商標）ポリオレフィンエラストマー類、超密度ポリエチレン、または上記 ポリマー類いずれかの互いのブレンド物または別のポリマー、例えばＥＶＡなど とのブレンド物など］も任意に使用可能である。 本発明のポリマー組成物を含んで成るか、それを用いて構成させたか、或はそ れで構成させた多層フィルム構造物に含める他の層には、これらに限定するもの でないが、遮蔽層および／または構造層が含まれ得る。このような層ではいろい ろな材料を用いることができ、そしてそれらのいくつかを同じ多層構造物内で２ 層以上の層として用いることも可能である。適切な材料のいくつかには箔、ナイ ロン、エチレン／ビニルアル コール（ＥＶＯＨ）コポリマー類、ポリ塩化ビニリデン（ＰＶＤＣ）、ポリエチ レンテレフタレート（ＰＥＴ）、配向ポリプロピレン（ＯＰＰ）、エチレン／酢 酸ビニル（ＥＶＡ）コポリマー類、エチレン／アクリル酸（ＥＡＡ）コポリマー 類、エチレン／メタアクリル酸（ＥＭＡＡ）コポリマー類、ＵＬＤＰＥ、ＬＬＤ ＰＥ、ＨＤＰＥ、ＭＤＰＥ、ＬＭＤＰＥ、ＬＤＰＥ、アイオノマー類、グラフト 修飾ポリマー類（例えば無水マレイン酸グラフト化ポリエチレン）および紙など が含まれる。 クックイン包装食品は、前以て包装しておいて後で調理する食品である。この 包装調理食品は消費または販売で消費者、商社または小売業者に直接届けられる 。クックイン用包装は食品が入った状態でクックイン温度条件にクックイン時間 さらされた時に構造的にそれに耐える能力を有する必要がある。食品のクックイ ン包装は典型的にハム、七面鳥、野菜、加工肉などの包装で用いられる。本発明 の収縮フィルムは収縮応答特性に対して比較的高い軟化点を有することから、本 発明の収縮フィルムはクックイン包装用途ばかりでなくホットフィル包装用途で 用いるに充分に適合している。 テンターフレーム装置に類似したＴ．Ｍ．Ｌｏｎｇ引き伸ばし機を用いてダブ ルバブルおよびトラップトバブル２軸配向方法を実験室規模で模擬することがで きる。この装置を用いてポリオレフィンフィルムを単軸様式および２軸様式の両 方で少なくとも５：１に及ぶ引き伸ばし比で配向させることができる。この装置 では元々の寸法が２インチｘ２インチ（５．１センチメートルｘ５．１センチメ ートル）のフィルムを用いる。通常はフィルムの機械方向および横方向を同時に 引き伸ばすことを通して２軸引き伸ばしを実施するが、この装置を逐次的引き伸 ばしを行 うように操作することも可能である。 ポリオレフィンインターポリマー類の残存結晶度（ＤＳＣ部分面積方法を用い て測定）を用いてポリオレフィンフィルムが配向温度で示す性質を特徴づけるこ とができる。一般的には、フィルムの残存結晶度をできるだけ高める配向温度で ポリオレフィンフィルムに配向を受けさせるのが好適である。このような配向を 、一般的には、フィルムに配向をもはや成功裏に受けさせることができなくなる 温度よりほんの数度高い温度で行う。即ち、本明細書では、最低延伸温度（本明 細書の上で定義した）よりも５℃高い、好適には３℃高い、より好適には２．５ ℃高い温度が個々のフィルム組成物に最適またはほぼ最適な引き伸ばし温度、即 ち配向温度であると見なす。引き伸ばし温度が上記最低延伸温度よりも高い度合 が２．５℃未満であるとフィルムの一体性が失われることが原因で一貫した結果 が得られない傾向があることからあまり好適ではないが、そのような一貫性がな いことは特定の装置および温度制御能力に依存する傾向がある。しかしながら、 いろいろなフィルムを適切に比較しようとする場合には、配向時の残存結晶度が 各フィルムでほぼ同じになるように配向温度を選択すべきである。即ち、幅広い 配向ウインドが望まれてはいるが、用いるべき実際の配向温度の選択は決して任 意選択ではないはずである。 しかしながら、いろいろなフィルム組成物を適切に比較しようとする場合には 、選択した配向温度における残存結晶度が各フィルムでほぼ同じになるか、或は 別法として、配向が個々のフィルム組成物各々の最低延伸温度で実施されるよう に、配向温度を選択すべきである。即ち、いろいろなフィルム組成物を評価しよ うとする時に用いるべき実際の配向 温度の選択は決して任意選択であるべきでなく、一般に固定した温度に保持すべ きでない。 密度および密度の差をＡＳＴＭ Ｄ−７９２に従って測定してグラム／立方セ ンチメートル（ｇ／ｃｃ）で報告する。以下に示す実施例で全体密度として報告 する測定値は、ポリマーサンプルにＡＳＴＭ Ｄ−７９２に従う周囲条件下で２ ４時間アニーリングを受けさせた（ａｎｎｅａｌｅｄ）後に測定した値である。 反応槽を２基用いたインサイチュー重合で製造した実施例の１番目のエチレン ポリマー成分（Ａ）の密度および重量パーセントは分析昇温溶出分離（ＡＴＲＥ Ｆ）技術で測定可能である。このＡＴＲＥＦ技術で用いるハードウエアおよび手 順は、例えば以前にＷｉｌｄ他がＪｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃ ｉｅｎｃｅ、Ｐｏｌｙ．Ｐｈｙｓ、Ｅｄ．２０、４１（１９８２）に記述し、Ｈ ａｚｌｉｔｔ他が米国特許第４，７９８，０８１号に記述しそしてＣｈｕｍ他が 米国特許第５，０８９，３２１号に記述したハードウエアおよび手順である。し かしながら、本明細書に示す実施例では、ポリマー組成物の製造を全部、２軸押 出し加工機を用いた溶融押出し加工で行った。 ビーカー軟化温度をＡＳＴＭ Ｄ１５２５に従って測定した。正割係数の測定 を、ＡＳＴＭ Ｄ８８２に従い、ゆっくりと冷却した圧縮成形サンプルを用いて 行った。全エネルギードロップダート（ｔｏｔａｌ ｅｎｅｒｇｙ ｄｒｏｐ ｄａｒｔ）およびダート衝撃の測定を、それぞれＡＳＴＭ Ｄ−４２７２および Ｄ−１７０９に従い、配向を受けさせたフィルムサンプルに関して行った。全エ ネルギー試験装置はＫａｙｅｎｅｓｓ Ｔｏｔａｌ Ｅｎｅｒｇｙ Ｉｍｐａｃ ｔ Ｔｅｓｔｅｒ、 Ｍｏｄｅｌ Ｄ−２０９０であり、ここでは、３ポンド（１．４キログラム）の 重りの全エネルギーを≧８．８２フィート・ポンド（≧１．２Ｋｇ・メートル） にした。 以下に示す実施例は説明の目的で示すものであり、決して本発明の特別な限定 を意図するものでない。実施例 実施例１−３および比較実施例４ 収縮特性向上の必要条件を見い出す評価で単一の成分であるエチレンポリマー と３種類の異なるエチレンポリマーブレンド物を評価した。表１に、評価したい ろいろなポリマー類およびそれらの特性（即ちメルトインデックス、密度、ビー カー軟化点、そして１番目のポリマー成分および２番目のポリマー成分の説明お よび適宜それらの密度の差）を挙げる。 表１ ＮＡは適用不能を表す 成分樹脂Ａはザ・ダウケミカル社が供給している如きＸＵ−５９２２０．０４ 、即ち公称（ｎｏｍｉｎａｌ）Ｉ₂メルトインデックスが０． ８８ｇ／１０分で公称密度が０．８９８ｇ／ｃｃの実験的な実質的に線状である エチレン／１−オクテンコポリマーであった。成分樹脂Ｂはザ・ダウケミカル社 が供給している如きＤＯＷＬＥＸ（商標）２０４５、即ち公称Ｉ₂メルトインデ ックスが１．０ｇ／１０分で公称密度が約０．９２０ｇ／ｃｃの線状低密度エチ レン／１−オクテンコポリマーであった。成分樹脂Ｃはザ・ダウケミカル社が供 給している如きＡＦＦＩＮＩＴＹ（商標）ＣＬ ８００３、即ち公称Ｉ₂メルト インデックスが１．０ｇ／１０分で公称密度が０．８８５ｇ／ｃｃの実質的に線 状であるエチレン／１−オクテンコポリマーであった。成分樹脂Ｄはザ・ダウケ ミカル社が供給している如きＤＯＷＬＥＸ（商標）２０３８．６８、即ち公称Ｉ₂ メルトインデックスが１．０ｇ／１０分で公称密度が０．９３５ｇ／ｃｃの線 状低密度エチレン／１−オクテンコポリマーであった。成分樹脂Ｂ＊はザ・ダウ ケミカル社が供給している如きＡＴＴＡＮＥ（商標）４２０１、即ち公称Ｉ₂メ ルトインデックスが１．０ｇ／１０分で公称密度が０．９１２ｇ／ｃｃの超低密 度エチレン／１−オクテンコポリマーであった。比較実施例４はザ・ダウケミカ ル社が供給している如きＡＴＴＡＮＥ（商標）４２１３、即ち公称Ｉ₂メルトイ ンデックスが０．８ｇ／１０分で公称密度が０．９０６ｇ／ｃｃの超低密度エチ レン／１−オクテンコポリマーであった。 各実施例の水急冷フィルムが示す融解の特徴付けをＰｅｒｋｉｎ−Ｅｌｍｅｒ ＤＳＣ−７を用いて行った。インジウムおよび水を標準として用いてＤＳＣの 較正を行った。水で急冷したフィルムをアルミニウム製鍋に入れて、そのサンプ ルを１０℃／分の加熱速度で−３０℃から１４０℃になるまで加熱した。各樹脂 の全融解熱を曲線下の面積から得た。 いろいろな温度における残存結晶度をその温度で垂線を降ろすことによる部分面 積方法を用いて得るが、ここでは、融解熱を２９２ジュール／グラムで割ること で全結晶度を取る。 これらの実施例を押出し加工で３０ミル（０．８ｍｍ）のキャストシート（ｃ ａｓｔ ｓｈｅｅｔ）にした後、冷ロールで急速冷却した。各樹脂がダイスの所 で示す溶融温度を約４８０度Ｆ（２４９℃）にしそして冷却用ロールの温度を約 ７５度Ｆ（２４℃）にした。Ｔ．Ｍ．Ｌｏｎｇ２軸引き伸ばし機（テンターフレ ーマー引き伸ばし機）を用いて上記キャストシートに配向をそれらの個々の最低 配向温度で受けさせた。このキャストシートの初期寸法を２インチｘ２インチ（ ５．１センチメートルｘ５．１センチメートル）にして引き伸ばし機の延伸比を ４．５ｘ４．５に設定しかつ引き伸ばし速度を１秒当たり５インチ（１２．７ｃ ｍ／秒）にした。このキャストシートを引き伸ばすに先立って、これを前以て上 記引き伸ばし機内で約４分間加熱しておき、そして熱風が上記キャストシートに 直接当たらないように（即ちキャストシート内に加熱点が生じないように）それ の方向を変えた。 この評価では最低配向温度を約２０パーセントの残存結晶度パーセントを与え る温度として採用したが、この温度は、キャストシートが裂ける可能性があるか 、「バンディング（ｂａｎｄｉｎｇ）」（即ちむらの有る変形）を示す可能性が あるか、或は約５００ｐｓｉ（３．４ＭＰａ）のグリップ圧力で引き伸ばしてい る間にそれ自身が引き伸ばし機のグリップから繰り返し外れる可能性がある温度 よりも約５℃高い温度である。配向ウインドを最低配向温度からサンプルが示す 最大ＤＳＣピーク溶融温度に至る温度範囲として採用した。 上記配向を受けさせたキャストシートが９０℃の水浴中で示す拘束を受けてい ない（自由）収縮を測定することを通して、それを９０℃における拘束を受けて いない収縮に関して試験した。上記サンプルを１２ｃｍｘ１．２７ｃｍの試験片 に切断した。この試験片に識別用目印を一方の末端から正確に１０ｃｍの所に付 けた。各サンプルを水浴に５秒間完全に浸漬した後、迅速に取り出した。ＡＳＴ Ｍ Ｄ−２７３２−８３に従う計算でフィルム収縮率を得て、４サンプルの平均 を取ることで収縮率を得た。 表２に実施例１−３および比較実施例４の正割係数、収縮応答および配向温度 を要約する。 表２ 表２のデータは、実施例１および３が示す収縮特性は実施例２および比較実施 例４に比較して均衡が取れていることを示している。実施例１および３が最大の 収縮応答と最も幅広い配向ウインドを示した。本発明の実施例３が示した収縮応 答は単一成分である不均一分枝線状エチレンポリマー（比較実施例４）が示した それよりも少なくとも１８パーセント高く、そして実施例１が示した収縮応答も 単一成分である不均一分枝線状エチレンポリマー（比較実施例４）が示したそれ よりも少なくとも ３２パーセント高かった。表１は、加うるに、実施例１および３が示した軟化点 が最大で実施例２および比較実施例４に比較して高かったことも示している。実 施例２は均衡の取れた収縮特性を与える本発明の好適な態様を意味しないことは 表１の結果から分かるであろう。実施例５−８および比較実施例９ ポリマーの密度がより高い時に収縮特性を向上させようとする場合の必要条件 を見付け出す別の評価で別の単一成分であるエチレンポリマーおよび４種類の異 なるエチレンポリマーブレンド物の評価を行った。表３に、評価したいろいろな ポリマーおよびそれらが示した特性（即ちメルトインデックス、密度、ビーカー 軟化点、そして１番目のポリマー成分および２番目のポリマー成分の説明および 適宜それらの密度の差）を挙げる。 表３ ＮＡは適用不能を表す 成分樹脂Ａはザ・ダウケミカル社が供給している如きＸＵ−５９２２０．０４ 、即ち公称Ｉ₂メルトインデックスが０．８８ｇ／１０分で公称密度が０．８９ ８ｇ／ｃｃの実験的な実質的に線状であるエチレン／ １−オクテンコポリマーであった。成分樹脂Ａ＊＊はザ・ダウケミカル社が供給 している如きＡＦＦＩＮＩＴＹ（商標）ＰＦ １１４０、即ち公称Ｉ₂メルトイ ンデックスが１．６ｇ／１０分で公称密度が０．８９６５ｇ／ｃｃの実質的に線 状であるエチレン／１−オクテンコポリマーであった。成分樹脂Ａ＊はザ・ダウ ケミカル社が供給している如きＡＦＦＩＮＩＴＹ（商標）ＰＬ １８８０、即ち 公称Ｉ₂メルトインデックスが１．０ｇ／１０分で公称密度が０．９２０ｇ／ｃ ｃの実質的に線状であるエチレン／１−オクテンコポリマーであった。成分樹脂 Ｂ＊＊はザ・ダウケミカル社が供給している如きＤＯＷＬＥＸ（商標）２０３８ ．６８、即ち公称Ｉ₂メルトインデックスが１．０ｇ／１０分で公称密度が０． ９３５ｇ／ｃｃの線状低密度エチレン／１−オクテンコポリマーであった。成分 樹脂Ｂはザ・ダウケミカル社が供給している如きＤＯＷＬＥＸ（商標）２０４５ Ａ、即ち公称Ｉ₂メルトインデックスが１．０ｇ／１０分で公称密度が０．９２ ０ｇ／ｃｃの線状低密度エチレン／１−オクテンコポリマーであった。比較実施 例９はザ・ダウケミカル社が供給している如きＤＯＷＬＥＸ（商標）２２５６Ａ 、即ち公称Ｉ₂メルトインデックスが０．９ｇ／１０分で公称密度が０．９１３ ｇ／ｃｃの線状低密度エチレン／１−オクテンコポリマーであった。 実施例５および７そして比較実施例６、８および９で用いた試験方法および手 順は、収縮を誘発する目的で水浴を用いる代わりに１０５℃の熱油を用いそして 残存結晶度が約２０％の時ではなく残存結晶度が約２１％の時の配向温度を採用 する以外は実施例１の場合と同じであった。表４にいろいろな結果を要約する。表４ 表４のデータは、実施例５および７が示す収縮特性は実施例６および８そして 比較実施例９に比較して均衡が取れていることを示している。この評価では実施 例５および７が最大の収縮応答を示しかつ相当する配向ウインドからより幅広い 配向ウインドを示した。上記表３は、更に、実施例５および７が示した軟化温度 が最大で実施例６および８に比較して高かったことも示している。実施例６およ び８は均衡の取れた収縮特性を与える本発明の好適な態様を意味しないことは表 ３および４の結果から分かるであろう。実施例１０−１２および比較実施例１３−１８ いろいろなポリマー組成物が示す熱収縮応答およびじん性を測定する評価で、 ９種類の異なる組成物を厚みが３０ミル（０．８ｍｍ）のキャストシートに加工 して急速冷却した。 この評価では、各実施例が示す融解の特徴付けを、Ｐｅｒｋｉｎ−Ｅｌｍｅｒ ＤＳＣ−７を用いて、この上の実施例１で記述した如く実施した。キャスト押 出し加エシートを冷ロールで急速冷却した。ダイスの 所のキャスト押出し加工溶融物の温度を４８０度Ｆ（２４９℃）にしそして冷却 用ロールの温度を７５度Ｆ（２４℃）にした。Ｔ．Ｍ．Ｌｏｎｇ２軸引き伸ばし 機をこの上の実施例１に記述した如く用いて上記キャストシートに配向をそれら の個々の最低配向温度で受けさせた。 これらのサンプル全部の成分ポリマーの説明（適宜）および配向温度に加えて それらが示す個々のＤＳＣピーク溶融温度、水急冷フィルムが配向温度で有する 残存結晶度およびビーカー軟化点を表５に示す。これらのサンプルを実施例１０ −１２および比較実施例１３−１８で構成させた。実施例１０−１２ばかりでな く比較実施例１３および１４の全部の調製を、個々の成分ポリマー類をコンパウ ンド用押出し加工機で３５０度Ｆ（１７７℃）の溶融温度で一緒に溶融混合する ことで行った。比較実施例１５はＥｘｘｏｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎ ｙが供給しているＥＸＣＥＥＤ（商標）プラストマーであった。比較実施例１６ −１８はそれぞれＤＯＷＬＥＸ（商標）２０４５、ＤＯＷＬＥＸ（商標）２２５ ６ＡおよびＡＴＴＡＮＥ（商標）４２１３（これらは全部ザ・ダウケミカル社が 供給している）であった。ＤＯＷＬＥＸ（商標）２０４５および２２５６Ａは両 方とも線状低密度エチレン／１−オクテンコポリマーでありそしてＡＴＴＡＮＥ （商標）４２１３は超低密度エチレン／１−オクテンコポリマーである。 個別に約９０℃に保持されている熱水浴および約１０５℃に保持されている熱 油浴に接触させた後に拘束されていない収縮を測定することを通して収縮値を得 た。種々のサンプルを上記浴に接触させる前にそれらを１２ｃｍｘ１．２７ｃｍ の試験片に切断し、そして識別用の目印を一方の末端から正確に１０ｃｍの所に 付けた。各サンプルに目印を付けた 後、各サンプルを上記水浴または熱油浴に約５秒間完全に浸漬してそれらを取り 出した。収縮させた各試験片に関するフィルム収縮率（各サンプルに関して４回 行った測定の平均として）をＡＳＴＭ Ｄ−２７３２−８３に従う計算で得た。 表６に、いろいろなサンプルに関する収縮率データに加えて配向を受けさせたフ ィルムサンプルに関するフィルムじん性［ＡＳＴＭ Ｄ４２７２に従って３ポン ドのダート（ｄａｒｔ）を用いた全エネルギーダート方法で測定した時のじん性 ］を報告する。サンプルに配向を等二軸（ｅｑｕｉ−ｂｉａｘｉａｌｌｙ）（４ ．５ｘ４．５）で受けさせたことから機械方向における収縮（ＭＤ収縮）および 横方向における収縮（ＣＤ収縮）は同じであった。 表６は、実施例１０および１１が示すじん性特性は優れていることを示してい る。実施例１０および１１のじん性特性の方が実施例１２ばかりでなく比較実施 例１３および１４（またこれらの３実施例も全部２種類の成分ポリマーを含んで 成る、即ち２種類の成分ポリマーで構成されている）のそれよりも優れているこ とを確認した。しかしながら、実施例１２そして比較実施例１３および１４の場 合には、実施例１０および１１とは異なり、それらの個々の１番目のポリマー成 分が示す分子量（ＡＳＴＭ Ｄ−１２３８、条件１９０℃／２．１６ｋｇに従う Ｉ₂メルトインデックス測定で測定した時の分子量）はそれらの個々の２番目の ポリマー成分よりも高かった。実施例１２の成分ポリマー間の分子量の差そして 比較実施例１３および１４の成分ポリマー間の分子量の差は実施例１０および１ １のそれとは対照的である。即ち、実施例１２そして比較実施例１３および１４ とは対照的に、実施例１０および１２は両方とも、それらの１番目のポリマー成 分よりも高い分子量と高い密度を 有する２番目のポリマー成分を含んで成っていてそれらで構成されている。従っ て、実施例１２は向上した収縮フィルムじん性を与える本発明の態様の一例でな いことは表５および６の結果から分かるであろう。 表６は、また、実施例１０および１１の配向フィルムが示すじん性はＥｘｘｏ ｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能なＥＸＣＥＥＤ（商標）均 一分枝樹脂ばかりでなくＡＴＴＡＮＥ（商標）４２１３不均一分枝樹脂およびＤ ＯＷＬＥＸ（商標）２２５６Ａ不均一分枝ＬＬＤＰＥ樹脂（これらは両方ともザ ・ダウケミカル社から入手可能）に匹敵し得ることも示している。 図３は、実施例１０−１２そして比較実施例１３および１４に関する９０℃水 中の収縮応答および１０５℃熱油中の収縮応答をポリマー組成物の密度に対して プロットしたプロットである。図３のデータは表５および６から取ったデータで ある。図３は、実施例１０および１１はまた比較的高い収縮応答も示すことを表 している。即ち、測定を相当するポリマー組成物密度で行った時、実施例１０お よび１１の収縮応答は少なくとも実施例１２そして比較実施例１３および１４の それに相当している（優れていないにしても）。 別の評価において、ホットブローン配向技術を用いていろいろな比較ポリマー 組成物に配向を受けさせた。この評価では、６インチ（１５．２ｃｍ）の環状ダ イスが備わっている直径が２．５インチ（６．４ｃｍ）でＬ／Ｄが３０：１のＧ ｌｏｕｃｅｓｔｅｒブローンフィルムラインを用いて、表１に示した実施例１２ および比較実施例１４−１８と同じポリマー組成物を高いブローアップ比（ｂｌ ｏｗ−ｕｐ ｒａｔｉｏ）（即ち２．５：１）で厚みが２ミル（０．０５１ｍｍ ）の単層ホットブローン（管状）フィルムサンプルに約２００℃の溶融温度で加 工した。以下の表７に、この評価に関する加工の詳細のいくつかに加えて種々の ホットブローン収縮フィルムが示すダート衝撃特性を挙げる。 表７ ＊ は該実施例が本発明の実施例でないことを示し、該実施例は単に比 較の目的で与えるものである。 ＊＊ＡＳＴＭ Ｄ−１７０９の方法Ｂに従って測定したダート衝撃であ り、ここで、＞８５０グラムは「破壊せず」に相当する。ＮＤは測 定せずを表す。 表７は、この上の表６とは対照的に、実施例１２および比較実施例１４のポリ マー組成物（実施例１２ＨＢおよび比較実施例１４ＨＢを参照）の配向をシンプ ルホットブローン技術で達成すると優れたじん性特性が得られることを示してい る。表７は、ポリマー組成物に少なくとも２種類のポリマー成分を含めてそれら で構成させると通常は優れたじん性が期待されるであろうことを示しているが、 表６は、２成分ポリマー組成物の配向を精巧な配向技術で達成した時には上記が 必ずしも当てはまらないことを示している。 このような結果から、我々は、本発明を用いるとＥＸＣＥＥＤ（商標）樹脂、 ＥＸＡＣＴ（商標）樹脂、ＤＯＷＬＥＸ（商標）ＬＬＤＰＥ樹脂およびＡＴＴＡ ＮＥ（商標）ＵＬＤＰＥ樹脂などの如きポリマー組成物よりも優れたじん性およ びバブル安定性（実質的な引き伸ばしを受けさせる前の照射架橋応答の効率がよ り高いことを包含）を示す配向収縮フィルムを製造することができると考えてい る。本発明では、本発明のポリマー組成物に含める２番目のポリマー成分の分子 量を１番目のポリマー成分よりも高くするばかりでなく単一の成分から成るポリ マー組成物の分子量よりも実質的に高くすると、最終組成物全体の分子量が本質 的に同じ（ＡＳＴＭ Ｄ−１２３８ 条件１９０℃／２．１６ｋｇに従って個々 のＩ₂メルトインデックスを測定することで測定した時）であっても向上した収 縮フィルムじん性を達成することができる。 我々は、また、少なくとも１種の１番目のポリマー成分と少なくとも１種の２ 番目のポリマー成分を含んでいてこの少なくとも１種の１番目のポリマーが不均 一に分枝しているエチレンポリマーであるように（このように両方のポリマー成 分とも不均一に分枝しているエチレンポリマ ーであるように）構成させたポリマー組成物にも本明細書の教示を適用すること ができると考えている。しかしながら、少なくとも１種の１番目のポリマー成分 を均一分枝エチレンポリマーにしてこれを均一分枝エチレンポリマーもしくは不 均一分枝エチレンポリマーのいずれかである少なくとも１種の２番目のポリマー 成分と一緒に組み合わせた方が生成物のデザインをより正確に管理することがで きると言った利点が得られる。このような利点は、個々の用途で要求されるか或 は左右される収縮温度で所望の収縮レベルを確保する目的でポリマー組成物の融 点または密度をより正確に選択する必要がある時に特に商業的に重要である。 図４は、実施例１０−１２そして比較実施例１３−１８の場合の１パーセント 正割係数（ｐｓｉ）をポリマー組成物の密度（ｇ／ｃｃ）に対してプロットした プロットである。図４のデータは表５および６から取ったデータである。図４は 、実施例１０および１１はポリマー組成物の密度が０．９１９ｇ／ｃｃ未満の時 には比較的高い引張り応力を示しそしてポリマー組成物の密度が０．９１９ｇ／ ｃｃを越える時には相当する引張り応力を示すことを特徴とすることを示してい る。即ち、本発明の実施例が示す１パーセント正割係数は、０．９１９未満の相 当する密度で測定した時、比較実施例１５−１８のそれよりも高かった。密度が より低い時の引張り応力が比較的高いと収縮応答がより高くなることに加えて自 動包装操作における機械加工性および取り扱い性が向上すると言った商業的利点 が得られる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ， ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，Ｌ Ｕ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ， ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，Ｓ Ｄ，ＳＺ，ＵＧ，ＺＷ)，ＵＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ， ＣＨ，ＣＮ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＥ，ＥＳ，Ｆ Ｉ，ＧＢ，ＧＥ，ＧＨ，ＨＵ，ＩＤ，ＩＬ，ＩＳ，ＪＰ ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ， ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，Ｍ Ｗ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＳＬ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ， ＴＴ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ，ＺＷ

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １． ポリマー組成物を含んで成る収縮フィルムであって、該ポリマー組成物 が、 （ｉ）示差走査熱量測定（ＤＳＣ）を用いて測定した時に溶融ピークを１ つ以上示し、かつ （ｉｉ）ＡＳＴＭ Ｄ−７９２に従って測定した時に０．８７グラム／立 方センチメートル（ｇ／ｃｃ）から０．９３ｇ／ｃｃの範囲の密度を示す、 として特徴づけられる少なくとも１種の１番目のエチレンポリマーを該ポリマー 組成物の全重量を基準にして２０から８０重量パーセント、および （ｉ）示差走査熱量測定（ＤＳＣ）を用いて測定した時に溶融ピークを１ つ以上示し、かつ （ｉｉ）ＡＳＴＭ Ｄ−７９２に従って測定した時に０．８９（ｇ／ｃｃ ）から０．９６ｇ／ｃｃの範囲の密度を示す、 として特徴づけられる少なくとも１種の２番目のエチレンポリマーを該ポリマー 組成物の全重量を基準にして２０から８０重量パーセント、含んでいて該ポリマ ー組成物が該１番目のエチレンポリマー成分と該２番目のエチレンポリマー成分 の間の密度の差がＡＳＴＭ Ｄ−７９２に従って測定して０から０．０５ｇ／ｃ ｃの範囲であるように構成されていてＡＳＴＭ Ｄ−７９２に従って測定した時 に０．８８（ｇ／ｃｃ）から０．９４ｇ／ｃｃの範囲の密度を示すとして特徴づ けられる収縮フィルム。 ２． ポリマー組成物を含んで成る収縮フィルムであって、該ポリマ ー組成物が、 （Ａ）（ｉ）示差走査熱量測定（ＤＳＣ）を用いて測定した時に単一の溶融ピー クを示すか或は分析昇温溶出分離（ＡＴＲＥＦ）で単一のピークを示し、かつ （ｉｉ）ＡＳＴＭ Ｄ−７９２に従って測定した時に０．８７グラム／立 方センチメートル（ｇ／ｃｃ）から０．９３ｇ／ｃｃの範囲の密度を示す、 として特徴づけられる少なくとも１種の１番目のエチレンポリマーを該ポリマー 組成物の全重量を基準にして２０から８０重量パーセント、および （Ｂ）（ｉ）示差走査熱量測定（ＤＳＣ）を用いて測定した時に溶融ピークを１ つ以上示し、かつ （ｉｉ）ＡＳＴＭ Ｄ−７９２に従って測定した時に０．８９（ｇ／ｃｃ ）から０．９６ｇ／ｃｃの範囲の密度を示す、 として特徴づけられる少なくとも１種の２番目のエチレンポリマーを該ポリマー 組成物の全重量を基準にして２０から８０重量パーセント、含んでいて該ポリマ ー組成物が該１番目のエチレンポリマー成分と該２番目のエチレンポリマー成分 の間の密度の差がＡＳＴＭ Ｄ−７９２に従って測定して０から０．０３ｇ／ｃ ｃの範囲であるように構成されていてＡＳＴＭ Ｄ−７９２に従って測定した時 に０．８８（ｇ／ｃｃ）から０．９４ｇ／ｃｃの範囲の密度を示すとして特徴づ けられる収縮フィルム。 ３． ポリマー組成物を含んで成る収縮フィルムであって、該ポリマー組成物 が、 （Ｃ）シングルサイトメタロセンもしくは拘束幾何触媒系を用いて製造 されていて （ｉ）示差走査熱量測定（ＤＳＣ）を用いて測定した時に溶融ピークを１ つ以上示し、 （ｉｉ）昇温溶出分離を用いて測定した時に５０パーセントより大きい短 鎖分枝指数（ＳＣＢＤＩ）または組成分布分枝指数（ＣＤＢＩ）を示し、 （ｉｉｉ）ＡＳＴＭ Ｄ−１２３８に従って測定されたメルトインデック ス値で示される如き分子量を有し、かつ （ｉｖ）０．８７グラム／立方センチメートル（ｇ／ｃｃ）から０．９３ ｇ／ｃｃの範囲の密度を有する、 として特徴づけられる少なくとも１種の１番目のエチレンポリマーを該ポリマー 組成物の全重量を基準にして２０から８０重量パーセント、および （Ｄ）（ｉ）示差走査熱量測定（ＤＳＣ）を用いて測定した時に溶融ピークを１ つ以上示し、 （ｉｉ）ＡＳＴＭ Ｂ−１２３８に従って測定されたメルトインデックス 値で示される如き分子量が該１番目のエチレンポリマー（Ｃ）が示す分子量に等 しいか或はそれよりも大きく、かつ （ｉｉｉ）０．８９（ｇ／ｃｃ）から０．９６ｇ／ｃｃの範囲の密度を有 する、 として特徴づけられる少なくとも１種の２番目のエチレンポリマーを該ポリマー 組成物の全重量を基準にして２０から８０重量パーセント、含んでいて、該ポリ マー組成物が、該ポリマー成分（Ｃ）および（Ｄ） の密度そして該ポリマー組成物の密度をＡＳＴＭ Ｄ−７９２に従って測定して 、該１番目のエチレンポリマー成分（Ｃ）と該２番目のエチレンポリマー成分（ Ｄ）の間の密度の差が０．００１から０．０５ｇ／ｃｃの範囲でありかつ該少な くとも１種の１番目のエチレンポリマー（Ｃ）の密度の方が該少なくとも１種の ２番目のエチレンポリマー（Ｄ）の密度よりも低くなるように構成されていて、 該ポリマー組成物が０．８８（ｇ／ｃｃ）から０．９４ｇ／ｃｃの範囲の密度を 有する収縮フィルム。 ４． 該少なくとも１種の１番目のエチレンポリマーが実質的に線状であるエ チレンポリマーであり、この実質的に線状であるエチレンポリマーが、 （ａ）≧５．６３のメルトフロー比Ｉ₁₀／Ｉ₂を示し、 （ｂ）ゲル浸透クロマトグラフィーで測定した時に式： （Ｍ_w／Ｍ_n）≦（Ｉ₁₀／Ｉ₂）−４．６３ で定義される如き分子量分布Ｍ_w／Ｍ_nを示し、 （ｃ）該実質的に線状であるエチレンポリマーの場合の表面メルトフラク チャーが起こり始める時の臨界せん断速度が線状エチレンポリマーの場合の表面 メルトフラクチャーが起こり始める時の臨界せん断速度より少なくとも５０パー セント大きいような気体押し出しレオロジーを示すが、ここで、該線状エチレン ポリマーが５０パーセントより大きい均一分枝短鎖分枝分布指数（ＳＣＢＤＩ） を示し、長鎖分枝を持たずかつ該実質的に線状であるエチレンポリマーが示すＩ₂ およびＭ_w／Ｍ_n値の１０パーセント以内のＩ₂およびＭ_w／Ｍ_n値を示し、そして ここで、該実質的に線状であるエチレンポリマーと該線状エチレンポリマーの個 々の臨界せん断速度が気体押し出しレオメーターを用いて同じ溶融温度 および同じ圧力範囲の下で測定された臨界せん断速度であり、そして （ｄ）示差走査熱量測定（ＤＳＣ）で−３０から１４０℃の範囲に単一の 溶融ピークを示す、 として特徴づけられる実質的に線状であるエチレンポリマーである請求の範囲第 １、２または３項いずれか記載の収縮フィルム。 ５． 該密度の差が０から０．０２ｇ／ｃｃの範囲である請求の範囲第１、２ または３項いずれか記載の収縮フィルム。 ６． 該密度の差が０から０．０１５ｇ／ｃｃの範囲である請求の範囲第１、 ２または３項いずれか記載の収縮フィルム。 ７． 該フィルムが単層フィルム構造物である請求の範囲第２または３項いず れか記載の収縮フィルム。 ８． 該フィルムが多層フィルム構造物である請求の範囲第２または３項いず れか記載の収縮フィルム。 ９． ＡＳＴＭ Ｄ １２３８に従って測定された個々のＩ₂メルトインデッ クスで示されるように該少なくとも１種の１番目のエチレンポリマー成分（Ａ） の分子量の方が該少なくとも１種の２番目のエチレンポリマー成分（Ｂ）の分子 量よりも高い請求の範囲第２項記載の収縮フィルム。 １０． 該実質的に線状であるエチレンポリマーがエチレンと少なくとも１種 のＣ₃−Ｃ₂₀α−オレフィンから作られたコポリマーである請求の範囲第４項記 載の収縮フィルム。 １１． 該実質的に線状であるエチレンポリマーがエチレンと１−オクテンか ら作られたコポリマーである請求の範囲第４項記載の収縮フィルム。 １２． 該実質的に線状であるエチレンポリマーが長鎖分枝を炭素１０００個 当たり約０．０１から約３個有する請求の範囲第４項記載の収縮フィルム。 １３． 該フィルムが機械方向および横方向に自由収縮を示す２軸配向収縮フ ィルムである請求の範囲第１項記載の収縮フィルム。 １４． 該多層フィルム構造物が少なくとも均一分枝エチレンポリマーを含ん で成るシーラント層を含む請求の範囲第８項記載の収縮フィルム。 １５． 該多層フィルム構造物がシーラント層を含み、このシーラント層が、 少なくとも１種の均一分枝エチレンポリマーを含んで成るか、或は低密度ポリエ チレン、エチレン／アクリル酸インターポリマー、エチレン／アクリル酸インタ ーポリマーのアイオノマー、エチレン／酢酸ビニルインターポリマー、エチレン メタアクリル酸インターポリマー、エチレン／メタアクリル酸インターポリマー のアイオノマーおよびエチレン／メタアクリレートインターポリマーから成る群 から選択される少なくとも１種の高圧フリーラジカル開始エチレンポリマーと少 なくとも１種の均一分枝エチレンポリマーのブレンド物を含んで成る請求の範囲 第８項記載の収縮フィルム。 １６． 均衡の取れた特性を示す収縮フィルムを製造する方法であって、 （ａ） ｉ． 示差走査熱量測定（ＤＳＣ）を用いて測定した時に単一の溶融ピ ークを示すか或は分析昇温溶出分離（ＡＴＲＥＦ）で単一のピークを示しかつＡ ＳＴＭ Ｄ−７９２に従って測定した時に約０．８７グラム／立方センチメート ル（ｇ／ｃｃ）から約０．９３ｇ／ｃｃの範 囲の密度を示すとして特徴づけられる少なくとも１種の１番目のエチレンポリマ ーをポリマー組成物の全重量を基準にして約２０から約８０重量パーセント、お よび ｉｉ． 示差走査熱量測定（ＤＳＣ）を用いて測定した時に溶融ピーク を１つ以上示しかつＡＳＴＭ Ｄ−７９２に従って測定した時に約０．８９（ｇ ／ｃｃ）から約０．９６ｇ／ｃｃの範囲の密度を示すとして特徴づけられる少な くとも１種の２番目のエチレンポリマーをポリマー組成物の全重量を基準にして 約２０から約８０重量パーセント、含んでいて該１番目のエチレンポリマー成分 と該２番目のエチレンポリマー成分の間の密度の差がＡＳＴＭ Ｄ−７９２に従 って測定して約０から約０．０３ｇ／ｃｃの範囲であるように構成されていてＡ ＳＴＭ Ｄ−７９２に従って測定した時に約０．８８（ｇ／ｃｃ）から約０．９ ４ｇ／ｃｃの範囲の密度を示すポリマー組成物を準備し、 （ｂ） 該ポリマー組成物を加工して、実質的に配向を受けていないフィルムを 生じさせ、 （ｃ） その後、その加工した実質的に配向を受けていないフィルム構造物を選 択した引き伸ばし速度、延伸比および引き伸ばし温度で引き伸ばし、そして （ｄ） 配向を受けたフィルムを集める、 ことを含む方法。 １７． 向上したじん性を示す収縮フィルムを製造する方法であって、 ａ． ｉ． シングルサイトメタロセンもしくは拘束幾何触媒系を用いて製造さ れていて （ａ）示差走査熱量測定（ＤＳＣ）を用いて測定した時に 溶融ピークを１つ以上示し、 （ｂ）約５０パーセントより大きい短鎖分枝指数（ＳＣＢＤＩ）ま たは組成分布分枝指数（ＣＤＢＩ）を示し、 （ｃ）ＡＳＴＭ Ｄ−１２３８に従って測定されたメルトインデッ クス値で示される如き分子量を有し、かつ （ｄ）約０．８７グラム／立方センチメートル（ｇ／ｃｃ）から約 ０．９３ｇ／ｃｃの範囲の密度を有する、 として特徴づけられる少なくとも１種の１番目のエチレンポリマーをポリマー組 成物の全重量を基準にして約２０から約８０重量パーセント、および ｉｉ．（ａ）示差走査熱量測定（ＤＳＣ）を用いて測定した時に溶融ピー クを１つ以上示し、 （ｂ）ＡＳＴＭ Ｂ−１２３８に従って測定されたメルトインデッ クス値で示される如き分子量が該１番目のエチレンポリマーが示す分子量に等し いか或はそれよりも大きく、かつ （ｃ）約０．８９（ｇ／ｃｃ）から約０．９６ｇ／ｃｃの範囲の密 度を有する、 として特徴づけられる少なくとも１種の２番目のエチレンポリマーをポリマー組 成物の全重量を基準にして約２０から約８０重量パーセント、含んでいて、該少 なくとも１種の１番目のエチレンポリマー、該少なくとも１種の２番目のエチレ ンポリマーおよびポリマー組成物の密度をＡＳＴＭ Ｄ−７９２に従って測定し て該１番目のエチレンポリマー成分と該２番目のエチレンポリマー成分の間の密 度の差が約０．００１から約０．０５ｇ／ｃｃの範囲でありかつ該少なくとも１ 種の１番目のエチ レンポリマーの密度の方が該少なくとも１種の２番目のエチレンポリマーの密度 よりも低くなるように構成されていて、約０．８８（ｇ／ｃｃ）から約０．９４ ｇ／ｃｃの範囲の密度を示すポリマー組成物を準備し、 ｂ． 該ポリマー組成物を加工して、実質的に配向を受けていないフィルムを生 じさせ、 ｃ． その後、その加工した実質的に配向を受けていないフィルム構造物を選択 した引き伸ばし速度、延伸比および引き伸ばし温度で引き伸ばし、そして ｄ． 配向を受けたフィルムを集める、 ことを含む方法。 １８． 該フィルムに配向をテンターフレーミング、ダブルバブル配向、トラ ップトバブル配向およびテープ配向から成る群から選択される精巧な配向技術を 用いて受けさせる請求の範囲第１６または１７項いずれか記載の方法。