JP2001520693A

JP2001520693A - 耐ピンホール性押出し加工組成物、方法および製品

Info

Publication number: JP2001520693A
Application number: JP54407898A
Authority: JP
Inventors: クーパー，ジエイムズ・エル; ポツツ，マイケル・ダブリユー
Original assignee: ザ・ダウ・ケミカル・カンパニー
Priority date: 1997-04-11
Filing date: 1998-04-09
Publication date: 2001-10-30
Also published as: BR9807972A; KR20010006158A; AU7107498A; MY120733A; DE975694T1; AU741160B2; CA2283709A1; TW509708B; CN1150261C; ES2141697T1; CA2283709C; ZA983048B; AR011712A1; EP0975694A1; US6228201B1; CN1252082A; WO1998046674A1

Abstract

(57)【要約】本発明は、少なくとも１種のオレフィンポリマーを含んで成っていてピンホールを含まない耐ピンホール性押出し加工組成物そしてピンホールを含まない耐ピンホール性被覆もしくは積層基質を製造する方法に関する。本発明では、ピンホールを含まない耐ピンホール性押出し加工被膜、押出し加工積層物、接着剤積層物または鋳型内被覆品などを提供する目的で０．０１から６．５センチニュートンの範囲の補正または実際のＧｏｅｔｔｆｅｒｔ溶融体強度値を示す単一のポリマー組成物またはポリマーブレンド物のいずれかを用いる。適切なオレフィンポリマー類には高圧、フリーラジカル開始エチレンポリマー類および均一に分枝しているエチレンポリマー類が含まれ、低密度ポリエチレンと実質的に線状であるエチレンポリマー類のポリマーブレンド物が特に好適である。このような被膜、成形品、フィルムまたは積層物は、厚紙を包含するいろいろな基質で用いるに有用で、熱飲料用の使い捨てカップの如き用途で製品の漏れが起こらないように保護し得る。

Description

【発明の詳細な説明】耐ピンホール性押出し加工組成物、方法および製品本発明は、少なくとも１種のオレフィンポリマー（ｏｌｅｆｉｎｐｏｌｙｍｅｒ）を含んで成る耐ピンホール性押出し加工組成物（ｐｉｎｈｏｌｅ−ｒｅｓｉｓｔａｎｔｅｘｔｒｕｓｉｏｎｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎ）、耐ピンホール性被膜（ｃｏａｔｉｎｇ）または積層物（ｌａｍｉｎａｔｅ）を製造する方法、そして耐ピンホール性製品に関する。特に、本発明は、少なくとも１種のオレフィンポリマーを含んで成り、１９０℃で約０．０１センチニュートンから約６．５センチニュートンの範囲の補正または実際の（ｃｏｒｒｅｃｔｅｄｏｒａｃｔｕａｌ）Ｇｏｅｔｔｆｅｒｔ溶融体強度（ｍｅｌｔｓｔｒｅｎｇｔｈ）値を示すとして特徴づけられるピンホールを含まない（ｐｉｎｈｏｌｅ−ｆｒｅｅ）耐ピンホール性オレフィンポリマー組成物に関する。また、本発明は、特に、このような特徴の押出し加工組成物を用いて耐ピンホール性被膜または積層物、特に流動性物質に対し有用な容器を加工する時に用いるに適したピンホールを含まない耐ピンホール性厚紙被膜または積層物を製造する方法に関する。基質、例えば厚紙などを押出し加工で被覆または積層する場合に用いるに一般に適したオレフィンポリマー類は数多く知られている。チーグラー（Ｚｉｅｇｌｅｒ）触媒を使用したポリマー類、例えば不均一に分枝している線状の低密度エチレンポリマー類および実質的に線状である（ｓｕｂｓｔａｎｔｉａｌｌｙｌｉｎｅａｒ）エチレンポリマー類などが押出し加工被覆、積層および押出し加工キャストフィルム（ｃａｓｔｆｉｌｍ）用途で用いるに適切であるとして記述されてきたが、高圧フリーラジカル開始（ｈｉｇｈｐｒｅｓｓｕｒｅｆｒｅｅ−ｒａｄｉｃａｌｉｎｉｔｉａｔｅｄ）エチレンポリマー類、例えば低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、エチレン−アクリル酸（ＥＡＡ）のコポリマー類およびエチレン−酢酸ビニル（ＥＶＡ）のコポリマー類などもいろいろな押出し加工被覆および積層用途で選択される主要な樹脂であり続けている。上述したエチレンポリマー類のいずれも簡便に基質に押出し加工被覆または積層可能で、数多くの用途で最初はピンホールを含まない被膜または積層物を製造することができるが、その被覆または積層基質が後で実質的な熱処理または熱履歴を受けると、そのようなポリマーの被膜、フィルムまたは積層材料は再溶融して被膜、フィルムまたは積層材料にしばしばピンホールが生成し、上記基質を冷却し、そのようなポリマーの被膜、フィルムまたは積層材料が再結晶または再固化を起こした後にもそれは残存する。最初のポリマー被膜、フィルムまたは積層材料が再溶融した後に生成するピンホールは、典型的には、揮発性物質が蒸発することが原因で生じる。揮発性物質は、最初に基質内に流入するか或はポリマー被膜、フィルムまたは積層材料と基質の間の界面の所に捕えられていると、充分にピンホール生成の原因になり得る。揮発性物質は、初期の被覆または積層工程段階中に起こる汚染が原因で被覆もしくは積層基質内に存在し得るか、或はより典型的には、被覆用材料または基質内に過剰の水分が含まれている結果として存在し得る。しかしながら、厚紙基質の適切な機械加工、例えば折り畳み、裁断および打ち抜きなどを確保する目的で、典型的に、上記基質に水分を最低約６重量パーセント含有させることが指摘されている。このように、厚紙を実質的に乾燥させるか或は厚紙に含まれる水分の含有量を実質的に制御することによりピンホールの生成が起こらないようにするのは、ピンホールを含まない耐ピンホール性被覆もしくは積層厚紙を与える実行可能な一つの選択であるとは考えられない。ピンホールの生成が原因で性能不足（例えば漏れ）が生じる１つの例は、押出し加工被覆または積層厚紙から作られた熱飲料用使い捨て容器に関する。公知の低密度ポリエチレンの厚紙の被膜および積層物に生成するピンホールの数は、典型的に、２３７ｃｍ³のカップサイズ（例えば使い拾てコーヒーカップサービス）毎の接合面積（ｓｅａｌｉｎｇａｒｃａ）１ｃｍ²当たり約１．５である。このようなピンホールは、バックシール（ｂａｃｋｓｅａｌ）を行ないカップの底部分を側壁またはカップ本体に取り付けるカップ製造操作中に行われれる熱もしくは火炎接合工程段階後に発生し残存する。被覆または積層厚紙容器がピンホールを数多く含んでいたとしても特別な使用では時としてそれでも適切である場合もあり得る。しかしながら、熱飲料（例えばホットコーヒーおよびホットティー）のサービスが意図される容器には実質的にピンホールが含まれていてはならず、さもなければ、漏れが起こりそして／または厚紙自身が飽和状態になって構造的に弱くなってしまうであろう。押出し加工用のオレフィンポリマー組成物はいろいろ知られているにも拘らず、バックおよび底部分のシールを有していて上記シールが該組成物の軟化点より高い接合温度で生成させたものである２３７ｃｍ³の被覆もしくは積層厚紙カップを試験した時のピンホールの数が接合面積１ｃｍ²当たり１．５未満である押出し加工用オレフィンポリマー組成物が求められている。また、ピンホールを含まない耐ピンホール性押出し加工被膜、押出し加工キャストフィルムおよびブローンフィルムを製造する方法も求められている。また、ピンホールを含まない耐ピンホール性被覆または積層品、例えば厚紙（または揮発性物質の含有量が１重量パーセントを越えるとして一般に特徴づけられる他の全ての基質）も求められている。また、流動し得る材料用のピンホールを含まない耐ピンホール性容器を製造する方法も求められている。また、ピンホールを含まない耐ピンホール性の使い捨て容器を製造する方法も求められている。ピンホールを含まない耐ピンホール性被覆または積層品、例えば厚紙製の飲料用カップなどを製造する方法が求められている。我々は、被覆または積層基質［この基質自身は高い揮発性物質含有量を有するとして特徴づけられる（例えば、これに限定するものでないが、厚紙中の水分量が約１重量パーセントに等しいか或はそれ以上）］に典型的に生じるピンホールの数を最小限にする新規な押出し加工組成物および方法を見い出した。本発明の１つの面は、少なくとも１種のオレフィンポリマーを含んで成る耐ピンホール性押出し加工組成物であり、この組成物は、Ｒｈｅｏｔｃｎｓ装置を用いてこの組成物を測定した時にこれが１９０℃で約０．０１センチニュートンから約６．５センチニュートン（ｃＮ）の範囲の補正または実際のＧｏｅｔｔｆｅｒｔ溶融体強度値を示すとして特徴づけられる。本発明の別の面は、耐ピンホール性被覆もしくは積層基質を製造する方法であり、この方法は、（ａ）少なくとも１種のオレフィンポリマーを含んでいてＲｈｅｏｔｅｎｓ装置を用いて測定した時に１９０℃で約０．０１センチニュートンから約６．５センチニュートンの範囲の補正または実際のＧｏｅｔｔｆｅｒｔ溶融体強度値を示すとして特徴づけられる押出し加工組成物を準備し、（ｂ）この組成物を基質に適用し、（ｃ）押出し加工された被膜または積層フィルムを伴う基質を次に使用する目的で集めるか或は押出し加工された被膜または積層フィルムを伴う基質をさらなる処理を行う目的で移送する、ことを含む。図１は、熱接合前の押出し加工被覆厚紙表面の断面を１００ｘ倍率で撮った顕微鏡写真である。図２は、いろいろな押出し加工被覆厚紙実施例の断面を１００ｘ倍率で撮った一連の顕微鏡写真である。図３は、いろいろな押出し加工被覆厚紙実施例の断面を５００ｘ倍率で撮った一連の顕微鏡写真である。図４は、いろいろな実施例のエチレンポリマー類が示す溶融体強度とピンホール数の間の関係を簡単にプロットしたものである。当業者は、本発明の押出し加工組成物は単一のポリマー組成物であってもよいか或は少なくとも２種類のポリマー類（この２種類のポリマー類の中の少なくとも１つはオレフィンポリマーである）からポリマーブレンド物として調製されたものであってもよいことを理解するであろう。本発明の押出し加工組成物を生成させる時にいろいろなポリマー組成物を用いることができるが、本発明の組成物は、単一のポリマー組成物としてか或はポリマーブレンド物としてのいずれであっても、１９０℃で約６．５ｃＮに等しいか或はそれ以下で約０．０１ｃＮに等しいか或はそれ以上の補正もしくは実際のＧｏｅｔｔｆｅｒｔ溶融体強度値を示すことを特徴とする。この１９０℃における補正もしくは実際のＧｏｅｔｔｆｅｒｔ溶融体強度値は好適には約０．０１から約５ｃＮの範囲、より好適には、１９０℃における補正もしくは実際のＧｏｅｔｔｆｅｒｔ溶融体強度値は約０．０５から約２．７ｃＮの範囲、最も好適には、１９０℃における補正もしくは実際のＧｏｅｔｔｆｅｒｔ溶融体強度値は約０．１から約２ｃＮの範囲である。ピンホールを含まない耐ピンホール性被覆もしくは積層基質を製造する方法で用いるに好適な適用（ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ）技術は、（ｉ）上記組成物を押出し加工被膜として上記基質の上に押出し加工するか、或は（ｉｉ）上記組成物をフィルムに加工した後に上記フィルムと上記基質の積層を行うかのいずれかである。しかしながら、最も好適な適用技術は、上記組成物を押出し加工被膜として上記基質の上に押出し加工することである。好適な押出し加工被覆技術は直接押出し加工である。最も好適な押出し加工被覆技術は、上記組成物を該基質の製品または食品に接触する表面に直接押出し加工（例えば飲料用カップの内側被膜として）することである。この発見は、耐ピンホール性を示すようにするには通常溶融体強度をより高くする必要があると予想されていた点で非常に驚くべきことであると考えられる（本発明で明記するように、溶融体強度はむしろ約６．５ｃＮに等しいか或はそれ以下であり、溶融体強度をそれより更に低くする方が好適である）。即ち、被覆後または積層後の熱処理または熱履歴、例えば熱接合操作などにさらされた後にくぼみまたは擬似ピンホールが多数生成する可能性はあるが、中に含まれる製品の漏れを引き起こすのは、被膜に含まれていて基質に到達するまで開いて基質を露出させて保護されていない状態にするピンホールのみである。その上、通常は、被膜またはフィルムが軟化するか、溶融するか或は半溶融することでピンホールが生成する種類の崩壊に耐える能力は、ポリマーがより高い破裂強度（ｂｕｒｓｔｓｔｒｅｎｇｔｈ）を有することに関係している予想されていた。更に、溶融体強度がより高いことと破裂強度がより高いことは相互関係があると予測されていた。このような予測とは明らかに対比して、本発明では、溶融体強度をより低く（即ち約６．５ｃＮに等しいか或はそれ以下に）して耐ピンホール性を向上させる。本発明は、ピンホール［即ち基質を露出させるバーストスルー（ｂｕｒｓｔ− ｔｈｒｏｕｇｈ）］の数を少なくするか或はその度合を低下させるばかりでなく、本発明はくぼみの数を少なくするか或はその度合を低下させ、それ自身によって美的利点を与えるものである。本発明の別の利点は、被覆後の熱処理または熱履歴を受けた後のピンホールに対する耐性を比較的薄い被膜またはフィルム厚で達成することができる点にある。被膜またはフィルムの厚みを厚くすると耐ピンホール性が向上することが知られているか或は期待されるが、本発明では、驚くべきことに、酎ピンホール性を被膜またはフィルムの厚みが２ミル（０．０５１ｍｍ）に等しいか或はそれ以下、たとえ１．５ミル（０．０３８ｍｍ）に等しいか或はそれ以下、更により驚くべきことには、たとえ１ミル（０．０２５ｍｍ）に等しいか或はそれ以下であっても達成される。本明細書で用いる如き用語「流動し得る材料」は、重力下で流動し得るか或はポンプ輸送可能な材料を意味するが、この用語「流動し得る材料」は気体状の材料を包含しない。流動し得る材料には、これらに限定するものでないが、例えば炭酸が入っていない液体（例えばミルク、水、お茶、コーヒー、コカ、スポーツ飲料、フルーツジュース、フルーツドリンク、ワイン）および炭酸が入っている液体（例えばソーダ、ビール、シャンパン、水）、油性の液体（例えば調理用油またはモーターオイル）、エマルジョン（例えばアイスクリーム、チーズ、ヨーグルト、ソフトマーガリン）、ペースト（例えば肉ペースト、ピーナッツバター）、保存食（例えばジャム、パイの詰物、マーマレード）、ゼリー、こね粉(dough)、粉砕肉（例えばソーセージの肉）、粉末（例えばゼラチン粉、洗剤）、粒状固体（例えばナッツ、砂糖、穀類）、および類似材料が含まれる。本明細書で使用する用語「単一ポリマー組成物」とは、この組成物が単一の重合反応槽内で製造されたことを意味する［この装置にモノマーもしくは触媒注入用の入り口が複数含まれているか否かに拘らず、かつ該組成物の製造で用いる触媒または触媒系の種類に関係なく］。例えば、ＤＯＷＬＥＸ（商標）線状低密度ポリエチレン２０４５およびＡＦＦＩＮＩＴＹ（商標）ポリオレフィンプラストマーＰＬ１８５０［両方ともザ・ダウケミカル社（ＴｈｅＤｏｗＣｈｅｍｉｃａｌＣｏｍｐａｎｙ）が市販している］などは、本明細書で用語「単一ポリマー組成物」として使用されている単一ポリマー組成物である。本明細書で使用する用語「ポリマーブレンド物」とは、この組成物が２種以上のポリマー生成物から製造されたことを意味する。例えば、２成分（ｄｕａｌ）触媒系（例えば米国特許第５，２１８，０７１号に記述されているようにハフニウムとジルコニウム）を用いて製造された組成物および／または複数の反応槽系（例えばＰＣＴ特許出願９４／０１０５２または１９９４年１０月２１日付けで出願した係属中の米国出願番号０８／３２７，１５６に記述されている如き）で製造された組成物は、反応槽の配置が直列であるか或は並列であるかに拘らず、本明細書で用語「ポリマーブレンド物」として使用されているポリマーブレンド物である。本明細書で使用する用語「直接押出し加工」とは、本発明の組成物を基質の少なくとも１つの表面の上に直接押出すことを意味する。即ち、直接押出し加工の場合には、基質の片面または両面に位置するか或は直ぐ隣に位置する層または多層が押出し加工被覆または共押出し加工被覆操作の結果として生じる層であり、そしてこの層または多層の中の少なくとも１つの層が少なくとも１種の本発明の組成物を含んで成り、ここでは、基質の処理、例えばコロナ処理、粘土被覆、火炎処理などが１つの層を構成するとは見なさない。直接押出し加工の場合の基質は、典型的に、それ自身がプラスチックでない材料、例えば紙製品などであるが、この用語「直接押出し加工」は、本発明の組成物をプラスチックでない基質に適用することに限定するものでない。本明細書で使用する用語「補正Ｇｏｅｔｔｆｅｒｔ溶融体強度」とは、実際のＧｏｅｔｔｆｅｒｔ溶融体強度値が５．０のＩ₂メルトインデックスに補正されたことを意味する。補正Ｇｏｅｔｔｆｅｒｔ溶融体強度値は、式：の積であり、ここで、本発明の組成物（または比較組成物）が示す実際のＧｏｅｔｔｆｅｒｔ溶融体強度および実際のＩ₂メルトインデックスの測定は本明細書に記述する通りである、即ちそれぞれの測定をＡＳＴＭＤ− １２３８、条件１９０／２．１６ｋｇに従ってＲｈｅｏｔｅｎｓ装置を用いて１９０℃で行う。本明細書で使用する用語「揮発性物質」とは、本発明の押出し加工組成物が軟化または溶融する条件（例えば温度および圧力）下で揮発する（即ち迅速に蒸発する傾向がある）全ての物質を指す。例えば、水分は、高圧、フリーラジカル開始低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）の軟化温度及び１気圧において揮発し得る物質である。本明細書では、用語「均一分枝エチレンポリマー」を、コモノマーが所定ポリマー分子内でランダムに分布していてポリマー分子の実質的に全部が同じエチレン対コモノマーモル比を有するエチレンインターポリマーを指す時の通常の意味で用いる。この用語は、短鎖分枝分布指数（ｓｈｏｒｔｃｈａｉｎｂｒａｎｃｈｉｎｇｄｉｓｔｒｉｂｕｔｉｏｎｉｎｄｅｘ）（ＳＣＢＤＩ）または組成分布分枝指数（ｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎｄｉｓｔｒｉｂｕｔｉｏｎｂｒａｎｃｈｉｎｇｉｎｄｅｘ）（ＣＤＢＩ）が比較的高い、即ち短鎖分枝分布が均一であることを特徴とするエチレンインターポリマーを指す。均一に分枝しているエチレンポリマー類が示すＳＣＢＤＩは、５０パーセントに等しいか或はそれ以上、好適には７０パーセントに等しいか或はそれ以上、より好適には９０パーセントに等しいか或はそれ以上である。この均一分枝エチレンポリマーは、好適には、本質的に単一の狭い溶融ＴＲＥＦプロファイル／曲線を示しかつ高密度ポリマー画分を本質的に測定可能量で含まないとして更に特徴づけられる（即ち、このポリマーは、メチル数が炭素１０００個当たり約３０に等しいか或はそれ以上の短分枝度を持つポリマー画分を含まないか、或はまた密度が０．９３６ｇ／ｃｃ未満である、即ちこのポリマーは９５℃を越える温度で溶出して来るポリマー画分を含まない）。ＳＣＢＤＩを、全コモノマーモル含有量中央値の５０パーセント以内に入るコモノマー含有量を有するポリマー分子の重量パーセントとして定義し、これを、Ｂｅｒｎｏｕｌｌｉａｎ分布で予測されるモノマー分布に対する該インターポリマー中のモノマー分布の比較で表す。インターポリマーのＳＣＢＤＩは、ＴＲＥＦ［例えばＷｉｌｄ他著「ＪｏｕｒｎａｌｏｆＰｏｌｙｍｅｒＳｃｉｅｎｃｅ，Ｐｏｌｙ．Ｐｈｙｓ．Ｅｄ」、２０巻、４４１頁（１９８２）、または米国特許第４，７９８，０８１号、５，００８，２０４号、またはＬ．Ｄ．Ｃａｄｙ著「ＴｈｅＲｏｌｅｏｆＣｏｍｏｎｏｍｅｒＴｙｐｅａｎｄＤｉｓｔｒｉｂｕｔｉｏｎｉｎＬＬＤＰＥＰｒｏｄｕｃｔＰｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ」、ＳＰＥＲｅｇｉｏｎａｌＴｅｃｈｉｎｉｃａｌＣｏｎｆｃｒｅｎｃｅ、ＱｕａｋｅｒＳｑｕａｒｅＨｉｌｔｏｎ、Ａｋｒｏｎ、オハイオ州、１０月１−２日、１０７−１１９頁（１９８５）などに記述されている如き］から容易に計算可能である。しかしながら、好適なＴＲＥＦ技術はＳＣＢＤＩの計算にパージ（ｐｕｒｇｅ）量を含まない。より好適には、インターポリマーのモノマー分布およびＳＣＢＤＩの測定を、米国特許第５，２９２，８４５号、米国特許第４，７９８，０８１号、米国特許第５，０８９，３２１号に記述されておりかつＪ．Ｃ．ＲａｎｄａｌｌがＲｅｖ．Ｍａｃｒｏｍｏｌ．Ｃｈｅｍ．Ｐｈｙｓ．、Ｃ２９の２０１−３１７頁に記述している技術に従い¹³ＣＮＭＲ分析を用いて行う。分析昇温溶出分離分析（米国特許第４，７９８，０８１号に記述されている如き分析であり、本明細書では「ＡＴＲＥＦ」と省略）では、この分析するフィルムまたは組成物を適切な熱溶媒（例えばトリクロロベンゼン）に溶解して不活性な支持体［ステンレス鋼製ショット（ｓｈｏｔ）］を含むカラムに入れ、温度をゆっくりと下げることで、それを結晶化させる。上記カラムに屈折率検出器と示差粘度測定（ＤＶ）検出器の両方を取り付ける。次に、溶出用溶媒（トリクロロベンゼン）の温度をゆっくり上げてその結晶化させたポリマーサンプルを上記カラムから溶出させることにより、ＡＴＲＥＦ−ＤＶクロマトグラム曲線を作成する。このＡＴＲＥＦ曲線は、溶出温度が低くなるにつれてコモノマー含有量が高くなる点で、コモノマー（例えばオクテン）がサンプル全体に亘ってどれほどむらなく分布しているかを示すことから、またこれをしばしば短鎖分枝分布（ＳＣＢＤ）とも呼ぶ。上記屈折率検出器によって短鎖分布の情報が得られかつ示差粘度測定検出器で粘度平均分子量の推定値が得られる。また、結晶化分析分離（ｃｒｙｓｔａｌｌｉｚａｔｉｏｎａｎａｌｙｓｉｓｆｒａｃｔｉｏｎａｔｉｏｎ）、例えばＰｏｌｙｍｃｒＣｈａｒ、Ｖａｌｅｎｃｉａ、スペインから商業的に入手可能なＣＲＹＳＴＡＦフラクショナリシスパッケージ（ｆｒａｃｔｉｏｎａｌｙｓｉｓｐａｃｋａｇｅ）などを用いて短鎖分枝分布および他の組成情報を測定することも可能である。好適な均一分枝エチレンポリマー類（例えば、これらに限定するものでないが、実質的に線状であるエチレンポリマー類）は、示差走査熱量計（ＤＳＣ）を用いて測定した時に−３０から１５０℃の範囲に単一の溶融ピークを示し、これは伝統的なチーグラー重合の不均一分枝エチレンポリマー類（即ちＬＬＤＰＥおよびＵＬＤＰＥまたはＶＬＤＰＥ）が融点を２つ以上示すのとは対照的である。しかしながら、このようなポリマー類の密度が約０．８７５ｇ／ｃｍ³から約０．９１ｇ／ｃｍ³の場合の単一溶融ピークは、装置の感度に応じて、溶融ピークの低い方の側（即ち融点より低い方）に「ショルダー」または「ハンプ」を示す可能性があり、これは該ポリマーの全融解熱の１２パーセント未満、典型的には９パーセント未満、より典型的には６パーセント未満を構成する。そのようなアーティファクト（ａｒｔｉｆａｃｔ）はポリマー内の鎖の変動によるものであり、これは単一溶融ピークのスロープがアーティファクトの溶融領域を通る時に単調に変化することを基にして見分けられる。そのようなアーティファクトは、単一溶融ピークの融点の３４℃以内、典型的には２７℃以内、より典型的には２０℃以内に生ずる。この単一溶融ピークの測定を、インジウムおよび脱イオン水で標準化した示差走査熱量計を用いて行う。この方法は、サンプルのサイズを約５−７ｍｇにし、「第一加熱」で約１５０℃にして４分間保持し、１０℃／分の冷却速度で−３０ ℃に冷却して３分間保持し、そして１０℃／分で１５０℃にまで加熱することで、「第二加熱」の温度に対する熱流曲線を作成することを伴う。ポリマーの全融解熱を上記曲線の下側の面積から計算する。上記アーティファクト（存在する場合）に起因する融解熱は分析均衡（ａｎａｌｙｔｉｃａｌｂａｌａｎｃｅ）と重量パーセント計算を用いて決定可能である。本明細書で用いる用語「線状」とは、エチレンポリマーが長鎖分枝を有しないことを意味する。即ち、チーグラー重合方法［例えば米国特許第４，０７６，６９８号（Ａｎｄｅｒｓｏｎ他の）］を用いて製造された伝統的な線状低密度ポリエチレンポリマー類または線状高密度ポリエチレンポリマー類（時には不均一ポリマー類と呼ぶ）の場合のように、バルク（ｂｕｌｋ）線状エチレンポリマーを構成するポリマー鎖に長鎖分枝が存在しない。この用語「線状」とは、バルク高圧分枝ポリエチレンもエチレン／酔酸ビニルのコポリマー類もエチレン／ビニルアルコールコポリマー類（これらは長鎖分枝を多数有することが本分野の技術者に知られている）も指さない。用語「均一に分枝している線状エチレンポリマー」とは、狭い短鎖分枝分布を示して長鎖分枝を有しないポリマー類を指す。そのような「線状」の均一分枝、即ち均一ポリマー類には、米国特許第３，６４５，９９２号（Ｅｌｓｔｏｎ）に記述されているようにして製造されたポリマー類、およびいわゆるシングルサイト（ｓｉｎｇｌｅｓｉｔｅ）触媒を用いてバッチ式反応槽内で比較的高いエチレン濃度で製造されたポリマー類［米国特許第５，０２６，７９８号（Ｃａｎｉｃｈ）または米国特許第５，０５５，４３８号（Ｃａｎｉｃｈ）に記述されている如き］、または拘束幾何（ｃｏｎｓｔｒａｉｎｅｄｇｅｏｍｅｔｒｙ）触媒を用いてバッチ式反応槽内でまた比較的高いオレフィン濃度で製造されたポリマー類［米国特許第５，０６４，８０２号（Ｓｔｅｖｅｎｓ他）またはヨーロッパ特許第０４１６８１５Ａ２号（Ｓｔｅｖｅｎｓ他）に記述されている如き］が含まれる。均一に分枝している線状エチレンポリマー類は典型的にエチレン／α−オレフィンのインターポリマー類であり、ここで、α−オレフィンは少なくとも１種のＣ₃−Ｃ₂₀α−オレフィン（例えばプロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテンなど）であり、この少なくとも１種のＣ₃−Ｃ₂₀α−オレフィンは好適には１− ブテン、１−ヘキセンまたは１−オクテンである。最も好適には、このエチレン／α−オレフィンインターポリマーは、エチレンとＣ₃−Ｃ₂₀α−オレフィンのコポリマー、特にエチレン／Ｃ₄−Ｃ₈α−オレフィンのコポリマー、例えばエチレン／１−オクテンのコポリマー、エチレン／１−ブテンのコポリマー、エチレン／１−ペンテンのコポリマーまたはエチレン／１−ヘキセンのコポリマーである。本発明で用いるに適切な均一分枝線状エチレンポリマー類はＭｉｔｓｕｉＣｈｅｍｉｃａｌＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎがＴＡＦＭＥＲの商標で販売しているポリマー類およびＥｘｘｏｎＣｈｅｍｉｃａｌＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎがＥＸＡＣＴおよびＥＸＣＥＥＤ樹脂の商標で販売しているポリマー類である。本明細書で用いる用語「実質的に線状であるエチレンポリマー」とは、バルクエチレンポリマーが平均で全炭素数１０００当たり約０．０１個の長鎖分枝から全炭素数１０００当たり約３個の長鎖分枝で置換されていることを意味する（ここで、「全炭素数」は骨格の炭素と分枝の炭素の両方を包含する）。好適なポリマー類は全炭素数１０００当たり約０．０１個の長鎖分枝から全炭素数１０００当たり約１個の長鎖分枝、より好適には全炭素数１０００当たり約０．０５個の長鎖分枝から全炭素数１０００当たり約１個の長鎖分枝、特に全炭素数１０００当たり約０．３個の長鎖分枝から全炭素数１０００当たり約１個の長鎖分枝で置換されているポリマー類である。本明細書で用いる用語「骨格」とは、個々の分子を指し、そして用語「ポリマー」または「バルクポリマー」は通常の意味で反応槽内で生成したままのポリマーを指す。ポリマーが「実質的に線状であるエチレンポリマー」であるには、このポリマーは、少なくとも、バルクポリマー中の平均長鎖分枝が平均で少なくとも全炭素数１０００当たり約０．０１個から全炭素数１０００当たり約３個であるような長鎖分枝を示す分子を充分に有していなければならない。本明細書で用いる用語「バルクポリマー」とは、重合過程の結果ポリマー分子の混合物として得られポリマーを意味し、実質的に線状であるエチレンポリマー類の場合には、長鎖分枝を有しない分子に加えて長鎖分子を有する分子をも包含する。このように、「バルクポリマー」は重合中に生成した全ての分子を包含する。実質的に線状であるポリマー類の場合には必ずしも全ての分子が長鎖分枝を有するとは限らないが、バルクポリマーの平均長鎖分枝含有量は本明細書の以下に記述しかつ文献の他の場所に記述されている如き溶融流動性（ｍｅｌｔｒｈｅｏｌｏｇｙ）［即ち、メルトフラクチャー（ｍｅｌｔｆｒａｃｔｕｒｅ）特性］に肯定的な影響を与えるに充分な量であると理解する。本明細書では長鎖分枝（ＬＣＢ）を、炭素数がコモノマー中の炭素数よりも少くとも１個少ない鎖長であるとして定義する一方、本明細書では短鎖分枝（ＳＣＢ）をコモノマーがポリマー分子の骨格に組み込まれた後の残基中の炭素数と同じ数の鎖長であるとして定義する。例えば、実質的に線状であるエチレン／１− オクテンポリマーは、鎖長が少なくとも炭素７個分の長鎖分枝を伴う骨格を有するが、これはまた鎖長が炭素６個分のみの短鎖分枝も有する。 ¹³Ｃ核磁気共鳴（ＮＭＲ）分光法を用いて長鎖分枝と短鎖分枝を区別することができ、そして限られた度合ではあるが、例えばエチレンのホモポリマー類の場合には、Ｒａｎｄａｌｌの方法（Ｒｅｖ．Ｍａｃｒｏｍｏｌ．Ｃｈｅｍ．Ｐｈｙｓ．、Ｃ２９（２＆３）、２８５−２９７頁）を用いてその量を測ることができる。しかしながら、実際的問題として、現在の¹³Ｃ核磁気共鳴分光法を用いて炭素原子数が約６を越える長鎖分枝の長さを測定するのは不可能であり、このように、そのような分析技術を用いたのでは炭素７個分の分枝と炭素７０個分の分枝を区別するのば不可能である。このような長鎖分枝の長さはポリマー骨格の長さとほゞ同じ長さであり得る。通常の¹³Ｃ核磁気共鳴分光法を用いたのでは炭素原子数が６を越える長鎖分枝の長さを測定するのは不可能であるが、エチレンポリマー類（エチレン／１−オクテンインターポリマー類を包含）中の長鎖分枝の定量を行うか或は存在を確認するのに有用な公知の他の技術が存在する。例えば、米国特許第４，５００，６４８号には、長鎖分枝の頻度（ｌｏｎｇｃｈａｉｎｂｒａｎｃｈｉｎｇｆｒｅｑｕｅｎｃｙ）（ＬＣＢ）を式ＬＣＢ＝ｂ／Ｍ_w［式中、ｂは１分子当たりに存在する長鎖分枝の重量平均数でありそしてＭ_wは重量平均分子量である］で表すことができると教示されている。この分子量平均および長鎖分枝特性はそれぞれゲル浸透クロマトグラフィーおよび固有粘度方法を用いて測定される。エチレンポリマー類（エチレン／１−オクテンインターポリマー類を包含）中の長鎖分枝の定量を行うか或は存在を確認するのに有用な他の方法は、低角レーザー光散乱検出器と組み合わせたゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ−ＬＡＬＬＳ）および示差粘度測定検出器と組み合わせたゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ−ＤＶ）である。このような技術を長鎖分枝検出で用いることと、その基礎となる理論は、文献に詳細に示されている。例えばＺｉｍｍ，Ｇ．Ｈ．およびＳｔｏｃｋｍａｙｅｒ，Ｗ．Ｈ．、Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｐｈｙｓ．、１７、１３０１（１９４９）、そしてＲｕｄｉｎ，Ａ．、ＭｏｄｅｒｎＭｅｔｈｏｄｓｏｆＰｏｌｙｍｅｒＣｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎ、ＪｏｈｎＷｉｌｅｙ＆Ｓｏｎｓ、ＮｅｗＹｏｒｋ（１９９１）、１０３−１１２頁を参照のこと。Ａ．ＷｉｌｌｅｍｄｅＧｒｏｏｔおよびＰ．ＳｔｅｖｅＣｈｕｍ（両者ともザ・ダウケミカル社）は、１９９４年１０月４日にセントルイス、ミズリー州で開催された「ＦｅｄｅｒａｔｉｏｎｏｆＡｎａｌｙｔｉｃａｌＣｈｅｍｉｓｔｒｙａｎｄＳｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｙＳｏｃｉｅｔｙ（ＦＡＣＳＳ）」会議で、実質的に線状であるエチレンポリマー類中の長鎖分枝の定量を行おうとする場合にＧＰＣ−ＤＶが実際に有効な技術であることを示すデータを提示した。特に、ｄｅＧｒｏｏｔおよびＣｈｕｍは、Ｚｉｍｍ−Ｓｔｏｃｋｍａｙｅｒ式を用いて実質的に線状であるエチレンホモポリマーサンプルを測定した時の長鎖分枝レベルと¹³ＣＮＭＲを用いてそれを測定した時の長鎖分枝レベルとが良好な相関関係を示すことを見い出した。更に、ｄｅＧｒｏｏｔおよびＣｈｕｍは、ポリエチレンサンプルが溶液中で示す流体力学的体積はオクテンが存在していても変化しないことと、このように、そのサンプル中に存在するオクテンのモルパーセントを知ることでオクテン短鎖分枝に起因する分子量増加を説明することができることを見い出した。ｄｅＧｒｏｏｔおよびＣｈｕｍは、１−オクテン短鎖分枝に起因する分子量増加に対する貢献度を解く（ｄｅｃｏｎｖｏｌｕｔｉｎｇ）ことで、実質的に線状であるエチレン／オクテンコポリマー類に存在する長鎖分枝レベルの定量でＧＰＣ−ＤＶを用いることができることも示した。ｄｅＧｒｏｏｔおよびＣｈｕｍは、また、ＧＰＣ−ＤＶで測定した時のＬｏｇ（ＧＰＣ重量平均分子量）の関数としてプロットしたＬｏｇ（Ｉ₂、メルトインデックス）によって、実質的に線状であるエチレンポリマー類の長鎖分技面（長鎖分枝の度合でなく）は高度に分枝している高圧低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）のそれに匹敵するがチーグラー型触媒、例えばチタン錯体などおよび通常の均一触媒、例えばハフニウムおよびバナジウム錯体などを用いて製造されたエチレンポリマー類とは明らかに異なることが例証されたことも示した。実質的に線状であるエチレンポリマー類に長鎖分枝が存在していることの実験的影響は流動特性が向上するとして明らかになり、これは、気体押出しレオメトリー（ｇａｓｅｘｔｒｕｓｉｏｎｒｈｅｏｍｅｔｒｙ）（ＧＥＲ）の結果および／またはメルトフロー、Ｉ₁₀／Ｉ₂が高くなることで量を測り表される。本発明で用いる実質的に線状であるエチレンポリマー類は、米国特許第５，２７２，２３６号、１９９１年１０月１５日付けで出願した出願番号０７／７７６，１３０、米国特許第５，２７８，２７２号、１９９２年９月２日付けで出願した出願番号０７／９３９，２８１号、米国特許第５，６６５，８００号、１９９６年１０月１６日付けで出願した出願番号０８／７３０，７６６に更に定義されているユニークな種類の化合物である。実質的に線状であるエチレンポリマー類とこの上に記述しかつ例えばＥｌｓｔｏｎが米国特許第３，６４５，９９２号に記述した均一分枝線状エチレンポリマー類として通常知られている種類のポリマー類とは有意に異なる。重要な区別として、実質的に線状であるエチレンポリマー類は、均一分枝線状エチレンポリマー類の場合のようには用語「線状」の通常の意味での線状ポリマー骨格を有しない。実質的に線状であるエチレンインターポリマー類は均一に分枝しているポリマー類である、即ち実質的に線状であるエチレンポリマー類が示すＳＣＢＤＩは５０パーセントに等しいか或はそれ以上、好適には７０パーセントに等しいか或はそれ以上、より好適には９０パーセントに等しいかそれ以上である点で、実質的に線状であるエチレンポリマー類は、また、不均一に分枝している伝統的なチーグラー重合線状エチレンインターポリマー類として通常知られる種類のポリマー類［例えばＡｎｄｅｒｓｏｎ他が米国特許第４，０７６，６９８号に開示した技術を用いて製造された例えば超低密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレンまたば高密度ポリエチレン］とも有意に異なる。実質的に線状であるエチレンポリマー類は昇温溶出分離技術を用いて測定した時に高密度、即ち結晶性ポリマー画分を測定可能量で本質的に含まないとして特徴づけられる点で、実質的に線状であるエチレンポリマー類はまた不均一分枝エチレンポリマー類の種類とも異なる。本発明で用いる実質的に線状であるエチレンポリマーは、（ａ）≧５．６３のメルトフロー比Ｉ₁₀／Ｉ₂を示し、（ｂ）ゲル浸透クロマトグラフィーで測定した時に式：（Ｍ_w／Ｍ_n）≦（Ｉ₁₀／Ｉ₂）−４．６３で定義される如き分子量分布Ｍ_w／Ｍ_nを示し、（ｃ）該実質的に線状であるエチレンポリマーの場合の表面メルトフラクチャー（ｓｕｒｆａｃｅｍｅｌｔｆｒａｃｔｕｒｅ）が起こり始める時の臨界せん断速度が線状エチレンポリマーの場合の表面メルトフラクチャーが起こり始める時の臨界せん断速度より少なくとも５０パーセント大きいような気体押出しレオロジー（ｇａｓｅｘｔｒｕｓｉｏｎｒｈｅｏｌｏｇｙ）を示し［ここで、該実質的に線状であるエチレンポリマーと該線状エチレンポリマーは同じコモノマーもしくはコモノマー類を含んで成り、該線状エチレンポリマーは該実質的に線状であるエチレンポリマーの１０パーセント以内のＩ₂およびＭ_w／Ｍ_n を示し、そしてここで、該実質的に線状であるエチレンポリマーと該線状エチレンポリマーの個々の臨界せん断速度は気体押出しレオメーター（ｒｈｅｏｍｅｔｅｒ）を用いて同じ溶融温度で測定された臨界せん断速度である］、（ｄ）示差走査熱量計（ＤＳＣ）で−３０から１５０℃の範囲に単一の溶融ピークを示し、かつ（ｅ）５０パーセントを越える短鎖分枝分布指数を示す、として特徴づけられる。気体押出しレオメーター（ＧＥＲ）を用いてメルトフラクチャー（ｍｅｌｔｆｒａｃｔｕｒｅ）に関する臨界せん断速度および臨界せん断応力の測定を行うばかりでなく他の流動特性、例えば「流動学的プロセシング・インデックス（ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇｉｎｄｅｘ）」（ＰＩ）などの測定も行なわれる。この気体押出しレオメーターは、「ＰｏｌｙｍｅｒＥｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇＳｃｉｅｎｃｅ」、１７巻、Ｎｏ．１１、７７０頁（１９７７）の中でＭ．Ｓｈｉｄａ、Ｒ．Ｎ．ＳｈｒｏｆｆおよびＬ．Ｖ．Ｃａｎｃｉｏが記述していると共に、ＶａｎＮｏｓｔｒａｎｄＲｅｉｎｈｏｌｄＣｏ．が出版しているＪｏｈｎＤｅａｌｙ著「ＲｈｅｏｍｅｔｅｒｓｆｏｒＭｏｌｔｅｎＰｌａｓｔｉｃｓ」、（１９８２）の９７−９９頁に記述されている。プロセシング・インデックス（ＰＩ）の測定を、直径が０．０２９６インチ（７５２ミクロメートル）でＬ／Ｄが２０：１のダイス（高い流れを示すポリマー類、例えばＩ₂メルトインデックスが５０−１００またはそれ以上のポリマー類の場合、好適には直径が０．０１４３インチのダイス）を用い、入り口角度を１８０°にして、２５００ｐｓｉｇの窒素圧下１９０℃の温度で行う。ＧＥＲプロセシング・インデックスは、下記の式：ＰＩ＝２．１５Ｘ１０⁶ダイン／ｃｍ²／（１０００Ｘせん断速度）［式中、２．１５Ｘ１０⁶ダイン／ｃｍ²は２５００ｐｓｉの時のせん断応力であり、そしてせん斯速度は、下記の式：３２Ｑ’／（６０秒／分）（０．７４５）（直径Ｘ２．５４ｃｍ／インチ）³、で表される如き、壁の所のせん断速度であり、ここで、Ｑ’は、押出し加工速度（ｇ／分）であり、０．７４５は、ポリエチレンの溶融密度（ｇ／ｃｍ³）であり、そして直径は、毛細管のオリフィス直径（インチ）である］からミリポイズの単位で計算される。このＰＩは、ある材料を２．１５Ｘ１０⁶ダイン／ｃｍ²の見掛けせん断応力で測定した時の見掛け粘度である。実質的に線状であるエチレンポリマー類の場合のＰＩは、各々がこの実質的に線状であるエチレンポリマーの１０パーセント以内にあるＩ₂、Ｍ_w／Ｍ_n および密度を示す通常の線状エチレンポリマーが示すＰＩの７０パーセントに等しいか或はそれ以下である。この上に記述したダイスまたはＧＥＲ試験装置を用いて５２５０から５００ｐｓｉｇの範囲の窒素圧に亘ってプロットした見掛けせん断速度に対する見掛けせん断応力のプロットを用いてメルトフラクチャー現象を識別する。Ｒａｍａｍｕｒｔｈｙ著「ＪｏｕｒｎａｌｏｆＲｈｅｏｌｏｇｙ」、３０（２）、３３７ −３５７、１９８６によれば、特定の臨界流量を越えた時に観察される押出された物の不規則さは、幅広い意味で２つの主要な型に分類分け可能である、即ち表面メルトフラクチャーとグロスメルトフラクチャーに分類分け可能である。表面メルトフラクチャーは、明らかに安定した流れ条件下で起こり、そしてその詳細な範囲は、鏡面光沢損失から、よりひどい「鮫肌」形態に至る。押出された物の光沢が失われ始める時（押出された物の表面粗さが４０ｘ倍率でのみ検出可能になる時）として表面メルトフラクチャーが起こり始める時を特徴づける。実質的に線状であるエチレンポリマー類の表面メルトフラクチャーが起こり始める時の臨界せん断速度は、ほぼ同じＩ₂およびＭ_w／Ｍ_nを示す線状エチレンポリマーの表面メルトフラクチャーが起こり始める時の臨界せん断速度より、少なくとも５０パーセント大きい。本発明の実質的に線状であるエチレンポリマー類の場合の表面メルトフラクチャーが起こり始める時の臨界せん断応力は、好適には約２．８ｘ１０⁶ダイン／ｃｍ²より大きい。グロスメルトフラクチャーは、不安定な流れ条件下で起こり、そしてその詳細な範囲は規則正しい歪み（粗い部分と滑らかな部分が交互に現れること、螺旋状など）から不規則な歪みに至る。商業的受け入れ（例えばブローンフィルム製品）に関しては、表面の欠陥は存在していたとしても最小限でなければならない。本明細書では、ＧＥＲで押出された押出物が示す表面粗さおよび構造の変化を基準にした表面メルトフラクチャーが起こり始める時（ＯＳＭＦ）の臨界せん断速度およびグロスメルトフラクチャーが起こり始める時（ＯＧＭＦ）の臨界せん断応力を用いることにする。本発明で用いる実質的に線状であるエチレンポリマー類の場合のグロスメルトフラクチャーが起こり始める時の臨界せん断応力は、好適には、約４ｘ１０⁶ダイン／ｃｍ²より大きい。プロセシングインデックスの測定およびＧＥＲメルトフラクチャーの測定では無機充填材を用いないで実質的に線状であるエチレンポリマー類の試験を行ない、このポリマー類に含まれるアルミニウム触媒残渣量を２０ｐｐｍ以下にする。しかしながら、好適には、プロセシングインデックスおよびメルトフラクチャー試験では実質的に線状であるエチレンポリマーに抗酸化剤、例えばフェノール類、ヒンダードフェノール類、ホスファイト類またはホスホナイト類、好適にはフェノールまたはヒンダードフェノールとホスファイトまたはホスホナイトの組み合わせを含有させる。実質的に線状であるエチレンポリマー類は比較的狭い分子量分布を示す（即ちＭ_w／Ｍ_n比は典型的に約３．５未満である）にも拘らず優れた加工性を有することが知られている。驚くべきことに、実質的に線状であるエチレンポリマー類の場合には、均一および不均一分枝線状エチレンポリマー類とは異なり、その分子量分布Ｍ_w／Ｍ_nから本質的に独立してそのメルトフロー比（Ｉ₁₀／Ｉ₂）を変えることができる。従って、特に良好な押出し加工性が望まれている時に本発明で用いる好適なエチレンポリマーは、均一に分枝していて実質的に線状であるエチレンインターポリマーである。実質的に線状であるエチレンポリマー類の製造で用いるに適切な拘束幾何触媒には、１９９０年７月３日付けで提出した米国出願番号０７／５４５，４０３、１９９１年９月１２日付けで提出した米国出願番号０７／７５８，６５４、米国特許第５，１３２，３８０号（出願番号０７／７５８，６５４）、米国特許第５，０６４，８０２号（出願番号０７／５４７，７２８）、米国特許第５，４７０，９９３号（出願番号０８／２４１，５２３）、米国特許第５，４５３，４１０号（出願番号０８／１０８，６９３）、米国特許第５，３７４，６９６号（出願番号０８／００８，００３）、米国特許第５，５３２，３９４号（出願番号０８／２９５，７６８）、米国特許第５，４９４，８７４号（出願番号０８／２９４，４６９）および米国特許第５，１８９，１９２号（出願番号０７／６４７，１１１）に開示されている如き拘束幾何触媒が含まれる。また、ＷＯ９３／０８１９９およびそれから発行される特許の教示に従うことでも適切な触媒錯体を調製することができる。更に、また、米国特許第５，０２６，７９８号に教示されているオレフィン重合用触媒であるモノシクロペンタジエニル遷移金属も重合条件が米国特許第５，２７２，２３６号、米国特許第５，２７８，２７２号および米国特許第５，６６５，８００号に記述されている条件に実質的に一致する限り(特に連続重合の要求に厳格な注意を払って)本発明のポリマー類の調製で用いるに適切であると考えている。そのような重合方法はまたＰＣＴ／ＵＳ９２／０８８１２（１９９２年１０月１５日付けで提出）にも記述されている。前記触媒は、更に、拘束を誘発する部分（ｃｏｎｓｔｒａｉｎ−ｉｎｄｕｃｉｎｇｍｏｉｅｔｙ）で置換されている非局在化β−結合（ｄｅｌｏｃａｌｉｚｅｄ β−ｂｏｎｄｅｄ）部分と元素周期律表の３−１０族またはランタニド系列の金属を含んで成る金属配位錯体を含んで成るとして記述可能であり、上記錯体は、非局在化していて置換されているパイ結合（ｐｉ−ｂｏｎｄｅｄ）部分の重心と残りの少なくとも１つの置換基の中心の間の金属の所の角度がそのような拘束を誘発する置換基を持たない同様なパイ結合部分を含有する同様な錯体におけるそのような角度よりも小さいように、金属原子の回りに拘束された幾何形態を有し、そして非局在化していて置換されているパイ結合部分を上記錯体が２つ以上含む場合にはそれの中の１つのみ（この錯体の各金属原子毎に）が非局在化していて置換されている環状のパイ結合部分であることをさらなる条件とする。この触媒は活性化用の共触媒を更に含む。本明細書で用いるに適切な共触媒にはポリマー状またはオリゴマー状のアルミノキサン類（ａｌｕｍｉｎｏｘａｎｅｓ）、特にメチルアルミノキサンばかりでなく、不活性で適合性を示し、配位していないイオン形成化合物（ｉｎｅｒｔ，ｃｏｍｐａｔｉｂｌｅ，ｎｏｎｃｏｏｒｄｉｎａｔｉｎｇ，ｉｏｎｆｏｒｍｉｎｇｃｏｍｐｏｕｎｄｓ）が含まれる。また、いわゆる変性メチルアルミノキサン（ＭＭＡＯ）も共触媒として用いるに適切である。そのような変性アルミノキサンを調製する１つの技術が米国特許第５，０４１，５８４号に開示されている。アルミノキサン類をまた米国特許第５,２１８,０７１；米国特許第５,０８６,０２４；米国特許第５,０４１,５８５号；米国特許第５,０４１,５８３号；米国特許第５,０１５,７４９号；米国特許第４,９６０,８７８号；および米国特許第４,５４４,７６２号に開示されているように調製することも可能である。アルミノキサン類（変性メチルアルミノキサン類を包含）を重合で用いる時、これを好ましくは（完成）ポリマーに残存する触媒残渣が好適には約０から約２０ｐｐｍのアルミニウム、特に約０から約１０ｐｐｍのアルミニウム、より好適には約０から約５ｐｐｍのアルミニウムの範囲になるような量で用いる。バルクポリマー特性（例えばＰＩまたはメルトフラクチャー）を測定する目的でアルミノキサンをポリマーから抽出しようとする場合にはＨＣｌ水溶液を用いる。しかしながら、好適な共触媒は不活性で配位していないホウ素化合物、例えばヨーロッパ特許第５２０７３２号に記述されている化合物である。反応糟を少なくとも１基用いた連続（バッチ式とは対照的に）制御重合方法（例えばＷＯ９３／０７１８７、ＷＯ９３／０７１８８およびＷＯ９３／０７１８９に開示されている如き）で実質的に線状であるエチレンを製造するが、またこれの製造を複数の反応槽（例えば米国特許第３，９１４，３４２号に記述されているように反応槽を複数用いた形態を用いて所望特性のインターポリマー類を製造するのに充分な重合温度および圧力下で行うことも可能である。この複数の反応槽を直列または並列で操作してもよいが、これらの反応槽の中の少なくとも１つで少なくとも１種の拘束幾何触媒を用いる。実質的に線状であるエチレンポリマー類は拘束幾何触媒の存在下、連続溶液、スラリーまたは気相重合、例えばヨーロッパ特許第４１６,８１５−Ａ号に開示されている方法などで製造可能である。この重合は一般に本技術分野で公知の如何なる反応槽系で実施されてもよく、このような反応槽系には、これらに限定するものでないが、タンク反応槽(類)、球形反応槽（類）、再循環ループ反応槽（類）またはそれらの組み合わせなどが含まれ、いずれかの反応槽または全ての反応槽を部分的にまたは完全に断熱的、非断熱的または両方の組み合わせなどで操作する。好適には、連続ループ−反応槽（ｌｏｏｐ− ｒｅａｃｔｏｒ）溶液重合方法を用いて本発明で用いる実質的に線状であるエチレンポリマーの製造を行う。実質的に線状であるエチレンポリマー類の製造で要求される連続重合は、一般に、従来技術のチーグラー・ナッタまたはカミンスキー−シン型の重合反応でよく知られている条件、即ち０から２５０℃の温度および大気圧から１０００気圧（１００ＭＰａ）の圧力で達成可能である。望まれるならば、懸濁、溶液、スラリー、気相または他の工程条件を用いてもよい。この重合で支持体を用いてもよいが、好適には触媒を均一（即ち可溶）様式で用いる。勿論、触媒およびそれの共触媒成分を重合工程に直接添加して適切な溶媒または希釈剤（凝縮したモノマーを包含）を重合工程で用いると活性触媒系がインサイチューで生成することは認識されるであろう。しかしながら、触媒を重合混合物に添加するに先立って別工程で活性触媒を適切な溶媒中で生成させておく方が好適である。本発明で用いる実質的に線状であるエチレンポリマー類は、エチレンと少なくとも１種のＣ₃−Ｃ₂₀α−オレフィンおよび／またはＣ₄−Ｃ₁₈ジオレフィンのインターポリマーである。特にエチレンと炭素原子数がＣ₃−Ｃ₂₀のα−オレフィンのコポリマー類が好適である。本明細書では、この上で考察したように、コポリマーまたはターポリマーなどを示す目的で用語「インターポリマー」を用い、エチレンまたはプロピレンを他の少なくとも１種のコモノマーと共に重合させるとインターポリマーが生成する。エチレンとの重合で用いるに適切な不飽和コモノマー類には、例えばエチレン系不飽和モノマー類、共役もしくは非共役ジエン類、ポリエン類などが含まれる。そのようなコモノマー類の例には、Ｃ₃−Ｃ₂₀α−オレフィン類、例えばプロピレン、イソブチレン、１−ブテン、１−ヘキセン、１−ペンテン、４−メチル −１−ペンテン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセンなどが含まれる。好適なコモノマー類には、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテンおよび１−オクテンが含まれ、１−オクテンが特に好適である。他の適切なモノマー類には、スチレン、ハロ置換もしくはアルキル置換スチレン類、ビニルベンゾシクロブタン、１，４−ヘキサジエン、１，７−オクタジエンおよびナフテン系（例えばシクロペンテン、シクロヘキセンおよびシクロオクテンなど）が含まれる。用語「不均一」および「不均一に分枝している」は、エチレンポリマーがいろいろなエチレン対コモノマーモル比を有するインターポリマー分子の混合物であるとして特徴づけられることを意味する。本明細書で用いる如き用語「不均一」および「不均一分枝」は、単一のポリマー組成物またはポリマーブレンド物の１成分であるポリマーに関し、このように、用語「不均一」および「不均一分枝」はポリマーブレンド物に関しては意味を持たない。不均一分枝エチレンポリマー類は幅広い短鎖分枝分布または組成分布を示すとして特徴づけられる。不均一分枝線状エチレンポリマー類はザ・ダウケミカル社から商標ＤＯＷＬＥＸ^TM線状低密度ポリエチレンおよびＡＴＴＡＮＥ^TM超低密度ポリエチレンの下で入手可能である。不均一分枝線状エチレンポリマー類は、Ａｎｄｅｒｓｏｎ他の米国特許第４，０７６，６９８号に開示されている如き方法を用いて、チーグラー・ナッタ触媒の存在下、エチレンと任意の少なくとも１種のアルファ−オレフィンコモノマーを溶液、スラリーまたは気相重合させることで製造可能である。不均一分枝エチレンポリマー類は、典型的に、３．５から４．１の範囲の分子量分布（Ｍ_w／Ｍ_n）を示すとして特徴づけられ、このように、実質的に線状であるエチレンポリマー類および均一分枝線状エチレンポリマー類とは組成短鎖分枝分布および分子量分布の両方に関して異なる。低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）（本明細書で用いるようにホモポリマーポリエチレンを指す）およびいろいろな高圧、フリーラジカル開始エチレンインターポリマー類は公知の如何なる重合方法で製造されてもよく、そのような方法にはオートクレーブ、管または変性管反応槽を用いた方法が含まれる。オートクレーブ反応槽を用いる場合には、反応ゾーンを単一ゾーンまたは複数のゾーンにしてもよい。この高圧、フリーラジカル開始エチレンポリマー類［低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、およびエチレンと少なくとも１種のα，βエチレン系不飽和コモノマー、例えばこれらに限定するものでないが、アクリル酸など、のインターポリマー類を包含］の製造では、また、テロゲン（ｔｅｌｏｇｅｎｓ）、例えばプロピレンおよびイソブタンなどを連鎖移動剤として用いることも可能である。高い溶融体強度を示すエチレンポリマー類を製造しようとする場合には一般にテロゲンを添加しないでオートクレーブ反応槽を用いるが、一方、低い溶融体強度を示すエチレンポリマー類を製造しようとする場合には管工程（ｔｕｂｕｌａｒｐｒｏｃｅｓｓ）および／またはテロゲンを用いる。しかしながら、本発明の押出し加工組成物を直接製造するか或は本発明の押出し加工組成物を調製する時に用いる成分であるポリマー生成物を製造する時にまたオートクレーブ反応槽と管状反応槽の直列または並列組み合わせ、２基以上のオートクレーブ反応槽または２基以上の管状反応槽（これらの構造配置は全部直列または並列である）を用いるのも適切である。エチレンを高い反応槽圧力で重合させる場合に用いるに適切なフリーラジカル開始剤はよく知られていて、これらには、これらに限定するものでないが、パーオキサイド類および酸素が含まれる。また、高圧重合で生成するエチレンポリマーの溶融体強度を最大限にする技術も公知であり、このような技術には、これらに限定するものでないが、反応ゾーンの温度差を最大限にすること、開始剤の注入を数回行うこと、反応槽の滞留時間および反応槽を出た後の滞留時間を長くすること、そしてモノマー流入温度を高くすることが含まれる。本発明で用いるに有用な高圧、フリーラジカルエチレンポリマー類の製造で用いるに適切な方法および手順が米国特許第３,４３６,３６３；３,５２０,８６１；４,５９９,３９２；および４,９８８,７８１に記述されている。本発明で用いるに適切なオレフィンポリマー類には、プロピレン、エチレン、スチレンおよびブチレンのポリマー類が含まれる。本発明で用いるに特に適切なオレフィンポリマー類には、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリエチレンおよびスチレンとブタジエンのブロックポリマー類が含まれる。本発明で少なくとも１種のオレフィンポリマーとして用いるに好適なオレフィンポリマー類はエチレンのポリマー類である。本発明で少なくとも１種のオレフィンポリマーとして用いるに適切なエチレンポリマー類には、これらに限定するものでないが、高圧、フリーラジカル開始ポリマー類、チーグラー・ナッタ触媒使用ポリマー類、およびメタロセン触媒使用（ｍｅｔａｌｌｏｃｅｎｅｃａｔａｌｙｚｅｄ）（特に拘束幾何触媒を用いた）ポリマー類が含まれる。従って、適切なエチレンポリマー類には低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、超（または非常に）低密度ポリエチレン、実質的に線状であるエチレンポリマー類（ホモポリマー類およびインターポリマー類）、エチレンとアクリル酸（ＥＡＡ）のインターポリマー類、エチレンとメタアクリル酸（ＥＭＡＡ）のインターポリマー類、エチレンと酢酸ビニル（ＥＶＡ）のインターポリマー類、エチレンとアクリル酸エチル（ＥＥＡ）のインターポリマー類、エチレンとメタアクリル酸メチル（ＥＭＭＡ）のインターポリマー類、無水マレイン酸グラフト化（ｇｒａｆｔｅｄ）ポリエチレン［これらに限定するものでないが、例えば、グラフトを基とするＬＬＤＰＥおよび実質的に線状であるエチレンポリマー類、例えば米国特許第４，６８４，５７６号、５，０６６，５４２号および５，３４６，９６３号などに記述されているポリマー類が含まれる］、アイオノマー類、エチレンと一酸化炭素（ＥＣＯ）のインターポリマー類、エチレンとプロピレン（ＥＰ）のインターポリマー類、エチレンとプロピレンとジエンモノマー（ＥＰＤＭ）のポリマー類、およびエチレンとスチレンのインターポリマー類が含まれる。単一のポリマー組成物で用いるに好適なポリマー類には、均一分枝エチレンポリマー類、不均一分枝エチレンポリマー類（例えばＬＬＤＰＥおよびＶＬＤＰＥ）、低密度ホモポリマーポリエチレン、および高圧フリーラジカル開始エチレンインターポリマー類（例えばＥＡＡ、ＥＶＡ、ＥＭＡＡ、ＥＭＭＡおよびＥＥＡ）が含まれる。本発明の単一ポリマー組成物で用いるに最も好適なポリマー類は、不均一分枝線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、低密度ホモポリマーポリマー（特に管状または短管反応槽を用いて製造された時のポリマー）、均一分枝線状エチレンポリマー類、および実質的に線状であるエチレンポリマー類であり、実質的に線状であるエチレンインターポリマー類が特に好適である。適切なポリマーブレンド物には、これらに限定するものでないが、少なくとも１種の高圧、フリーラジカル開始ポリマーを、少なくとも１種のチーグラー触媒使用ポリマーとか、少なくとも１種のメタロセン触媒使用ポリマーとか、少なくとも１種の拘束幾何触媒使用ポリマーとか、或は別の高圧、フリーラジカル開始ポリマーのいずれかと共にブレンドしたブレンド物が含まれる。他の適切なポリマーブレンド物には、これらに限定するものでないが、少なくとも１種の均一分枝エチレンポリマーを、少なくとも１種の高圧、フリーラジカル開始ポリマーとか、少なくとも１種のチーグラー触媒使用ポリマーとか、或は別の均一分枝エチレンポリマーのいずれかと共にブレンドしたブレンド物が含まれる。特に適切なポリマーブレンド物には、低密度ポリエチレンを少なくとも１種の不均一分枝線状低密度エチレンポリマーとか、少なくとも１種の均一分枝線状低密度エチレンポリマーとか、少なくとも１種の実質的に線状であるエチレンポリマーとか、或は少なくとも１種のエチレンアクリル酸コポリマーのいずれかと共にブレンドしたブレンド物が含まれる。本発明で用いるに最も好適なポリマーブレンド物は、少なくとも１種の実質的に線状であるエチレンポリマーと少なくとも１種の低密度ホモポリマーポリエチレン（ＬＤＰＥ）を含んで成るものである。また、少なくとも１種のオレフィンポリマーを他のポリマー類、例えば別のオレフィンポリマー、ポリエステル、エポキシ類、ポリウレタン、ポリアミド、ポリ乳酸インターポリマー、ポリカーボネート、天然および合成ゴム、および／または熱可塑性加硫ゴム（ｖｕｌｃａｎａｔｅ）などと共にブレンドして本発明の押出し加工組成物を生成させることも可能である。少なくとも１種のオレフィンポリマーと一緒にブレンドするに好適な他のポリマー類は、低い溶融体強度、即ち６．５ｃＮに等しいか或はそれ以下の溶融体強度を示すとして特徴づけられる熱可塑性ポリマー類である。そのようなポリマー類にはポリ乳酸インターポリマー類およびポリアミド類が含まれる。例えば、ＥｃｏＰＬＡ１１００はＣａｒｇｉｌｌ−Ｄｏｗが商業的に供給しているポリ乳酸インターポリマーであり、それが示すＲｈｃｏｔｅｎｓ溶融体強度値は０．５センチニュートン未満である。更に、本発明の組成物に他のポリマー類をブレンドして組成物の性能属性、例えば本発明の組成物の溶融体強度、加工性、フィルム強度、ヒートシール（ｈｅａｔｓｅａｌ）または接着特性などを変性することも可能である。少なくとも１種の高圧フリーラジカル開始エチレンポリマー（例えばＬＤＰＥ、ＥＡＡまたはアイオノマー）と少なくとも１種の不均一分枝線状エチレンポリマー（例えばＶＬＤＰＥ、ＭＤＰＥまたはＬＬＤＰＥ）もしくは少なくとも１種の均一分枝エチレンポリマー（即ち均一に分枝している線状のエチレンポリマーまたは実質的に線状であるエチレンポリマー）を含んで成る（か或はそれから作られた）本発明のポリマーブレンド組成物は、成分であるポリマー類に関して、如何なるブレンド比で調製されてもよい。好適には、このポリマーブレンド物は、少なくとも１種の高圧フリーラジカル開始エチレンポリマーを約１から約９０重量パーセントと、少なくとも１種の不均一分枝線状エチレンポリマーまたは少なくとも１種の均一分枝エチレンポリマーを約１０から約９９重量パーセント含んで成り（本発明の組成物の全重量を基準）、より好適には、このポリマーブレンド物は、少なくとも１種の高圧フリーラジカル開始エチレンポリマーを約２から約５０重量パーセントと、少なくとも１種の不均一分枝線状エチレンポリマーまたは少なくとも１種の均一分枝エチレンポリマーを約５０から約９８重量パーセント含んで成り（本発明の組成物の全重量を基準）、最も好適には、このポリマーブレンド物は、少なくとも１種の高圧フリーラジカル開始エチレンポリマーを約３から約２７重量パーセントと、少なくとも１種の不均一分枝線状エチレンポリマーまたは少なくとも１種の均一分枝エチレンポリマーを約７３から約９７重量パーセント含んで成り（本発明の組成物の全重量を基準）、最も特別には、このポリマーブレンド物は、少なくとも１種の高圧フリーラジカル開始エチレンポリマーを約４から約１９重量パーセントと、少なくとも１種の不均一分枝線状エチレンポリマーまたは少なくとも１種の均一分枝エチレンポリマーを約８１から約９６重量パーセント含んで成る（本発明の組成物の全重量を基準）。本発明の押出し加工組成物は単層もしくは多層被膜、フィルム、製品および構造物、例えばシーラント、接着剤またはつなぎ層などの調製で使用可能である。本発明の特定態様では、基質の１つの面に本発明の組成物を被覆または積層する。本発明の他の特別な態様では、基質の両表面に本発明の組成物を被覆または積層する（直接または間接的に）。本明細書で用いるフレーズ「間接的に被覆または積層する」は、本発明の組成物と基質［または、熱可塑性プラスチックおよび他のプラスチックは一般に多層構造物内の基質として認識されないことから、一般に基質として認識されるであろうところの物］の間に他のある種の材料（例えばポリマーのつなぎ層）を位置させてもよいことを意味する。ブレンド組み合わせを用いる場合、本発明をそれに限定するものではないが、これは本技術分野で知られる便利な如何なる方法で調製されてもよく、そのような方法には、ドライブレンド（ｄｒｙｂｌｅｎｄｉｎｇ）、溶融ブレンド（ｍｅｌｔｂｌｅｎｄｉｎｇ）、サイドアーム押出し加工（ｓｉｄｅ−ａｒｍｅｘｔｒｕｓｉｏｎ）、または反応槽を複数用いた重合が含まれる。反応槽を複数用いた適切な重合が米国特許第３，９１４，３４２号、米国特許第５，６７７，３８３号、そして１９９４年１０月２１日付けで出願した係属中の米国出願番号０８／３２７，１５６に記述されている。しかしながら、反応槽を複数用いた好適な重合は、ＷＯ９７／３６９４２に記述されている如き非断熱溶液ループ反応槽（ｎｏｎ−ａｄｉａｂａｔｉｃｓｏｌｕｔｉｏｎｌｏｏｐｒｅａｃｔｏｒｓ）を含むものである。エチレンポリマー類の分子量分布を、示差屈折器と混合多孔度カラムが３本備わっているＷａｔｅｒｓ１５０Ｃ高温クロマトグラフィー装置を用いたゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定する。上記カラムはＰｏｌｙｍｅｒＬａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓが供給しているカラムであり、それらは、通常、孔サイズが１０³、１０⁴、１０⁵および１０⁶Ａになるように充填されている。溶媒は１，２，４−トリクロロベンゼンであり、これを用いてサンプルが約０．３重量パーセント入っている溶液を注入用として調製する。流量を約１．０ミリリットル／分にし、装置操作温度を約１４０℃にし、そして注入量を約１００ミクロリットルにする。狭い分子量分布のポリスチレン標準（ＰｏｌｙｍｅｒＬａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ製）を溶出体積と関連させて用いてポリマー骨格に関する分子量測定値を推論する。下記の方程式：Ｍポリエチレン＝ａ＊（Ｍポリスチレン）^b を導き出すに適切な、ポリエチレンとポリスチレンに関するＭａｒｋ−Ｈｏｕｗｉｎｋ係数［ＷｉｌｌｉａｍｓおよびＷａｒｄが「ＪｏｕｒｎａｌｏｆＰｏｌｙｍｅｒＳｃｉｅｎｃｅ」、ＰｏｌｙｍｅｒＬｅｔｔｅｒｓ、６巻、６２１頁、１９６８の中で記述している如き］を用いて、ポリエチレンの相当する分子量を決定する。上記方程式においてａ＝０．４３１６およびｂ＝１．０である。重量平均分子量Ｍ_wを、下記の式：Ｍ_j＝（Σｗ_i（Ｍ_i ^j））^j［式中、ｗ_iは、ＧＰＣカラムから溶出して来る画分ｉに入っている、分子量がＭｉの分子の重量分率であり、そしてＭ_wを計算する時はｊ＝１でありそしてＭ_nを計算する時にはｊ＝−１である］に従って通常の方法で計算する。分子量分布が狭い（即ち、Ｍ_w／Ｍ_n値が低い）ことは一般に溶融体強度が低いことを示してある。逆に、分子量分布が広い（即ち、Ｍ_w／Ｍ_n値が高い）ことは一般に溶融体強度が高いことを示してある。本発明で用いる少なくとも１種の均一分枝エチレンポリマーの場合のＭ_w／Ｍ_nは好適には３．５未満、より好適には３．０未満、最も好適には２．５未満であり、特に約１．５から約２．５の範囲、最も特別には約１．８から約２．３の範囲である。本発明で用いるに有用な不均一分枝エチレンポリマー類が示す分子量分布Ｍ_w ／Ｍ_nは典型的に３．５から４．１の範囲である。本発明で用いるに有用な高圧、フリーラジカル開始エチレンポリマー類が示す分子量分布Ｍ_w／Ｍ_nは典型的に約５より大きく、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）の場合には、好適には、約５．５から約８の範囲である。適切な高圧、フリーラジカル開始エチレンポリマー類はまたＧＰＣ溶出曲線で観察した時に二頂分子量分布も示す。しかしながら、二頂性は高い溶融体強度を示す傾向がある。従って、二頂性を示すポリマー類を本発明の組成物を調製する時のポリマーブレンド物として用いるか或はブレンド物に入れて用いる場合には如何なる場合にも本発明の要求組み合わせが満たされることを確保するようにポリマー類を注意深く選択すべきである。本発明の組成物が示すビカット軟化点をＡＳＴＭＤ−１５２５に従って測定する。実質的に線状であるエチレンポリマーまたは均一分枝線状エチレンポリマーを押出し加工用の単一ポリマー組成物として用いる時には、その密度がＡＳＴＭＤ−７９２に従って測定したとき約０．９２ｇ／ｃｍ³を越えないようにし、この密度を一般的には約０．８５ｇ／ｃｍ³から約０．９２ｇ／ｃｍ³、好適には約０．８６ｇ／ｃｍ³から約０．９１ｇ／ｃｍ³ 、特に約０．８６ｇ／ｃｍ³から約０．９０ｇ／ｃｍ³の範囲にする。実質的に線状であるエチレンポリマーまたは均一分枝線状エチレンポリマーを他の少なくとも１種のポリマーと共に用いてポリマーブレンド物を生成させる時には、その密度は約０．９７ｇ／ｃｍ³に等しいか或はそれより低い如何なる密度であってもよい。適切な低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）の密度は、ＡＳＴＭＤ−７９２に従って測定して、好適には約０．９１７ｇ／ｃｍ³から約０．９２５ｇ／ｃｍ³の範囲である。本発明で用いるに適切な低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）樹脂は、例えばザ・ダウケミカル社、ＣｈｅｖｒｏｎおよびＷｅｓｔｌａｋｅなどからそれぞれ５００４１、４５１７およびＥＣ４７９の商標で入手可能である。テロゲンまたは連鎖移動剤を用いて製造するか否かに拘らず、低密度ホモポリマーポリエチレン類（ＬＤＰＥ）が最も好適な高圧、フリーラジカル開始エチレンポリマーであるが、本発明ではまた適切な高圧、フリーラジカル開始エチレンインターポリマー類（およびそれから製造されたアイオノマー類）を用いることも可能である。適切な高圧、フリーラジカル開始エチレンインターポリマー類の密度は、このインターポリマーに存在させるコモノマーの量によって変化し、コモノマーを約０．０１から約５０重量パーセント、好適にはコモノマーを約１から約２２重量パーセント、特にコモノマーを約２から約１２重量パーセント含む。適切な高圧、フリーラジカル開始エチレンインターポリマー類は、例えばザ・ダウケミカル社およびＤｕｐｏｎｔＣｈｅｍｉｃａｌＣｏｍｐａｎｙからそれぞれＰＲＩＭＡＣＯＲ^TM接着性ポリマー３３３０およびＳＵＲＬＹＮ^TMアイオノマー１６５２の商標で入手可能である。本発明で用いる少なくとも１種のオレフィンポリマーの分子量は下記のＡＳＴＭＤ−１２３８条件に従うメルトインデックス測定値を用いて好便に示すことができる：条件１２５℃／２．１６ｋｇ；条件１９０℃／２．１６ｋｇ［以前は「条件Ｅ」として知られておりかつまたＩ₂としても知られていた］；条件１９０℃／１０ｋｇ；条件１９０℃／２１．６０１ｋｇ；条件１９０℃／５ｋｇ；条件２３０℃／２．１６ｋｇ；条件２００℃／５０ｋｇ；条件２３０℃／２．３ｋｇ；および条件２３０℃／１．２ｋｇ。本発明の押出し加工組成物の分子量は、ＡＳＴＭＤ−１２３８、条件１９０℃／２．１６ｋｇ（即ちＩ₂メルトインデックス）を用いて好便に示される。メルトインデックスは一般にポリマーの分子量および溶融体強度に反比例する。このように、一般的には、分子量が高くなればなるほどメルトインデックスが低くなって溶融体強度が高くなるが、この関係は直線的ではない。成分であるポリマー類（即ち少なくともオレフィンポリマーまたは他の少なくとも１種のポリマー）が示す分子量ともメルトインデックスとも関係なく（これらの範囲は非常に低い値から非常に高い値に及ぶ範囲であり得る）、本発明の押出し加工組成物の１９０℃におけるＩ₂メルトインデックスは必要な溶融体強度を与える如何なる値であってもよい。本発明の押出し加工組成物および成分であるポリマー類が示すＩ₂メルトインデックスは、好適には約０．０１グラム／１０分（ｇ／１０分）から約３００ｇ／１０分の範囲、より好適には約０．１ｇ／１０分から約１００ｇ／１０分の範囲、最も好適には約１ｇ／１０分から約５０ｇ／１０分の範囲である。本発明の好適な特定態様では、本発明の押出し加工組成物が示すＩ₂メルトインデックスは更により好適には約１ｇ／１０分から約３０ｇ／１０分の範囲であり、より好適には本発明の押出し加工組成物が示すＩ₂メルトインデックスは約２ｇ／１０分から約１０ｇ／１０分の範囲である。エチレンポリマーの分子量の特徴づけで用いるに有用な別の測定は、ΛＳＴＭＤ−１２３８、条件１９０℃／１０ｋｇ［以前には「条件Ｎ」として知られていてまたＩ₁₀としても知られている］に従うメルトインデックス測定値である。１９０℃におけるＩ₁₀メルトインデックスとＩ₂メルトインデックスの比率がメルトフロー比であり、これを本明細書ではＩ₁₀／Ｉ₂として表示する。実質的に線状であるエチレンポリマー類の場合のＩ₁₀／Ｉ₂比は長鎖分枝の度合を示す、即ちポリマーに含まれる長鎖分枝の数はＩ₁₀／Ｉ₂比が高ければ高いほど多い。本発明で用いるに有用な実質的に線状であるエチレンポリマー類の場合、一般に、Ｉ₁₀／Ｉ₂比が高いことは溶融体強度が高いことを示す。この実質的に線状であるエチレンポリマーが示すＩ₁₀／Ｉ₂比は少なくとも約６．５、好適には少なくとも約７、特に少なくとも約８である。均一分枝線状エチレンポリマーが示すＩ₁₀／Ｉ₂比は一般に約６である。また、本発明の押出し加工用エチレンポリマー組成物に添加剤、例えば抗酸化剤［例えばヒンダードフェノール系、例えばＣｉｂａＧｅｉｇｙが供給しているＩｒｇａｎｏｘ（商標）１０１０またはＩｒｇａｎｏｘ（商標）１０７６］、ホスファイト類［例えばまたＣｉｂａＧｅｉｇｙが供給しているＩｒｇａｆｏｓ（商標）１６８］、クリング添加剤（ｃｌｉｎｇａｄｄｉｔｉｖｅｓ）（例えばＰＩＢ）、ＳｔａｎｄｏｓｔａｂＰＥＰＱ（商標）（Ｓａｎｄｏｚが供給している）、顔料、着色剤、充填材などを本出願者らが見い出したピンホールを含まない耐ピンホール性能を害さない度合で含有させることも可能である。本発明の組成物から製造する製品または本発明の組成物を用いて製造する製品に、また、抗ブロッキング（ａｎｔｉｂｌｏｃｋｉｎｇ）および摩擦係数特性を向上させる添加剤を含めることも可能であり、そのような添加剤には、これらに限定するものでないが、未処理および処理二酸化ケイ素、タルク、炭酸カルシウムおよび粘土ばかりでなく、第一級、第二級、および置換脂肪酸アミド類、冷却ロール用剥離剤、シリコンコーティングなどが含まれる。また、本発明の押出し加工組成物が示す防霧特性を向上させる他の添加剤を添加することも可能である。例えば、Ｎｉｅｍａｎｎの米国特許第４，４８６，５５２号に有効な防霧添加剤系が記述されている。また、本発明の押出し加工被膜および押出し加工キャストフィルムの帯電防止特性を向上させて例えば電子的に敏感な品物および液体を包装することができるようにする目的で更に別の添加剤、例えば第四級アンモニウム化合物などを単独でか或はエチレンアクリル酸（ＥＡＡ）コポリマー類または他の官能ポリマー類と組合せて添加することも可能である。しかしながら、本明細書の上で考察したように、本組成物、基質などに水分または他の揮発性物質が加わる場合にはその量が最小限になるように添加剤を選択すべきである。即ち、当業者は、本発明の押出し加工組成物を生成させる目的でポリマー、ポリマー類、添加剤および方法を選択または製造する時にピンホール形成の一因となり得るような材料、添加剤、技術、手順などを利用しないか或は加えないような注意を払うべきであることを認識するであろう。例えば、ポリマー（類）は相対的にゲルを含むべきでなく、かつ水分含有量が高い添加剤の使用は避けるべきである。本発明の押出し加工組成物は単層および多層両方の構造物の製造で用いるに有用である。用語「単層」とは、被覆もしくは積層された基質または製品が含むポリマー層が１層のみで本発明の押出し加工組成物がその１層のポリマー層であることを意味するが、しかしながら、この１層のポリマー層はそれ自身が多層であってもよい（各層が本発明の押出し加工組成物を含んで成る限り）［例えば共押出し加工による２層または３層で覆われている３−４層の構造物であって、この構造物の１つの層が基質でありそして共押出し加工被膜の１つの層が単一ポリマー組成物を含んで成りそしてこの共押出し加工被膜の他の１層または２層がポリマーブレンド物を含んで成る］。単層で覆われた基質または製品および多層構造物は本技術分野で公知の便利な如何なる適用技術で製造されてもよく、このような技術には、これらに限定するものでないが、押出し加工被覆、共押出し加工被覆、接着または押出し加工積層、キャストフィルム加工、インフレーションフィルム加工、インフレーション共押出し加工、焼結、射出成形、スプレーコーティング、浸漬塗装、鋳型内被覆（ｉｎ−ｍｏｌｄｃｏａｔｉｎｇ）、吹込成形、回転成形（ｒｏｔｏｍｏｌｄｉｎｇ）、圧縮成形、ドクタリング（ｄｏｃｔｏｒｉｎｇ）など、そしてそれらの組み合わせが含まれる。即ち、押出し加工適用技術が好適であり、押出し加工被覆または共押出し加工被覆が最も好適な適用技術であるが、用語「押出し加工組成物」を、押出し加工段階を包含する適用技術、方法および／または手順に限定するものでない。本明細書で用いる用語「被覆または積層」または「被膜または積層物」とは、ポリマーの層を少なくとも１層含んでいて上記層が少なくとも１種の本発明の組成物を含んで成るところの基質または製品を指す。用語「被覆または積層」または「被膜または積層物」とは、本発明の組成物を基質または製品に適用するか或はそれらを組み合せる時に実際にどの適用技術（または適用技術の組み合わせ）を用いるかと独立している。本発明の押出し加工組成物は、また、バリヤー層または材料［例えばアルミニウムまたはＳａｒａｎ（商標）ＰＶＤＣ分散コーティング（ｄｉｓｐｅｒｓｉｏｎｃｏａｔｉｎｇ）］を少なくとも１層含む多層構造で用いることも可能である。そのようなバリヤー層または材料は、被覆もしくは積層基質が全体として示す耐ピンホール性に貢献し得るが、しかしながら、本発見を傷付けるような方法でそれを用いるべきでない。本発明の押出し加工用オレフィンポリマー組成物は、ポリマーの構造が単層であるか或は多層であるかに拘らず、次に行う基質への積層で用いるに適切な押出し加工被膜、押出し加工キャストフィルムおよびインフレーションフィルムの製造に使用可能である。本発明の組成物を被覆する目的で又は多層構造物において用いる場合、基質または隣接する材料層は極性または非極性層であってもよく、そのような層には、これらに限定するものでないが、例えばセルロース系（例えば紙製品、例えば厚紙）、金属、不織物、セラミック、生地、ガラスおよびいろいろなポリマー類、特に他のポリオレフィン類、そしてそれらの組み合わせが含まれる。本発明の押出し加工組成物にとって好適な基質は厚紙である。本発明の押出し加工組成物はまたいろいろな製品の製造に用いることも可能であり、そのような製品には、これらに限定するものでないが、食品用、産業用、医学用および消費者用貯蔵容器およびパッケージ、食品用、医学用および消費者用使い捨て容器［例えば１回使用の測定用カップ、ハンドワイプパク（ｈａｎｄｗｉｐｅｐａｋｓ）および飲料用カップ］、小売用パッケージおよび容器（例えばモーターオイル、ブレーキ用流体、ミルクおよび標白剤用容器）が含まれる。本発明の押出し加工組成物は特に流動性物質を入れるための容器の製造で用いるに良く適合している。しかしながら、本発明の押出し加工組成物は飲料用使い捨て容器（例えば、これらに限定するものでないが、ワイン、ビール、コーヒー、ミルクおよびミルク製品、果物および野菜ジュース、カプチーノ、エクスプレッソ、カフェラテ、お茶、ココア、風味を付けたパンチ、ソフトドリンク、水およびスポーツ飲料などの如き飲料用）およびパーソナルケア用使い捨てパッケージ［例えば１回使用のタウレット（ｔｏｗｅｌｌｅｔｔｅｓ）］の製造で用いるに特に適している。本発明の組成物は熱動島性物質に接する容器の製造［例えばペーストおよびスープ用のホットフィルパッケージ（ｈｏｔｆｉｌｌｐａｃｋａｇｅｓ）］の製造で用いるに特に適しており、最も特別には、熱飲料に接する使い捨て容器（例えばホットコーヒー製品、例えばコーヒーおよびカプチーノなど用の紙被覆カップ）の製造で用いるに適する。当業者は、ここに、特定の溶融体強度を示す押出し加工組成物（即ち本発明の押出し加工用エチレンポリマー組成物）を選択または調製することによりピンホールを含まない耐ピンホール性押出し加工被膜を本発明の利点を伴って製造することができるであろう。適切なオレフィンポリマー類および本発明の押出し加工組成物を調製する時、本明細書の上に記述した相互関係および制御可能性（ｃｏｎｔｒｏｌｐｏｓｓｉｂｉｌｉｌｔｉｅｓ）、例えばメルトインデックスをより低くして溶融体強度を高くすることなどに加えて、本技術分野で知られる便利な如何なる方法も利用可能である。例えば、高圧、フリーラジカル開始エチレンポリマー類などの場合には、反応槽に流入するモノマーの温度をより高くしそして／またはテロゲンを利用することにより、得られるポリマーの溶融体強度がより低い値になるようにそれを制御することができる。チーグラー触媒を用いたポリマー類の場合には、得られるポリマー類の溶融体強度を制御する目的で触媒を選択しかつ反応槽を配置することは公知である。一般に、チーグラー触媒を用いたエチレンポリマー類（高圧フリーラジカル開始エチレンポリマー類も同様）の場合の溶融体強度は、ポリマーの分子量分布が狭いと一般に溶融体強度値が低いように分子量分布に関係している。実質的に線状であるエチレンポリマー類の場合には、長鎖分枝の度合がより高く（炭素１０００個当たり０．０１個の長鎖分枝から炭素１０００個当たり３個の長鎖分枝の範囲）かつ本明細書の上に述べたようにＩ₁₀／Ｉ₂比がより高いことは一般に溶融体強度値がより高いことを意味する。実施例以下に示す実施例で本発明の特別な態様のいくつかを示すが、下記は本発明を示された特別な態様に限定することを意味するものでないと解釈されるべきである。ＧｏｅｔｔｇｅｒｔＲｈｅｏｔｅｎｓおよびＩｎｓｔｒｏｎ毛細管レオメーターを用いて溶融体強度の測定を１９０℃で行った。上記毛細管レオメーターを上記Ｒｈｅｏｔｅｎｓ装置の上に整列させて位置させて、溶融したポリマーのフィラメントを２５．４ミリメートル／分（ｍｍ／分）の一定プランジャー（ｐｌｕｎｇｅｒ）速度で上記Ｒｈｅｏｔｅｎｓ装置に送り込んだ。上記Ｉｎｓｔｒｏｎには直径が２．１ｍｍで長さが４２ｍｍ（Ｌ／Ｄが２０：１）の標準的な毛細管ダイスが備わっていて、上記フィラメントを１０ミリメートル／秒（ｍｍ／秒）で回転している歯付き巻き上げ車（上記Ｒｈｅｏｔｅｎｓ装置の）に送り込んだ。上記Ｉｎｓｔｒｏｎの毛細管ダイスの出口とＲｈｅｏｔｅｎｓ巻き上げ車のロール間隙地点の間の距離を１００ｍｍにした。上記Ｒｈｅｏｔｅｎｓ装置に備わっている巻き上げ車を２．４ｍｍ／ｓ²で加速させることにより溶融体強度を測定する実験を開始した、即ち上記Ｒｈｅｏｔｅｎｓ装置は０．１２から１２０ｍｍ／ｓ²の加速率の能力を有していた。このＲｈｅｏｔｅｎｓ巻き上げ車の速度を時間と共に高くして行きながら、このＲｈｅｏｔｅｎｓ装置に備わっているＬｉｎｅａｒＶａｒｉａｂｌｅＤｉｓｐｌａｃｅｍｅｎｔＴｒａｎｓｄｕｃｅｒ（ＬＶＤＴ）を用いてドローダウン力（ｄｒａｗｄｏｗｎｆｏｒｃｅ）をセンチニュートン（ｃＮ）で記録した。このＲｈｅｏｔｅｎｓ装置に備わっているコンピューター処理データ取得装置でドローダウン力を巻き上げ車の速度の関数として記録した。記録されたドローダウン力の高原部から実際の溶融体強度値を取った。異なる方法論を用いて測定すると異なる実際の値が与えられるが、本技術分野では、エチレンポリマー類の粘弾性成分または特性を言及する時に溶融体強度と溶融張力（ｍｅｌｔｔｅｎｓｉｏｎ）が互換的に使用されてきた。これらの測定値が真に互換的であるならば、この２つの間に便利な相関関係が生じ得るであろう。表１に、以下に行う評価で調査するいろいろな例のオレフィンポリマー類を挙げる。１番目の評価では、２０キャリパの漂白厚紙（２０ｃａｌｉｐｅｒｂｌｅａｃｈｅｄｐａｐｅｒｂｏａｒｄ）に比較実施例樹脂Ａを１ミル±０．２５ミル（０．０２５ｍｍ±０．００６ｍｍ）押出し加工被覆した。この被覆用装置は、押出し機が３基のＢｌａｃｋＣｌａｗｓｏｎ共押出し加工コーティングラインから成っていて、これには直径が３−１／２インチ（８．９ｃｍ）でＬ／Ｄが３０：１の主押出し機に加えて直径が２−１／２インチ（６．４ｃｍ）でＬ／Ｄが２４：１のサテライト（ｓａｔｅｌｌｉｔｅ）押出し機と直径が２インチ（５．１ｃｍ）てＬ／Ｄが２４：１のサテライト押出し機が備わっていた。上記主要押出し機に７６ｃｍスロットの共押出し加工フィードブロックダイス（７６ｃｍｓｌｏｔｃｏｅｘｔｒｕｓｉｏｎｆｅｅｄｂｌｏｃｋｄｉｅ）を取り付けて、６９ｃｍにデックルし（ｄｅｃｋｌｅｄ）、ダイスギャップ（ｄｉｅｇａｐ）を２０ミル（０．５１ｍｍ）にし、そしてエア／ドローギャップ（ａｉｒ／ｄｒａｗｇａｐ）を６インチ（１５．２ｃｍ）にした。速度検査用のウエイトセルフィードホッパー（ｗｅｉｇｈｔｃｅｌｌｆｅｅｄｈｏｐｐｅｒｓ）および被膜重量コントロールが含まれているマイクロプロセッサー装置を用いてラインを制御した。この押出し加工ラインにはまたなし地仕上げの冷却用ロールが備わっていて、これをグリコールで冷却して５７度Ｆ（１４℃）に設定した。目標押出し加工温度およびスクリュー速度をそれぞれ６２５度Ｆ（３２９℃）および９０ｒｐｍに設定した。図１は、被覆後のどの熱接合を行うよりも前の押出し加工被覆厚紙（比較実施例１）の顕微鏡写真である。図１は、得られた被膜には表面の欠陥（くぼみを包含）がいくらか含まれていることを示しているが、しかしながら、図１は、検出できるほどのピンホール形成は存在しないことを示しており、実質的にピンホールが存在しなかった（少なくとも熱接合工程段階を行う前の初期においては）。別の評価では、比較実施例の樹脂Ａおよび本発明の実施例の樹脂Ｂ、樹脂Ｃおよび樹脂Ｄを２０キャリパの漂白厚紙に１ミル±０．２５ミル（０．０２５ｍｍ ±０．００６ｍｍ）の被膜厚で押出し被覆した。押出し加工装置および設定はこの上の比較実施例１に記述した通りであった。被覆段階後、実際にはヒートシールを生成させなかったが、被覆厚紙の各々に約１０００度Ｆ（５３７℃）に設定した熱風を用いた熱接合工程段階を約０．７５秒間受けさせた。比較実施例の樹脂Ａおよび本発明の実施例の樹脂Ｂおよび樹脂Ｃの熱接合用熱風にさらした部分の顕微鏡写真を、明るい光を照射する電子顕微鏡を用いて１００ｘの倍率で撮った。図２に上記３つの実施例の顕微鏡写真を１００ｘの倍率で示す。図２ａに比較実施例４（比較実施例の樹脂Ａを用いた）を示し、これはピンホールを数多く有しかつくぼみを過剰に有していた。逆に、図２ｂ）２ｃおよび２ｄは、本発明の実施例２、３および５（それぞれ本発明の実施例の組成物Ｂ、ＣおよびＤを用いた）には１０００度Ｆ（５３７℃）の熱接合熱風工程段階後でもピンホールが含まれていないことを示しており、本発明の実施例３が示したくぼみは数個のみでありそして本発明の実施例５は有意なくぼみを示していた。押出し加工で被覆した比較実施例の樹脂Ａ（比較実施例４）および本発明の実施例の樹脂Ｄ（本発明の実施例５）の熱風にさらされた部分の顕微鏡写真を、明るい光を照射する電子顕微鏡を用いて５００ｘの倍率で撮った。図３に上記２つの実施例を５００ｘ倍率で撮った１組の顕微鏡写真を示す。図３ａは、比較実施例４は実際のピンホールを有していて実際に崩壊とバーストスルーが起こることで厚紙基質が露出して保護されないままになることに関連して流動性物質が浸透および／または漏れを起こすと言った欠点を有することを示している。それとは対照的に、図３ｂは、本発明の実施例５はくぼみをいくらか有するが本発明の実施例５を５００ｘ倍率で撮った顕微鏡写真には実際のピンホール形成が全く検出されなかった（即ち、基質を露出させて保護されないままにする崩壊もバーストスルーも全く起こらなかった）ことを特徴とすることを示している。別の評価では、この上の比較実施例１に示した装置および設定を用いて、比較実施例の樹脂Ａ（比較実施例６）、樹脂Ｇ（比較実施例７）および樹脂Ｆ（比較実施例８）に加えて本発明の実施例の樹脂Ｂ（本発明の実施例９）、樹脂Ｃ（本発明の実施例１０）および樹脂Ｅ（本発明の実施例１１）を全部２０キャリパの漂白厚紙に１ミル±０．２５ミル（０．０２５ｍｍ±０．００６ｍｍ）の被膜厚で押出し加工被覆した。次に、通常のカップ製造装置を用いて被覆厚紙サンプルの各々を２３７ｃｍ³のカップに成形し、ここでは、バックシール（ｂａｃｋｓｅａｌ）とカップ底部分を約１０００度Ｆ（５３７℃）に設定した熱風で約０．７５秒間熱接合させた。次に、各カップをアルコールと水と食品着色用染料の混合物で満たした後、周囲の室温（約２３℃）で２４時間静置した後、上記カップを空にした。上記試験混合物に接触させたカップのシール表面積は約１８．１ｃｍ²であった。次に、カップの外側表面に見られるピンホールの数を数えて記録した。この評価ではアルコールと水と食品着色用染料の試験混合物を用いたが、調製されたか或は市販の飲料を用いた時にも同様な結果を得ることができる。また、通常の実験室技術、例えば高い温度、圧力、界面活性剤および／または湿潤剤を用いることなどにより、意味のある比較結果を得るに要する接合領域と試験混合物もしくは飲料との接触時間を短縮することも可能である。表２に、この評価で各実施例のカップが示したピンホールの数を要約する。押出し加工被覆工程段階後のオレフィンポリマーの被膜に熱処理、即ち熱履歴を受けさせた時のピンホール形成と溶融体強度の間の関係を示す目的で図４を表２のデータから作成した。図４は、押出し加工用のポリマー組成物が１９０℃で６．５センチニュートン（ｃＮ）に等しいか或はそれ以下の補正Ｇｏｅｔｔｆｅｒｔ溶融体強度を示すとして特徴づけられる場合に生成するピンホールの数は２３７ｃｍ³のカップ毎に１ｃｍ²当たり１．５未満であり、５ｃＮに等しいか或はそれ以下の場合に生成するピンホールの数は２３７ｃｍ³毎に１ｃｍ²当たり１またはそれ以下であり、２．７ｃＮに等しいか或はそれ以下の場合に生成するピンポールの数は２３７ｃｍ³毎に１ｃｍ²当たり０．５またはそれ以下であり、そして２ｃＮに等しいか或はそれ以下の場合に生成するピンホールの数は２３７ｃｍ³ 毎に１ｃｍ²当たりゼロから０．２５である（即ち本質的にピンホールを含まない）ことを示している。

【手続補正書】特許法第１８４条の８第１項【提出日】平成１１年４月８日（１９９９．４．８）【補正内容】請求の範囲１．高圧エチレンポリマーか、均一分枝エチレンポリマーか、高圧エチレンポリマーと均一分枝エチレンポリマーのポリマーブレンド物か或は２種類の均一分枝エチレンポリマー類のポリマーブレンド物を含んで成る耐ピンホール性押出し加工組成物であって、該組成物がＲｈｅｏｔｅｎｓ装置を用いて測定した時に１９０℃で０．０５センチニュートンから２．７センチニュートン（ｃＮ）の範囲の補正または実際のＧｏｅｔｔｆｅｒｔ溶は体強度値を示すとして特徴づけられる組成物。２．該組成物が高圧、フリーラジカル開始エチレンポリマーを含んで成る請求の範囲第１項記載の組成物。３．該高圧、フリーラジカル開始エチレンポリマーが低密度のホモポリマーポリエチレンである請求の範囲第２項記載の組成物。４．該高圧、フリーラジカル開始エチレンポリマーがエチレンと少なくとも１種のα，βエチレン系不飽和コモノマーのインターポリマーである請求の範囲第２項記載の組成物。５．該インターポリマーがエチレンとアクリル酸のコポリマーである請求の範囲第４項記載の組成物。６．該組成物が均一分枝エチレンポリマーを含んで成る請求の範囲第１項記載の組成物。７．該均一分技エチレンポリマーが実質的に線状であるエチレンポリマーであり、この実質的に線状であるエチレンポリマーが、（ａ）≧５．６３のメルトフロー比Ｉ₁₀／Ｉ₂を示し、（ｂ）ゲル浸透クロマトグラフィーで測定した時に式：（Ｍ_w／Ｍ_n）≦（Ｉ₁₀／Ｉ₂）−４．６３で定義される如き分子量分布Ｍ_w／Ｍ_nを示し、（ｃ）該実質的に線状であるエチレンポリマーの場合の表面メルトフラクチャーが起こり始める時の臨界せん断速度が線状エチレンポリマーの場合の表面メルトフラクチャーが起こり始める時の臨界せん断速度より少なくとも５０パーセント大きいような気体押出しレオロジーを示すが、ここで、該線状エチレンポリマーが５０パーセントを越える均一分枝短鎖分枝分布指数（ＳＣＢＤＩ）を示し、長鎖分枝を有さず、かつ該実質的に線状であるエチレンポリマーが示すＩ₂およびＭ_w／Ｍ_n値の１０パーセント以内のＩ₂およびＭ_w／Ｍ_nを示し、そしてここで、該実質的に線状であるエチレンポリマーと該線状エチレンポリマーの個々の臨界せん断速度が気体押出しレオメーターを用いて同じ溶融温度で測定された臨界せん断速度であり、（ｄ）示差走査熱量計（ＤＳＣ）で−３０から１４０℃の範囲に単一の溶融ピークを示し、かつ（ｅ）５０パーセントを越える短鎖分枝分布指数（ＳＣＢＤＩ）を示す、として特徴づけられる、請求の範囲第６項記載の組成物。８．該均一分枝エチレンポリマーが均一分枝線状エチレンポリマーであり、この均一分枝線状エチレンポリマーが、（ａ）示差走査熱量計（ＤＳＣ）で−３０から１４０℃の範囲に単一の溶融ピークを示し、かつ（ｂ）５０パーセントを越える短鎖分枝分布指数（ＳＣＢＤＩ）を示す、として特徴づけられる、請求の範囲第６項記載の組成物。９．該組成物が高圧、フリーラジカル開始エチレンポリマーと均一分枝エチレンポリマーのポリマーブレンド物を含んで成るか或はそれから作られている請求の範囲第１項記載の組成物。１０．該高圧、フリーラジカル開始エチレンポリマーが低密度のポリエチレンでありそして該均一分枝エチレンポリマーが実質的に線状であるエチレンポリマーであり、この実質的に線状であるエチレンポリマーが、（ａ）≧５．６３のメルトフロー比Ｉ₁₀／Ｉ₂を示し、（ｂ）ゲル浸透クロマトグラフィーで測定した時に式：（Ｍ_w／Ｍ_n）≦（Ｉ₁₀／Ｉ₂）−４．６３で定義される如き分子量分布Ｍ_w／Ｍ_nを示し、（ｃ）該実質的に線状であるエチレンポリマーの場合の表面メルトフラクチャーが起こり始める時の臨界せん断速度が線状エチレンポリマーの場合の表面メルトフラクチャーが起こり始める時の臨界せん断速度より少なくとも５０パーセント大きいような気体押出しレオロジーを示すが、ここで、該線状エチレンポリマーが５０パーセントを越える均一分枝短釣分枝分布指数（ＳＣＢＤＩ）を示し、長鎖分枝を有さず、かつ該実質的に線状であるエチレンポリマーが示すＩ₂およびＭ_w／Ｍ_n値の１０パーセント以内のＩ₂およびＭ_w／Ｍ_nを示し、そしてここで、該実質的に線状であるエチレンポリマーと該線状エチレンポリマーの個々の臨界せん断速度が気体押出しレオメーターを用いて同じ溶融温度で測定された臨界せん断速度であり、（ｄ）示差走査熱量計（ＤＳＣ）で−３０から１４０℃の範囲に単一の溶融ピークを示し、かつ（ｅ）５０パーセントを越える短鎖分枝分布指数（ＳＣＢＤＩ）を示す、として特徴づけられる、請求の範囲第９項記載の組成物。１１．該高圧、フリーラジカル開始エチレンポリマーが組成物全体の１から９０重量パーセントを構成しておりそして該均一分枝エチレンポリマーが組成物全体の１０から９９重量パーセントを構成している請求の範囲第９項記載の組成物。１２．該高圧、フリーラジカル開始エチレンポリマーが組成物全体の２から５０重量パーセントを構成しておりそして該均一分枝エチレンポリマーが組成物全体の５０から９８重量パーセントを構成している請求の範囲第９項記載の組成物。１３．該高圧、フリーラジカル開始エチレンポリマーが組成物全体の３から２７重量パーセントを構成しておりそして該均一分枝エチレンポリマーが組成物全体の７３から９７重量パーセントを構成している請求の範囲第９項記載の組成物。１４．該実質的に線状であるエチレンポリマーが長鎖分枝を炭素１０００個当たり０．０１から３個有する請求の範囲第７および１０項記載の組成物。１５．該実質的に線状であるエチレンポリマーが長鎖分枝を炭素１０００個当たり少なくとも０．１個有する請求の範囲第１４項記載の組成物。１６．該実質的に線状であるエチレンポリマーが長鎖分枝を炭素１０００個当たり少なくとも０．３個有する請求の範囲第１５項記載の組成物。１７．該均一分枝エチレンポリマーがエチレンと少なくとも１種のα−オレフィンのインターポリマーである請求の範囲第６項記載の組成物。１８．該少なくとも１種のα−オレフィンが少なくとも１種のＣ₃−Ｃ₂₀α −オレフィンである請求の範囲第１７項記載の組成物。１９．該α−オレフィンがプロピレン、１−ブテン、１−イソブチレン、１ −ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−ペンテン、１−ヘプテンおよび１ −オクテンから成る群から選択される請求の範囲第１８項記載の組成物。２０．１９０℃における該補正または実際のＧｏｅｔｔｆｅｒｔ溶融体強度値が０．１から２ｃＮの範囲である請求の範囲第１項記載の組成物。２１．５３７℃に０．７５秒間さらされた時のピンホールの数が熱にさらされた面積１ｃｍ²当たり０．５以下であるとして特徴づけられる、ピンホールを含まない耐ピンホール性被覆もしくは積層基質を製造する方法であって、（ａ）少なくとも１種のオレフィンポリマーを含んでいてＲｈｅｏｔｅｎｓ装置を用いて測定した時に１９０℃で０．０５センチニュートンから２．７センチニュートンの範囲の補正または実際のＧｏｅｔｔｆｅｒｔ溶融体強度値を示すとして特徴づけられる押出し加工組成物を準備し、（ｂ）該組成物を基質に適用し、（ｃ）押出し加工された被膜または積層フィルムを有する基質を次に使用する目的で集めるか或は押出し加工された被膜または積層フィルムを有する基質をさらなる処理を行う目的で移送する、ことを含む方法。２２．該適用段階（ｂ）を（ｉ）該組成物を押出し加工被膜として該基質の上に押出し加工するか、或は（ｉｉ）該組成物をフィルムに加工した後に該フィルムを該基質に積層させる、のいずれかで達成する請求の範囲第２１項記載の方法。２３．該適用段階（ｂ）を該組成物を該基質の上に直接押出し加工することで達成する請求の範囲第２２項記載の方法。２４．押出し加工組成物を含んで成る耐ピンホール性被覆もしくは積層品であって、該組成物が高圧エチレンポリマーか、均一分枝エチレンポリマーか、高圧エチレンポリマーと均一分枝エチレンポリマーのポリマーブレンド物か或は２種類の均一分枝エチレンポリマー類のポリマーブレンド物を含んで成っていてＲｈｅｏｔｅｎｓ装置を用いて測定した時に１９０℃で０．０５センチニュートンから２．７センチニュートンの範囲の補正または実際のＧｏｅｔｔｆｅｒｔ溶融体強度値を示すとして特徴づけられる、耐ピンホール性被覆もしくは積層品。２５．該品が該組成物のビカット軟化点よりも高い温度で熱処理または加工した後にＡＳＴＭＤ−１５２５に従って測定した時のピンホールの数が熱にさらされた面積１ｃｍ²当たり０から１であるとして更に特徴づけられる請求の範囲第２４項記載の耐ピンホール性品。２６．該品が５３７℃に０．７５秒間さらされた後に本質的にピンホールを含まないとして更に特徴づけられる請求の範囲第２４項記載の耐ピンホール性品。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＺ，ＵＧ，ＺＷ)，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＥ，ＧＨ，ＧＭ，ＧＷ，ＨＵ，ＩＤ，ＩＬ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＳＬ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ，ＺＷ

Claims

【特許請求の範囲】１．少なくとも１種のオレフィンポリマーを含んで成る耐ピンホール性押出し加工組成物であって、該組成物がＲｈｅｏｔｅｎｓ装置を用いて測定した時に１９０℃で０．０１センチニュートンから７．２５センチニュートン（ｃＮ）の範囲の補正または実際のＧｏｅｔｔｆｅｒｔ溶融体強度値を示すとして特徴づけられる組成物。２．該少なくとも１種のオレフィンポリマーが高圧、フリーラジカル開始エチレンポリマーである請求の範囲第１項記載の組成物。３．該高圧、フリーラジカル開始エチレンポリマーが低密度のホモポリマーポリエチレンである請求の範囲第２項記載の組成物。４．該高圧、フリーラジカル開始エチレンポリマーがエチレンと少なくとも１種のα，βエチレン系不飽和コモノマーのインターポリマーである請求の範囲第２項記載の組成物。５．該インターポリマーがエチレンとアクリル酸のコポリマーである請求の範囲第４項記載の組成物。６．該少なくとも１種のオレフィンポリマーが均一に分枝しているエチレンポリマーである請求の範囲第１項記載の組成物。７．該均一に分枝しているエチレンポリマーが実質的に線状であるエチレンポリマーであり、この実質的に線状であるエチレンポリマーが、（ａ）≧５．６３のメルトフロー比Ｉ₁₀／Ｉ₂を示し、（ｂ）ゲル浸透クロマトグラフィーで測定した時に式：（Ｍ_w／Ｍ_n）≦（Ｉ₁₀／Ｉ₂）−４．６３で定義される如き分子量分布Ｍ_w／Ｍ_nを示し、（ｃ）該実質的に線状であるエチレンポリマーの場合の表面メルトフラクチャーが起こり始める時の臨界せん断速度が線状エチレンポリマーの場合の表面メルトフラクチャーが起こり始める時の臨界せん断速度より少なくとも５０パーセント大きいような気体押出しレオロジーを示すが、ここで、該線状エチレンポリマーが５０パーセントを越える均一分枝短鎖分枝分布指数（ＳＣＢＤＩ）を示し、長鎖分枝を有さず、かつ該実質的に線状であるエチレンポリマーが示すＩ₂ およびＭ_w／Ｍ_n値の１０パーセント以内のＩ₂およびＭ_w／Ｍ_nを示し、そしてここで、該実質的に線状であるエチレンポリマーと該線状エチレンポリマーの個々の臨界せん断速度が気体押出しレオメーターを用いて同じ溶融温度で測定された臨界せん断速度であり、（ｄ）示差走査熱量計（ＤＳＣ）で−３０から１４０℃の範囲に単一の溶融ピークを示し、かつ（ｅ）５０パーセントを越える短鎖分枝分布指数（ＳＣＢＤＩ）を示す、として特徴づけられる、請求の範囲第６項記載の組成物。８．該均一に分枝しているエチレンポリマーが均一に分枝している線状エチレンポリマーであり、この均一に分枝している線状エチレンポリマーが、（ａ）示差走査熱量計（ＤＳＣ）で−３０から１４０℃の範囲に単一の溶融ピークを示し、かつ（ｂ）５０パーセントを越える短鎖分枝分布指数（ＳＣＢＤＩ）を示す、として特徴づけられる、請求の範囲第６項記載の組成物。９．該組成物が高圧、フリーラジカル開始エチレンポリマーと均一に分枝しているエチレンポリマーを含んで成るか或はそれらから作られている請求の範囲第１項記載の組成物。１０．該高圧、フリーラジカル開始エチレンポリマーが低密度のポリエチレンでありそして該均一に分枝しているエチレンポリマーが実質的に線状であるエチレンポリマーであり、この実質的に線状であるエチレンポリマーが、（ａ）≧５．６３のメルトフロー比Ｉ₁₀／Ｉ₂を示し、（ｂ）ゲル浸透クロマトグラフィーで測定した時に式：（Ｍ_w／Ｍ_n）≦（Ｉ₁₀／Ｉ₂）−４．６３で定義される如き分子量分布Ｍ_w／Ｍ_nを示し、（ｃ）該実質的に線状であるエチレンポリマーの場合の表面メルトフラクチャーが起こり始める時の臨界せん断速度が線状エチレンポリマーの場合の表面メルトフラクチャーが起こり始める時の臨界せん断速度より少なくとも５０パーセント大きいような気体押出しレオロジーを示すが、ここで、該線状エチレンポリマーが５０パーセントを越える均一分枝短鎖分枝分布指数（ＳＣＢＤＩ）を示し、長鎖分枝を有さず、かつ該実質的に線状であるエチレンポリマーが示すＩ₂およびＭ_w／Ｍ_n値の１０パーセント以内のＩ₂およびＭ_w／Ｍ_nを示し、そしてここで、該実質的に線状であるエチレンポリマーと該線状エチレンポリマーの個々の臨界せん断速度が気体押出しレオメーターを用いて同じ溶融温度で測定された臨界せん断速度であり、（ｄ）示差走査熱量計（ＤＳＣ）で−３０から１４０℃の範囲に単一の溶融ピークを示し、かつ（ｅ）５０パーセントを越える短鎖分枝分布指数（ＳＣＢＤＩ）を示す、として特徴づけられる、請求の範囲第９項記載の組成物。１１．該高圧、フリーラジカル開始エチレンポリマーが組成物全体の１から９０重量パーセントを構成しておりそして該均一に分枝しているエチレンポリマーが組成物全体の１０から９９重量パーセントを構成している請求の範囲第９項記載の組成物。１２．該高圧、フリーラジカル開始エチレンポリマーが組成物全体の２から５０重量パーセントを構成しておりそして該均一に分枝しているエチレンポリマーが組成物全体の５０から９８重量パーセントを構成している請求の範囲第９項記載の組成物。１３．該高圧、フリーラジカル開始エチレンポリマーが組成物全体の３から２７重量パーセントを構成しておりそして該均一に分枝しているエチレンポリマーが組成物全体の７３から９７重量パーセントを構成している請求の範囲第９項記載の組成物。１４．該実質的に線状であるエチレンポリマーが長鎖分枝を炭素１０００個当たり０．０１から３個有する請求の範囲第７および１０項記載の組成物。１５．該実質的に線状であるエチレンポリマーが長鎖分枝を炭素１０００個当たり少なくとも０．１個有する請求の範囲第１４項記載の組成物。１６．該実質的に線状であるエチレンポリマーが長鎖分枝を炭素１０００個当たり少なくとも０．３個有する請求の範囲第１５項記載の組成物。１７．該均一に分枝しているエチレンポリマーがエチレンと少なくとも１種のα−オレフィンのインターポリマーである請求の範囲第６項記載の組成物。１８．該少なくとも１種のα−オレフィンが少なくとも１種のＣ₃−Ｃ₂₀α −オレフィンである請求の範囲第１７項記載の組成物。１９．該α−オレフィンがプロピレン、１−ブテン、１−イソブチレン、１ −ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−ペンテン、１−ヘプテンおよび１ −オクテンから成る群から選択される請求の範囲第１８項記載の組成物。２０．１９０℃における該補正または実際のＧｏｅｔｔｆｅｒｔ溶融体強度が０．０１から５ｃＮの範囲である請求の範囲第１項記載の組成物。２１．１９０℃における該補正または実際のＧｏｅｔｔｆｅｒｔ溶融体強度値が０．０５から２．７ｃＮの範囲である請求の範囲第２０項記載の組成物。２２．１９０℃における該補正または実際のＧｏｅｔｔｆｅｒｔ溶融体強度値が０．１から２ｃＮの範囲である請求の範囲第２１項記載の組成物。２３．ピンホールを含まない耐ピンホール性被覆もしくは積層基質を製造する方法であって、（ａ）少なくとも１種のオレフィンポリマーを含んでいてＲｈｅｏｔｅｎｓ装置を用いて測定した時に１９０℃で０．０１センチニュートンから６．５センチニュートンの範囲の補正または実際のＧｏｅｔｔｆｅｒｔ溶融体強度値を示すとして特徴づけられる押出し加工組成物を準備し、（ｂ）該組成物を基質に適用し、（ｃ）押出し加工された被膜または積層フィルムを有する基質を次に使用する目的で集めるか或は押出し加工された被膜または積層フィルムを有する基質をさらなる処理を行う目的で移送する、ことを含む方法。２４．該適用段階（ｂ）を（ｉ）該組成物を押出し加工被膜として該基質の上に押出し加工するか、或は（ｉｉ）該組成物をフィルムに加工した後に該フィルムを該基質に積層させる、のいずれかで達成する請求の範囲第２３項記載の方法。２５．該適用段階（ｂ）を該組成物を該基質の上に直接押出し加工することで達成する請求の範囲第２４項記載の方法。２６．押出し加工組成物を含んで成る耐ピンホール性被覆もしくは積層品であって、該組成物が少なくとも１種のオレフィンポリマーを含んで成っていてＲｈｅｏｔｅｎｓ装置を用いて測定した時に１９０℃で０．０１センチニュートンから６．５センチニュートンの範囲の補正または実際のＧｏｅｔｔｆｅｒｔ溶熾体強度値を示すとして特徴づけられる、耐ピンホール性被覆もしくは積層品。２７．該品が該組成物のビカット軟化点よりも高い温度で熱処理または加工した後にＡＳＴＭＤ−１５２５に従って測定した時のピンホールの数が熱にさらされた面積１ｃｍ²当たり０から１であるとして更に特徴づけられる請求の範囲第２６項記載の耐ピンホール性品。２８．該品が本質的にピンホールを含まないとして更に特徴づけられる請求の範囲第２６項記載の耐ピンホール性品。