JP2980480B2 - 多層延伸／収縮フィルム - Google Patents
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、改良された二軸延伸さ
れた熱収縮性多層フィルム及びフィルムがオーバーラッ
プとして延伸された熱収縮状態であるトレーに入れた
（ｔｒａｙｅｄ）家禽タイプの機密シールされかつ排気
された食品パッケージに関する。
れた熱収縮性多層フィルム及びフィルムがオーバーラッ
プとして延伸された熱収縮状態であるトレーに入れた
（ｔｒａｙｅｄ）家禽タイプの機密シールされかつ排気
された食品パッケージに関する。
【０００２】
【従来技術】新鮮な家禽のような食品生成物は、何年も
の間、食品加工業者からバルクでスーパーマーケットに
輸送され、そこでバルク片が少量に分割されかつ小売り
用に再包装されてきた。例えば、新鮮な家禽は切り分け
られ、ボール紙或はプラスチックトレー上に置かれ、延
伸フィルムで包まれ、延伸フィルムはタックウエルディ
ング（仮付け溶接）によりトレー固定された。効率を向
上させるために、小売り包装作業を食品加工プラントに
おいて行ない、かかるプラントから小さい小売りパッケ
ージを小売り業者に輸送するのが現行の傾向になってい
る。また、小売り包装と消費者使用との間の貯蔵時間が
長くなることにより、食品小売りパッケージを中央食品
加工プラントにおいて排気しかつ機密シールする傾向に
もなっている。そのような包装は食品パッケージの保存
寿命を長くする。また、上記の食品加工プラント小売り
包装システムにおいて固有の取り扱い、衝撃及び摩耗の
頻度が増大することにより、耐酷使性の増大した食品小
売りパッケージについての要求がある。
の間、食品加工業者からバルクでスーパーマーケットに
輸送され、そこでバルク片が少量に分割されかつ小売り
用に再包装されてきた。例えば、新鮮な家禽は切り分け
られ、ボール紙或はプラスチックトレー上に置かれ、延
伸フィルムで包まれ、延伸フィルムはタックウエルディ
ング（仮付け溶接）によりトレー固定された。効率を向
上させるために、小売り包装作業を食品加工プラントに
おいて行ない、かかるプラントから小さい小売りパッケ
ージを小売り業者に輸送するのが現行の傾向になってい
る。また、小売り包装と消費者使用との間の貯蔵時間が
長くなることにより、食品小売りパッケージを中央食品
加工プラントにおいて排気しかつ機密シールする傾向に
もなっている。そのような包装は食品パッケージの保存
寿命を長くする。また、上記の食品加工プラント小売り
包装システムにおいて固有の取り扱い、衝撃及び摩耗の
頻度が増大することにより、耐酷使性の増大した食品小
売りパッケージについての要求がある。
【０００３】トレー式食品オーバーラップマーケットで
最も普通に用いられるフィルムはポリ塩化ビニル（ＰＶ
Ｃ）である。この熱可塑性ポリマーは、伸び及び弾性記
憶が満足すべきものであるために、用いられてきた。弾
性ＰＶＣは、トレーに入れた食品が水分を失いかつ食品
自体が収縮するにつれて、収縮する。その結果、パッケ
ージがきつくなって漏れやすくなり、それにより人目を
引かなくなる場合がいくつかある。これは、オーバーラ
ップしたトレーにおけるＰＶＣ材料がそれ自体にタック
ウエルドされ、機密シールされ無いためである。ＰＶＣ
が収縮するにつれて、タックウエルディングの間で漏れ
が生じ得る。その結果、オーバーラップした食品（例え
ば、肉）からにじみ出る液が、パッケージから出てくる
ことがある、この問題は、シールが有効な（低い温度端
で）のとＰＶＣの「溶け落ち（バーンスルー）」或は融
解（高い温度端で）との間のシーリング温度範囲が極め
て狭いことにより、機密シールすることによって解決す
ることができない。この範囲は非常に限られているた
め、商業上用いられている多くのヒートシーリングシス
テムに関して実施不可能である。
最も普通に用いられるフィルムはポリ塩化ビニル（ＰＶ
Ｃ）である。この熱可塑性ポリマーは、伸び及び弾性記
憶が満足すべきものであるために、用いられてきた。弾
性ＰＶＣは、トレーに入れた食品が水分を失いかつ食品
自体が収縮するにつれて、収縮する。その結果、パッケ
ージがきつくなって漏れやすくなり、それにより人目を
引かなくなる場合がいくつかある。これは、オーバーラ
ップしたトレーにおけるＰＶＣ材料がそれ自体にタック
ウエルドされ、機密シールされ無いためである。ＰＶＣ
が収縮するにつれて、タックウエルディングの間で漏れ
が生じ得る。その結果、オーバーラップした食品（例え
ば、肉）からにじみ出る液が、パッケージから出てくる
ことがある、この問題は、シールが有効な（低い温度端
で）のとＰＶＣの「溶け落ち（バーンスルー）」或は融
解（高い温度端で）との間のシーリング温度範囲が極め
て狭いことにより、機密シールすることによって解決す
ることができない。この範囲は非常に限られているた
め、商業上用いられている多くのヒートシーリングシス
テムに関して実施不可能である。
【０００４】ＰＶＣトレーオーバーラップ材料の別の限
界は、耐物理的酷使性に劣ることである。ＰＶＣ材料
は、運搬する間に別のトレー或は囲むカートンによりこ
すられると、オーバーラップしたトレーの縁に沿って裂
ける傾向にある。
界は、耐物理的酷使性に劣ることである。ＰＶＣ材料
は、運搬する間に別のトレー或は囲むカートンによりこ
すられると、オーバーラップしたトレーの縁に沿って裂
ける傾向にある。
【０００５】ＰＶＣの特性の一つは、ＰＶＣは収縮する
が、「熱収縮性」でない、すなわちＰＶＣは、軟化点に
加熱される際に元の未延伸の（伸ばされない）寸法に戻
る傾向にある材料でないことである。「延伸」或は「延
伸された」なる用語は、樹脂材料を加熱して流動或は溶
融点にし、ダイを通して押し出して管状か或はシート形
態にする熱収縮性フィルムの製造を言うのに用いる。比
較的厚い押出物を、冷却した後に、再加熱して材料の微
結晶及び／又は分子を配向或は整列させるのに適した温
度範囲にする。当業者ならば、所定の材料或は材料類に
ついての延伸温度範囲は、材料の微結晶及び／又は分子
を物理的に整列させることによって分子間構造を変え
て、例えばＡＳＴＭ Ｄ−２８３８−８１に従って測定
する通りの収縮引張応力のようなフィルムの所定の機械
的性質を改良する範囲であることを理解する。延伸力を
一方向に掛ける場合、一軸延伸が生じる。延伸力を二方
向に同時に掛ける場合、二軸延伸が生じる。
が、「熱収縮性」でない、すなわちＰＶＣは、軟化点に
加熱される際に元の未延伸の（伸ばされない）寸法に戻
る傾向にある材料でないことである。「延伸」或は「延
伸された」なる用語は、樹脂材料を加熱して流動或は溶
融点にし、ダイを通して押し出して管状か或はシート形
態にする熱収縮性フィルムの製造を言うのに用いる。比
較的厚い押出物を、冷却した後に、再加熱して材料の微
結晶及び／又は分子を配向或は整列させるのに適した温
度範囲にする。当業者ならば、所定の材料或は材料類に
ついての延伸温度範囲は、材料の微結晶及び／又は分子
を物理的に整列させることによって分子間構造を変え
て、例えばＡＳＴＭ Ｄ−２８３８−８１に従って測定
する通りの収縮引張応力のようなフィルムの所定の機械
的性質を改良する範囲であることを理解する。延伸力を
一方向に掛ける場合、一軸延伸が生じる。延伸力を二方
向に同時に掛ける場合、二軸延伸が生じる。
【０００６】上述した延伸フィルム食品トレーオーバー
ラップ材料としてのＰＶＣの限界に鑑みて、伸び、弾性
記憶、ヒートシール適性及び耐破壊性の組合せが向上し
た熱収縮性熱可塑性フィルムの身元を明らかしようとす
る努力が従来あった。しかし、食品と接触させるのに適
したほとんどの熱収縮性熱可塑性フィルム包装材料は、
弾性或は弾性記憶が比較的劣っている。こうして、この
ような材料に包まれた食品が水分損失から収縮する場合
に、フィルムは収縮せず、審美的に不快なしまりのない
パッケージが生じる。
ラップ材料としてのＰＶＣの限界に鑑みて、伸び、弾性
記憶、ヒートシール適性及び耐破壊性の組合せが向上し
た熱収縮性熱可塑性フィルムの身元を明らかしようとす
る努力が従来あった。しかし、食品と接触させるのに適
したほとんどの熱収縮性熱可塑性フィルム包装材料は、
弾性或は弾性記憶が比較的劣っている。こうして、この
ような材料に包まれた食品が水分損失から収縮する場合
に、フィルムは収縮せず、審美的に不快なしまりのない
パッケージが生じる。
【０００７】トレーに入れた食品オーバーラップマーケ
ットで商業上用いられてきた熱収縮性二軸延伸フィルム
の一つは、それの製造業者であるＷ．Ｒ．グレースアン
ドカンパニー−コネチカットがＳＳＤ−３１０と表示す
る５層フィルムである。このポリオレフィン含有組成物
は前述した特性の内の多くを備えるが、食品収容トレー
を排気した後に機密シールするのに用いる場合、インパ
ルス及びヒートシーリング装置の動力消費は比較的多く
なる。これは、一部、ＳＳＤ−３１０が、その構造が特
別であることにより、二軸延伸する間バブル安定性を満
足すべきものにするためかつまた耐酷使性を満足すべき
ものにするために照射架橋しなければならないためであ
る。動力消費が多くなる別の理由は、ＳＳＤ−３１０フ
ィルムが３５０°〜４３０°Ｆ（１７７°〜２２１℃）
程度の高いシーリング温度を必要とし、これは立ち代わ
って長い滞留時間を必要とすることである。
ットで商業上用いられてきた熱収縮性二軸延伸フィルム
の一つは、それの製造業者であるＷ．Ｒ．グレースアン
ドカンパニー−コネチカットがＳＳＤ−３１０と表示す
る５層フィルムである。このポリオレフィン含有組成物
は前述した特性の内の多くを備えるが、食品収容トレー
を排気した後に機密シールするのに用いる場合、インパ
ルス及びヒートシーリング装置の動力消費は比較的多く
なる。これは、一部、ＳＳＤ−３１０が、その構造が特
別であることにより、二軸延伸する間バブル安定性を満
足すべきものにするためかつまた耐酷使性を満足すべき
ものにするために照射架橋しなければならないためであ
る。動力消費が多くなる別の理由は、ＳＳＤ−３１０フ
ィルムが３５０°〜４３０°Ｆ（１７７°〜２２１℃）
程度の高いシーリング温度を必要とし、これは立ち代わ
って長い滞留時間を必要とすることである。
【０００８】食品トレーオーバーラップ用途についての
別の重要なフィルム特性は、永久歪が小さいことであ
る。永久歪は延伸しかつ弛緩した後のフィルムの長さの
増大の尺度である。一層詳細に言うと、本発明において
用いる永久歪試験はＡＳＴＭ６２１に由来し、５０％延
伸し、次いで３０秒間弛緩させたフィルムサンプルの長
さの増大パーセントを測定する。パーセンティジ値が小
さい程、フィルムが延伸された後に弛緩することができ
ることを反映する。トレーオーバーラップ用途では、良
好なフィルム回復は、取り扱い酷使の後にパッケージ外
観及び一体性を保持する。完全なエラストマーは永久歪
０％を有する。可塑化されたＰＶＣは歪３〜５％を有
し、ＬＬＤＰＥのようなポリオレフィンは６〜１５％程
度の有意に大きい永久歪を有するのが普通である。
別の重要なフィルム特性は、永久歪が小さいことであ
る。永久歪は延伸しかつ弛緩した後のフィルムの長さの
増大の尺度である。一層詳細に言うと、本発明において
用いる永久歪試験はＡＳＴＭ６２１に由来し、５０％延
伸し、次いで３０秒間弛緩させたフィルムサンプルの長
さの増大パーセントを測定する。パーセンティジ値が小
さい程、フィルムが延伸された後に弛緩することができ
ることを反映する。トレーオーバーラップ用途では、良
好なフィルム回復は、取り扱い酷使の後にパッケージ外
観及び一体性を保持する。完全なエラストマーは永久歪
０％を有する。可塑化されたＰＶＣは歪３〜５％を有
し、ＬＬＤＰＥのようなポリオレフィンは６〜１５％程
度の有意に大きい永久歪を有するのが普通である。
【０００９】本発明の目的の一つは、トレーに入れた食
品オーバーラップ材料として用いるのに適した改良され
た熱収縮性の延伸された延伸フィルムを提供するにあ
る。本発明の別の目的は、延伸オーバーラップ材料とし
て機密シールされたトレーに入れた食品パッケージを形
成することができるかかるフィルムを提供するにある。
更に別の目的は、高い耐酷使性を有するかかるフィルム
を提供するにある。それ以上の目的は、５又はそれ以下
の多層の形態のかかる熱収縮性の延伸された延伸フィル
ムを提供するにある。更にそれ以上の目的は、照射架橋
しないで二軸延伸することができる延伸フィルムを提供
するにある。
品オーバーラップ材料として用いるのに適した改良され
た熱収縮性の延伸された延伸フィルムを提供するにあ
る。本発明の別の目的は、延伸オーバーラップ材料とし
て機密シールされたトレーに入れた食品パッケージを形
成することができるかかるフィルムを提供するにある。
更に別の目的は、高い耐酷使性を有するかかるフィルム
を提供するにある。それ以上の目的は、５又はそれ以下
の多層の形態のかかる熱収縮性の延伸された延伸フィル
ムを提供するにある。更にそれ以上の目的は、照射架橋
しないで二軸延伸することができる延伸フィルムを提供
するにある。
【００１０】追加の目的は、食品収容トレーの回りに延
伸ラップ材料として、従来必要とされたのに比べて低い
温度でかつ少ないエネルギーで機密シールすることがで
きるかかるフィルムを提供するにある。別の目的は、永
久歪が小さいポリオレフィン含有熱収縮性の延伸された
多層延伸フィルムを提供するにある。本発明の更に追加
の目的は、熱収縮されたフィルムによりオーバーラップ
された改良された排気され、機密シールされた食品収容
トレーパッケージを提供するにある。別の目的は、熱収
縮されたプラスチックフィルムオーバーラップにより排
気され、機密シールされた高い耐酷使性のトレー食品パ
ッケージを提供するにある。本発明の他の目的及び利点
は、下記の開示及び特許請求の範囲の記載から明らかに
なるものと思う。
伸ラップ材料として、従来必要とされたのに比べて低い
温度でかつ少ないエネルギーで機密シールすることがで
きるかかるフィルムを提供するにある。別の目的は、永
久歪が小さいポリオレフィン含有熱収縮性の延伸された
多層延伸フィルムを提供するにある。本発明の更に追加
の目的は、熱収縮されたフィルムによりオーバーラップ
された改良された排気され、機密シールされた食品収容
トレーパッケージを提供するにある。別の目的は、熱収
縮されたプラスチックフィルムオーバーラップにより排
気され、機密シールされた高い耐酷使性のトレー食品パ
ッケージを提供するにある。本発明の他の目的及び利点
は、下記の開示及び特許請求の範囲の記載から明らかに
なるものと思う。
【００１１】
【課題を解決するための手段】本発明の一態様は、少な
くとも第一外層、第二外層及び第一外層と第二外層との
間のコアー層を含む二軸延伸された熱収縮性多層延伸フ
ィルムに関する。第一外層及び第二外層は、各々密度が
約０．９０ｇ／ｃｍ３より小さいエチレンアルファ−オ
レフィンプラストマーコポリマー約２０〜約３５重量％
と、密度が約０．９１４ｇ／ｃｍ３より小さいＶＬＤＰ
Ｅ約６５〜約８０重量％とのブレンドを含む。本明細書
以降、更に「エチレンアルファ−オレフィンプラストマ
ー」なる用語を記載する。コアー層はポリオレフィンを
含みかつ該第一外層及び第二外層のいずれか一方の融点
よりも高い融点を有する。本明細書中で用いる通りの
「熱収縮性」とは、フィルムがＡＳＴＭ Ｄ−２７３２
に従って少なくとも一方向、すなわち縦或は横断方向で
測定する９０℃におけるフリー収縮率少なくとも２０％
を有することを意味する。
くとも第一外層、第二外層及び第一外層と第二外層との
間のコアー層を含む二軸延伸された熱収縮性多層延伸フ
ィルムに関する。第一外層及び第二外層は、各々密度が
約０．９０ｇ／ｃｍ３より小さいエチレンアルファ−オ
レフィンプラストマーコポリマー約２０〜約３５重量％
と、密度が約０．９１４ｇ／ｃｍ３より小さいＶＬＤＰ
Ｅ約６５〜約８０重量％とのブレンドを含む。本明細書
以降、更に「エチレンアルファ−オレフィンプラストマ
ー」なる用語を記載する。コアー層はポリオレフィンを
含みかつ該第一外層及び第二外層のいずれか一方の融点
よりも高い融点を有する。本明細書中で用いる通りの
「熱収縮性」とは、フィルムがＡＳＴＭ Ｄ−２７３２
に従って少なくとも一方向、すなわち縦或は横断方向で
測定する９０℃におけるフリー収縮率少なくとも２０％
を有することを意味する。
【００１２】 発明の別の態様は、底部セクションが上
方向に延在する側壁によって囲まれた底部セクション、
底部セクションの上面上に支持された腐敗しやすい食
品、並びに食品、側壁の上部縁及びトレー底部セクショ
ンの下部面の少なくとも一部の各々の上に延在しかつそ
れ自体に下部面に対して平らに伸ばした関係でヒートシ
ールされ、それでトレーと共に食品について機密シール
されたエンクロージャーを形成するようにした延伸され
た熱収縮フィルムを含む機密シールされかつ排気された
食品パッケージに関する。発明のこの態様では、特徴
は、少なくとも第一外層、第二外層及び第一外層と第二
外層との間のコアー層を含む延伸された熱収縮フィルム
としての二軸延伸された多層組成物である。第一外層及
び第二外層の各々は、密度が約０．９０ｇ／ｃｍ３より
小さいエチレンアルファ−オレフィンプラストマーコポ
リマー約２０〜約３５重量％と密度が約０．９１４ｇ／
ｃｍ３より小さいＶＬＤＰＥ約６５〜約８０重量％との
ブレンドを含む。コアーはポリオレフィンを含みかつ該
第一外層及び第二外層のいずれか一方の融点よりも高い
融点を有する。
方向に延在する側壁によって囲まれた底部セクション、
底部セクションの上面上に支持された腐敗しやすい食
品、並びに食品、側壁の上部縁及びトレー底部セクショ
ンの下部面の少なくとも一部の各々の上に延在しかつそ
れ自体に下部面に対して平らに伸ばした関係でヒートシ
ールされ、それでトレーと共に食品について機密シール
されたエンクロージャーを形成するようにした延伸され
た熱収縮フィルムを含む機密シールされかつ排気された
食品パッケージに関する。発明のこの態様では、特徴
は、少なくとも第一外層、第二外層及び第一外層と第二
外層との間のコアー層を含む延伸された熱収縮フィルム
としての二軸延伸された多層組成物である。第一外層及
び第二外層の各々は、密度が約０．９０ｇ／ｃｍ３より
小さいエチレンアルファ−オレフィンプラストマーコポ
リマー約２０〜約３５重量％と密度が約０．９１４ｇ／
ｃｍ３より小さいＶＬＤＰＥ約６５〜約８０重量％との
ブレンドを含む。コアーはポリオレフィンを含みかつ該
第一外層及び第二外層のいずれか一方の融点よりも高い
融点を有する。
【００１３】発明の詳細な記述 本発明の多層延伸フィルムは少なくとも３つの層、第一
外層、第二外層及び第一外層と第二外層との間のコアー
層を必要とする。このフィルムを用いて食品のような腐
敗しやすい製品を囲み、かつ貯蔵するために、エンクロ
ージャーを排気して機密シールしなければならない。シ
ーリングは熱による、すなわちフィルムエンクロージャ
ーを加熱してヒートシール開始温度とバーン−スルー温
度との間の範囲にする。一層詳細に言うと、有効なヒー
トシールを得るためには、フィルムを加熱して少なくと
も腐敗しやすい製品を囲むパッケージの内側層を形成す
る第一或は第二外層の融点に近い温度にする。これらの
層は、真の均質なブレンドに近い２つのタイプのエチレ
ンアルファ−オレフィンの混合物を含むので、ブレンド
の融点は、２つの主要な（エチレンアルファ−オレフィ
ン）成分の融点の中間の、成分の相対割合を反映する線
状関係に基づく温度に近付く。
外層、第二外層及び第一外層と第二外層との間のコアー
層を必要とする。このフィルムを用いて食品のような腐
敗しやすい製品を囲み、かつ貯蔵するために、エンクロ
ージャーを排気して機密シールしなければならない。シ
ーリングは熱による、すなわちフィルムエンクロージャ
ーを加熱してヒートシール開始温度とバーン−スルー温
度との間の範囲にする。一層詳細に言うと、有効なヒー
トシールを得るためには、フィルムを加熱して少なくと
も腐敗しやすい製品を囲むパッケージの内側層を形成す
る第一或は第二外層の融点に近い温度にする。これらの
層は、真の均質なブレンドに近い２つのタイプのエチレ
ンアルファ−オレフィンの混合物を含むので、ブレンド
の融点は、２つの主要な（エチレンアルファ−オレフィ
ン）成分の融点の中間の、成分の相対割合を反映する線
状関係に基づく温度に近付く。
【００１４】コアー層融点がパッケージを囲む内層の融
点に等しい或はそれより低いと、多層フィルム全体が溶
融されるようになるので、強度がほとんど無くなり、加
熱手段が３層すべてに浸透してフィルムを切断する、す
なわちバーンスルーすることになる。この問題は、第一
外層及び第二外層の融点より高い融点を有するコアー層
を採用することによって回避される。よって、ヒートシ
ールするために内側層を加熱してその融点にする場合、
コアー層は融解せず、多層フィルムはヒートシールされ
るが収縮されるエンクロージャーとしてその強度及び一
体性を持ち続ける。
点に等しい或はそれより低いと、多層フィルム全体が溶
融されるようになるので、強度がほとんど無くなり、加
熱手段が３層すべてに浸透してフィルムを切断する、す
なわちバーンスルーすることになる。この問題は、第一
外層及び第二外層の融点より高い融点を有するコアー層
を採用することによって回避される。よって、ヒートシ
ールするために内側層を加熱してその融点にする場合、
コアー層は融解せず、多層フィルムはヒートシールされ
るが収縮されるエンクロージャーとしてその強度及び一
体性を持ち続ける。
【００１５】極低密度ポリエチレン（本明細書以降、Ｖ
ＬＤＰＥ）は、また「超低密度ポリエチレン（ＵＬＤＰ
Ｅ）とも呼ばれ、エチレンとアルファ−オレフィン、通
常１−ブテン、１−ヘキセン或は１−オクテンとのコポ
リマー、いくつかの場合、例えばエチレンと、１−ブテ
ンと１−オクテンとのターポリマーようなターポリマー
を含む。本発明で用いる通りのＶＬＤＰＥは、またエチ
レン及びそれより高級のアルファ−オレフィンコモノマ
ーのターポリマーも含む。ＶＬＤＰＥは、線状低密度ポ
リエチレン（ＬＬＤＰＥ）に比べて小さい密度を有し、
ＬＬＤＰＥと異なるクラスの材料であり、当業者ならば
約０．８６〜約０．９１４ｇ／ｃｍ3 の範囲であると認
める。ＶＬＤＰＥの製造法は、ヨーロッパ特許文献公表
第１２０，５０３号に記載されており、同文献の本文及
び図面を本明細書中に援用する。
ＬＤＰＥ）は、また「超低密度ポリエチレン（ＵＬＤＰ
Ｅ）とも呼ばれ、エチレンとアルファ−オレフィン、通
常１−ブテン、１−ヘキセン或は１−オクテンとのコポ
リマー、いくつかの場合、例えばエチレンと、１−ブテ
ンと１−オクテンとのターポリマーようなターポリマー
を含む。本発明で用いる通りのＶＬＤＰＥは、またエチ
レン及びそれより高級のアルファ−オレフィンコモノマ
ーのターポリマーも含む。ＶＬＤＰＥは、線状低密度ポ
リエチレン（ＬＬＤＰＥ）に比べて小さい密度を有し、
ＬＬＤＰＥと異なるクラスの材料であり、当業者ならば
約０．８６〜約０．９１４ｇ／ｃｍ3 の範囲であると認
める。ＶＬＤＰＥの製造法は、ヨーロッパ特許文献公表
第１２０，５０３号に記載されており、同文献の本文及
び図面を本明細書中に援用する。
【００１６】例えば米国特許第４，６４０，８５６号及
び同第４，８６３，７６９号に記載されている通りに、
ＶＬＤＰＥは二軸延伸フィルムにおいて用いて、ＬＬＤ
ＰＥと匹敵し得るフィルムよりも優れた性質を有するこ
とができる。これらの優れた性質は大きい収縮率、大き
い引張強さ及び大きい耐破壊性を含む。ＶＬＤＰＥは乾
燥樹脂形態で粉末か或はグラニュールのいずれかとして
市販されており、例えばユニオンカーバイドコーポレー
ション及びダウケミカルコーポレーションにより製造及
び販売されている。
び同第４，８６３，７６９号に記載されている通りに、
ＶＬＤＰＥは二軸延伸フィルムにおいて用いて、ＬＬＤ
ＰＥと匹敵し得るフィルムよりも優れた性質を有するこ
とができる。これらの優れた性質は大きい収縮率、大き
い引張強さ及び大きい耐破壊性を含む。ＶＬＤＰＥは乾
燥樹脂形態で粉末か或はグラニュールのいずれかとして
市販されており、例えばユニオンカーバイドコーポレー
ション及びダウケミカルコーポレーションにより製造及
び販売されている。
【００１７】エチレンアルファ−オレフィンコポリマー
は、また弾性を有するようにも製造され、本明細書以降
「エチレンアルファ−オレフィンプラストマー」と呼
ぶ。これらの内のいくつかはＶＬＤＰＥと同じ範囲の密
度を有するが、製造プロセスが異なることにより、大き
く異なる物理的性質を有する。例えば、エチレンアルフ
ァ−オレフィンプラストマー及びＶＬＤＰＥは異なる触
媒系を用いて製造される。これらの材料の製造業者の内
の一つは三井石油化学工業株式会社であり、同社はエチ
レン−ブテンプラストマーコポリマーを「Ｔａｆｍｅ
ｒ」の名前で販売している。同社がエチレンアルファ−
オレフィンプラストマー及びまた同社がＬＬＤＰＥと特
性表示する材料の両方を製造及び販売しており、２つの
タイプの材料は異なるプラントで異なる触媒系を用いて
製造されることを記すことは興味のあることである。
は、また弾性を有するようにも製造され、本明細書以降
「エチレンアルファ−オレフィンプラストマー」と呼
ぶ。これらの内のいくつかはＶＬＤＰＥと同じ範囲の密
度を有するが、製造プロセスが異なることにより、大き
く異なる物理的性質を有する。例えば、エチレンアルフ
ァ−オレフィンプラストマー及びＶＬＤＰＥは異なる触
媒系を用いて製造される。これらの材料の製造業者の内
の一つは三井石油化学工業株式会社であり、同社はエチ
レン−ブテンプラストマーコポリマーを「Ｔａｆｍｅ
ｒ」の名前で販売している。同社がエチレンアルファ−
オレフィンプラストマー及びまた同社がＬＬＤＰＥと特
性表示する材料の両方を製造及び販売しており、２つの
タイプの材料は異なるプラントで異なる触媒系を用いて
製造されることを記すことは興味のあることである。
【００１８】同社は２つのタイプのエチレンアルファ−
オレフィンコポリマーの差異を、１９９１年１０月２〜
４日「Ｐｒｏｃｅｅｄｉｎｇｓ ｏｆ Ｆｕｔｕｒｅ−
Ｐａｋ ’９１、Ｎｉｎｔｈ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎ
ａｌ Ｒｙｄｅｒ Ｃｏｎｆｅｒｅｎｃｅ ｏｎ Ｆｏ
ｏｄ Ｐａｃｋａｇｉｎｇ Ｉｎｎｏｖａｔｉｏｎｓ」
に記載している。米国特許第４，４６９，７５３号に従
えば、Ｔａｆｍｅｒはエチレンとブテン−１とのコポリ
マーである。本発明で用いる通りのエチレンアルファ−
オレフィンプラストマーはエチレン及びそれより高級の
アルファ−オレフィンコモノマーのターポリマーを含
む。本明細書以降で詳細に検討する通りに、ＶＬＤＰＥ
及びエチレンアルファ−オレフィンプラストマーは結晶
化度、ビカー軟化点、分子量／サイズ分布、及び引張特
性によって比較することができる。本発明の目的で、そ
れらは、少なくとも下記（表１）の樹脂形態の性質に基
づいて広く区別される：
オレフィンコポリマーの差異を、１９９１年１０月２〜
４日「Ｐｒｏｃｅｅｄｉｎｇｓ ｏｆ Ｆｕｔｕｒｅ−
Ｐａｋ ’９１、Ｎｉｎｔｈ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎ
ａｌ Ｒｙｄｅｒ Ｃｏｎｆｅｒｅｎｃｅ ｏｎ Ｆｏ
ｏｄ Ｐａｃｋａｇｉｎｇ Ｉｎｎｏｖａｔｉｏｎｓ」
に記載している。米国特許第４，４６９，７５３号に従
えば、Ｔａｆｍｅｒはエチレンとブテン−１とのコポリ
マーである。本発明で用いる通りのエチレンアルファ−
オレフィンプラストマーはエチレン及びそれより高級の
アルファ−オレフィンコモノマーのターポリマーを含
む。本明細書以降で詳細に検討する通りに、ＶＬＤＰＥ
及びエチレンアルファ−オレフィンプラストマーは結晶
化度、ビカー軟化点、分子量／サイズ分布、及び引張特
性によって比較することができる。本発明の目的で、そ
れらは、少なくとも下記（表１）の樹脂形態の性質に基
づいて広く区別される：
【００１９】
【表１】
【００２０】第一外層及び第二外層の融点に応じて、融
点の一層高いコアー層は、例えばＶＬＤＰＥ、ＬＬＤＰ
Ｅ、ポリプロピレン、エチレン−プロピレンコポリマ
ー、ブテン−１、或は低密度及び高密度材料のような少
なくとも２種のエチレンアルファ−オレフィンコポリマ
ーのブレンドにすることができる。
点の一層高いコアー層は、例えばＶＬＤＰＥ、ＬＬＤＰ
Ｅ、ポリプロピレン、エチレン−プロピレンコポリマ
ー、ブテン−１、或は低密度及び高密度材料のような少
なくとも２種のエチレンアルファ−オレフィンコポリマ
ーのブレンドにすることができる。
【００２１】本明細書以降に一層詳細に説明する通り
に、この３層フィルムはトレー式食品をオーバーラップ
する際のＰＶＣ代替え品としての二軸延伸された熱収縮
性フィルムの上述した限界を克服し、商業上用いられて
いる５層フィルム程に良好に機能し、排気したトレーに
入れた食品パッケージを機密シールするのに必要とする
動力がおよそ半分ですみ、均等のシーリング条件下で一
層大きなシール強度をもたらす。その上、この３層フィ
ルムは、大きな収縮率値と小さい永久歪パーセンテイジ
との予期されない組合せをもたらすことが立証された。
これらの性質は、すべて食品包装及び用途における、特
にトレーに入れた食品をプラスチックフィルムで延伸包
装する前述した食品加工プラント小売り包装システムに
ついての利点である。
に、この３層フィルムはトレー式食品をオーバーラップ
する際のＰＶＣ代替え品としての二軸延伸された熱収縮
性フィルムの上述した限界を克服し、商業上用いられて
いる５層フィルム程に良好に機能し、排気したトレーに
入れた食品パッケージを機密シールするのに必要とする
動力がおよそ半分ですみ、均等のシーリング条件下で一
層大きなシール強度をもたらす。その上、この３層フィ
ルムは、大きな収縮率値と小さい永久歪パーセンテイジ
との予期されない組合せをもたらすことが立証された。
これらの性質は、すべて食品包装及び用途における、特
にトレーに入れた食品をプラスチックフィルムで延伸包
装する前述した食品加工プラント小売り包装システムに
ついての利点である。
【００２２】本発明の実施における好適なエチレンアル
ファ−オレフィンプラストマーは、三井石油化学工業株
式会社がブテン−エチレンコポリマーとして製造するＴ
ａｆｍｅｒ Ａ−４０８５である。その他の適したエチ
レンアルファ−オレフィンプラストマーは、また三井製
のＴａｆｍｅｒタイプＡ−４０９０、Ａ−１０８５、Ｐ
−０４８０及びＰ−０６８０を含む。製造業者に従え
ば、Ｐ−タイプＴａｆｍｅｒは非結晶性であるの対し、
Ａ−タイプＴａｆｍｅｒは低結晶化度を有しかつこの特
性のために引張特性が少し大きい。これらの材料は三井
刊行物「Ｔａｆｍｅｒ Ａ／Ｐ」並びに前述した「Ｐｒ
ｏｃｅｅｄｉｎｇｓ ｏｆ Ｆｕｔｕｒｅ−Ｐａｋ ９
１」刊行物に記載されている。製造業者に従えば、これ
らのエチレンアルファ−オレフィンプラストマーは、下
記の表２及び表３にまとめる樹脂形態の物理的性質を有
する。
ファ−オレフィンプラストマーは、三井石油化学工業株
式会社がブテン−エチレンコポリマーとして製造するＴ
ａｆｍｅｒ Ａ−４０８５である。その他の適したエチ
レンアルファ−オレフィンプラストマーは、また三井製
のＴａｆｍｅｒタイプＡ−４０９０、Ａ−１０８５、Ｐ
−０４８０及びＰ−０６８０を含む。製造業者に従え
ば、Ｐ−タイプＴａｆｍｅｒは非結晶性であるの対し、
Ａ−タイプＴａｆｍｅｒは低結晶化度を有しかつこの特
性のために引張特性が少し大きい。これらの材料は三井
刊行物「Ｔａｆｍｅｒ Ａ／Ｐ」並びに前述した「Ｐｒ
ｏｃｅｅｄｉｎｇｓ ｏｆ Ｆｕｔｕｒｅ−Ｐａｋ ９
１」刊行物に記載されている。製造業者に従えば、これ
らのエチレンアルファ−オレフィンプラストマーは、下
記の表２及び表３にまとめる樹脂形態の物理的性質を有
する。
【００２３】
【表２】
【表３】
【００２４】前述したＴａｆｍｅｒ Ａ−４０８５は、
例えば前記の延伸オーバーラッピングトレー式食品生成
物のように、発明のフィルムの光学的性質が重要な最終
用途用に好適である。これを選ぶ基準は、同等の条件下
で光沢が大きくかつヘーズが小さいためであり、これ
は、ＶＬＤＰＥ（密度０．９０６ｇ／ｃｍ3 、メルトイ
ンデックス０．８）８５％及びエチレンアルファ−オレ
フィンプラストマーコポリマー１５％を含むいくつかの
配合物からブローン（非延伸の、非熱収縮性）フィルム
を作る一連の試験で立証された。後者は３つのＴａｆｍ
ｅｒ材料の各々からなり、性質を１００％ＶＬＤＰＥの
性質と比較した。これらの試験において、押出温度は３
３４°〜３４１°Ｆ（１６８°〜１７２℃）であり、ダ
イ寸法は２1/2 インチ×０．０３１５インチ（６．３５
ｃｍ×０．０８００ｃｍ）であり、生成したブローンフ
ィルムチューブは折り径１０．１２５〜１０．５インチ
（２５．７１８〜２６．７ｃｍ）を有していた。結果を
下記の表４にまとめる。
例えば前記の延伸オーバーラッピングトレー式食品生成
物のように、発明のフィルムの光学的性質が重要な最終
用途用に好適である。これを選ぶ基準は、同等の条件下
で光沢が大きくかつヘーズが小さいためであり、これ
は、ＶＬＤＰＥ（密度０．９０６ｇ／ｃｍ3 、メルトイ
ンデックス０．８）８５％及びエチレンアルファ−オレ
フィンプラストマーコポリマー１５％を含むいくつかの
配合物からブローン（非延伸の、非熱収縮性）フィルム
を作る一連の試験で立証された。後者は３つのＴａｆｍ
ｅｒ材料の各々からなり、性質を１００％ＶＬＤＰＥの
性質と比較した。これらの試験において、押出温度は３
３４°〜３４１°Ｆ（１６８°〜１７２℃）であり、ダ
イ寸法は２1/2 インチ×０．０３１５インチ（６．３５
ｃｍ×０．０８００ｃｍ）であり、生成したブローンフ
ィルムチューブは折り径１０．１２５〜１０．５インチ
（２５．７１８〜２６．７ｃｍ）を有していた。結果を
下記の表４にまとめる。
【００２５】
【表４】
【００２６】第Ｂ表は、Ｔａｆｍｅｒ Ａ−４０８５を
１５％含有するフィルムが、匹敵し得るＴａｆｍｅｒ
Ｐ−０４８０及びＴａｆｍｅｒ Ｐ−０６８０含有フィ
ルム、或は１００％ＶＬＤＰＥフィルムに比べてヘーズ
パーセントがかなり小さくかつ光沢パーセントがかなり
大きいことを示す。たとえこれらがブローンフィルムで
あったとしても、これらの試験から、定性的見地から、
Ｔａｆｍｅｒ Ａ−４０８５を用いた本発明の二軸延伸
された熱収縮性フィルムの光学的性質は、Ｔａｆｍｅｒ
Ｐ−０４８０或はＰ−０６８０を用いた匹敵し得るフ
ィルムの光学的性質よりも優れていると結論し得る。本
発明を実施するために適したＶＬＤＰＥはダウケミカル
カンパニー及びユニオンカーバイドコーポレーション製
であり、製造業者に従い下記の表５及び表６にまとめる
通りの樹脂形態の物理的性質を有するものを含む。
１５％含有するフィルムが、匹敵し得るＴａｆｍｅｒ
Ｐ−０４８０及びＴａｆｍｅｒ Ｐ−０６８０含有フィ
ルム、或は１００％ＶＬＤＰＥフィルムに比べてヘーズ
パーセントがかなり小さくかつ光沢パーセントがかなり
大きいことを示す。たとえこれらがブローンフィルムで
あったとしても、これらの試験から、定性的見地から、
Ｔａｆｍｅｒ Ａ−４０８５を用いた本発明の二軸延伸
された熱収縮性フィルムの光学的性質は、Ｔａｆｍｅｒ
Ｐ−０４８０或はＰ−０６８０を用いた匹敵し得るフ
ィルムの光学的性質よりも優れていると結論し得る。本
発明を実施するために適したＶＬＤＰＥはダウケミカル
カンパニー及びユニオンカーバイドコーポレーション製
であり、製造業者に従い下記の表５及び表６にまとめる
通りの樹脂形態の物理的性質を有するものを含む。
【００２７】
【表５】
【表６】
【００２８】永久歪 下記の例で永久歪を測定するために用いた手順はＡＳＴ
Ｍ Ｄ６２１に由来し、Ｉｎｓｔｒｏｎテーブルモデル
引張試験機或は装置を使用する。４つのサンプルをＭＤ
（縦方向）永久歪について試験し、各々をＭＤ長さ５イ
ンチ（１３ｃｍ）及びＴＤ（横断方向）長さ１インチ
（２．５ｃｍ）に切断する。同様に、４つのサンプルを
ＴＤ永久歪について試験し、各々をＴＤ長さ５インチ
（１３ｃｍ）及びＭＤ長さ１インチ（２．５ｃｍ）に切
断する。Ａ及びＢの両方のジョーについてのチャート速
度を２０インチ／分（５１ｃｍ／分）に設定する。Ａジ
ョークロスヘッド速度を２インチ／分（５ｃｍ／分）に
設定し、Ｂジョークロスヘッド速度を２０インチ／分に
設定する。チャートペン設定を調整して、フィルムを初
めの長さの５０％、すなわち１インチ伸ばした後に、ク
ロスヘッドがゲージ長さ２インチに戻るようにする。Ｂ
ジョー速度２０インチ／分を実施し、クロスヘッドは５
０％伸ばした後に元の位置に戻る。この元の位置を３０
秒間保つ。Ａジョー速度２インチ／分を同様にして実施
する。力がチャート上に再び現われ始める時に、クロス
ヘッドを初めのゲージ長さに戻す。試験の始まりから力
が再び現われる、すなわちペンがベースラインを離れる
ところまで、チャートをインチで読む。チャート上のイ
ンチに５を掛けることにより、永久歪パーセントが得ら
れる。残りのサンプルに関して手順を繰り返し、算術平
均を計算する。手順はその他の点でＡＳＴＭ ６２１と
同じである。
Ｍ Ｄ６２１に由来し、Ｉｎｓｔｒｏｎテーブルモデル
引張試験機或は装置を使用する。４つのサンプルをＭＤ
（縦方向）永久歪について試験し、各々をＭＤ長さ５イ
ンチ（１３ｃｍ）及びＴＤ（横断方向）長さ１インチ
（２．５ｃｍ）に切断する。同様に、４つのサンプルを
ＴＤ永久歪について試験し、各々をＴＤ長さ５インチ
（１３ｃｍ）及びＭＤ長さ１インチ（２．５ｃｍ）に切
断する。Ａ及びＢの両方のジョーについてのチャート速
度を２０インチ／分（５１ｃｍ／分）に設定する。Ａジ
ョークロスヘッド速度を２インチ／分（５ｃｍ／分）に
設定し、Ｂジョークロスヘッド速度を２０インチ／分に
設定する。チャートペン設定を調整して、フィルムを初
めの長さの５０％、すなわち１インチ伸ばした後に、ク
ロスヘッドがゲージ長さ２インチに戻るようにする。Ｂ
ジョー速度２０インチ／分を実施し、クロスヘッドは５
０％伸ばした後に元の位置に戻る。この元の位置を３０
秒間保つ。Ａジョー速度２インチ／分を同様にして実施
する。力がチャート上に再び現われ始める時に、クロス
ヘッドを初めのゲージ長さに戻す。試験の始まりから力
が再び現われる、すなわちペンがベースラインを離れる
ところまで、チャートをインチで読む。チャート上のイ
ンチに５を掛けることにより、永久歪パーセントが得ら
れる。残りのサンプルに関して手順を繰り返し、算術平
均を計算する。手順はその他の点でＡＳＴＭ ６２１と
同じである。
【００２９】収縮率 本発明の二軸延伸された延伸フィルムは「熱収縮性」で
あり、これは、本明細書中で用いる通りに、フィルムが
９０℃における縦及び横断の両方の方向での無拘束収縮
率少なくとも２０％を有することを意味する。収縮率値
は、延伸フィルムの無拘束収縮を９０℃で５秒間測定す
ることにより得られる。試験すべき延伸されたフィルム
の所定のサンプルから試験片を４つ切断する。試験片
を、縦方向１０ｃｍ×横断方向１０ｃｍに切断する。各
々の試験片を９０℃水浴中に５秒間完全に浸漬させる。
収縮された試験片の端の間の距離を測定する。収縮され
た試験片について測定した距離と元の１０ｃｍとの差に
１０を掛けて試験片についての収縮率パーセントを得
る。４つの試験片についての収縮率は所定のフィルムサ
ンプルのＭＤ収縮率値について平均し、４つの試験片に
ついての収縮率はＴＤ収縮率値について平均する。
あり、これは、本明細書中で用いる通りに、フィルムが
９０℃における縦及び横断の両方の方向での無拘束収縮
率少なくとも２０％を有することを意味する。収縮率値
は、延伸フィルムの無拘束収縮を９０℃で５秒間測定す
ることにより得られる。試験すべき延伸されたフィルム
の所定のサンプルから試験片を４つ切断する。試験片
を、縦方向１０ｃｍ×横断方向１０ｃｍに切断する。各
々の試験片を９０℃水浴中に５秒間完全に浸漬させる。
収縮された試験片の端の間の距離を測定する。収縮され
た試験片について測定した距離と元の１０ｃｍとの差に
１０を掛けて試験片についての収縮率パーセントを得
る。４つの試験片についての収縮率は所定のフィルムサ
ンプルのＭＤ収縮率値について平均し、４つの試験片に
ついての収縮率はＴＤ収縮率値について平均する。
【００３０】収縮力 フィルムの収縮力はフィルムの収縮を妨げるのに要する
その力或は応力であり、各々のフィルムから採取したフ
ィルムサンプルから求めた。４つのフィルムサンプル
を、縦方向において幅１インチ（２．５４ｃｍ）×長さ
７インチ（１７．８ｃｍ）及び横断方向において幅１イ
ンチ×長さ７インチに切断した。フィルムサンプルの平
均の厚さを求めかつ記録した。次いで、各々のフィルム
サンプルを、間隔を１０ｃｍ離した２つのクランプの間
に固定した。一方のクランプは固定した位置にし、他方
は歪ゲージトランスジューサーに接続する。固定したフ
ィルムサンプルを、次いで一定の高い温度に保つシリコ
ーン油浴の中に５秒間浸漬した。この時間の間、高い温
度におけるグラムで表わす力を記録した。この時間の終
りに、フィルムサンプルを浴から取り出して室温に冷却
させ、冷却した際に、また室温におけるグラムで表わす
力を記録した。次いで、フィルムサンプルについての収
縮力を下記の式から求めた。結果は、フィルム厚さ１ミ
ル当りのグラム（ｇ／ミル）で得られる： 収縮力（ｇ／ミル）＝Ｆ／Ｔ 式中、Ｆはグラムで表わす力であり、Ｔはミルで表わす
フィルムサンプルの平均の厚さである。
その力或は応力であり、各々のフィルムから採取したフ
ィルムサンプルから求めた。４つのフィルムサンプル
を、縦方向において幅１インチ（２．５４ｃｍ）×長さ
７インチ（１７．８ｃｍ）及び横断方向において幅１イ
ンチ×長さ７インチに切断した。フィルムサンプルの平
均の厚さを求めかつ記録した。次いで、各々のフィルム
サンプルを、間隔を１０ｃｍ離した２つのクランプの間
に固定した。一方のクランプは固定した位置にし、他方
は歪ゲージトランスジューサーに接続する。固定したフ
ィルムサンプルを、次いで一定の高い温度に保つシリコ
ーン油浴の中に５秒間浸漬した。この時間の間、高い温
度におけるグラムで表わす力を記録した。この時間の終
りに、フィルムサンプルを浴から取り出して室温に冷却
させ、冷却した際に、また室温におけるグラムで表わす
力を記録した。次いで、フィルムサンプルについての収
縮力を下記の式から求めた。結果は、フィルム厚さ１ミ
ル当りのグラム（ｇ／ミル）で得られる： 収縮力（ｇ／ミル）＝Ｆ／Ｔ 式中、Ｆはグラムで表わす力であり、Ｔはミルで表わす
フィルムサンプルの平均の厚さである。
【００３１】結晶化度 プラストマータイプのエチレンアルファ−オレフィンコ
ポリマー及びＶＬＤＰＥの両方の製造業者は、通常プラ
ストマーの結晶化度はＶＬＤＰＥコポリマーに比べて小
さいと報告している。特に、三井石油化学工業株式会社
は、同社のＴａｆｍｅｒが同社のＶＬＤＰＥ材料に比べ
て結晶化度が小さいと報告している（１９９１年１０月
２〜４日、「Ｆｕｔｕｒｅ−Ｐａｋ ’９１、Ｎｉｎｔ
ｈ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｒｙｄｅｒ Ｃｏｎ
ｆｅｒｅｎｃｅ ｏｎ ＦｏｏｄＰａｃｋａｇｉｎｇ
Ｉｎｎｏｖａｔｉｏｎｓ」、３１４頁参照）。三井は、
また、匹敵し得る密度について、同社のＴａｆｍｅｒタ
イプのエチレンアルファ−オレフィンコポリマーが結晶
化度１０〜１５％を有するのに対し、同社のＶＬＤＰＥ
は結晶化度２５〜３５％を有することを知らせる。
ポリマー及びＶＬＤＰＥの両方の製造業者は、通常プラ
ストマーの結晶化度はＶＬＤＰＥコポリマーに比べて小
さいと報告している。特に、三井石油化学工業株式会社
は、同社のＴａｆｍｅｒが同社のＶＬＤＰＥ材料に比べ
て結晶化度が小さいと報告している（１９９１年１０月
２〜４日、「Ｆｕｔｕｒｅ−Ｐａｋ ’９１、Ｎｉｎｔ
ｈ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｒｙｄｅｒ Ｃｏｎ
ｆｅｒｅｎｃｅ ｏｎ ＦｏｏｄＰａｃｋａｇｉｎｇ
Ｉｎｎｏｖａｔｉｏｎｓ」、３１４頁参照）。三井は、
また、匹敵し得る密度について、同社のＴａｆｍｅｒタ
イプのエチレンアルファ−オレフィンコポリマーが結晶
化度１０〜１５％を有するのに対し、同社のＶＬＤＰＥ
は結晶化度２５〜３５％を有することを知らせる。
【００３２】示差走査熱量計（ＤＳＣ）は、プラスチッ
クサンプルにおける結晶化度の量を測定するのに通常用
いられ、かつまたこの結晶化度の性質も明らかにする。
例えばＡＳＴＭ Ｄ−３４１８と同様の手順で求める通
りに、ＤＳＣは、プラスチックのサンプルを一定の加熱
速度、すなわち５０℃／分及びデュポン９０００ブラン
ド示差走査熱量計に暴露することにより行う。サンプル
の温度が結晶領域の融点に達した際に、熱を続けて加え
ると結晶フラクションを融解させ、このプロセスの間サ
ンプル温度は一定のままである。結晶領域が融解した後
に、サンプル温度はもう一度上昇し始める。ＤＳＣ測定
を２つのタイプのＶＬＤＰＥ：密度０．９０６を有する
ユニオンカーバイド１１３７（エチレン−ブテンコポリ
マー）及び密度０．９１２を有するダウＡｔｔａｎｅ
（エチレン−オクテンコポリマー）に関して行った。同
じタイプの測定をＴａｆｍｅｒ Ａ−４０８５に関して
行った。これらのエチレンアルファ−オレフィンコポリ
マーの各々はある結晶化度を有するが、エチレンアルフ
ァ−オレフィンプラストマー及びＶＬＤＰＥの結晶性質
は全く異なっている。
クサンプルにおける結晶化度の量を測定するのに通常用
いられ、かつまたこの結晶化度の性質も明らかにする。
例えばＡＳＴＭ Ｄ−３４１８と同様の手順で求める通
りに、ＤＳＣは、プラスチックのサンプルを一定の加熱
速度、すなわち５０℃／分及びデュポン９０００ブラン
ド示差走査熱量計に暴露することにより行う。サンプル
の温度が結晶領域の融点に達した際に、熱を続けて加え
ると結晶フラクションを融解させ、このプロセスの間サ
ンプル温度は一定のままである。結晶領域が融解した後
に、サンプル温度はもう一度上昇し始める。ＤＳＣ測定
を２つのタイプのＶＬＤＰＥ：密度０．９０６を有する
ユニオンカーバイド１１３７（エチレン−ブテンコポリ
マー）及び密度０．９１２を有するダウＡｔｔａｎｅ
（エチレン−オクテンコポリマー）に関して行った。同
じタイプの測定をＴａｆｍｅｒ Ａ−４０８５に関して
行った。これらのエチレンアルファ−オレフィンコポリ
マーの各々はある結晶化度を有するが、エチレンアルフ
ァ−オレフィンプラストマー及びＶＬＤＰＥの結晶性質
は全く異なっている。
【００３３】エチレンアルファ−Ｔａｆｍｅｒ Ａ−４
０８５プラストマーの全結晶相は約５５°〜８５℃で融
解し、この融点範囲は秩序ブテン−エチレンコポリマー
で作られる結晶相と一致する。対照して、ＶＬＤＰＥコ
ポリマーは少なくとも２つの結晶相を有し、主相は高温
融点の相であり、各々の場合において約１１７°〜１２
５℃の範囲である。これはエチレンホモポリマーが示す
ものを代表しており、本質的にそのプラスチックは２種
のコポリマー：高級のエチレンアルファ−オレフィン−
エチレンコポリマー及びエチレンコポリマーの複合材料
とみなすことができよう。代表的なＶＬＤＰＥ及びエチ
レンアルファ−オレフィンコポリマープラストマーの融
点を下記の表７にまとめる。
０８５プラストマーの全結晶相は約５５°〜８５℃で融
解し、この融点範囲は秩序ブテン−エチレンコポリマー
で作られる結晶相と一致する。対照して、ＶＬＤＰＥコ
ポリマーは少なくとも２つの結晶相を有し、主相は高温
融点の相であり、各々の場合において約１１７°〜１２
５℃の範囲である。これはエチレンホモポリマーが示す
ものを代表しており、本質的にそのプラスチックは２種
のコポリマー：高級のエチレンアルファ−オレフィン−
エチレンコポリマー及びエチレンコポリマーの複合材料
とみなすことができよう。代表的なＶＬＤＰＥ及びエチ
レンアルファ−オレフィンコポリマープラストマーの融
点を下記の表７にまとめる。
【００３４】
【表７】
【００３５】第Ｄ表はＶＬＤＰＥとプラストマーとの融
点の相違が大きいことを立証する。一層詳細に言うと、
エチレンアルファ−オレフィンコポリマープラストマー
の融点は約９０℃より低く、ＶＬＤＰＥ材料の融点は約
９０℃より高い。プラストマーの融点は約８５℃より低
いのが好ましい。以上に基づいて、好適なＶＬＤＰＥコ
ポリマーは結晶融点約１００°〜約１２５℃未満を有す
る。結晶融点が約１２５℃を越える樹脂は、温度が上昇
するにつれて、二軸延伸された熱収縮性食品包装用延伸
フィルムとして加工するのがますます困難になる。発明
の外層ブレンドにおいて有用なＶＬＤＰＥ樹脂は結晶融
点約１１５°〜約１２５℃を有するのが好ましい。
点の相違が大きいことを立証する。一層詳細に言うと、
エチレンアルファ−オレフィンコポリマープラストマー
の融点は約９０℃より低く、ＶＬＤＰＥ材料の融点は約
９０℃より高い。プラストマーの融点は約８５℃より低
いのが好ましい。以上に基づいて、好適なＶＬＤＰＥコ
ポリマーは結晶融点約１００°〜約１２５℃未満を有す
る。結晶融点が約１２５℃を越える樹脂は、温度が上昇
するにつれて、二軸延伸された熱収縮性食品包装用延伸
フィルムとして加工するのがますます困難になる。発明
の外層ブレンドにおいて有用なＶＬＤＰＥ樹脂は結晶融
点約１１５°〜約１２５℃を有するのが好ましい。
【００３６】ビカー軟化点 前に説明した通りに、ＶＬＤＰＥ材料はプラストマータ
イプのエチレンアルファ−オレフィンに比べて可撓性が
低くかつ針入し難い傾向にある。プラストマータイプの
エチレンアルファ−オレフィンは一層可撓性かつ軟質で
ある。これは、２種のコポリマーについてビカー軟化点
を比較することによって示される。ビカー軟化点は、Ａ
ＳＴＭ１５２５に規定される通りに、円形断面１ｍｍ2
の平先針が熱可塑性試験片に、特定の荷重下で選定した
均一の昇温速度を用いて深さ１ｍｍまで針入する温度で
ある。種々のＶＬＤＰＥ及びプラストマータイプのエチ
レンアルファ−オレフィンについてのビカー軟化点は樹
脂製造業者により報告されてきており、これらを下記の
通りに表８にまとめる。
イプのエチレンアルファ−オレフィンに比べて可撓性が
低くかつ針入し難い傾向にある。プラストマータイプの
エチレンアルファ−オレフィンは一層可撓性かつ軟質で
ある。これは、２種のコポリマーについてビカー軟化点
を比較することによって示される。ビカー軟化点は、Ａ
ＳＴＭ１５２５に規定される通りに、円形断面１ｍｍ2
の平先針が熱可塑性試験片に、特定の荷重下で選定した
均一の昇温速度を用いて深さ１ｍｍまで針入する温度で
ある。種々のＶＬＤＰＥ及びプラストマータイプのエチ
レンアルファ−オレフィンについてのビカー軟化点は樹
脂製造業者により報告されてきており、これらを下記の
通りに表８にまとめる。
【００３７】
【表８】
【００３８】ユニオンカーバイド１０８５材料は、他の
ＶＬＤＰＥに比べてビカー軟化点がずっと低いが、それ
でもその他の性質からＶＬＤＰＥと考えられることは注
目されよう。以上に基づきかつ本発明の目的から、ＶＬ
ＤＰＥータイプのエチレンアルファ−オレフィンコポリ
マーは、ビカー軟化点少なくとも約６８℃を有するのが
好ましく、約７８°〜約１００℃を有するのが最も好ま
しい。反対に、プラストマータイプのエチレンアルファ
−オレフィンコポリマーのビカー軟化点は約６８℃より
低いのが好ましく、約５０°〜約６５℃が最も好まし
い。
ＶＬＤＰＥに比べてビカー軟化点がずっと低いが、それ
でもその他の性質からＶＬＤＰＥと考えられることは注
目されよう。以上に基づきかつ本発明の目的から、ＶＬ
ＤＰＥータイプのエチレンアルファ−オレフィンコポリ
マーは、ビカー軟化点少なくとも約６８℃を有するのが
好ましく、約７８°〜約１００℃を有するのが最も好ま
しい。反対に、プラストマータイプのエチレンアルファ
−オレフィンコポリマーのビカー軟化点は約６８℃より
低いのが好ましく、約５０°〜約６５℃が最も好まし
い。
【００３９】分子量／サイズ分布 エチレンアルファ−オレフィンコポリマーは、一部重量
平均分子量（Ｍw ）によって特性表示することができ
る。重量平均分子量は、所定数の反復単位の各々の鎖の
重量にかかる鎖の数を掛けかつ鎖の全重量で割ることに
より求められる。エチレンアルファ−オレフィンコポリ
マーは、また、一部数平均分子量（Ｍn ）によって特性
表示することができる。数平均分子量は、ポリマー分子
の全重量を全数で割ることにより得られる。これらの両
方がわかると、それらを用いてコポリマーについての分
子量分布カーブの形状、すなわち分子量間隔におけるポ
リマー鎖の数を縦座標としかつ分子量を横座標として特
性表示することができる。定性的に言うと、Ｍw ／Ｍn
が大きいことは分子量分布が広いことを意味するのに対
し、Ｍw ／Ｍn が小さいことは分布が狭いことを意味す
る。Ｍw ／Ｍn はいくつかの異なる技法により測定する
ことができるが、本発明で用いる通りの、ＡＳＴＭ Ｄ
−３５９３−８０に概略されるゲルパーミエーションク
ロマトグラフィー（「ＧＰＣ」）手順が用いられる。
平均分子量（Ｍw ）によって特性表示することができ
る。重量平均分子量は、所定数の反復単位の各々の鎖の
重量にかかる鎖の数を掛けかつ鎖の全重量で割ることに
より求められる。エチレンアルファ−オレフィンコポリ
マーは、また、一部数平均分子量（Ｍn ）によって特性
表示することができる。数平均分子量は、ポリマー分子
の全重量を全数で割ることにより得られる。これらの両
方がわかると、それらを用いてコポリマーについての分
子量分布カーブの形状、すなわち分子量間隔におけるポ
リマー鎖の数を縦座標としかつ分子量を横座標として特
性表示することができる。定性的に言うと、Ｍw ／Ｍn
が大きいことは分子量分布が広いことを意味するのに対
し、Ｍw ／Ｍn が小さいことは分布が狭いことを意味す
る。Ｍw ／Ｍn はいくつかの異なる技法により測定する
ことができるが、本発明で用いる通りの、ＡＳＴＭ Ｄ
−３５９３−８０に概略されるゲルパーミエーションク
ロマトグラフィー（「ＧＰＣ」）手順が用いられる。
【００４０】Ｍw ／Ｍn 分布が比較的狭い（及び比が小
さい）ことは、物理的性質及び優れた光学的性質、すな
わち比較的大きい光沢及び小さいヘーズの一層鮮明な調
節を可能にするのが普通である。しかし、Ｍw ／Ｍn 比
値が比較的小さいポリマーは、また加工するのが困難で
ある。一層詳細に言うと、本発明において有用であると
出願人に知られている特定のエチレンアルファ−オレフ
ィンプラストマーは、分子量分布が比較的狭くかつＭw
／Ｍn 値が約３より小さいことを特徴とする。それら
は、溶融押出によってフィルムに加工するのが比較的に
困難である。それらは溶融押し出ししてブローンフィル
ムにすることができるが、出願人は、前述したＴａｆｍ
ｅｒ Ａ−４０８５のようなこれらの材料から、二軸延
伸された熱収縮性フィルムを作ることができなかった。
さい）ことは、物理的性質及び優れた光学的性質、すな
わち比較的大きい光沢及び小さいヘーズの一層鮮明な調
節を可能にするのが普通である。しかし、Ｍw ／Ｍn 比
値が比較的小さいポリマーは、また加工するのが困難で
ある。一層詳細に言うと、本発明において有用であると
出願人に知られている特定のエチレンアルファ−オレフ
ィンプラストマーは、分子量分布が比較的狭くかつＭw
／Ｍn 値が約３より小さいことを特徴とする。それら
は、溶融押出によってフィルムに加工するのが比較的に
困難である。それらは溶融押し出ししてブローンフィル
ムにすることができるが、出願人は、前述したＴａｆｍ
ｅｒ Ａ−４０８５のようなこれらの材料から、二軸延
伸された熱収縮性フィルムを作ることができなかった。
【００４１】出願人が知っておりかつ本出願の出願日現
在迄に商業的な量で入手し得る特定のＶＬＤＰＥコポリ
マーはすべて、出願人が本発明を実施する際に有用であ
ると知っているエチレンアルファ−オレフィンプラスト
マーに比べて相当に広い分子量分布及び大きいＭw ／Ｍ
n 値を有する。それ故、ＶＬＤＰＥコポリマーは一層大
きい衝撃強さ、引張強さ、耐摩耗性及び一層良好な加工
特性を有する。例えば、これらのＶＬＤＰＥは、それら
自体溶融押し出しして一次チューブにし、次いで二軸延
伸して熱収縮性チューブにしてもよい。代表的な市販さ
れているエチレンアルファ−オレフィンコポリマーにつ
いての分子量／サイズ分布比を下記の表９にまとめる。
在迄に商業的な量で入手し得る特定のＶＬＤＰＥコポリ
マーはすべて、出願人が本発明を実施する際に有用であ
ると知っているエチレンアルファ−オレフィンプラスト
マーに比べて相当に広い分子量分布及び大きいＭw ／Ｍ
n 値を有する。それ故、ＶＬＤＰＥコポリマーは一層大
きい衝撃強さ、引張強さ、耐摩耗性及び一層良好な加工
特性を有する。例えば、これらのＶＬＤＰＥは、それら
自体溶融押し出しして一次チューブにし、次いで二軸延
伸して熱収縮性チューブにしてもよい。代表的な市販さ
れているエチレンアルファ−オレフィンコポリマーにつ
いての分子量／サイズ分布比を下記の表９にまとめる。
【００４２】
【表９】
【００４３】これらの値は、他に示さない場合、ＡＳＴ
Ｍ Ｄ−３５９３−８０のＧＰＣ手順により測定した。
第Ｆ表に報告する市販されているエチレンアルファ−オ
レフィンに基づいて、プラストマータイプのＭw ／Ｍn
値が約３より小さいのに対し、ＶＬＤＰＥコポリマーの
Ｍw ／Ｍn 値が約３より大きいことは明らかである。一
層詳細に言うと、既知のプラストマータイプのエチレン
アルファ−オレフィンのＭw ／Ｍn 値は約２．５より小
さいのに対し、市販されているＶＬＤＰＥ材料は、好ま
しくはＭw ／Ｍn 値少なくとも約５を有する。しかし、
分子量分布が比較的狭くかつＭw／Ｍn 値が約３より小
さいＶＬＤＰＥ材料を製造することが可能になり得る。
Ｍ Ｄ−３５９３−８０のＧＰＣ手順により測定した。
第Ｆ表に報告する市販されているエチレンアルファ−オ
レフィンに基づいて、プラストマータイプのＭw ／Ｍn
値が約３より小さいのに対し、ＶＬＤＰＥコポリマーの
Ｍw ／Ｍn 値が約３より大きいことは明らかである。一
層詳細に言うと、既知のプラストマータイプのエチレン
アルファ−オレフィンのＭw ／Ｍn 値は約２．５より小
さいのに対し、市販されているＶＬＤＰＥ材料は、好ま
しくはＭw ／Ｍn 値少なくとも約５を有する。しかし、
分子量分布が比較的狭くかつＭw／Ｍn 値が約３より小
さいＶＬＤＰＥ材料を製造することが可能になり得る。
【００４４】引張強さ 既知のＶＬＤＰＥは、匹敵し得るエチレンアルファ−オ
レフィンプラストマーに比べて大きい引張強さを有する
のが普通である。すなわち、同じコモノマーからかつ同
じ触媒系を使用して２種のコポリマーを製造するなら
ば、ＶＬＤＰＥは一層大きい結晶化度及び密度を有し、
故に一層大きい引張強さを有することになる。プラスト
マー及びＶＬＤＰＥの両方の製造業者である三井は、下
記の表１０にまとめる通りに、ヤング率（弾性率）（材
料の比例限度より下の応力対歪の比である）について下
記の値を報告している。
レフィンプラストマーに比べて大きい引張強さを有する
のが普通である。すなわち、同じコモノマーからかつ同
じ触媒系を使用して２種のコポリマーを製造するなら
ば、ＶＬＤＰＥは一層大きい結晶化度及び密度を有し、
故に一層大きい引張強さを有することになる。プラスト
マー及びＶＬＤＰＥの両方の製造業者である三井は、下
記の表１０にまとめる通りに、ヤング率（弾性率）（材
料の比例限度より下の応力対歪の比である）について下
記の値を報告している。
【００４５】
【表１０】
【００４６】エチレンアルファ−オレフィンプラストマ
ーとＶＬＤＰＥ材料との引張強さの別の差異は、前者が
明確な降伏点を持たないのに対し、ほとんどのＶＬＤＰ
Ｅ材料はかかる点を持っていることである。降伏点は、
ＡＳＴＭ Ｄ−６３８に規定されている通りに、応力−
歪カーブにおいて、歪の増大が応力の増大無しに生じる
第一の点である。ＡＳＴＭ Ｄ−６３８は、また降伏強
さを、材料が応力対歪の比例関係からの特定の限界偏差
を示す応力と規定しており、その応力は、他に規定しな
い場合、降伏点における応力となる。前述した三井の刊
行物「Ｆｕｔｕｒｅ−Ｐａｋ ’９１」、３１４頁に、
降伏強さについて下記の情報が報告されている：Ｔａｆ
ｍｅｒ Ａ−４０９０については値が報告されていな
い、密度０．８９６ｇ／ｃｍ3 のＶＬＤＰＥは４２ｋｇ
／ｃｍ2 であり、密度０．９０７ｇ／ｃｍ3 のＶＬＤＰ
Ｅは８４ｋｇ／ｃｍ2 である。これは、エチレンアルフ
ァ−オレフィンプラストマー及びＶＬＤＰＥの両方の製
造業者に鑑みて、前者が降伏点を持たず、代わりに応力
が十分にかけられる場合に、破れることを示す。対照し
て、三井は、同社のＶＬＤＰＥ材料が明確な降伏点を有
することを示す。
ーとＶＬＤＰＥ材料との引張強さの別の差異は、前者が
明確な降伏点を持たないのに対し、ほとんどのＶＬＤＰ
Ｅ材料はかかる点を持っていることである。降伏点は、
ＡＳＴＭ Ｄ−６３８に規定されている通りに、応力−
歪カーブにおいて、歪の増大が応力の増大無しに生じる
第一の点である。ＡＳＴＭ Ｄ−６３８は、また降伏強
さを、材料が応力対歪の比例関係からの特定の限界偏差
を示す応力と規定しており、その応力は、他に規定しな
い場合、降伏点における応力となる。前述した三井の刊
行物「Ｆｕｔｕｒｅ−Ｐａｋ ’９１」、３１４頁に、
降伏強さについて下記の情報が報告されている：Ｔａｆ
ｍｅｒ Ａ−４０９０については値が報告されていな
い、密度０．８９６ｇ／ｃｍ3 のＶＬＤＰＥは４２ｋｇ
／ｃｍ2 であり、密度０．９０７ｇ／ｃｍ3 のＶＬＤＰ
Ｅは８４ｋｇ／ｃｍ2 である。これは、エチレンアルフ
ァ−オレフィンプラストマー及びＶＬＤＰＥの両方の製
造業者に鑑みて、前者が降伏点を持たず、代わりに応力
が十分にかけられる場合に、破れることを示す。対照し
て、三井は、同社のＶＬＤＰＥ材料が明確な降伏点を有
することを示す。
【００４７】三井の結果は、種々の樹脂のサンプルをＡ
ＳＴＭ ８８２−９０に概略される薄いプラスチックシ
ーチングについての手順に従って作る一連の試験におい
て定性的に確認された。これらの樹脂サンプルの寸法は
下記の通りであった：幅１インチ（２．５ｃｍ）、長さ
４インチ（１０ｃｍ）及び厚さ７〜９ミル（０．１８〜
０．２３ｍｍ）。これらのサンプルの降伏点及び引張強
さをメソッドＡに従い、初め試験片の端部を２インチ
（５．１ｃｍ）離して保持するグリップの一定の分離速
度（この速度は２０インチ／分（５１ｃｍ／分）であっ
た）を用いて試験した。各々の材料のサンプルを５つ試
験し、その結果を平均した。これらの試験の結果を下記
の表１１にまとめる。
ＳＴＭ ８８２−９０に概略される薄いプラスチックシ
ーチングについての手順に従って作る一連の試験におい
て定性的に確認された。これらの樹脂サンプルの寸法は
下記の通りであった：幅１インチ（２．５ｃｍ）、長さ
４インチ（１０ｃｍ）及び厚さ７〜９ミル（０．１８〜
０．２３ｍｍ）。これらのサンプルの降伏点及び引張強
さをメソッドＡに従い、初め試験片の端部を２インチ
（５．１ｃｍ）離して保持するグリップの一定の分離速
度（この速度は２０インチ／分（５１ｃｍ／分）であっ
た）を用いて試験した。各々の材料のサンプルを５つ試
験し、その結果を平均した。これらの試験の結果を下記
の表１１にまとめる。
【００４８】
【表１１】
【００４９】ユニオンカーバイドタイプ１０８５ＶＬＤ
ＰＥは、他のＶＬＤＰＥと異なるが、エチレンアルファ
−オレフィンコポリマープラストマーと同様に、降伏点
を持たなかったことに気付くものと思う。しかし、それ
は、融点１１７℃を含むその他の性質により、ＶＬＤＰ
Ｅとして分類される。
ＰＥは、他のＶＬＤＰＥと異なるが、エチレンアルファ
−オレフィンコポリマープラストマーと同様に、降伏点
を持たなかったことに気付くものと思う。しかし、それ
は、融点１１７℃を含むその他の性質により、ＶＬＤＰ
Ｅとして分類される。
【００５０】本発明の二軸延伸された熱収縮性フィルム
は既知の技法により、例えばカナダ特許第９８２９２３
号に記載されている通りにして少なくともコアー層並び
にコアー層の各々の側面上の第一及び第二外層を共押し
出しすることによって製造することができる。別法とし
て、第一の外チューブラー層を押し出した後に、コアー
及び第二の外チューブラー層を逐次に第一の外チューブ
ラー層及びコアー層の外面に被覆する被覆貼合せ法によ
り、複合一次チューブを形成してもよい。別に採り得る
方法として、第一外層及びコアー外層をそれら自体で共
押し出しし、次いで第二外層をコアー層の外面に被覆し
てもよい。被覆貼合せ法手順は米国特許第３，７４１，
２５３号に記載されている。更に別に採り得る方法とし
て、少なくとも３層のフィルムを、良く知られたスロッ
トキャスチング手順によりシートとして形成してもよ
い。
は既知の技法により、例えばカナダ特許第９８２９２３
号に記載されている通りにして少なくともコアー層並び
にコアー層の各々の側面上の第一及び第二外層を共押し
出しすることによって製造することができる。別法とし
て、第一の外チューブラー層を押し出した後に、コアー
及び第二の外チューブラー層を逐次に第一の外チューブ
ラー層及びコアー層の外面に被覆する被覆貼合せ法によ
り、複合一次チューブを形成してもよい。別に採り得る
方法として、第一外層及びコアー外層をそれら自体で共
押し出しし、次いで第二外層をコアー層の外面に被覆し
てもよい。被覆貼合せ法手順は米国特許第３，７４１，
２５３号に記載されている。更に別に採り得る方法とし
て、少なくとも３層のフィルムを、良く知られたスロッ
トキャスチング手順によりシートとして形成してもよ
い。
【００５１】少なくとも３層のフィルムを一次チューブ
として作るか或は一次シートからチューブに変えたなら
ば、それを良く知られた２工程「ダブルバブル」或はト
ラップドプロセスによって二軸延伸してもよい。このよ
うなプロセスの一つはＰａｈｌｋｅの米国特許第３，４
５６，０４４号に記載されている。これは、一次チュー
ブを再加熱しかつ同時に長手方向に間隔を開けたニップ
ロールを異なる速度で作動させることによってチューブ
を縦方向（「ＭＤ」）に延伸させ、並びにチューブの内
側に空気を入れることによりチューブを横断方向（「Ｔ
Ｄ」）に延伸させることを伴う。適した延伸比は約２〜
約６であり、ＭＤ／ＴＤ比は約３〜約５が好適である。
として作るか或は一次シートからチューブに変えたなら
ば、それを良く知られた２工程「ダブルバブル」或はト
ラップドプロセスによって二軸延伸してもよい。このよ
うなプロセスの一つはＰａｈｌｋｅの米国特許第３，４
５６，０４４号に記載されている。これは、一次チュー
ブを再加熱しかつ同時に長手方向に間隔を開けたニップ
ロールを異なる速度で作動させることによってチューブ
を縦方向（「ＭＤ」）に延伸させ、並びにチューブの内
側に空気を入れることによりチューブを横断方向（「Ｔ
Ｄ」）に延伸させることを伴う。適した延伸比は約２〜
約６であり、ＭＤ／ＴＤ比は約３〜約５が好適である。
【００５２】本発明の実施において必須ではないが、酷
使及び／又は破壊耐性並びにその他の物理的特性を向上
させるために、発明のフィルムの層を１つ或はそれ以上
架橋させるのが望ましいかもしれない。これは、例えば
高エネルギー電子、紫外線、ｘ線、ベータ粒子、等を用
いた照射によって行なってもよい。照射源は、約１５０
キロボルト〜約６メガボルトの範囲で作動し、所望の線
量を供給することができる出力を有する任意の電子ビー
ム発生装置にすることができる。電圧は適当なレベルに
調節することができ、例えば１，０００，０００又は
２，０００，０００又は３，０００，０００又は６，０
００，０００又はそれ以上或はそれ以下にしてよい。フ
ィルムを照射するための装置は多数当業者に知られてい
る。照射は、線量約２０ＭＲまでで行うのが普通であ
り、約１〜約２０ＭＲで行うのが典型的であり、好適な
線量範囲は約２〜約１２ＭＲである。照射は簡便に室温
で行うことができるが、それより高い或は低い温度、例
えば０°〜６０℃を用いてよい。
使及び／又は破壊耐性並びにその他の物理的特性を向上
させるために、発明のフィルムの層を１つ或はそれ以上
架橋させるのが望ましいかもしれない。これは、例えば
高エネルギー電子、紫外線、ｘ線、ベータ粒子、等を用
いた照射によって行なってもよい。照射源は、約１５０
キロボルト〜約６メガボルトの範囲で作動し、所望の線
量を供給することができる出力を有する任意の電子ビー
ム発生装置にすることができる。電圧は適当なレベルに
調節することができ、例えば１，０００，０００又は
２，０００，０００又は３，０００，０００又は６，０
００，０００又はそれ以上或はそれ以下にしてよい。フ
ィルムを照射するための装置は多数当業者に知られてい
る。照射は、線量約２０ＭＲまでで行うのが普通であ
り、約１〜約２０ＭＲで行うのが典型的であり、好適な
線量範囲は約２〜約１２ＭＲである。照射は簡便に室温
で行うことができるが、それより高い或は低い温度、例
えば０°〜６０℃を用いてよい。
【００５３】プロセスに関連して、照射は、第一外層の
ような単一基材層にかつ一次多層フィルムを被覆貼合せ
法により作る場合は二軸延伸する前に適用することがで
きる。このタイプの照射性架橋は、例えば前述した米国
特許第３，７４１，２５３号に記載されている。別法と
して、フィルム全体を同時に共押し出しする場合、多層
フィルム全体を照射するのが好ましくなり得、これは、
効率を最大にするために、例えば米国特許第４，７１
４，６３８号に記載されている通りにして、二軸延伸し
た後に線量レベル約８ＭＲ未満で行なうべきである。
ような単一基材層にかつ一次多層フィルムを被覆貼合せ
法により作る場合は二軸延伸する前に適用することがで
きる。このタイプの照射性架橋は、例えば前述した米国
特許第３，７４１，２５３号に記載されている。別法と
して、フィルム全体を同時に共押し出しする場合、多層
フィルム全体を照射するのが好ましくなり得、これは、
効率を最大にするために、例えば米国特許第４，７１
４，６３８号に記載されている通りにして、二軸延伸し
た後に線量レベル約８ＭＲ未満で行なうべきである。
【００５４】架橋は、また当業者に良く知られている通
りに、過酸化物を用いて化学的に行なってもよい。架橋
の全般的な検討は、Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ＆ Ｓｏｎ
ｓ，Ｉｎｃ．が出版し、１９６６年に版権が得られたＥ
ｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃ
ｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，Ｐｌａｓ
ｔｉｃｓ，Ｒｅｓｉｎｓ，Ｒｕｂｂｅｒｓ，Ｆｉｂｅｒ
ｓの４巻の３３１〜４１４頁に見出すことができる。こ
の文献はＬｉｂｒａｒｙ ｏｆ Ｃｏｎｇｒｅｓｓ Ｃ
ａｔａｌｏｇ Ｃａｒｄ Ｎｕｍｂｅｒ ｏｆ ６４−
２２１８８を有する。
りに、過酸化物を用いて化学的に行なってもよい。架橋
の全般的な検討は、Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ＆ Ｓｏｎ
ｓ，Ｉｎｃ．が出版し、１９６６年に版権が得られたＥ
ｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃ
ｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，Ｐｌａｓ
ｔｉｃｓ，Ｒｅｓｉｎｓ，Ｒｕｂｂｅｒｓ，Ｆｉｂｅｒ
ｓの４巻の３３１〜４１４頁に見出すことができる。こ
の文献はＬｉｂｒａｒｙ ｏｆ Ｃｏｎｇｒｅｓｓ Ｃ
ａｔａｌｏｇ Ｃａｒｄ Ｎｕｍｂｅｒ ｏｆ ６４−
２２１８８を有する。
【００５５】本発明において用いる樹脂は、他に示さな
い場合、通常ペレット形態で市販されており、当分野で
一般に認められている通りに、タンブラー、ミキサー或
はブレンダーを含む市販されている装置を使用して良く
知られている方法により溶融ブレンドしても或は機械的
に混合してもよい。また、所望の場合、加工助剤、スリ
ップ剤、粘着防止剤、顔料、等及びこれらの混合物のよ
うな良く知られた添加剤を、押し出す前にブレンドする
ことによりフィルムに加入してもよい。樹脂及びすべて
の添加剤を押出装置（通常、層当り１つの押出装置）に
導入し、そこで樹脂を加熱することにより溶融可塑化
し、次いで押出（或は共押出）ダイに移してチューブに
形成する。押出装置及びダイ温度は、加工する特定の樹
脂或は樹脂含有混合物に依存するのが普通であり、市販
されている樹脂について適した温度範囲は通常当分野で
知られており、或は樹脂製造業者により利用可能にされ
ている技術報に載っている。加工温度は、選定するその
他のプロセスパラメータに応じて変わり得る。本発明の
エチレンアルファ−オレフィンプラストマーＶＬＤＰＥ
外層ブレンドを押し出す場合、バレル及びダイ温度は、
例えば約３０５°〜約３５０°Ｆ（１５２°〜１７７
℃）の範囲にすることができる。しかし、用いるかもし
れない他の樹脂、用いる製造プロセス並びに使用する特
定の装置及びその他のプロセスパラメータのような要因
に応じて、変更が予想される。当業者ならば、プロセス
温度を含む実際のプロセスパラメータを、過度に実験す
ることなく設定するものと思う。
い場合、通常ペレット形態で市販されており、当分野で
一般に認められている通りに、タンブラー、ミキサー或
はブレンダーを含む市販されている装置を使用して良く
知られている方法により溶融ブレンドしても或は機械的
に混合してもよい。また、所望の場合、加工助剤、スリ
ップ剤、粘着防止剤、顔料、等及びこれらの混合物のよ
うな良く知られた添加剤を、押し出す前にブレンドする
ことによりフィルムに加入してもよい。樹脂及びすべて
の添加剤を押出装置（通常、層当り１つの押出装置）に
導入し、そこで樹脂を加熱することにより溶融可塑化
し、次いで押出（或は共押出）ダイに移してチューブに
形成する。押出装置及びダイ温度は、加工する特定の樹
脂或は樹脂含有混合物に依存するのが普通であり、市販
されている樹脂について適した温度範囲は通常当分野で
知られており、或は樹脂製造業者により利用可能にされ
ている技術報に載っている。加工温度は、選定するその
他のプロセスパラメータに応じて変わり得る。本発明の
エチレンアルファ−オレフィンプラストマーＶＬＤＰＥ
外層ブレンドを押し出す場合、バレル及びダイ温度は、
例えば約３０５°〜約３５０°Ｆ（１５２°〜１７７
℃）の範囲にすることができる。しかし、用いるかもし
れない他の樹脂、用いる製造プロセス並びに使用する特
定の装置及びその他のプロセスパラメータのような要因
に応じて、変更が予想される。当業者ならば、プロセス
温度を含む実際のプロセスパラメータを、過度に実験す
ることなく設定するものと思う。
【００５６】発明の熱収縮性フィルムの好適な実施態様
は、５０℃のｎ−ヘキサン中２時間の最大抽出分がポリ
マーの５．５重量パーセントになるのが有利である。こ
れについては、以下に更に説明する。この５．５重量パ
ーセントは、本発明が食品を調理する間包装或は保有す
るために用いる製品を除く食品に接触する製品において
用いるために採用するタイプのオレフィンコポリマーに
ついての所望の最大のｎ−ヘキサン抽出分限界を表わ
す。上記する通りの最大抽出分は、食品を調理する間包
装或は保有する際に用いる製品において用いるのに適し
た発明のフィルムの特に好適な実施態様では、２．６パ
ーセントになるのが有利である。上記の最大抽出分値
は、アメリカ合衆国食品医薬品局が２１ＣＦＲ１７７．
１５２０において説明しかつ記載する（同記載全体を本
明細書中に援用する）通りの食品と接触させて用いるこ
とを意図するクラスの樹脂についての現行の限界に一致
する。
は、５０℃のｎ−ヘキサン中２時間の最大抽出分がポリ
マーの５．５重量パーセントになるのが有利である。こ
れについては、以下に更に説明する。この５．５重量パ
ーセントは、本発明が食品を調理する間包装或は保有す
るために用いる製品を除く食品に接触する製品において
用いるために採用するタイプのオレフィンコポリマーに
ついての所望の最大のｎ−ヘキサン抽出分限界を表わ
す。上記する通りの最大抽出分は、食品を調理する間包
装或は保有する際に用いる製品において用いるのに適し
た発明のフィルムの特に好適な実施態様では、２．６パ
ーセントになるのが有利である。上記の最大抽出分値
は、アメリカ合衆国食品医薬品局が２１ＣＦＲ１７７．
１５２０において説明しかつ記載する（同記載全体を本
明細書中に援用する）通りの食品と接触させて用いるこ
とを意図するクラスの樹脂についての現行の限界に一致
する。
【００５７】下記の例のすべてにおいて、３層フィルム
は、前述したＰａｈｌｋｅの米国特許第３，４５６，０
４４号に広く記載されている通りのダブル或はトラップ
ドバブル法により作った。特に、３層すべてを同時に共
押し出しし、冷却し、次いで再加熱して二軸延伸した。
２つのタイプのＶＬＤＰＥを使用した；タイプＡは前記
のミシガン、ミッドランドのダウケミカルカンパニー製
の密度約０．９１２を有するエチレン及び１−オクテン
コポリマーからなるＡｔｔａｎｅ４００１であった。タ
イプＢ ＶＬＤＰＥは、またダウ製の密度約０．９０５
を有するＡｔｔａｎｅ４００３であった。これらの例で
用いたエチレンアルファ−オレフィンプラストマーは、
前述した三井石油化学工業株式会社製の密度約０．８８
を有するＴａｆｍｅｒ４０８５であった。本発明の好適
な実施態様では、外層におけるＶＬＤＰＥは密度約０．
９０５ｇ／ｃｍ3 を有し、エチレンアルファ−オレフィ
ンコポリマープラストマーは密度約０．８８ｇ／ｃｍ3
を有する。
は、前述したＰａｈｌｋｅの米国特許第３，４５６，０
４４号に広く記載されている通りのダブル或はトラップ
ドバブル法により作った。特に、３層すべてを同時に共
押し出しし、冷却し、次いで再加熱して二軸延伸した。
２つのタイプのＶＬＤＰＥを使用した；タイプＡは前記
のミシガン、ミッドランドのダウケミカルカンパニー製
の密度約０．９１２を有するエチレン及び１−オクテン
コポリマーからなるＡｔｔａｎｅ４００１であった。タ
イプＢ ＶＬＤＰＥは、またダウ製の密度約０．９０５
を有するＡｔｔａｎｅ４００３であった。これらの例で
用いたエチレンアルファ−オレフィンプラストマーは、
前述した三井石油化学工業株式会社製の密度約０．８８
を有するＴａｆｍｅｒ４０８５であった。本発明の好適
な実施態様では、外層におけるＶＬＤＰＥは密度約０．
９０５ｇ／ｃｍ3 を有し、エチレンアルファ−オレフィ
ンコポリマープラストマーは密度約０．８８ｇ／ｃｍ3
を有する。
【００５８】例のすべて（従来技術のＷ．Ｒ．グレース
フィルムを除く）において、フィルムサンプルの全厚み
は約０．７０ミル（０．０１８ｍｍ）であり、第一外層
約０．１８ミル（０．００４５ｍｍ）、コアー層約０．
３４ミル（０．００９ｍｍ）及び第二外層約０．１８ミ
ルからなるものであった。
フィルムを除く）において、フィルムサンプルの全厚み
は約０．７０ミル（０．０１８ｍｍ）であり、第一外層
約０．１８ミル（０．００４５ｍｍ）、コアー層約０．
３４ミル（０．００９ｍｍ）及び第二外層約０．１８ミ
ルからなるものであった。
【００５９】
【実施例】例１ 例１では、Ｔａｆｍｅｒ Ａ−４０８５を種々のパーセ
ンテイジでＶＬＤＰＥにブレンドして同じＶＬＤＰＥ材
料からなるコアー層のいずれか一方の側の上に第一及び
第二外層を形成した。一層詳細に言うと、初めに乾燥樹
脂外層成分をタンブル混合によりブレンドし、次いで一
軸スクリュータイプの押出装置及び直径６０ｍｍか或は
１３０ｍｍのいずれかのダイに供給してＶＬＤＰＥコア
ー樹脂のいずれか一方の側の上に共押し出した。小さい
方のダイはサンプル１〜４及び７〜９を作製するだけに
用い、大きい方のダイは他のすべてのサンプルを作製す
るのに用いた。樹脂を加熱可塑化しかつ押し出して直径
約５インチ（１３ｃｍ）及び壁厚み約１０インチ（２５
ｃｍ）の一次チューブにした。押出装置バレル及びダイ
温度は約３０５°〜３４０°Ｆ（１５２°〜１７１℃）
の範囲であった。一次チューブを冷却して６８°〜７２
°Ｆ（２０°〜２１℃）にし、次いで再加熱して約１８
５°〜１９０°Ｆ（８５°〜８８℃）にして二軸延伸し
た。縦方向（ＭＤ）延伸比は、また約４〜約１であり、
かつ横断方向（ＴＤ）延伸比は約４〜１であった。ドロ
ー点温度、バブル冷却速度及び延伸比を調整してバブル
安定性を最大にした。
ンテイジでＶＬＤＰＥにブレンドして同じＶＬＤＰＥ材
料からなるコアー層のいずれか一方の側の上に第一及び
第二外層を形成した。一層詳細に言うと、初めに乾燥樹
脂外層成分をタンブル混合によりブレンドし、次いで一
軸スクリュータイプの押出装置及び直径６０ｍｍか或は
１３０ｍｍのいずれかのダイに供給してＶＬＤＰＥコア
ー樹脂のいずれか一方の側の上に共押し出した。小さい
方のダイはサンプル１〜４及び７〜９を作製するだけに
用い、大きい方のダイは他のすべてのサンプルを作製す
るのに用いた。樹脂を加熱可塑化しかつ押し出して直径
約５インチ（１３ｃｍ）及び壁厚み約１０インチ（２５
ｃｍ）の一次チューブにした。押出装置バレル及びダイ
温度は約３０５°〜３４０°Ｆ（１５２°〜１７１℃）
の範囲であった。一次チューブを冷却して６８°〜７２
°Ｆ（２０°〜２１℃）にし、次いで再加熱して約１８
５°〜１９０°Ｆ（８５°〜８８℃）にして二軸延伸し
た。縦方向（ＭＤ）延伸比は、また約４〜約１であり、
かつ横断方向（ＴＤ）延伸比は約４〜１であった。ドロ
ー点温度、バブル冷却速度及び延伸比を調整してバブル
安定性を最大にした。
【００６０】生成したフィルムサンプルの物理的性質及
び光学的性質を測定し、ヒートシーリング範囲も測定
し、結果を下記の表１２及び表１３にまとめる。
び光学的性質を測定し、ヒートシーリング範囲も測定
し、結果を下記の表１２及び表１３にまとめる。
【００６１】
【表１２】
【００６２】
【表１３】
【００６３】ヒートシーリング範囲は、プラスチックフ
ィルムをヒートシールための許容し得る温度範囲を求め
かつ比較するために測定した。マサチューセッツ、ハイ
アニスのセンコープシステムズインコーポレイティド製
のＳｅｎｃｏｒｐ Ｓｙｓｔｅｍｓ Ｍｏｄｅｌ ２４
−ＡＳ実験室シーラーを使用した。この試験では、幅４
インチ（Ｔ．Ｄ．方向）のサンプル２つをチューブラー
フィルムから切断した。ヒートシーラーに時間及びシー
ルバー圧力についての調節装置を装着した。これらの調
節装置を下記の条件で設定した： 滞留時間１．０秒 ジョー圧力５０ｐｓｉ（３４５ｋＰａ）
ィルムをヒートシールための許容し得る温度範囲を求め
かつ比較するために測定した。マサチューセッツ、ハイ
アニスのセンコープシステムズインコーポレイティド製
のＳｅｎｃｏｒｐ Ｓｙｓｔｅｍｓ Ｍｏｄｅｌ ２４
−ＡＳ実験室シーラーを使用した。この試験では、幅４
インチ（Ｔ．Ｄ．方向）のサンプル２つをチューブラー
フィルムから切断した。ヒートシーラーに時間及びシー
ルバー圧力についての調節装置を装着した。これらの調
節装置を下記の条件で設定した： 滞留時間１．０秒 ジョー圧力５０ｐｓｉ（３４５ｋＰａ）
【００６４】今第Ｉ表にまとめる例１のデータを参照す
ると、２つの外層においてＴａｆｍｅｒ含量が０〜３５
％のＴａｆｍｅｒ Ａ−４０８５−ＶＬＤＰＥタイプＡ
（密度０．９１２）ブレンドを用いて作った二軸延伸さ
れた熱収縮性フィルムについてのフィルム特性を報告す
る。開始時に、収縮力、収縮％及び引裂強さがすべて低
下し或はＴａｆｍｅｒ含量を０％から１５％に増すにつ
れて向上しなかったことに留意されるべきである。サン
プル７のＴａｆｍｅｒ４０％において、一次チューブが
押し出されたが、Ｔａｆｍｅｒ含量が多いために、それ
をブローしかつ二軸延伸することができなかった。この
ことは、外層が延伸温度においてあまりに軟質である、
すなわちフィルム引張強さがあまりに小さいためであっ
た。延伸温度よりわずかに低い温度に冷却するならば、
押し出されたチューブは破裂し、延伸温度よりわずかに
高い温度に暖めるならば、押し出されたチューブは小さ
い穴を発生した。
ると、２つの外層においてＴａｆｍｅｒ含量が０〜３５
％のＴａｆｍｅｒ Ａ−４０８５−ＶＬＤＰＥタイプＡ
（密度０．９１２）ブレンドを用いて作った二軸延伸さ
れた熱収縮性フィルムについてのフィルム特性を報告す
る。開始時に、収縮力、収縮％及び引裂強さがすべて低
下し或はＴａｆｍｅｒ含量を０％から１５％に増すにつ
れて向上しなかったことに留意されるべきである。サン
プル７のＴａｆｍｅｒ４０％において、一次チューブが
押し出されたが、Ｔａｆｍｅｒ含量が多いために、それ
をブローしかつ二軸延伸することができなかった。この
ことは、外層が延伸温度においてあまりに軟質である、
すなわちフィルム引張強さがあまりに小さいためであっ
た。延伸温度よりわずかに低い温度に冷却するならば、
押し出されたチューブは破裂し、延伸温度よりわずかに
高い温度に暖めるならば、押し出されたチューブは小さ
い穴を発生した。
【００６５】第Ｊ表は、２つの外層においてＴａｆｍｅ
ｒ含量が０〜３５％のＴａｆｍｅｒＡ−４０８５−ＶＬ
ＤＰＥタイプＢ（密度０．９０５）ブレンドを用いて作
った二軸延伸された熱収縮性フィルムについてのフィル
ム特性をまとめる。ＶＬＤＰＥタイプＢ（密度０．９０
５）はＶＬＤＰＥタイプＡ（密度０．９１２）に比べて
フィルム形態で引張強さが小さいので、Ｔａｆｍｅｒ４
０％−ＶＬＤＰＥタイプＢ６０％の外層フィルムを二軸
延伸することができないことは自明であった。よって、
第Ｊ表にこのような実験を載せなかった。
ｒ含量が０〜３５％のＴａｆｍｅｒＡ−４０８５−ＶＬ
ＤＰＥタイプＢ（密度０．９０５）ブレンドを用いて作
った二軸延伸された熱収縮性フィルムについてのフィル
ム特性をまとめる。ＶＬＤＰＥタイプＢ（密度０．９０
５）はＶＬＤＰＥタイプＡ（密度０．９１２）に比べて
フィルム形態で引張強さが小さいので、Ｔａｆｍｅｒ４
０％−ＶＬＤＰＥタイプＢ６０％の外層フィルムを二軸
延伸することができないことは自明であった。よって、
第Ｊ表にこのような実験を載せなかった。
【００６６】収縮パーセンテイジを比較すると、第Ｉ表
は、Ｔａｆｍｅｒブレンド１０％及び１５％（サンプル
２及び３）がほぼ同じ値を有していたが、Ｔａｆｍｅｒ
レベル２０％（サンプル４）において有意のかつ予測さ
れない増大があり、Ｔａｆｍｅｒレベル３０％（サンプ
ル５）において更に大きな向上があったことを示す。例
として、Ｔａｆｍｅｒ３０％サンプル５についての縦及
び横断方向の収縮パーセント値は、Ｔａｆｍｅｒ１５％
サンプル３についての対応する値のそれぞれ顕著に約
２．２倍及び約１．６倍である。しかし、Ｔａｆｍｅｒ
３５％サンプル６は、Ｔａｆｍｅｒ１５％サンプル３値
に比べれば依然ずっと大きいが、Ｔａｆｍｅｒ３０％サ
ンプル５に比べるとわずかに小さい収縮値を有してい
た。
は、Ｔａｆｍｅｒブレンド１０％及び１５％（サンプル
２及び３）がほぼ同じ値を有していたが、Ｔａｆｍｅｒ
レベル２０％（サンプル４）において有意のかつ予測さ
れない増大があり、Ｔａｆｍｅｒレベル３０％（サンプ
ル５）において更に大きな向上があったことを示す。例
として、Ｔａｆｍｅｒ３０％サンプル５についての縦及
び横断方向の収縮パーセント値は、Ｔａｆｍｅｒ１５％
サンプル３についての対応する値のそれぞれ顕著に約
２．２倍及び約１．６倍である。しかし、Ｔａｆｍｅｒ
３５％サンプル６は、Ｔａｆｍｅｒ１５％サンプル３値
に比べれば依然ずっと大きいが、Ｔａｆｍｅｒ３０％サ
ンプル５に比べるとわずかに小さい収縮値を有してい
た。
【００６７】永久歪値を比較すると、第Ｉ表は、Ｔａｆ
ｍｅｒ２０％サンプル４を用いた場合、Ｔａｆｍｅｒ１
５％サンプル３に比べてわずかに小さい（及び改良され
た）値が実現されたが、Ｔａｆｍｅｒ含量を３０％に増
大した場合に、予測されない大きな向上があったことを
示す。一層詳細に言うと、Ｔａｆｍｅｒ３０％サンプル
５についての縦及び横断方向の永久歪値は、Ｔａｆｍｅ
ｒ１５％サンプル３についての対応する値に比べてそれ
ぞれ約２８％及び約３０％小さい。Ｔａｆｍｅｒ３５％
サンプル６値は、Ｔａｆｍｅｒ３０％サンプル５の永久
歪値に比べると相当に大きいが、それでもＴａｆｍｅｒ
１５％サンプル３についての値に比べれば相当に小さ
い。第Ｉ表は、またＴａｆｍｅｒ３０％サンプル５につ
いてのシーリング範囲３０°F （１７℃）がＴａｆｍｅ
ｒ１５％サンプル３についての範囲２０°F （１１℃）
に比べて相当に広いことを示す。
ｍｅｒ２０％サンプル４を用いた場合、Ｔａｆｍｅｒ１
５％サンプル３に比べてわずかに小さい（及び改良され
た）値が実現されたが、Ｔａｆｍｅｒ含量を３０％に増
大した場合に、予測されない大きな向上があったことを
示す。一層詳細に言うと、Ｔａｆｍｅｒ３０％サンプル
５についての縦及び横断方向の永久歪値は、Ｔａｆｍｅ
ｒ１５％サンプル３についての対応する値に比べてそれ
ぞれ約２８％及び約３０％小さい。Ｔａｆｍｅｒ３５％
サンプル６値は、Ｔａｆｍｅｒ３０％サンプル５の永久
歪値に比べると相当に大きいが、それでもＴａｆｍｅｒ
１５％サンプル３についての値に比べれば相当に小さ
い。第Ｉ表は、またＴａｆｍｅｒ３０％サンプル５につ
いてのシーリング範囲３０°F （１７℃）がＴａｆｍｅ
ｒ１５％サンプル３についての範囲２０°F （１１℃）
に比べて相当に広いことを示す。
【００６８】引裂強さを比較すると、第Ｉ表は、Ｔａｆ
ｍｅｒ２０％サンプル４を用いた場合、Ｔａｆｍｅｒ１
５％サンプル３に比べて相当に大きい値が得られた、す
なわち、ＭＤは約１．５倍大きく、ＴＤは約２倍大きか
ったことを立証する。Ｔａｆｍｅｒ３０％サンプル５に
ついて、ＭＤ値はＴａｆｍｅｒ２０％値とほぼ同じであ
ったのに対し、ＴＤ引裂強さ値は相当に小さかった。Ｔ
ａｆｍｅｒ３５％サンプル６について、ＭＤ及びＴＤ値
は共に更に小さかったが、Ｔａｆｍｅｒ１５％サンプル
３についての引裂強さ値よりも大きいままであった。
ｍｅｒ２０％サンプル４を用いた場合、Ｔａｆｍｅｒ１
５％サンプル３に比べて相当に大きい値が得られた、す
なわち、ＭＤは約１．５倍大きく、ＴＤは約２倍大きか
ったことを立証する。Ｔａｆｍｅｒ３０％サンプル５に
ついて、ＭＤ値はＴａｆｍｅｒ２０％値とほぼ同じであ
ったのに対し、ＴＤ引裂強さ値は相当に小さかった。Ｔ
ａｆｍｅｒ３５％サンプル６について、ＭＤ及びＴＤ値
は共に更に小さかったが、Ｔａｆｍｅｒ１５％サンプル
３についての引裂強さ値よりも大きいままであった。
【００６９】以上を要約すると、例１の第Ｉ表は、密度
０．９１２のＶＬＤＰＥと密度が約０．９０より小さい
エチレンアルファ−オレフィンコポリマープラストマー
約２０〜約３５重量％とのブレンドを含む外層を有する
熱収縮性の二軸延伸された３層フィルムについての収縮
パーセント、永久歪、引裂強さ及びシーリング温度範囲
の改良が予測されないものであることを立証する。第Ｉ
表は、また、この範囲内で、エチレンアルファ−オレフ
ィンコポリマープラストマーがＶＬＤＰＥブレンドの約
２２〜約３０％を構成する場合に、最適な性質が実現さ
れることを立証する。第Ｊ表にまとめる例１のデータを
参照すると、２つの外層においてＴａｆｍｅｒ含量が０
〜３５％のＴａｆｍｅｒ Ａ−４０８５−ＶＬＤＰＥタ
イプＡ（密度０．９０５）ブレンドを用いて作った二軸
延伸された熱収縮性フィルムについてのフィルム特性を
報告する。引裂強さ及び永久歪は、Ｔａｆｍｅｒ含量を
０％から１５％に増すにつれて実際低下した。
０．９１２のＶＬＤＰＥと密度が約０．９０より小さい
エチレンアルファ−オレフィンコポリマープラストマー
約２０〜約３５重量％とのブレンドを含む外層を有する
熱収縮性の二軸延伸された３層フィルムについての収縮
パーセント、永久歪、引裂強さ及びシーリング温度範囲
の改良が予測されないものであることを立証する。第Ｉ
表は、また、この範囲内で、エチレンアルファ−オレフ
ィンコポリマープラストマーがＶＬＤＰＥブレンドの約
２２〜約３０％を構成する場合に、最適な性質が実現さ
れることを立証する。第Ｊ表にまとめる例１のデータを
参照すると、２つの外層においてＴａｆｍｅｒ含量が０
〜３５％のＴａｆｍｅｒ Ａ−４０８５−ＶＬＤＰＥタ
イプＡ（密度０．９０５）ブレンドを用いて作った二軸
延伸された熱収縮性フィルムについてのフィルム特性を
報告する。引裂強さ及び永久歪は、Ｔａｆｍｅｒ含量を
０％から１５％に増すにつれて実際低下した。
【００７０】収縮パーセンテイジをＴａｆｍｅｒ２５〜
３５％の範囲で比較すると、すべてがＴａｆｍｅｒ１５
％サンプル９に比べて相当に大きかった。例えば、Ｔａ
ｆｍｅｒ３０％サンプル１１により達成される最適な値
は、ＶＬＤＰＥブレンド中のＴａｆｍｅｒ１５％に関す
るＭＤ及びＴＤ値のそれぞれ顕著に約１．６倍及び約
１．３倍であった。永久歪パーセンテイジを比較する
と、Ｔａｆｍｅｒ２５〜３５％の範囲の値はすべて、Ｔ
ａｆｍｅｒ１５％サンプル９に比べて相当にかつ望まし
い程に小さかった。例えば、Ｔａｆｍｅｒ３０％サンプ
ル１１により達成される最適な値は、ＶＬＤＰＥブレン
ド中のＴａｆｍｅｒ１５％に関するＭＤ及びＴＤ値のそ
れぞれ顕著に単に５８％及び７３％にすぎなかった。
３５％の範囲で比較すると、すべてがＴａｆｍｅｒ１５
％サンプル９に比べて相当に大きかった。例えば、Ｔａ
ｆｍｅｒ３０％サンプル１１により達成される最適な値
は、ＶＬＤＰＥブレンド中のＴａｆｍｅｒ１５％に関す
るＭＤ及びＴＤ値のそれぞれ顕著に約１．６倍及び約
１．３倍であった。永久歪パーセンテイジを比較する
と、Ｔａｆｍｅｒ２５〜３５％の範囲の値はすべて、Ｔ
ａｆｍｅｒ１５％サンプル９に比べて相当にかつ望まし
い程に小さかった。例えば、Ｔａｆｍｅｒ３０％サンプ
ル１１により達成される最適な値は、ＶＬＤＰＥブレン
ド中のＴａｆｍｅｒ１５％に関するＭＤ及びＴＤ値のそ
れぞれ顕著に単に５８％及び７３％にすぎなかった。
【００７１】引裂強さ値を比較すると、第Ｊ表は、Ｔａ
ｆｍｅｒ含量２５〜３５％を用いた場合、Ｔａｆｍｅｒ
１５％に比べて相当に大きい値が得られたことを立証す
る。例えば、Ｔａｆｍｅｒ３５％（サンプル１２）にお
いて、ＭＤ及びＴＤ方向の引裂値はＴａｆｍｅｒ１５％
サンプル９に関する値のそれぞれ約１．３倍及び約２．
２倍であった。要約すると、例１の第Ｊ表データもま
た、密度０．９０５のＶＬＤＰＥと密度が約０．９０よ
り小さいエチレンアルファ−オレフィンコポリマープラ
ストマー約２０〜約３５重量％とのブレンドを含む外層
を有する熱収縮性の二軸延伸された３層フィルムについ
ての収縮パーセント、永久歪及び引裂強さの改良が予測
されないものであることを立証する。第Ｊ表は、また、
この範囲内で、エチレンアルファ−オレフィンプラスト
マーコポリマーがＶＬＤＰＥブレンドの約２２〜約３０
％を構成する場合に、最適な性質が実現されることを立
証する。
ｆｍｅｒ含量２５〜３５％を用いた場合、Ｔａｆｍｅｒ
１５％に比べて相当に大きい値が得られたことを立証す
る。例えば、Ｔａｆｍｅｒ３５％（サンプル１２）にお
いて、ＭＤ及びＴＤ方向の引裂値はＴａｆｍｅｒ１５％
サンプル９に関する値のそれぞれ約１．３倍及び約２．
２倍であった。要約すると、例１の第Ｊ表データもま
た、密度０．９０５のＶＬＤＰＥと密度が約０．９０よ
り小さいエチレンアルファ−オレフィンコポリマープラ
ストマー約２０〜約３５重量％とのブレンドを含む外層
を有する熱収縮性の二軸延伸された３層フィルムについ
ての収縮パーセント、永久歪及び引裂強さの改良が予測
されないものであることを立証する。第Ｊ表は、また、
この範囲内で、エチレンアルファ−オレフィンプラスト
マーコポリマーがＶＬＤＰＥブレンドの約２２〜約３０
％を構成する場合に、最適な性質が実現されることを立
証する。
【００７２】第Ｉ及びＪ表は、フィルムが縦及び横断の
両方の方向において収縮率少なくとも３０％を有し、最
も好ましくは縦及び横断の両方の方向において収縮率少
なくとも４０％を有する発明の好適な実施態様を立証す
る。第Ｉ及びＪ表は、また、フィルムが縦及び横断方向
の少なくとも一方において約７％より小さい永久歪を有
し、最も好ましくは縦及び横断の両方の方向において約
６％より小さい永久歪を有する発明の好適な実施態様を
立証する。
両方の方向において収縮率少なくとも３０％を有し、最
も好ましくは縦及び横断の両方の方向において収縮率少
なくとも４０％を有する発明の好適な実施態様を立証す
る。第Ｉ及びＪ表は、また、フィルムが縦及び横断方向
の少なくとも一方において約７％より小さい永久歪を有
し、最も好ましくは縦及び横断の両方の方向において約
６％より小さい永久歪を有する発明の好適な実施態様を
立証する。
【００７３】例２ これらの試験では、発明の前記の３層フィルム実施態様
の内のいくつかを、新鮮な家禽セクションをプラスチッ
クトレー上に収縮オーバーラップ包装するのに商業上用
いられているタイプの系で試験し、それらの性能を商業
上用いられている５層フィルムと比較した。
の内のいくつかを、新鮮な家禽セクションをプラスチッ
クトレー上に収縮オーバーラップ包装するのに商業上用
いられているタイプの系で試験し、それらの性能を商業
上用いられている５層フィルムと比較した。
【００７４】各々の系で、長さ約９インチ（２３ｃ
ｍ）、幅６インチ（１５ｃｍ）及び上方向かつ外方向に
傾斜した高さ約１ １／２インチ（３．８ｃｍ）の壁を
有するポリスチレン発砲トレーに、新鮮な家禽部分をシ
ミュレートするように造形したゴム物体を充填した。ゴ
ム物体をトレーに、トレー壁より上にランダムに約１イ
ンチ（２．５ｃｍ）延在するように入れた。これらのシ
ミュレートした家禽入りのプラスチックトレーをコンベ
ヤーによって種々の所定の線速度で運んで包装用フィル
ムの成形チューブにした。チューブを、延伸する前の幅
約１７ １／２インチ（４４．５ｃｍ）のシートから加
工し、フィルムをシミュレートした家禽収容トレーの回
りに横断方向に延伸させることにより成形した。フィル
ムをぐるっと回してトレーの底部にまで引っ張り、２つ
の長手方向の縁をヒートシールしてトレーに入れた生成
物を内部に有する連続したチューブを形成した。横断方
向に延伸されたフィルムが冷却した際に元の状態に戻っ
て、パッケージのガースの回りのピンと張った（タイト
な）ラップとなる。
ｍ）、幅６インチ（１５ｃｍ）及び上方向かつ外方向に
傾斜した高さ約１ １／２インチ（３．８ｃｍ）の壁を
有するポリスチレン発砲トレーに、新鮮な家禽部分をシ
ミュレートするように造形したゴム物体を充填した。ゴ
ム物体をトレーに、トレー壁より上にランダムに約１イ
ンチ（２．５ｃｍ）延在するように入れた。これらのシ
ミュレートした家禽入りのプラスチックトレーをコンベ
ヤーによって種々の所定の線速度で運んで包装用フィル
ムの成形チューブにした。チューブを、延伸する前の幅
約１７ １／２インチ（４４．５ｃｍ）のシートから加
工し、フィルムをシミュレートした家禽収容トレーの回
りに横断方向に延伸させることにより成形した。フィル
ムをぐるっと回してトレーの底部にまで引っ張り、２つ
の長手方向の縁をヒートシールしてトレーに入れた生成
物を内部に有する連続したチューブを形成した。横断方
向に延伸されたフィルムが冷却した際に元の状態に戻っ
て、パッケージのガースの回りのピンと張った（タイト
な）ラップとなる。
【００７５】試験２Ａでは、発明のチューブから、実験
室インパルスシーラーを動力５５％及び滞留時間０．０
８０秒で使用して一端にインパルスヒートシールを形成
することによりパウチを作製した。この特別のシーラー
では、ジョーをカムによって機械的に作動させ、４つの
ヒートシールワイヤを、２つをフィルムの上にかつ２つ
をフィルムの下にして使用した。用いたフィルムの実施
態様は、前記のサンプル５（Ｔａｆｍｅｒ４０８５ ３
０％−密度０．９１２のＶＬＤＰＥ６５％のブレンド外
層及び同じＶＬＤＰＥコアー層）、サンプル１３（Ｔａ
ｆｍｅｒ４０８５ ３０％−密度０．９１２のＶＬＤＰ
Ｅ７０％のブレンド外層及び密度０．９０５のＶＬＤＰ
Ｅコアー層）、及びサンプル１４（Ｔａｆｍｅｒ４０８
５ ２５％−密度０．９１２のＶＬＤＰＥ７０％−防曇
剤５％のブレンド外層及び同じＶＬＤＰＥコアー層）。
各々のパウチに熱水を入れ、一晩つるした。翌朝、漏れ
は認められなかった。このことは、慣用のインパルスヒ
ートシーリングを用いて、発明の内層の間に耐漏洩シー
ルを形成し得ることを立証する。
室インパルスシーラーを動力５５％及び滞留時間０．０
８０秒で使用して一端にインパルスヒートシールを形成
することによりパウチを作製した。この特別のシーラー
では、ジョーをカムによって機械的に作動させ、４つの
ヒートシールワイヤを、２つをフィルムの上にかつ２つ
をフィルムの下にして使用した。用いたフィルムの実施
態様は、前記のサンプル５（Ｔａｆｍｅｒ４０８５ ３
０％−密度０．９１２のＶＬＤＰＥ６５％のブレンド外
層及び同じＶＬＤＰＥコアー層）、サンプル１３（Ｔａ
ｆｍｅｒ４０８５ ３０％−密度０．９１２のＶＬＤＰ
Ｅ７０％のブレンド外層及び密度０．９０５のＶＬＤＰ
Ｅコアー層）、及びサンプル１４（Ｔａｆｍｅｒ４０８
５ ２５％−密度０．９１２のＶＬＤＰＥ７０％−防曇
剤５％のブレンド外層及び同じＶＬＤＰＥコアー層）。
各々のパウチに熱水を入れ、一晩つるした。翌朝、漏れ
は認められなかった。このことは、慣用のインパルスヒ
ートシーリングを用いて、発明の内層の間に耐漏洩シー
ルを形成し得ることを立証する。
【００７６】試験２Ｂでは、前記のサンプル５、１３及
び１４から形成したチューブを、Ｗ．Ｒ．グレースアン
ドカンパニー−コネチカットが製造しかつＳＳＤ−３５
０と表示する商業上用いられる５層フィルムと比較し
た。後者のフィルムは、米国特許第４，６１７，２４１
号に身元が明らかにされている通りにＥＶＡ／ＬＬＤＰ
Ｅ／ＶＬＤＰＥ／ＬＬＤＰＥ／ＥＶＡの５層構造を有す
るものと思われる。これらのフィルムから形成したチュ
ーブを使用し、前記の実験室シーラーを用いて同じイン
パルスシーリング及び滞留時間０．０８０秒でシミュレ
ートした家禽延伸フィルムパッケージを形成した。シー
ル強さを上記の手順に従って測定し、結果を下記の表１
４にまとめる。
び１４から形成したチューブを、Ｗ．Ｒ．グレースアン
ドカンパニー−コネチカットが製造しかつＳＳＤ−３５
０と表示する商業上用いられる５層フィルムと比較し
た。後者のフィルムは、米国特許第４，６１７，２４１
号に身元が明らかにされている通りにＥＶＡ／ＬＬＤＰ
Ｅ／ＶＬＤＰＥ／ＬＬＤＰＥ／ＥＶＡの５層構造を有す
るものと思われる。これらのフィルムから形成したチュ
ーブを使用し、前記の実験室シーラーを用いて同じイン
パルスシーリング及び滞留時間０．０８０秒でシミュレ
ートした家禽延伸フィルムパッケージを形成した。シー
ル強さを上記の手順に従って測定し、結果を下記の表１
４にまとめる。
【００７７】
【表１４】
【００７８】第Ｋ表は、同等のヒートインパルスシール
条件下で、発明のフィルムを用いることにより、商業上
用いられる５層フィルムに比べて、家禽をトレーに入れ
たパッケージを収縮オーバーラップするための相当に大
きなシール強さが実現されることを立証する。
条件下で、発明のフィルムを用いることにより、商業上
用いられる５層フィルムに比べて、家禽をトレーに入れ
たパッケージを収縮オーバーラップするための相当に大
きなシール強さが実現されることを立証する。
【００７９】試験２Ｃでは、サンプル５、１３及び１４
から形成したチューブを用い、シミュレートした家禽延
伸フィルムトレー式パッケージを商用シーリング系で作
製した。この系はパッケージの間を切断し、自由な端部
を真空により下方向に引っ張り、パッケージの下で折り
曲げる。チューブ端部を折り曲げたパッケージを熱プレ
ート上に供給し、そこでシール圧力を掛ける。包装条件
はシーリング温度２６５°Ｆ（１２９℃）において５０
パッケージ／分であった。３つのフィルムサンプルは、
すべて機械適性及びシーリングの見地から満足すべきパ
ッケージを供した。サンプル５及び１３（前記の防曇剤
を用いない）は、この商用系で同等の条件下で実施する
ＰＶＣフィルムに比べてわずかに粘着性であるために、
張力を調整することを要したことに留意された。サンプ
ル１４（前記の防曇剤を用た）は、スリップが多いこと
により、機械適性が一層良好である、すなわち横断方向
応力が一層小さいことが明らかであった。
から形成したチューブを用い、シミュレートした家禽延
伸フィルムトレー式パッケージを商用シーリング系で作
製した。この系はパッケージの間を切断し、自由な端部
を真空により下方向に引っ張り、パッケージの下で折り
曲げる。チューブ端部を折り曲げたパッケージを熱プレ
ート上に供給し、そこでシール圧力を掛ける。包装条件
はシーリング温度２６５°Ｆ（１２９℃）において５０
パッケージ／分であった。３つのフィルムサンプルは、
すべて機械適性及びシーリングの見地から満足すべきパ
ッケージを供した。サンプル５及び１３（前記の防曇剤
を用いない）は、この商用系で同等の条件下で実施する
ＰＶＣフィルムに比べてわずかに粘着性であるために、
張力を調整することを要したことに留意された。サンプ
ル１４（前記の防曇剤を用た）は、スリップが多いこと
により、機械適性が一層良好である、すなわち横断方向
応力が一層小さいことが明らかであった。
【００８０】例３ この一連の試験では、サンプル１５〜２１を含む本発明
の８つの異なる３層フィルムの実施態様をダブルバブル
法により下記の条件下で作製した：押出ダイ温度−３５
０°Ｆ（１７７℃）、延伸温度−１８５〜１９０°Ｆ
（８５°〜８８℃）、ＭＤ延伸比−５：１、ＴＤ延伸比
−４：１。折り径１７ １／２インチ（４４．５ｃｍ）
を有するこれらのフィルムを用いてシミュレートした家
禽収縮フィルムトレー式パッケージを形成した。パッケ
ージは、インパルスシールを各々の端部で用いて形成し
た。生産速度は約２０パッケージ／分であり、発明のフ
ィルムをサンプル２２としてのＷ．Ｒ．グレース５層商
用フィルムタイプＢＤＦと比較した。この後者のフィル
ムはＬＬＤＰＥ／接着剤／ＥＶＯＨ／接着剤／ＬＬＤＰ
Ｅからなるものと思われる。発明のフィルムの実施態様
についての作業条件はフィンシール（すなわち、内層間
の長手方向シール）に関し２６０°Ｆ（１２７℃）であ
り、インパルスシールに関し動力設定３９％／４０％で
あった。グレースタイプＢＤＦフィルムは、適当なシー
リングを達成するのに、一層高い温度設定、すなわち、
フィンシールに関し３６０°Ｆ（１８８℃）及びインパ
ルスシールに関し動力設定８３％／８３％を要した。各
々のタイプのフィルムに関し約２０のパッケージを試験
した。
の８つの異なる３層フィルムの実施態様をダブルバブル
法により下記の条件下で作製した：押出ダイ温度−３５
０°Ｆ（１７７℃）、延伸温度−１８５〜１９０°Ｆ
（８５°〜８８℃）、ＭＤ延伸比−５：１、ＴＤ延伸比
−４：１。折り径１７ １／２インチ（４４．５ｃｍ）
を有するこれらのフィルムを用いてシミュレートした家
禽収縮フィルムトレー式パッケージを形成した。パッケ
ージは、インパルスシールを各々の端部で用いて形成し
た。生産速度は約２０パッケージ／分であり、発明のフ
ィルムをサンプル２２としてのＷ．Ｒ．グレース５層商
用フィルムタイプＢＤＦと比較した。この後者のフィル
ムはＬＬＤＰＥ／接着剤／ＥＶＯＨ／接着剤／ＬＬＤＰ
Ｅからなるものと思われる。発明のフィルムの実施態様
についての作業条件はフィンシール（すなわち、内層間
の長手方向シール）に関し２６０°Ｆ（１２７℃）であ
り、インパルスシールに関し動力設定３９％／４０％で
あった。グレースタイプＢＤＦフィルムは、適当なシー
リングを達成するのに、一層高い温度設定、すなわち、
フィンシールに関し３６０°Ｆ（１８８℃）及びインパ
ルスシールに関し動力設定８３％／８３％を要した。各
々のタイプのフィルムに関し約２０のパッケージを試験
した。
【００８１】サンプル１５〜２１では、第一及び第二外
層ブレンド並びにコアー層において用いたＶＬＤＰＥは
密度約０．９１２ｇ／ｃｍ3 を有するダウのタイプＸＵ
６１５２０．０１であった。それは、酸化防止剤含量が
少ない他は、タイプ４００１と同じである。第一及び第
二外層のエチレンアルファ−オレフィンプラストマー構
成成分は三井のＴａｆｍｅｒ Ａ−４０８５であった。
サンプル１５〜２０は第一及び第二外層中にアンパセッ
ト（Ａｍｐａｃｅｔ）コーポレイションのオレアミドタ
イプのスリップ化合物第１０９２６番を含み、サンプル
２０はアンパセットコーポレイションのベヘンアミドタ
イプのスリップ化合物第１０００４２番を含む。サンプ
ル２１はＩＣＩのタイプ８１１２防曇剤を含む。サンプ
ル１５〜２１は、３つの層の厚さを変えたが、全厚さは
０．６ミル（０．０１５ｍｍ）か或は０．８ミル（０．
０２０ｍｍ）のいずれかである。従来技術の５層フィル
ムサンプル２２の厚さは０．６ミルであった。フィルム
サンプル１５〜２２の特性を下記の表１５にまとめる。
層ブレンド並びにコアー層において用いたＶＬＤＰＥは
密度約０．９１２ｇ／ｃｍ3 を有するダウのタイプＸＵ
６１５２０．０１であった。それは、酸化防止剤含量が
少ない他は、タイプ４００１と同じである。第一及び第
二外層のエチレンアルファ−オレフィンプラストマー構
成成分は三井のＴａｆｍｅｒ Ａ−４０８５であった。
サンプル１５〜２０は第一及び第二外層中にアンパセッ
ト（Ａｍｐａｃｅｔ）コーポレイションのオレアミドタ
イプのスリップ化合物第１０９２６番を含み、サンプル
２０はアンパセットコーポレイションのベヘンアミドタ
イプのスリップ化合物第１０００４２番を含む。サンプ
ル２１はＩＣＩのタイプ８１１２防曇剤を含む。サンプ
ル１５〜２１は、３つの層の厚さを変えたが、全厚さは
０．６ミル（０．０１５ｍｍ）か或は０．８ミル（０．
０２０ｍｍ）のいずれかである。従来技術の５層フィル
ムサンプル２２の厚さは０．６ミルであった。フィルム
サンプル１５〜２２の特性を下記の表１５にまとめる。
【００８２】
【表１５】
【００８３】サンプル１５〜２２に関するこれらの結果
を下記の表１６にまとめる。
を下記の表１６にまとめる。
【００８４】
【表１６】
【００８５】このデータから、同等の作業条件下で、本
３層フィルムを用いて家禽収縮フィルムトレー式パッケ
ージを、現在用いられている一層複雑な５層フィルムと
同じシーリング効率で、かつ５層フィルムに比べてかな
り少ない所要動力で形成することができることは明らか
であると思う。
３層フィルムを用いて家禽収縮フィルムトレー式パッケ
ージを、現在用いられている一層複雑な５層フィルムと
同じシーリング効率で、かつ５層フィルムに比べてかな
り少ない所要動力で形成することができることは明らか
であると思う。
【００８６】例４ この一連の試験では、エクソンコーポレイション製のエ
チレンアルファ−オレフィンコポリマーを前記のチュー
ブ形態の３層フィルムの第一及び第二外層に加え、コア
ー層は１００％ＶＬＤＰＥ（前記のダウタイプＸＵ６１
５２０．０１）からなった。第一及び第二外層は、４つ
のサンプル２３〜２６において同じであり、コアー層に
おいて用いる同じＶＬＤＰＥとエチレンアルファ−オレ
フィンプラストマーコポリマーＴａｆｍｅｒ Ａ−４０
８５とのブレンドからなった。これらの試験で使用した
エクソンのエチレンアルファ−オレフィンコポリマー
は、製造業者が「Ｅｘａｃｔ」タイプ３０１０Ｃと記載
するものであり、３層チューブは前の例で使用した同じ
共押出ダブルバブル二軸延伸プロセスによって作製し
た。「Ｅｘａｃｔ」タイプ３０１０Ｃの製造業者である
エクソンコーポレイションは、今この材料をタイプ３０
２７として識別しており、それの物理的性質に関し下記
の情報を提供した：メルトインデックスは３．５（１９
０℃において２ｋｇ）でありかつ密度は０．９００ｇ／
ｃｃである。それはエチレン−ブテンコポリマーであ
り、単一の融点約９２℃かつＭｗ／Ｍｎ約２を有する。
エクソンは、密度少なくとも約０．９００の同社のＥｘ
ａｃｔ材料をＶＬＤＰＥと分類している。
チレンアルファ−オレフィンコポリマーを前記のチュー
ブ形態の３層フィルムの第一及び第二外層に加え、コア
ー層は１００％ＶＬＤＰＥ（前記のダウタイプＸＵ６１
５２０．０１）からなった。第一及び第二外層は、４つ
のサンプル２３〜２６において同じであり、コアー層に
おいて用いる同じＶＬＤＰＥとエチレンアルファ−オレ
フィンプラストマーコポリマーＴａｆｍｅｒ Ａ−４０
８５とのブレンドからなった。これらの試験で使用した
エクソンのエチレンアルファ−オレフィンコポリマー
は、製造業者が「Ｅｘａｃｔ」タイプ３０１０Ｃと記載
するものであり、３層チューブは前の例で使用した同じ
共押出ダブルバブル二軸延伸プロセスによって作製し
た。「Ｅｘａｃｔ」タイプ３０１０Ｃの製造業者である
エクソンコーポレイションは、今この材料をタイプ３０
２７として識別しており、それの物理的性質に関し下記
の情報を提供した：メルトインデックスは３．５（１９
０℃において２ｋｇ）でありかつ密度は０．９００ｇ／
ｃｃである。それはエチレン−ブテンコポリマーであ
り、単一の融点約９２℃かつＭｗ／Ｍｎ約２を有する。
エクソンは、密度少なくとも約０．９００の同社のＥｘ
ａｃｔ材料をＶＬＤＰＥと分類している。
【００８７】熱収縮性フィルムサンプル２３〜２６のヒ
ートシーリング範囲は、ヒートシール開始温度及びヒー
トシールバーン温度を測定することにより求めた。ま
た。所定の物理的及び光学的性質を比較のため求めた。
層厚さは、外層が０．１５ミル（０．００３８ｍｍ）で
ありかつコアー層が０．３０ミル（０．００７６ｍｍ）
であり、それで全フィルム厚さは各々のサンプルについ
て約０．６０ミル（０．０１５ｍｍ）となった。この試
験シリーズの結果を下記の表１７（Ｅｘａｃｔを添加）
にまとめる。
ートシーリング範囲は、ヒートシール開始温度及びヒー
トシールバーン温度を測定することにより求めた。ま
た。所定の物理的及び光学的性質を比較のため求めた。
層厚さは、外層が０．１５ミル（０．００３８ｍｍ）で
ありかつコアー層が０．３０ミル（０．００７６ｍｍ）
であり、それで全フィルム厚さは各々のサンプルについ
て約０．６０ミル（０．０１５ｍｍ）となった。この試
験シリーズの結果を下記の表１７（Ｅｘａｃｔを添加）
にまとめる。
【００８８】
【表１７】
【００８９】第Ｎ表は、Ｅｘａｃｔ３０１０Ｃエチレン
アルファ−オレフィンをＶＬＤＰＥ−Ｔａｆｍｅｒタイ
プのプラストマーブレンドからなる外層に加えることに
より、ヒートシール開始温度を相当に低下させ得ること
を示す（サンプル２５及び２６をサンプル２４と比
較）。バーンスルー温度は変更されず、それで正味の効
果はヒートシーリング範囲を望ましい程に広げることで
ある。Ｅｘａｃｔ３０１０Ｃを加えることによって熱収
縮率は実質的に変更されないが、引裂強さは有意に減少
される。第Ｎ表において、また、ＥＶＡ６８％−プラス
トマー２９％−スリップ添加剤３％の外側層を有するサ
ンプル２３が極めて広いシーリング範囲（２１５°〜３
０５°Ｆ（１０２°〜１５２℃））をもたらすことに気
付くものと思う。しかし、それは外層においてＶＬＤＰ
Ｅを欠くので、それの強度はＶＬＤＰＥを含有するサン
プル２４〜２６に比べてずっと小さい（引裂強さを比
較）。また、それの光学的性質は、ＥＶＡとエチレンア
ルファ−オレフィンコポリマープラストマーとが良く混
ざらないことから、劣る（ヘーズ及び光沢を比較）。
アルファ−オレフィンをＶＬＤＰＥ−Ｔａｆｍｅｒタイ
プのプラストマーブレンドからなる外層に加えることに
より、ヒートシール開始温度を相当に低下させ得ること
を示す（サンプル２５及び２６をサンプル２４と比
較）。バーンスルー温度は変更されず、それで正味の効
果はヒートシーリング範囲を望ましい程に広げることで
ある。Ｅｘａｃｔ３０１０Ｃを加えることによって熱収
縮率は実質的に変更されないが、引裂強さは有意に減少
される。第Ｎ表において、また、ＥＶＡ６８％−プラス
トマー２９％−スリップ添加剤３％の外側層を有するサ
ンプル２３が極めて広いシーリング範囲（２１５°〜３
０５°Ｆ（１０２°〜１５２℃））をもたらすことに気
付くものと思う。しかし、それは外層においてＶＬＤＰ
Ｅを欠くので、それの強度はＶＬＤＰＥを含有するサン
プル２４〜２６に比べてずっと小さい（引裂強さを比
較）。また、それの光学的性質は、ＥＶＡとエチレンア
ルファ−オレフィンコポリマープラストマーとが良く混
ざらないことから、劣る（ヘーズ及び光沢を比較）。
【００９０】例３は、上方向に延在する側壁によって囲
まれた底部セクション、底部セクションの上面上に支持
された腐敗しやすい食品、並びに各々の該食品、側壁の
上部縁及びトレー底部セクションの下面の少なくとも一
部の上に延在しかつ下面に対して平らに伸ばされた関係
でそれ自体にシールされ、それでトレーと共に食品につ
いての機密シールされたエンクロージャーを形成するよ
うにした延伸熱収縮フィルムを有するトレーを含む、本
発明に従う機密シールされかつ排気された食品パッケー
ジを立証する。
まれた底部セクション、底部セクションの上面上に支持
された腐敗しやすい食品、並びに各々の該食品、側壁の
上部縁及びトレー底部セクションの下面の少なくとも一
部の上に延在しかつ下面に対して平らに伸ばされた関係
でそれ自体にシールされ、それでトレーと共に食品につ
いての機密シールされたエンクロージャーを形成するよ
うにした延伸熱収縮フィルムを有するトレーを含む、本
発明に従う機密シールされかつ排気された食品パッケー
ジを立証する。
【００９１】この食品パッケージにおける改良は、少な
くとも第一外層、第二外層並びに第一外層と第二外層と
の間のコアー層を含み、各々が密度が約０．９０より小
さいエチレンアルファ−オレフィンプラストマーコポリ
マー約２０〜約３５重量％と、密度が約０．９１４より
小さいＶＬＤＰＥ約６５〜約８０重量％とのブレンドを
含む二軸延伸された多層組成物を延伸された熱収縮フィ
ルムとして含む。コアー層は、第一及び第二外層のいず
れかの融点より高い融点を有するエチレンアルファ−オ
レフィンコポリマーを含む。
くとも第一外層、第二外層並びに第一外層と第二外層と
の間のコアー層を含み、各々が密度が約０．９０より小
さいエチレンアルファ−オレフィンプラストマーコポリ
マー約２０〜約３５重量％と、密度が約０．９１４より
小さいＶＬＤＰＥ約６５〜約８０重量％とのブレンドを
含む二軸延伸された多層組成物を延伸された熱収縮フィ
ルムとして含む。コアー層は、第一及び第二外層のいず
れかの融点より高い融点を有するエチレンアルファ−オ
レフィンコポリマーを含む。
【００９２】発明を３層フィルムとして説明してきた
が、フィルムが３層より多く有してよいことは認められ
るべきである。例えば、トリム及びスクラップを循環さ
せて５層構造を形成することにより、経済的利点が実現
され得る。特に、コアー並びに第一及び第二外層の成分
を本明細書中上記した通りにした５層フィルムを作製す
ることができる。コアー層と各々の外層との中間の２つ
の追加の層は、少なくとも一部フィルムの循環されるト
リム及びスクラップで形成する。従って、これらの中間
層は、各々が通常フィルム全体中の各々の成分の割合に
一致する割合のＶＬＤＰＥとエチレンアルファ−オレフ
ィンプラストマーコポリマーとのブレンドで構成され
る。しかし、フィルムを照射したならば、スクラップ及
びトリムはこのようにして循環させることができない。
が、フィルムが３層より多く有してよいことは認められ
るべきである。例えば、トリム及びスクラップを循環さ
せて５層構造を形成することにより、経済的利点が実現
され得る。特に、コアー並びに第一及び第二外層の成分
を本明細書中上記した通りにした５層フィルムを作製す
ることができる。コアー層と各々の外層との中間の２つ
の追加の層は、少なくとも一部フィルムの循環されるト
リム及びスクラップで形成する。従って、これらの中間
層は、各々が通常フィルム全体中の各々の成分の割合に
一致する割合のＶＬＤＰＥとエチレンアルファ−オレフ
ィンプラストマーコポリマーとのブレンドで構成され
る。しかし、フィルムを照射したならば、スクラップ及
びトリムはこのようにして循環させることができない。
【００９３】発明のそれ以上の変更は当業者にとり明ら
かであると思われ、このような変更はすべて特許請求の
範囲に記載する通りの発明の範囲内に入ると見なされ
る。
かであると思われ、このような変更はすべて特許請求の
範囲に記載する通りの発明の範囲内に入ると見なされ
る。
Claims (18)
- 【請求項１】 少なくとも第一外層、第二外層及び第一
外層と第二外層との間のコアー層を含み、該第一外層及
び第二外層は各々密度が０．９０ｇ／ｃｍ３より小さい
エチレンアルファ−オレフィンプラストマーコポリマー
２０〜３５重量％と密度が少なくとも０．９１２ｇ／ｃ
ｍ３でありかつ０．９１４ｇ／ｃｍ３よりも小さいＶＬ
ＤＰＥ６５〜８０重量％とのブレンドを含み、該コアー
層はポリオレフィンを含みかつ該第一外層及び第二外層
のいずれか一方の融点よりも高い融点を有する二軸延伸
された熱収縮性多層延伸フィルム。 - 【請求項２】 前記コアー層ポリオレフィンがエチレン
アルファ−オレフィンを含む請求項１の二軸延伸された
熱収縮性多層延伸フィルム。 - 【請求項３】 前記ＶＬＤＰＥが前記エチレンアルファ
−オレフィンプラストマーコポリマーに比べて大きい結
晶化度を有しかつ結晶溶融点１１７゜〜１２５℃を有す
る請求項１の二軸延伸された熱収縮性多層延伸フィル
ム。 - 【請求項４】 前記エチレンアルファ−オレフィンプラ
ストマーコポリマーが密度０．８８ｇ／ｃｍ３、メルト
インデックス３．６ｇ／１０ｍｉｎ．、Ｍｗ／Ｍｎ２．
３５及びビカー軟化点５４℃を有し、かつ５５゜〜８５
℃で融解する請求項１の二軸延伸された熱収縮性多層延
伸フィルム。 - 【請求項５】 前記ＶＬＤＰＥがＭｗ／Ｍｎ少なくとも
５を有する請求項１の二軸延伸された熱収縮性多層延伸
フィルム。 - 【請求項６】 前記エチレンアルファ−オレフィンプラ
ストマーが２．５より小さいＭｗ／Ｍｎを有する請求項
１の二軸延伸された熱収縮性多層延伸フィルム。 - 【請求項７】 前記エチレンアルファ−オレフィンコポ
リマープラストマーがビカー軟化点５０゜〜６５℃を有
する請求項１の二軸延伸された熱収縮性多層延伸フィル
ム。 - 【請求項８】 前記ＶＬＤＰＥがビカー軟化点７８°〜
１００℃を有する請求項１の二軸延伸された熱収縮性多
層延伸フィルム。 - 【請求項９】 少なくとも第一外層、第二外層及び第一
外層と第二外層との間のコアー層を含み、該第一外層及
び第二外層は各々密度が０．８８ｇ／ｃｍ３のエチレン
アルファ−オレフィンプラストマーコポリマー２０〜３
５重量％と密度が０．９０５ｇ／ｃｍ３のＶＬＤＰＥ６
５〜８０重量％とのブレンドを含み、該コアー層はポリ
オレフィンを含みかつ該第一外層及び第二外層のいずれ
か一方の融点よりも高い融点を有する二軸延伸された収
縮性多層延伸フィルム。 - 【請求項１０】 前記コアー層がポリプロピレンである
請求項１の二軸延伸された熱収縮性多層延伸フィルム。 - 【請求項１１】 前記コアー層が異なる２種のエチレン
アルファ−オレフィンのブレンドである請求項１の二軸
延伸された熱収縮性多層延伸フィルム。 - 【請求項１２】 縦及び横断の両方向において収縮率少
なくとも３０％を有する請求項１の二軸延伸された熱収
縮性多層延伸フィルム。 - 【請求項１３】 縦及び横断方向の少なくとも一方にお
いて７％より小さい永久歪を有する請求項１の二軸延伸
された熱収縮性多層延伸フィルム。 - 【請求項１４】 前記フィルムが照射される請求項１の
二軸延伸された熱収縮性多層延伸フィルム。 - 【請求項１５】 前記ＶＬＤＰＥが密度０．９１２ｇ／
ｃｍ３を有する第一エチレンアルファ−オレフィンと、
密度０．９００ｇ／ｃｍ３、メルトインデックス３．
５、融点９２℃かつＭｗ／Ｍｎ比２を有するブテンコポ
リマーである第二エチレンアルファ−オレフィンとのブ
レンドを含む請求項１の二軸延伸された熱収縮性多層延
伸フィルム。 - 【請求項１６】 前記第一エチレンアルファ−オレフィ
ンが前記ブレンドの３５〜４０重量％を構成し、前記第
二エチレンアルファ−オレフィンが前記ブレンドの２７
〜３２重量％を構成する請求項１５の二軸延伸された熱
収縮性多層延伸フィルム。 - 【請求項１７】 前記第二エチレンアルファ−オレフィ
ンがＥｘａｃｔタイプ３０１０Ｃ／３０２７である請求
項１５の二軸延伸された熱収縮性多層延伸フィルム。 - 【請求項１８】 上方向に延在する側壁によって囲まれ
た底部セクション、該底部セクションの上面上に支持さ
れた腐敗しやすい食品、並びに各々の該食品、該側壁の
上部縁及びトレー底部セクションの下部面の少なくとも
一部上に延在しかつそれ自体に下部面に対して平らに伸
ばした関係でヒートシールされ、それで該トレーと共に
該食品について機密シールされたエンクロージャーを形
成するようにした延伸された熱収縮フィルムを含む改良
された機密シールされかつ排気された食品パッケージに
おいて、該延伸された熱収縮フィルムとして請求項１、
１４、１６及び１７のいずれか一の二軸延伸された熱収
縮性多層延伸フィルムを含むことを特徴とする食品パッ
ケージ。
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