JPH07309962A - 狭い分子量分布のエチレン／α−オレフィン共重合体を含有する耐破壊性熱収縮性フィルム - Google Patents
狭い分子量分布のエチレン／α−オレフィン共重合体を含有する耐破壊性熱収縮性フィルムInfo
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 食品包装用袋の製作に使用するのに好適な熱
収縮性で耐破壊性の二軸延伸熱可塑性フィルムを提供す
る。 【構成】 本発明のフィルムは、エチレンと４〜８個の
炭素原子を含有するそれより高級のα−オレフィンとの
線状共重合体であって、約０．８８〜約０．９０５ｇ／
ｃｍ3 の密度、約１．５ｇ／１０分を越えないメルトイ
ンデックス、約３よりも低い分子量分布比Ｍｗ／Ｍｎ、
約１０２℃よりも低い融点及び約８５０ｋｇ／ｃｍ3 よ
りも低いヤングモジュラスを有するものであるポリエチ
レンを含み、しかも機械方向及び横方向のうちの少なく
とも１つにおいて約９０℃の温度で少なくとも約４５％
収縮する。
収縮性で耐破壊性の二軸延伸熱可塑性フィルムを提供す
る。 【構成】 本発明のフィルムは、エチレンと４〜８個の
炭素原子を含有するそれより高級のα−オレフィンとの
線状共重合体であって、約０．８８〜約０．９０５ｇ／
ｃｍ3 の密度、約１．５ｇ／１０分を越えないメルトイ
ンデックス、約３よりも低い分子量分布比Ｍｗ／Ｍｎ、
約１０２℃よりも低い融点及び約８５０ｋｇ／ｃｍ3 よ
りも低いヤングモジュラスを有するものであるポリエチ
レンを含み、しかも機械方向及び横方向のうちの少なく
とも１つにおいて約９０℃の温度で少なくとも約４５％
収縮する。
Description
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の分野】本発明は、耐破壊性の熱収縮性フィル
ム、特に、高い耐破壊性、高い二軸熱収縮性及び良好な
光学的特性を有するフィルムに関する。かかるフィルム
は、高い分子量を有するがしかし比較的狭い分子量分布
（低いＭｗ／Ｍｎ）を有するエチレン／α−オレフィン
共重合体を含有する。
ム、特に、高い耐破壊性、高い二軸熱収縮性及び良好な
光学的特性を有するフィルムに関する。かかるフィルム
は、高い分子量を有するがしかし比較的狭い分子量分布
（低いＭｗ／Ｍｎ）を有するエチレン／α−オレフィン
共重合体を含有する。
【０００２】
【発明の背景】家禽、生赤肉及び加工肉製品のような食
品の収縮包装では、強靭で、耐破壊性でしかも軟質の熱
収縮性フィルム材料が要求される。最も普通には、これ
らのフィルムは、食品が入れられるところの袋として製
作される。次いで、食品を収容した袋は、排気されそし
てクリップによるか、又はより一般的には袋の開放口の
端部を横切って袋の内面を共に熱シールさせることによ
って密封される。密封された食品収容袋は、次いで、例
えば熱風、赤外照射又は熱湯によって加熱され、しかし
て収容される食品の外形に対して機械方向（ＭＤ）及び
横方向（ＴＤ）の両方において収縮せしめられる。多く
の用途では、熱収縮包装体は、美感的理由又は機能的理
由或いは両方の理由で良好な光学的特性を有しなければ
ならない。ある場合には、フィルムは、包装した製品を
定期的に検査して連続した包装一体性を確保することが
できるように低い曇り度を有しなければならない。
品の収縮包装では、強靭で、耐破壊性でしかも軟質の熱
収縮性フィルム材料が要求される。最も普通には、これ
らのフィルムは、食品が入れられるところの袋として製
作される。次いで、食品を収容した袋は、排気されそし
てクリップによるか、又はより一般的には袋の開放口の
端部を横切って袋の内面を共に熱シールさせることによ
って密封される。密封された食品収容袋は、次いで、例
えば熱風、赤外照射又は熱湯によって加熱され、しかし
て収容される食品の外形に対して機械方向（ＭＤ）及び
横方向（ＴＤ）の両方において収縮せしめられる。多く
の用途では、熱収縮包装体は、美感的理由又は機能的理
由或いは両方の理由で良好な光学的特性を有しなければ
ならない。ある場合には、フィルムは、包装した製品を
定期的に検査して連続した包装一体性を確保することが
できるように低い曇り度を有しなければならない。
【０００３】例えば、工業的な家禽収縮包装操作では、
ポリエチレン又はエチレン−酢酸ビニル共重合体から形
成した単層フィルムが広く使用されてきた。一般には、
線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）及び高密度ポリ
エチレン（ＨＤＰＥ）のようなポリエチレンは、比較的
高い耐破壊性、高い引張強度しかし比較的低い二軸収縮
特性を提供する。他方、エチレン−酢酸ビニル（ＥＶ
Ａ）共重合体は、比較的高い収縮抵抗性及び限定された
引張強度／破壊抵抗性を提供する。ある場合には、これ
らの望ましい特性のバランスを得るために各種ポリエチ
レンとＥＶＡとのブレンドが使用されてきたが、しかし
限定された成功しか得られなかった。
ポリエチレン又はエチレン−酢酸ビニル共重合体から形
成した単層フィルムが広く使用されてきた。一般には、
線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）及び高密度ポリ
エチレン（ＨＤＰＥ）のようなポリエチレンは、比較的
高い耐破壊性、高い引張強度しかし比較的低い二軸収縮
特性を提供する。他方、エチレン−酢酸ビニル（ＥＶ
Ａ）共重合体は、比較的高い収縮抵抗性及び限定された
引張強度／破壊抵抗性を提供する。ある場合には、これ
らの望ましい特性のバランスを得るために各種ポリエチ
レンとＥＶＡとのブレンドが使用されてきたが、しかし
限定された成功しか得られなかった。
【０００４】単層フィルムは、家禽の包装に好適であ
る。しかしながら、生赤肉や加工肉の包装には、高度の
酸素及び水分バリヤー保護が必須であり、従って少なく
とも１つの内層と１つの外層との間にコア層として酸素
バリヤーを含む多層フィルムを使用することが通常の方
法であった。酸素バリヤーとしては、塩化ビニル型（サ
ラン）やアクリル酸メチル型（ＭＡサラン）のような塩
化ビニリデン共重合体、加水分解エチレン−酢酸ビニル
（ＥＶＯＨ）共重合体及びナイロンが挙げられる。かか
る多層フィルムの最内層は、収容された食品と直接接触
し、従ってシール層と称される場合が多い。これは、こ
の種の熱収縮性食品包装体をシールする最も普通の方法
が、自己付着性内層の口縁を加圧下に一緒に融着させる
ことによるためである。即ち、フィルムインクロージャ
ーの向かい合った内面は熱によってシールされる。従っ
て、内層は、インパルスヒートシーラーのような工業的
に使用される装置によって与えられる高温範囲にわたっ
てシールする（しかし溶融しない）自己付着性物質より
形成されなければならない。内層のために最も一般的に
使用される材料は、ＥＶＡ単独又はそれとポリエチレン
のような他の熱可塑性重合体とのブレンドのどちらかで
ある。典型的には、この内層は、多層フィルムの最厚層
でもある。例えば、２．５ミル厚フィルムでは、三層フ
ィルムの内層はこの全厚の約６０％を占める場合があ
る。
る。しかしながら、生赤肉や加工肉の包装には、高度の
酸素及び水分バリヤー保護が必須であり、従って少なく
とも１つの内層と１つの外層との間にコア層として酸素
バリヤーを含む多層フィルムを使用することが通常の方
法であった。酸素バリヤーとしては、塩化ビニル型（サ
ラン）やアクリル酸メチル型（ＭＡサラン）のような塩
化ビニリデン共重合体、加水分解エチレン−酢酸ビニル
（ＥＶＯＨ）共重合体及びナイロンが挙げられる。かか
る多層フィルムの最内層は、収容された食品と直接接触
し、従ってシール層と称される場合が多い。これは、こ
の種の熱収縮性食品包装体をシールする最も普通の方法
が、自己付着性内層の口縁を加圧下に一緒に融着させる
ことによるためである。即ち、フィルムインクロージャ
ーの向かい合った内面は熱によってシールされる。従っ
て、内層は、インパルスヒートシーラーのような工業的
に使用される装置によって与えられる高温範囲にわたっ
てシールする（しかし溶融しない）自己付着性物質より
形成されなければならない。内層のために最も一般的に
使用される材料は、ＥＶＡ単独又はそれとポリエチレン
のような他の熱可塑性重合体とのブレンドのどちらかで
ある。典型的には、この内層は、多層フィルムの最厚層
でもある。例えば、２．５ミル厚フィルムでは、三層フ
ィルムの内層はこの全厚の約６０％を占める場合があ
る。
【０００５】酸素バリヤー型多層フィルムの外層は、酷
使層と称される場合もある。と云うのは、それは、通常
の取り扱い間に外部の物品との滑り接触からの摩耗に耐
えなけらばならないのみならず、外部のとがった物品と
の接触からの破壊に対して抵抗しなければならないから
である。外層は、通常、ポリエチレン又はＥＶＡ或いは
それらの混合物より形成される。典型的には、三層フィ
ルムの外層は全フィルム厚の約２０〜３５％を占め、バ
リヤー層は約１０〜２５％を占め、そして内層は約５５
〜７０％を占める。
使層と称される場合もある。と云うのは、それは、通常
の取り扱い間に外部の物品との滑り接触からの摩耗に耐
えなけらばならないのみならず、外部のとがった物品と
の接触からの破壊に対して抵抗しなければならないから
である。外層は、通常、ポリエチレン又はＥＶＡ或いは
それらの混合物より形成される。典型的には、三層フィ
ルムの外層は全フィルム厚の約２０〜３５％を占め、バ
リヤー層は約１０〜２５％を占め、そして内層は約５５
〜７０％を占める。
【０００６】また、全身及び半身の生肉片のような食品
はとがった縁部又は突出した骨をしばしば有するので、
多層フィルムは内部からの破壊に対して良好な抵抗性を
有しなければならない。
はとがった縁部又は突出した骨をしばしば有するので、
多層フィルムは内部からの破壊に対して良好な抵抗性を
有しなければならない。
【０００７】従前、ＥＶＡは高い二軸熱収縮性を提供す
るのに対して、引張強度や耐破壊性のようなその強度
は、ＬＬＤＰＥの如きポリエチレン（これらは、不幸に
して、比較的低い二軸熱収縮性を有する）よりも劣るこ
とが示されていた。これらの制限は、例えばラスチッグ
氏外の米国特許第４８６３７６９号に記載されるように
極低密度ポリエチレン（以後、ＶＬＤＰＥと称する）と
して知られるエチレン／α−オレフィン共重合体（“超
低密度ポリエチレン”（ＵＬＤＰＥ）とも称される）の
発見及び熱収縮性フィルムでのその使用によって一部分
打破された。この特許によれば、ＶＬＤＰＥは、非バリ
ヤー型家禽収縮包装用の上記単層フィルムにおいて、又
は多層酸素バリヤー型フィルムの内層及び／又は外層に
おいて使用することができる。どちらの態様で使用する
ときにも、それは、ＬＬＤＰＥのような他のポリエチレ
ンよりも実質上高い収縮を提供し、しかもＥＶＡよりも
高い強度及び耐破壊性を与える。従って、従来型のＶＬ
ＤＰＥの使用は、ポリエチレンの高い引張強度／耐破壊
性を犠牲にすることなくＥＶＡのものに近い二軸熱収縮
特性を達成するのを可能にした。
るのに対して、引張強度や耐破壊性のようなその強度
は、ＬＬＤＰＥの如きポリエチレン（これらは、不幸に
して、比較的低い二軸熱収縮性を有する）よりも劣るこ
とが示されていた。これらの制限は、例えばラスチッグ
氏外の米国特許第４８６３７６９号に記載されるように
極低密度ポリエチレン（以後、ＶＬＤＰＥと称する）と
して知られるエチレン／α−オレフィン共重合体（“超
低密度ポリエチレン”（ＵＬＤＰＥ）とも称される）の
発見及び熱収縮性フィルムでのその使用によって一部分
打破された。この特許によれば、ＶＬＤＰＥは、非バリ
ヤー型家禽収縮包装用の上記単層フィルムにおいて、又
は多層酸素バリヤー型フィルムの内層及び／又は外層に
おいて使用することができる。どちらの態様で使用する
ときにも、それは、ＬＬＤＰＥのような他のポリエチレ
ンよりも実質上高い収縮を提供し、しかもＥＶＡよりも
高い強度及び耐破壊性を与える。従って、従来型のＶＬ
ＤＰＥの使用は、ポリエチレンの高い引張強度／耐破壊
性を犠牲にすることなくＥＶＡのものに近い二軸熱収縮
特性を達成するのを可能にした。
【０００８】従来型のＶＬＤＰＥの他に、エラストマー
特性を有する他のエチレン／α−オレフィン共重合体が
製造されたが、これらの市場で入手可能な物質は以後
“従来技術のエチレン／α−オレフィンプラストマー”
と称する。これらのうちの幾つかはＶＬＤＰＥと同じ範
囲内の密度を有するが、しかし製造法の差異のために大
きく異なる物理的特性を有する。例えば、従来技術のエ
チレン／α−オレフィンプラストマー及びＶＬＤＰＥ
は、異なる触媒系を使用して製造されるようである。こ
れらの従来技術の物質の製造業者は三井石油化学ＫＫで
あり、そしてこの製造業者は商品名“Tafmer”の下に従
来技術のエチレン−ブテンプラストマー共重合体を製造
販売している。これらの物質は、向上した収縮性、可撓
性そしてある場合には向上した強度を提供するためにフ
ィルムのような各種用途において他の熱可塑性重合体と
のブレンドで使用される。しかしながら、ＶＬＤＰＥと
は違って、これらの従来技術のエチレン／α−オレフィ
ン共重合体は、純成分形態で単層二軸配向熱収縮性フィ
ルムとして使用するためには脆弱過ぎる。一例として、
従来技術の“Tafmer”物質は、一次管状体に押出するこ
とができないか、又はたとえこれを達成しても、周知の
ダブルバブル法によって二軸配向のためにバブルを破壊
させずに膨張させることができない。
特性を有する他のエチレン／α−オレフィン共重合体が
製造されたが、これらの市場で入手可能な物質は以後
“従来技術のエチレン／α−オレフィンプラストマー”
と称する。これらのうちの幾つかはＶＬＤＰＥと同じ範
囲内の密度を有するが、しかし製造法の差異のために大
きく異なる物理的特性を有する。例えば、従来技術のエ
チレン／α−オレフィンプラストマー及びＶＬＤＰＥ
は、異なる触媒系を使用して製造されるようである。こ
れらの従来技術の物質の製造業者は三井石油化学ＫＫで
あり、そしてこの製造業者は商品名“Tafmer”の下に従
来技術のエチレン−ブテンプラストマー共重合体を製造
販売している。これらの物質は、向上した収縮性、可撓
性そしてある場合には向上した強度を提供するためにフ
ィルムのような各種用途において他の熱可塑性重合体と
のブレンドで使用される。しかしながら、ＶＬＤＰＥと
は違って、これらの従来技術のエチレン／α−オレフィ
ン共重合体は、純成分形態で単層二軸配向熱収縮性フィ
ルムとして使用するためには脆弱過ぎる。一例として、
従来技術の“Tafmer”物質は、一次管状体に押出するこ
とができないか、又はたとえこれを達成しても、周知の
ダブルバブル法によって二軸配向のためにバブルを破壊
させずに膨張させることができない。
【０００９】従来技術ではＥＶＡ、従来技術のＶＬＤＰ
Ｅ及び従来技術のエチレン／α−オレフィンプラストマ
ーのような熱可塑性重合体のブレンドを使用することに
よって二軸配向フィルム（単層型及び多層型の両方）の
熱収縮及び物理的強度特性が向上されたが、これまで得
ることができたよりも一層高い熱収縮性及び高い物理的
強度特性を持つ二軸延伸フィルムに対する要求が存在し
ている。その上、ある場合には、かかるブレンドは、物
理的特性を向上させるがしかしブレンドした樹脂間の不
相容性の故に光学的特性に悪影響を及ぼす。
Ｅ及び従来技術のエチレン／α−オレフィンプラストマ
ーのような熱可塑性重合体のブレンドを使用することに
よって二軸配向フィルム（単層型及び多層型の両方）の
熱収縮及び物理的強度特性が向上されたが、これまで得
ることができたよりも一層高い熱収縮性及び高い物理的
強度特性を持つ二軸延伸フィルムに対する要求が存在し
ている。その上、ある場合には、かかるブレンドは、物
理的特性を向上させるがしかしブレンドした樹脂間の不
相容性の故に光学的特性に悪影響を及ぼす。
【００１０】
【発明が解決しようとする課題】本発明の１つの目的
は、ＥＶＡで得ることができるよりも高い収縮特性を持
つ熱収縮性二軸延伸熱可塑性フィルムを提供することで
ある。
は、ＥＶＡで得ることができるよりも高い収縮特性を持
つ熱収縮性二軸延伸熱可塑性フィルムを提供することで
ある。
【００１１】他の目的は、従来技術のポリエチレンで得
ることができるよりも高い引張強度特性を持つ熱収縮性
二軸延伸熱可塑性フィルムを提供することである。
ることができるよりも高い引張強度特性を持つ熱収縮性
二軸延伸熱可塑性フィルムを提供することである。
【００１２】更に他の目的は、従来技術のポリエチレン
で得ることができるよりも高い動的破壊抵抗性を持つ熱
収縮性二軸延伸熱可塑性フィルムを提供することであ
る。
で得ることができるよりも高い動的破壊抵抗性を持つ熱
収縮性二軸延伸熱可塑性フィルムを提供することであ
る。
【００１３】なお更に他の目的は、従来技術のＥＶＡ又
はポリエチレンで得ることができるよりも高い熱収縮
性、引張強度及び動的破壊抵抗性を持つ単一のエチレン
／α−オレフィン共重合体より形成した熱収縮性二軸延
伸熱可塑性単層フィルムを提供することである。
はポリエチレンで得ることができるよりも高い熱収縮
性、引張強度及び動的破壊抵抗性を持つ単一のエチレン
／α−オレフィン共重合体より形成した熱収縮性二軸延
伸熱可塑性単層フィルムを提供することである。
【００１４】なお更に他の目的は、従来技術のＥＶＡ−
ポリエチレンブレンドで得ることができるよりも高い熱
収縮性、引張強度及び動的破壊抵抗性を持ちしかも良好
な光学的特性を持つＥＶＡ−エチレン／α−オレフィン
共重合体ブレンドより形成した少なくとも１つの内層又
は外層を有する酸素バリヤーコア層型の熱収縮性二軸延
伸熱可塑性単層フィルムを提供することである。
ポリエチレンブレンドで得ることができるよりも高い熱
収縮性、引張強度及び動的破壊抵抗性を持ちしかも良好
な光学的特性を持つＥＶＡ−エチレン／α−オレフィン
共重合体ブレンドより形成した少なくとも１つの内層又
は外層を有する酸素バリヤーコア層型の熱収縮性二軸延
伸熱可塑性単層フィルムを提供することである。
【００１５】本発明の他の目的及び利益は、以下の記載
及び特許請求の範囲から明らかになるであろう。
及び特許請求の範囲から明らかになるであろう。
【００１６】
【発明の概要】本発明に従えば、食品包装用袋の製作に
使用するのに好適な熱収縮性で耐破壊性の二軸延伸熱可
塑性フィルムが提供される。このフィルムは、エチレン
と４〜８個の炭素原子を含有するそれより高級のα−オ
レフィンとの線状共重合体であって、約０．８８〜約
０．９０５ｇ／ｃｍ3 の密度、約１．５ｇ／１０分を越
えないメルトインデックス、約３よりも低い分子量分布
比Ｍｗ／Ｍｎ、約１０２℃よりも低い融点及び約８５０
ｋｇ／ｃｍ3 よりも低いヤングモジュラスを有するもの
であるポリエチレンを含み、しかも機械方向及び横方向
のうちの少なくとも１つにおいて約９０℃の温度で少な
くとも約４５％収縮することからなる。本明細書におけ
る用語「エチレン／α−オレフィン共重合体」は、エチ
レンと４〜８個の炭素原子を含有するそれより高級の２
種のα−オレフィンとの三元共重合体を包含する。
使用するのに好適な熱収縮性で耐破壊性の二軸延伸熱可
塑性フィルムが提供される。このフィルムは、エチレン
と４〜８個の炭素原子を含有するそれより高級のα−オ
レフィンとの線状共重合体であって、約０．８８〜約
０．９０５ｇ／ｃｍ3 の密度、約１．５ｇ／１０分を越
えないメルトインデックス、約３よりも低い分子量分布
比Ｍｗ／Ｍｎ、約１０２℃よりも低い融点及び約８５０
ｋｇ／ｃｍ3 よりも低いヤングモジュラスを有するもの
であるポリエチレンを含み、しかも機械方向及び横方向
のうちの少なくとも１つにおいて約９０℃の温度で少な
くとも約４５％収縮することからなる。本明細書におけ
る用語「エチレン／α−オレフィン共重合体」は、エチ
レンと４〜８個の炭素原子を含有するそれより高級の２
種のα−オレフィンとの三元共重合体を包含する。
【００１７】このフィルムは上記のエチレン／α−オレ
フィン共重合体が全組成物を占めるところの単層であっ
てよく、又はそれは他の熱可塑性重合体とブレンドする
こともできる。また、このフィルムは、上記の酸素バリ
ヤーコア層型のような多層構造体において上記のエチレ
ン／α−オレフィン共重合体がコア層の片側で少なくと
も１つの層の少なくとも一部分を占めるように該多層構
造体の一部分であってもよい。
フィン共重合体が全組成物を占めるところの単層であっ
てよく、又はそれは他の熱可塑性重合体とブレンドする
こともできる。また、このフィルムは、上記の酸素バリ
ヤーコア層型のような多層構造体において上記のエチレ
ン／α−オレフィン共重合体がコア層の片側で少なくと
も１つの層の少なくとも一部分を占めるように該多層構
造体の一部分であってもよい。
【００１８】以下で詳細に説明しそして実施例によって
実証されるように、このフィルムは、上記の目的の全部
を達成し、そして実際に食品の収縮包装に工業的に使用
される従来技術のフィルムに勝る追加的な利益を提供す
る。
実証されるように、このフィルムは、上記の目的の全部
を達成し、そして実際に食品の収縮包装に工業的に使用
される従来技術のフィルムに勝る追加的な利益を提供す
る。
【００１９】
【発明の具体的な説明】本発明のフィルムを製造するの
に使用されるエチレン／α−オレフィン共重合体樹脂
は、例えば上記のラスチッグ氏外の米国特許第４８６３
７６９号に概略的に記載されるように慣用のチーグラー
・ナッタ不均質触媒系を使用することによって製造する
ことができる。本発明において有用な１つの樹脂である
三井石油化学の“Tafmer -0585”は、かかる触媒系によ
って製造されたと考えられる。
に使用されるエチレン／α−オレフィン共重合体樹脂
は、例えば上記のラスチッグ氏外の米国特許第４８６３
７６９号に概略的に記載されるように慣用のチーグラー
・ナッタ不均質触媒系を使用することによって製造する
ことができる。本発明において有用な１つの樹脂である
三井石油化学の“Tafmer -0585”は、かかる触媒系によ
って製造されたと考えられる。
【００２０】別法として、同じ一般的種類のエチレン／
α−オレフィン共重合体樹脂は、均一な長さを有しそし
て共単量体が均一に離隔された分子長を一般的に生じる
不均質メタロセン単一部位触媒系によって製造すること
ができる。もう１つの結果は、狭い分子量分布及び組成
である。必要ならば、樹脂の製造業者によれば、一連の
異なるメタロセン単一部位触媒系による多段重合法は、
実質上任意の所望の最終分子量分布を生じることができ
る。本発明の実施において有用なもう１つのエチレン／
α−オレフィン共重合体であるエクソン・ケミカル・カ
ンパニーの商品名「EXACT Type 3033 」（以前は、SLP
0633）も、メタロセン単一部位触媒系によって製造され
たと考えられる。この一般的な種類の系は、ウエルボー
ン氏の米国特許第５１８３８６７号（エクソン社に譲
渡）及びギー・エフ・シュミット氏のヨーロッパ特許出
願公告４１６８１５Ａ２（ダウ・ケミカル・カンパニー
に譲渡）に記載されている。
α−オレフィン共重合体樹脂は、均一な長さを有しそし
て共単量体が均一に離隔された分子長を一般的に生じる
不均質メタロセン単一部位触媒系によって製造すること
ができる。もう１つの結果は、狭い分子量分布及び組成
である。必要ならば、樹脂の製造業者によれば、一連の
異なるメタロセン単一部位触媒系による多段重合法は、
実質上任意の所望の最終分子量分布を生じることができ
る。本発明の実施において有用なもう１つのエチレン／
α−オレフィン共重合体であるエクソン・ケミカル・カ
ンパニーの商品名「EXACT Type 3033 」（以前は、SLP
0633）も、メタロセン単一部位触媒系によって製造され
たと考えられる。この一般的な種類の系は、ウエルボー
ン氏の米国特許第５１８３８６７号（エクソン社に譲
渡）及びギー・エフ・シュミット氏のヨーロッパ特許出
願公告４１６８１５Ａ２（ダウ・ケミカル・カンパニー
に譲渡）に記載されている。
【００２１】本発明の実施に有用なエチレン／α−オレ
フィン共重合体はこれまで知られたＶＬＤＰＥ共重合体
とは異なるけれども、それらは、上記のラスチッグ氏外
の米国特許第４８６３７６９号（以下、“ラスチッグ”
の特許と称する）に概略的に記載されるようにＶＬＤＰ
Ｅ特性のうちの少なくとも幾つかを有する。ラスチッグ
の特許に従えば、ＶＬＤＰＥは約０．９１４までの密度
を有することができるのに対して、本発明のエチレン／
α−オレフィン共重合体は約０．９０５ｇ／ｃｍ3 まで
の密度を有する。同様に、ラスチッグの特許に従えば、
ＶＬＤＰＥ物質は約０．８６ｇ／ｃｍ3 程の低い密度を
有することができるのに対して、本発明のエチレン／α
−オレフィン共重合体は約０．８８ｇ／ｃｍ3 程の低い
密度を有する。これまで知られたＶＬＤＰＥ物質と同様
に、本発明に有用なエチレン／α−オレフィン共重合体
は、高い強度及び高い熱収縮率を有する単層熱収縮性二
軸配向フィルムに押し出しすることができる。ラスチッ
グの特許に従えば、このＶＬＤＰＥの収縮は、少なくと
も横方向又は機械方向のどちらかにおいて９０℃で少な
くとも約３０％である。本発明のフィルムは、少なくと
も横方向又は機械方向のどちらかにおいて９０℃で少な
くとも約４５％収縮する。その上、以下で例示するよう
に、本発明のフィルムは、これまで知られたＶＬＤＰＥ
物質から製造したフィルムよりも高い破壊強度も提供す
る。
フィン共重合体はこれまで知られたＶＬＤＰＥ共重合体
とは異なるけれども、それらは、上記のラスチッグ氏外
の米国特許第４８６３７６９号（以下、“ラスチッグ”
の特許と称する）に概略的に記載されるようにＶＬＤＰ
Ｅ特性のうちの少なくとも幾つかを有する。ラスチッグ
の特許に従えば、ＶＬＤＰＥは約０．９１４までの密度
を有することができるのに対して、本発明のエチレン／
α−オレフィン共重合体は約０．９０５ｇ／ｃｍ3 まで
の密度を有する。同様に、ラスチッグの特許に従えば、
ＶＬＤＰＥ物質は約０．８６ｇ／ｃｍ3 程の低い密度を
有することができるのに対して、本発明のエチレン／α
−オレフィン共重合体は約０．８８ｇ／ｃｍ3 程の低い
密度を有する。これまで知られたＶＬＤＰＥ物質と同様
に、本発明に有用なエチレン／α−オレフィン共重合体
は、高い強度及び高い熱収縮率を有する単層熱収縮性二
軸配向フィルムに押し出しすることができる。ラスチッ
グの特許に従えば、このＶＬＤＰＥの収縮は、少なくと
も横方向又は機械方向のどちらかにおいて９０℃で少な
くとも約３０％である。本発明のフィルムは、少なくと
も横方向又は機械方向のどちらかにおいて９０℃で少な
くとも約４５％収縮する。その上、以下で例示するよう
に、本発明のフィルムは、これまで知られたＶＬＤＰＥ
物質から製造したフィルムよりも高い破壊強度も提供す
る。
【００２２】先に記載したように、本発明に従ったエチ
レン／α−オレフィン共重合体から形成したフィルム
は、たとえ両方の種類の樹脂の片方の製造業者である三
井石油化学がそれらを同じ商品名「Tafmer」によって表
わしているとしても、従来技術のエチレン／α−オレフ
ィンプラストマーを含有するフィルムとは全く異なり且
つそれに非類似のある種の特性を有する。表Ａは、代表
的な従来技術のエチレン／α−オレフィンプラストマー
及び樹脂形態でのそれらの物性を表に表わしたものであ
る。
レン／α−オレフィン共重合体から形成したフィルム
は、たとえ両方の種類の樹脂の片方の製造業者である三
井石油化学がそれらを同じ商品名「Tafmer」によって表
わしているとしても、従来技術のエチレン／α−オレフ
ィンプラストマーを含有するフィルムとは全く異なり且
つそれに非類似のある種の特性を有する。表Ａは、代表
的な従来技術のエチレン／α−オレフィンプラストマー
及び樹脂形態でのそれらの物性を表に表わしたものであ
る。
【００２３】本発明で使用するにのに好適なエチレン／
α−オレフィン共重合体は、ＡＳＴＭ Ｄ−１２３８の
条件Ｅによって測定してそれらのメルトインデックスが
約１．５ｇ／１０分を越えないという必要条件において
反映されるように比較的高い分子量を有する。
α−オレフィン共重合体は、ＡＳＴＭ Ｄ−１２３８の
条件Ｅによって測定してそれらのメルトインデックスが
約１．５ｇ／１０分を越えないという必要条件において
反映されるように比較的高い分子量を有する。
【００２４】
【表１】
【００２５】従来技術のＶＬＤＰＥとしては、ダウ・ケ
ミカル・カンパニー及びユニオン・カーバイド・コーポ
レーションによって製造販売されるものが挙げられる
が、表Ｂは樹脂形態での物性と一緒に記載した表であ
る。
ミカル・カンパニー及びユニオン・カーバイド・コーポ
レーションによって製造販売されるものが挙げられる
が、表Ｂは樹脂形態での物性と一緒に記載した表であ
る。
【００２６】
【表２】
【００２７】本発明のフィルムを製造するのに好適なエ
チレン／α−オレフィン共重合体としては、三井石油化
学の「Tafmer A-0585 」及びエクソン社の「EXACT 303
3」が挙げられる。後者の物質は、以前は製造業者によ
って「SLP 0633」と称されており、そしてエチレン−ブ
テン−ヘキセン三元重合体である。「Tafmer A-0585
」、エチレン−ブテン共重合体及び「EXACT 3033」の
物性を表Ｃに記載する。
チレン／α−オレフィン共重合体としては、三井石油化
学の「Tafmer A-0585 」及びエクソン社の「EXACT 303
3」が挙げられる。後者の物質は、以前は製造業者によ
って「SLP 0633」と称されており、そしてエチレン−ブ
テン−ヘキセン三元重合体である。「Tafmer A-0585
」、エチレン−ブテン共重合体及び「EXACT 3033」の
物性を表Ｃに記載する。
【００２８】
【表３】
【００２９】分子量分布 たいていの市販重合体物質は多分散型である。このこと
は、それらが様々な鎖長を持つ分子の分布（この分布は
数平均によって特徴づけることができる）を有すること
を意味する。
は、それらが様々な鎖長を持つ分子の分布（この分布は
数平均によって特徴づけることができる）を有すること
を意味する。
【００３０】エチレン／α−オレフィン共重合体は、所
定数の反復単位の各鎖長の重量に存在するかかる鎖長の
数を掛けそして鎖の総重量で割ることによって決定され
るそれらの重量平均分子量（Ｍｗ）によって一部分特徴
づけることができる。Ｍｗは、鎖長が長い程、即ち、分
子が大きい程敏感である。また、エチレン／α−オレフ
ィン共重合体は、存在する各鎖長の重合体分子の総数を
存在する鎖の総数によって割ることから誘導される数平
均分子量（Ｍｎ）によって一部分特徴づけることもでき
る。Ｍｎは、鎖長が短い程、即ち、分子が小さい程特に
敏感である。Ｍｗ及びＭｎが両方とも知られているとき
には、それらは、共重合体の分子量分布の形状、即ち、
縦座標として分子量間隔における重合体鎖の数及び横座
標として分子量を特徴づけるのに使用することができ
る。定性的には、高いＭｗ／Ｍｎは広い分子量分布を表
わすのに対して、低いＭｗ／Ｍｎは狭い分子量分布を表
わす。Ｍｗ／Ｍｎはいくつかの異なる技術によって測定
することができるが、本発明で使用するときにはＡＳＴ
Ｍ Ｄ−３５９３−８０に記載されたゲル透過クロマト
グラフィー（“ＧＰＣ”）が使用される。
定数の反復単位の各鎖長の重量に存在するかかる鎖長の
数を掛けそして鎖の総重量で割ることによって決定され
るそれらの重量平均分子量（Ｍｗ）によって一部分特徴
づけることができる。Ｍｗは、鎖長が長い程、即ち、分
子が大きい程敏感である。また、エチレン／α−オレフ
ィン共重合体は、存在する各鎖長の重合体分子の総数を
存在する鎖の総数によって割ることから誘導される数平
均分子量（Ｍｎ）によって一部分特徴づけることもでき
る。Ｍｎは、鎖長が短い程、即ち、分子が小さい程特に
敏感である。Ｍｗ及びＭｎが両方とも知られているとき
には、それらは、共重合体の分子量分布の形状、即ち、
縦座標として分子量間隔における重合体鎖の数及び横座
標として分子量を特徴づけるのに使用することができ
る。定性的には、高いＭｗ／Ｍｎは広い分子量分布を表
わすのに対して、低いＭｗ／Ｍｎは狭い分子量分布を表
わす。Ｍｗ／Ｍｎはいくつかの異なる技術によって測定
することができるが、本発明で使用するときにはＡＳＴ
Ｍ Ｄ−３５９３−８０に記載されたゲル透過クロマト
グラフィー（“ＧＰＣ”）が使用される。
【００３１】一般には、比較的狭いＭｗ／Ｍｎ分布（及
び低い比率）は、物性のはっきりした制御及び優秀な光
学的特性即ち比較的高い光沢及び低い曇り度を可能にす
る。しかしながら、比較的低いＭｗ／Ｍｎ比の従来技術
の重合体も加工するのが困難である。特に、本件出願人
に知られた特定の従来技術のエチレン／α−オレフィン
プラストマーは、比較的狭い分子量分布及び約３よりも
低いＭｗ／Ｍｎ値によって特徴づけられる。それらは、
溶融押出によってフィルムに加工するのが比較的困難で
ある。本件出願人は、上記の「Tafmer A-1085 」及び
「Tafmer A-4085」のようなこれらの物質からは二軸配
向熱収縮性フィルムを製造することができなかった。
び低い比率）は、物性のはっきりした制御及び優秀な光
学的特性即ち比較的高い光沢及び低い曇り度を可能にす
る。しかしながら、比較的低いＭｗ／Ｍｎ比の従来技術
の重合体も加工するのが困難である。特に、本件出願人
に知られた特定の従来技術のエチレン／α−オレフィン
プラストマーは、比較的狭い分子量分布及び約３よりも
低いＭｗ／Ｍｎ値によって特徴づけられる。それらは、
溶融押出によってフィルムに加工するのが比較的困難で
ある。本件出願人は、上記の「Tafmer A-1085 」及び
「Tafmer A-4085」のようなこれらの物質からは二軸配
向熱収縮性フィルムを製造することができなかった。
【００３２】これとは対照的に、本発明の実施に有用な
エチレン／α−オレフィン共重合体は３よりも小さい比
較的低いＭｗ／Ｍｎ値を有し、しかもそれらは純成分二
軸配向熱収縮性フィルムを製造するのに使用することが
できる。
エチレン／α−オレフィン共重合体は３よりも小さい比
較的低いＭｗ／Ｍｎ値を有し、しかもそれらは純成分二
軸配向熱収縮性フィルムを製造するのに使用することが
できる。
【００３３】一般には、工業的量で入手できる公知のＶ
ＬＤＰＥ共重合体は、従来技術のエチレン／α−オレフ
ィンプラストマーよりも実質上広い分子量分布及び高い
Ｍｗ／Ｍｎ値（即ち、約３よりも上）を有する。公知の
ＬＤＰＥ共重合体は、それ自体で、高い衝撃強度、引張
強度、耐摩耗性及び良好な加工性を有していた。例え
ば、これらのＶＬＤＰＥは、それ自体で、一次菅状体に
溶融押出しそして熱収縮性管状体に配向させることがで
きる。市場で入手可能である代表的なエチレン／α−オ
レフィン共重合体の分子量分布の絶対値及びＭｗ／Ｍｎ
値を次の表Ｄに記載する。特に記していなければ、これ
らの値はＡＳＴＭ Ｄ−３５９３−８０のＧＰＣ操作に
よって測定された。
ＬＤＰＥ共重合体は、従来技術のエチレン／α−オレフ
ィンプラストマーよりも実質上広い分子量分布及び高い
Ｍｗ／Ｍｎ値（即ち、約３よりも上）を有する。公知の
ＬＤＰＥ共重合体は、それ自体で、高い衝撃強度、引張
強度、耐摩耗性及び良好な加工性を有していた。例え
ば、これらのＶＬＤＰＥは、それ自体で、一次菅状体に
溶融押出しそして熱収縮性管状体に配向させることがで
きる。市場で入手可能である代表的なエチレン／α−オ
レフィン共重合体の分子量分布の絶対値及びＭｗ／Ｍｎ
値を次の表Ｄに記載する。特に記していなければ、これ
らの値はＡＳＴＭ Ｄ−３５９３−８０のＧＰＣ操作に
よって測定された。
【００３４】
【表４】
【００３５】メルトインデックス メルトインデックス（ＭＩ）は、溶融樹脂がダイを通る
際の押出速度の尺度でありそしてその材料の分子量及び
溶融強度を反映するものである。即ち、比較的低いＭＩ
値は、高分子量−高溶融強度の樹脂を表わす。本発明の
目的に対しては、本発明のフィルムを形成する際に使用
するのに好適なエチレン／α−オレフィン共重合体は、
ＡＳＴＭ Ｄ−１２３８の条件Ｅ（２．１６ｋｇ重量）
によって１９０℃で測定したときに約１．５を越えない
メルトインデックス値を有する。次の表Ｅ（メルトイン
デックス）から明らかであるように、このことは、メル
トインデックスの面から、これらの好適なエチレン／α
−オレフィン共重合体（エクソン社の「EXACT 3033」及
び三井石油化学の「Tafmer A-0585 」）は、公知のＶＬ
ＤＰＥ物質に対して従来技術のプラストマーよりも類似
していることを意味する。
際の押出速度の尺度でありそしてその材料の分子量及び
溶融強度を反映するものである。即ち、比較的低いＭＩ
値は、高分子量−高溶融強度の樹脂を表わす。本発明の
目的に対しては、本発明のフィルムを形成する際に使用
するのに好適なエチレン／α−オレフィン共重合体は、
ＡＳＴＭ Ｄ−１２３８の条件Ｅ（２．１６ｋｇ重量）
によって１９０℃で測定したときに約１．５を越えない
メルトインデックス値を有する。次の表Ｅ（メルトイン
デックス）から明らかであるように、このことは、メル
トインデックスの面から、これらの好適なエチレン／α
−オレフィン共重合体（エクソン社の「EXACT 3033」及
び三井石油化学の「Tafmer A-0585 」）は、公知のＶＬ
ＤＰＥ物質に対して従来技術のプラストマーよりも類似
していることを意味する。
【００３６】
【表５】
【００３７】融点 公知のＶＬＤＰＥ物質と従来技術のエチレン／α−オレ
フィンプラストマーとの間には融点の実質的な差異があ
る。一般には、後者は約９０℃よりも低い融点を有する
のに対して、従来技術のＶＬＤＰＥ物質は約９０℃より
も高い融点を有する。上記のＥＶＡ（１０％酢酸ビニル
含量）は、９７℃の融点を有する。本発明において使用
するのに好適な１つのエチレン／α−オレフィン共重合
体（「Tafmer A-0585 」）は、約６７℃の比較的低い融
点を有する。もう１つの好適なエチレン／α−オレフィ
ン共重合体（「EXACT 3033」）は、約９４℃の高い融点
を有する。様々なエチレン／α−オレフィン共重合体及
びＥＶＡの融点を表Ｆに要約する。
フィンプラストマーとの間には融点の実質的な差異があ
る。一般には、後者は約９０℃よりも低い融点を有する
のに対して、従来技術のＶＬＤＰＥ物質は約９０℃より
も高い融点を有する。上記のＥＶＡ（１０％酢酸ビニル
含量）は、９７℃の融点を有する。本発明において使用
するのに好適な１つのエチレン／α−オレフィン共重合
体（「Tafmer A-0585 」）は、約６７℃の比較的低い融
点を有する。もう１つの好適なエチレン／α−オレフィ
ン共重合体（「EXACT 3033」）は、約９４℃の高い融点
を有する。様々なエチレン／α−オレフィン共重合体及
びＥＶＡの融点を表Ｆに要約する。
【００３８】
【表６】
【００３９】本発明のフィルムにおいて一次熱可塑性重
合体として使用するのに好適なエチレン／α−オレフィ
ン共重合体は、約１０２℃よりも低い融点を有する。そ
れよりも高い融点の重合体は、本発明のフィルムに特有
の極端に高い収縮率を提供しない。
合体として使用するのに好適なエチレン／α−オレフィ
ン共重合体は、約１０２℃よりも低い融点を有する。そ
れよりも高い融点の重合体は、本発明のフィルムに特有
の極端に高い収縮率を提供しない。
【００４０】ビカー軟化点 ユニオン・カーバイド社のタイプ１０８５物質を除い
て、公知のＶＬＤＰＥ物質は、従来技術のプラストマー
型エチレン／α−オレフィン共重合体よりも可撓性が低
く且つ侵入に対して硬質になる傾向を有する。後者の方
が可撓性で且つ軟質である。これに関して、本発明の実
施に有用な少なくとも１種のエチレン／α−オレフィン
共重合体（三井石油化学の「Tafmer A-0585 」）は、た
いていの従来技術のエチレン／α−オレフィン共重合体
プラストマーに対して公知のＶＬＤＰＥ物質よりも類似
している。しかしながら、もう１つの好ましいエチレン
／α−オレフィン共重合体（エクソン社の「EXACT 303
3」）は、従来技術のエチレン／α−オレフィン共重合
体プラストマーよりも公知のＶＬＤＰＥ物質に類似して
いる。これは、ＡＳＴＭ １５２５に従って測定したと
きに各物質のビカー軟化点を比較することによって例示
される。この操作によれば、ビカー軟化点は、所定の均
一昇温速度を使用して円形の断面１ｍｍ2 の平先針が規
定された荷重の下で熱可塑性試験片に１ｍｍの深さまで
侵入したときの温度である。種々のエチレン／α−オレ
フィン共重合体のビカー軟化点が樹脂の製造業者によっ
て報告されているが、これを次の表Ｇに要約する。
て、公知のＶＬＤＰＥ物質は、従来技術のプラストマー
型エチレン／α−オレフィン共重合体よりも可撓性が低
く且つ侵入に対して硬質になる傾向を有する。後者の方
が可撓性で且つ軟質である。これに関して、本発明の実
施に有用な少なくとも１種のエチレン／α−オレフィン
共重合体（三井石油化学の「Tafmer A-0585 」）は、た
いていの従来技術のエチレン／α−オレフィン共重合体
プラストマーに対して公知のＶＬＤＰＥ物質よりも類似
している。しかしながら、もう１つの好ましいエチレン
／α−オレフィン共重合体（エクソン社の「EXACT 303
3」）は、従来技術のエチレン／α−オレフィン共重合
体プラストマーよりも公知のＶＬＤＰＥ物質に類似して
いる。これは、ＡＳＴＭ １５２５に従って測定したと
きに各物質のビカー軟化点を比較することによって例示
される。この操作によれば、ビカー軟化点は、所定の均
一昇温速度を使用して円形の断面１ｍｍ2 の平先針が規
定された荷重の下で熱可塑性試験片に１ｍｍの深さまで
侵入したときの温度である。種々のエチレン／α−オレ
フィン共重合体のビカー軟化点が樹脂の製造業者によっ
て報告されているが、これを次の表Ｇに要約する。
【００４１】
【表７】
【００４２】引張特性 本発明の実施に有用なエチレン／α−オレフィン共重合
体の特性のうちの１つは、破壊せずに引張応力を吸収す
ることができることである。特に、密度は約０．８８〜
約０．９０５ｇ／ｃｍ3 の間であるべきであるので、応
力は、共重合体の比較的高いα−オレフィン共単量体含
量中に存在する多数の短鎖分岐に吸収される。他方、そ
れよりも小さい密度の樹脂は、余りにゴム状過ぎて二軸
延伸フィルムに加工することができない。
体の特性のうちの１つは、破壊せずに引張応力を吸収す
ることができることである。特に、密度は約０．８８〜
約０．９０５ｇ／ｃｍ3 の間であるべきであるので、応
力は、共重合体の比較的高いα−オレフィン共単量体含
量中に存在する多数の短鎖分岐に吸収される。他方、そ
れよりも小さい密度の樹脂は、余りにゴム状過ぎて二軸
延伸フィルムに加工することができない。
【００４３】好適なエチレン／α−オレフィン共重合体
を特徴づけるためのもう１つの重要な特性は、引張変形
を受ける重合体に関連しそして時には弾性率とも称され
るそのヤングモジュラスである。これは、物質の比例限
度内における引張応力と引張歪との比率である。特に記
していなければ、それは、引張応力をかけたときに重合
体が示す剛性即ち引張変形に対するその抵抗性の尺度で
ある。剛性物質は高い値を有するのに対して、低ないし
中程度の値はより高い弾性及び可撓性を示す。本発明の
目的に対しては、好適なエチレン／α−オレフィン共重
合体は、約８５０ｋｇ／ｃｍ2 よりも低いヤングモジュ
ラスを有する。これらの物質は、従来技術のエチレン／
α−オレフィンプラストマーと同様に、投射物によって
付与されるエネルギー（これは高い動的破壊値をもたら
す）の多くを吸収することができる。また、それらの弾
性は、それらを高い程度に二軸延伸させる（これは、フ
ィルムに高い収縮をもたらす）のを可能にする。エチレ
ン／α−オレフィンプラストマーの製造業者である三井
石油化学の「Tafmer A-0585 」及び公知のＶＬＤＰＥ物
質は、表Ｈに要約されるようなヤングモジュラス値を有
する。また、表Ｈには、エクソン社の「EXACT 3033」の
ヤングモジュラス値も記載されている。
を特徴づけるためのもう１つの重要な特性は、引張変形
を受ける重合体に関連しそして時には弾性率とも称され
るそのヤングモジュラスである。これは、物質の比例限
度内における引張応力と引張歪との比率である。特に記
していなければ、それは、引張応力をかけたときに重合
体が示す剛性即ち引張変形に対するその抵抗性の尺度で
ある。剛性物質は高い値を有するのに対して、低ないし
中程度の値はより高い弾性及び可撓性を示す。本発明の
目的に対しては、好適なエチレン／α−オレフィン共重
合体は、約８５０ｋｇ／ｃｍ2 よりも低いヤングモジュ
ラスを有する。これらの物質は、従来技術のエチレン／
α−オレフィンプラストマーと同様に、投射物によって
付与されるエネルギー（これは高い動的破壊値をもたら
す）の多くを吸収することができる。また、それらの弾
性は、それらを高い程度に二軸延伸させる（これは、フ
ィルムに高い収縮をもたらす）のを可能にする。エチレ
ン／α−オレフィンプラストマーの製造業者である三井
石油化学の「Tafmer A-0585 」及び公知のＶＬＤＰＥ物
質は、表Ｈに要約されるようなヤングモジュラス値を有
する。また、表Ｈには、エクソン社の「EXACT 3033」の
ヤングモジュラス値も記載されている。
【００４４】
【表８】
【００４５】表Ｈから、「Tafmer A-0585 」（従来技術
のTafmerタイプのエチレン／α−オレフィンプラストマ
ーと同様に）は、余りにも脆弱過ぎて単層二軸延伸熱収
縮性フィルムを形成することができないと予測されよ
う。商業的に受け入れ可能な引張強度特性及び極めて低
い耐破壊性を有するかかるフィルムを製造することが
「Tafmer A-0585 」でなし得たことは実に全く驚くべき
ことであった。「EXACT 3033」は、「Tafmer A-0585 」
よりも実質上高いヤングモジュラス値を有するようであ
る。
のTafmerタイプのエチレン／α−オレフィンプラストマ
ーと同様に）は、余りにも脆弱過ぎて単層二軸延伸熱収
縮性フィルムを形成することができないと予測されよ
う。商業的に受け入れ可能な引張強度特性及び極めて低
い耐破壊性を有するかかるフィルムを製造することが
「Tafmer A-0585 」でなし得たことは実に全く驚くべき
ことであった。「EXACT 3033」は、「Tafmer A-0585 」
よりも実質上高いヤングモジュラス値を有するようであ
る。
【００４６】収縮率 本発明の二軸延伸フィルムは“熱収縮性”であり、そし
て本明細書で使用するときにはこれは、フィルムが機械
方向及び横方向のうちの少なくとも１つにおいて９０℃
で少なくとも５０％の無拘束収縮率を有することを意味
する。収縮値は、延伸フィルムの無拘束収縮率を９０℃
で５秒間測定することによって得られる。試験しようと
する延伸フィルムの所定の試料から４つの試験片を切り
取る。試験片を機械方向において１０ｃｍにそして横方
向において１０ｃｍに切断する。各試験片を９０℃の水
浴中に５秒間完全に浸漬させる。収縮した試験片の両端
間の距離を測定する。収縮した試験片で測定された距離
と元の１０ｃｍとの差に１０を掛けて試験片の収縮率％
を得る。４つの試験片の収縮率を平均して所定のフィル
ム試料のＭＤ収縮値を得、そして４つの試験片の収縮率
を平均して所定のフィルム試料のＴＤ収縮値を得る。
て本明細書で使用するときにはこれは、フィルムが機械
方向及び横方向のうちの少なくとも１つにおいて９０℃
で少なくとも５０％の無拘束収縮率を有することを意味
する。収縮値は、延伸フィルムの無拘束収縮率を９０℃
で５秒間測定することによって得られる。試験しようと
する延伸フィルムの所定の試料から４つの試験片を切り
取る。試験片を機械方向において１０ｃｍにそして横方
向において１０ｃｍに切断する。各試験片を９０℃の水
浴中に５秒間完全に浸漬させる。収縮した試験片の両端
間の距離を測定する。収縮した試験片で測定された距離
と元の１０ｃｍとの差に１０を掛けて試験片の収縮率％
を得る。４つの試験片の収縮率を平均して所定のフィル
ム試料のＭＤ収縮値を得、そして４つの試験片の収縮率
を平均して所定のフィルム試料のＴＤ収縮値を得る。
【００４７】本発明のフィルムは、一般には、乾燥樹脂
から製造される。これらは、押出機で溶融されそしてダ
イを通されて一次フィルム物質（たいていは、管状形態
で）を形成する。
から製造される。これらは、押出機で溶融されそしてダ
イを通されて一次フィルム物質（たいていは、管状形態
で）を形成する。
【００４８】本発明のフィルム（単層又は多層のどちら
でも）を製造するのに周知の二工程“ダブルバブル”法
又はインフレート法を使用することができる。この方法
の１つの具体例は、パールケ氏の米国特許第３４５５６
０４４号に記載されている。このパールケ氏のダブルバ
ブル法では、一次管状体が形成され、冷却され、再加熱
され、そして管状体は、長手方向に離置されたニップロ
ールを異なる速度で操作することによって機械方向
（“ＭＤ”）で、また管状体の内部を空気で膨張させる
ことによって横方向（“ＴＤ”）で同時に延伸される。
好適な延伸比は約２〜約６であるが、約３〜約５の比率
が好ましい。本発明の多層熱収縮性耐破壊性二軸延伸熱
可塑性フィルムは、公知技術によって、例えばカナダ特
許９８２９２３号に記載されるように少なくともコア層
並びにコア層の両側にある第一及び第二外層を共押出し
て一次管状体を形成することによって一次管状体に形成
されることができる。別法として、複合一次管状体は、
被覆積層法によって、例えば第一外部管状層を押し出し
しかる後に第一外部管状層及びコア層の外面にコア及び
第二外部管状層を逐次被覆することによって形成するこ
とができる。もう１つの別法として、第一外層及びコア
外層自体を共押出し、しかる後にコア層の反対側の面に
第二外層を被覆させることによって形成することもでき
る。被覆積層の操作は、米国特許第３７４１２５３号に
記載されている。更に他の別法として、周知のスロット
流延法によって少なくとも三層のフィルムを１つのシー
トとして形成することもできる。
でも）を製造するのに周知の二工程“ダブルバブル”法
又はインフレート法を使用することができる。この方法
の１つの具体例は、パールケ氏の米国特許第３４５５６
０４４号に記載されている。このパールケ氏のダブルバ
ブル法では、一次管状体が形成され、冷却され、再加熱
され、そして管状体は、長手方向に離置されたニップロ
ールを異なる速度で操作することによって機械方向
（“ＭＤ”）で、また管状体の内部を空気で膨張させる
ことによって横方向（“ＴＤ”）で同時に延伸される。
好適な延伸比は約２〜約６であるが、約３〜約５の比率
が好ましい。本発明の多層熱収縮性耐破壊性二軸延伸熱
可塑性フィルムは、公知技術によって、例えばカナダ特
許９８２９２３号に記載されるように少なくともコア層
並びにコア層の両側にある第一及び第二外層を共押出し
て一次管状体を形成することによって一次管状体に形成
されることができる。別法として、複合一次管状体は、
被覆積層法によって、例えば第一外部管状層を押し出し
しかる後に第一外部管状層及びコア層の外面にコア及び
第二外部管状層を逐次被覆することによって形成するこ
とができる。もう１つの別法として、第一外層及びコア
外層自体を共押出し、しかる後にコア層の反対側の面に
第二外層を被覆させることによって形成することもでき
る。被覆積層の操作は、米国特許第３７４１２５３号に
記載されている。更に他の別法として、周知のスロット
流延法によって少なくとも三層のフィルムを１つのシー
トとして形成することもできる。
【００４９】本発明のフィルム（単層及び多層の両方）
を製造するのに好ましい方法は、上記のパールケ氏の米
国特許に記載される態様で一次管状体を共押出し次いで
二軸延伸させることである。下記の実施例２〜５の多層
フィルムでは、３つの層がすべて共押出されそしてその
一次管状体が冷却された。次いで、それは、二軸配向の
ために延伸温度に再加熱された。
を製造するのに好ましい方法は、上記のパールケ氏の米
国特許に記載される態様で一次管状体を共押出し次いで
二軸延伸させることである。下記の実施例２〜５の多層
フィルムでは、３つの層がすべて共押出されそしてその
一次管状体が冷却された。次いで、それは、二軸配向の
ために延伸温度に再加熱された。
【００５０】本発明の実施に必須ではないけれども、乱
用及び／又は破壊抵抗性並びに他の物理的特性の向上を
得るために本発明の単層フィルム具体例を又は多層具体
例の１つ以上の層を架橋させるのが望ましい場合があ
る。これは、例えば、高エネルギー電子、紫外線、Ｘ
線、β−粒子等を使用する照射によって達成することが
できる。照射源は、約１５０キロボルト〜約６メガボル
トの範囲内で作働しそして所望の投与量を供給すること
ができる出力を持つ任意の電子ビーム発生器であってよ
い。電圧は、例えば１〜６百万ボルト又はそれ以上若し
くはそれ以下であってよい適当なレベルに調節すること
ができる。当業者には、フィルムを照射するための多く
の装置が知られている。照射は、通常、約２０ＭＲまで
典型的には約１ＭＲ〜約２０ＭＲの線量で実施され、そ
して好ましい線量範囲は約２ＭＲ〜約１２ＭＲである。
照射は室温で都合よく実施することができるが、それよ
りも高い及び低い温度例えば０℃、〜６０℃を使用する
ことができる。
用及び／又は破壊抵抗性並びに他の物理的特性の向上を
得るために本発明の単層フィルム具体例を又は多層具体
例の１つ以上の層を架橋させるのが望ましい場合があ
る。これは、例えば、高エネルギー電子、紫外線、Ｘ
線、β−粒子等を使用する照射によって達成することが
できる。照射源は、約１５０キロボルト〜約６メガボル
トの範囲内で作働しそして所望の投与量を供給すること
ができる出力を持つ任意の電子ビーム発生器であってよ
い。電圧は、例えば１〜６百万ボルト又はそれ以上若し
くはそれ以下であってよい適当なレベルに調節すること
ができる。当業者には、フィルムを照射するための多く
の装置が知られている。照射は、通常、約２０ＭＲまで
典型的には約１ＭＲ〜約２０ＭＲの線量で実施され、そ
して好ましい線量範囲は約２ＭＲ〜約１２ＭＲである。
照射は室温で都合よく実施することができるが、それよ
りも高い及び低い温度例えば０℃、〜６０℃を使用する
ことができる。
【００５１】プロセスとして、照射は、第一外層のよう
な単一基体層に、そしてもしも一次多層フィルムを被覆
積層法によって形成した場合には二軸延伸前に適用する
ことができる。この種の照射式架橋は、例えば、上記の
ブラックス氏外の米国特許第３７４１２５３号に記載さ
れている。別法として、もしもフィルム全体を同時に共
押出する場合には、多層フィルム全体を照射するのが好
ましい場合があり、そして最大限の効率を得るためには
これは例えばラスィグ氏外の米国特許第４７３７３９１
号に記載されるように約８ＭＲよりも低い線量レベルで
二軸延伸後に行われるべきである。
な単一基体層に、そしてもしも一次多層フィルムを被覆
積層法によって形成した場合には二軸延伸前に適用する
ことができる。この種の照射式架橋は、例えば、上記の
ブラックス氏外の米国特許第３７４１２５３号に記載さ
れている。別法として、もしもフィルム全体を同時に共
押出する場合には、多層フィルム全体を照射するのが好
ましい場合があり、そして最大限の効率を得るためには
これは例えばラスィグ氏外の米国特許第４７３７３９１
号に記載されるように約８ＭＲよりも低い線量レベルで
二軸延伸後に行われるべきである。
【００５２】また、架橋は、当業者には周知のように、
ペルオキシドの使用によって化学的に実施することもで
きる。架橋についての一般的な説明は、１９６６年にジ
ョン・ウイリー・アンド・サンズ・インコーポレーテッ
ドによって発行された“Encyclopedia of Polymer Scie
nce and Technology,Plastics,Resins,Rubbers,Fibers
”の第４巻の第３３１〜４１４頁に見い出すことがで
きる。
ペルオキシドの使用によって化学的に実施することもで
きる。架橋についての一般的な説明は、１９６６年にジ
ョン・ウイリー・アンド・サンズ・インコーポレーテッ
ドによって発行された“Encyclopedia of Polymer Scie
nce and Technology,Plastics,Resins,Rubbers,Fibers
”の第４巻の第３３１〜４１４頁に見い出すことがで
きる。
【００５３】特に記していなければ、本発明で使用する
樹脂は一般にはペレット形態で市場で入手でき、そして
斯界で一般に認識されているようにタンブラー、ミキサ
ー又はブレンダーを含めて市場で入手可能な装置を使用
して周知の方法によって溶融混合又は機械的混合させる
ことができる。また、所望ならば、加工助剤、スリップ
剤、粘着防止剤、顔料及びそれらの混合物のような周知
の添加剤を押出前に混合によってフィルム中に配合させ
ることができる。樹脂及び任意の添加剤は押出機（一般
には層当たり１つの押出機）に導入され、そこで樹脂は
加熱によって溶融可塑化され次いで管状体の形成のため
に押出（又は共押出）ダイに移送される。押出機及びダ
イの温度は、一般には、加工しようとする特定の樹脂又
は樹脂含有混合物に左右され、そして市場で入手可能な
樹脂に対する好適な温度範囲は、一般には斯界で知られ
ており、又は樹脂製造業者によって入手可能にされた技
術会報誌に提供されている。加工温度は、選択される他
のプロセスパラメーターに依存して変動することができ
る。
樹脂は一般にはペレット形態で市場で入手でき、そして
斯界で一般に認識されているようにタンブラー、ミキサ
ー又はブレンダーを含めて市場で入手可能な装置を使用
して周知の方法によって溶融混合又は機械的混合させる
ことができる。また、所望ならば、加工助剤、スリップ
剤、粘着防止剤、顔料及びそれらの混合物のような周知
の添加剤を押出前に混合によってフィルム中に配合させ
ることができる。樹脂及び任意の添加剤は押出機（一般
には層当たり１つの押出機）に導入され、そこで樹脂は
加熱によって溶融可塑化され次いで管状体の形成のため
に押出（又は共押出）ダイに移送される。押出機及びダ
イの温度は、一般には、加工しようとする特定の樹脂又
は樹脂含有混合物に左右され、そして市場で入手可能な
樹脂に対する好適な温度範囲は、一般には斯界で知られ
ており、又は樹脂製造業者によって入手可能にされた技
術会報誌に提供されている。加工温度は、選択される他
のプロセスパラメーターに依存して変動することができ
る。
【００５４】本発明に従った単層フィルムの押出では、
押出機バレル及びダイ温度は、加工しようとするエチレ
ン／α−オレフィン共重合体の融点と同じ高さであって
よい。しかしながら、使用することができる他の樹脂、
使用された製造方並びに使用される装置の種類及び他の
操作パラメーターのような因子に依存して、様々な変形
例が予測されよう。プロセス温度を含めて実際のプロセ
スパラメーターは、過度の実験をしなくても当業者によ
って容易に設定されよう。例えば、１００％Exact 3033
試料３Ａでは、 押出機バレル温度範囲は約３５０〜４０
０°Ｆでありそしてダイ温度は約３４５〜３５５°Ｆで
あったのに対して、１００％Tafmer A-0585 試料３では
押出機バレル温度範囲は約４００〜４５０°Ｆでありそ
してダイ温度は約４００°Ｆであった。
押出機バレル及びダイ温度は、加工しようとするエチレ
ン／α−オレフィン共重合体の融点と同じ高さであって
よい。しかしながら、使用することができる他の樹脂、
使用された製造方並びに使用される装置の種類及び他の
操作パラメーターのような因子に依存して、様々な変形
例が予測されよう。プロセス温度を含めて実際のプロセ
スパラメーターは、過度の実験をしなくても当業者によ
って容易に設定されよう。例えば、１００％Exact 3033
試料３Ａでは、 押出機バレル温度範囲は約３５０〜４０
０°Ｆでありそしてダイ温度は約３４５〜３５５°Ｆで
あったのに対して、１００％Tafmer A-0585 試料３では
押出機バレル温度範囲は約４００〜４５０°Ｆでありそ
してダイ温度は約４００°Ｆであった。
【００５５】有益には、本発明の熱収縮性フィルムの好
ましい具体例は、ｎ−ヘキサン中において５０℃で２時
間で重合体５．５重量％の最大抽出分を有する。これに
ついては、以下で更に詳細に説明する。この５．５重量
％は、食品を包装する又は調理間に保持するのに使用さ
れる製品を除いて、食品に接触する製品で使用するため
に本発明によって採用される種類のオレフィン共重合体
についての所望の最大限ｎ−ヘキサン抽出分を表わす。
有益には、上記のような最大限抽出分は、食品を包装す
る又は調理間に保持するのに使用される製品で使用する
のに好適な本発明のフィルムの特に好ましい具体例では
２．６％である。上記の最大限抽出分値は、米国食品及
び薬品管理官庁によって２１ＣＦＲ １７７．１５２０
に記載されるように食品と接触状態で使用することが意
図される樹脂の群に対する現在の限界値に相当する。
「Tafmer」製品の製造業者である三井石油化学は、これ
らの製品は、もしも「Tafmer」がＥＶＡ又はある種のポ
リエチレンとのブレンドのせいぜい４０％を占める場合
にはこれらの抽出分限界値を満たす（食品と接触するフ
ィルム表面において）と言及している。
ましい具体例は、ｎ−ヘキサン中において５０℃で２時
間で重合体５．５重量％の最大抽出分を有する。これに
ついては、以下で更に詳細に説明する。この５．５重量
％は、食品を包装する又は調理間に保持するのに使用さ
れる製品を除いて、食品に接触する製品で使用するため
に本発明によって採用される種類のオレフィン共重合体
についての所望の最大限ｎ−ヘキサン抽出分を表わす。
有益には、上記のような最大限抽出分は、食品を包装す
る又は調理間に保持するのに使用される製品で使用する
のに好適な本発明のフィルムの特に好ましい具体例では
２．６％である。上記の最大限抽出分値は、米国食品及
び薬品管理官庁によって２１ＣＦＲ １７７．１５２０
に記載されるように食品と接触状態で使用することが意
図される樹脂の群に対する現在の限界値に相当する。
「Tafmer」製品の製造業者である三井石油化学は、これ
らの製品は、もしも「Tafmer」がＥＶＡ又はある種のポ
リエチレンとのブレンドのせいぜい４０％を占める場合
にはこれらの抽出分限界値を満たす（食品と接触するフ
ィルム表面において）と言及している。
【００５６】
【実施例】以下の実施例のすべてにおいて、すべてのフ
ィルムは、上記のパールケ氏の米国特許第３４５６０４
４号に記載されるようなダブル又はインフレーション法
によって製造された。例２〜５の多層具体例では、３つ
の層はすべて、同時に共押出され、冷却され次いで二軸
配向のために再加熱された。使用されたＶＬＤＰＥは、
上記の「Attane XU 61520.01」又は「Attane XU 4001」
（両方とも、米国ミシガン州ミッドランド所在のダウ・
ケミカル・カンパニーによって製造販売される）であ
り、そして約０．９１２ｇ／ｃｍ3 の密度を有するエチ
レン／１−オクテン共重合体からなるものであった。Ｅ
ＶＡは、１０重量％の酢酸ビニル含量を有するユニオン
・カーバイド・コーポレーションのタイプ６８３３であ
った。
ィルムは、上記のパールケ氏の米国特許第３４５６０４
４号に記載されるようなダブル又はインフレーション法
によって製造された。例２〜５の多層具体例では、３つ
の層はすべて、同時に共押出され、冷却され次いで二軸
配向のために再加熱された。使用されたＶＬＤＰＥは、
上記の「Attane XU 61520.01」又は「Attane XU 4001」
（両方とも、米国ミシガン州ミッドランド所在のダウ・
ケミカル・カンパニーによって製造販売される）であ
り、そして約０．９１２ｇ／ｃｍ3 の密度を有するエチ
レン／１−オクテン共重合体からなるものであった。Ｅ
ＶＡは、１０重量％の酢酸ビニル含量を有するユニオン
・カーバイド・コーポレーションのタイプ６８３３であ
った。
【００５７】例１〜３で使用した押出−二軸延伸装置は
実験室的（小型）の規模であるのに対して、例４及び５
で使用した押出装置は工業的寸法（大型の規模）であっ
た。
実験室的（小型）の規模であるのに対して、例４及び５
で使用した押出装置は工業的寸法（大型の規模）であっ
た。
【００５８】例１ 例１では、熱収縮性二軸延伸単層フィルムを管状形態で
製造する試みにおいて７種の異なる純成分樹脂を使用
し、そして実験のうち４つが成功的であった。これらの
樹脂のうちの４つ、即ち、試料１（Tafmer A-4085 ）、
試料２（Tafmer A-1085 ）、試料４（エクソン社のExac
t 3027）、試料５（ＥＶＡ）及び試料６（ダウ社のタイ
プ６１５２０．０１のＶＬＤＰＥ）は本発明のフィルム
との比較のために含められた。試料３Ａ（Tafmer A-058
5 ）及び試料３Ａ（Exact 3033）は、本発明のフィルム
製造に好適なエチレン／α−オレフィン共重合体であ
る。Tafmerタイプの A-4085 及びA-1085は、従来技術の
エチレン／α−オレフィンプラストマーとして既に記載
されたものである。
製造する試みにおいて７種の異なる純成分樹脂を使用
し、そして実験のうち４つが成功的であった。これらの
樹脂のうちの４つ、即ち、試料１（Tafmer A-4085 ）、
試料２（Tafmer A-1085 ）、試料４（エクソン社のExac
t 3027）、試料５（ＥＶＡ）及び試料６（ダウ社のタイ
プ６１５２０．０１のＶＬＤＰＥ）は本発明のフィルム
との比較のために含められた。試料３Ａ（Tafmer A-058
5 ）及び試料３Ａ（Exact 3033）は、本発明のフィルム
製造に好適なエチレン／α−オレフィン共重合体であ
る。Tafmerタイプの A-4085 及びA-1085は、従来技術の
エチレン／α−オレフィンプラストマーとして既に記載
されたものである。
【００５９】Exact 3027は、エクソン・ケミカル・カン
パニーによって均質メタロセン単一部位触媒系を使用し
て製造されたエチレン−ブテン共重合体である。これ
は、３．５のメルトインデックス（１９０℃で２ｋ
ｇ）、０．９００ｇ／ｃｃの密度、約９２℃の単一融点
及び約２のＭｗ／Ｍｎを有するとして製造業者によって
報告されている。エクソン社は、少なくとも約０．９０
０ｇ／ｃｃの密度を有するExact 物質をＶＬＤＰＥとし
て分類している。
パニーによって均質メタロセン単一部位触媒系を使用し
て製造されたエチレン−ブテン共重合体である。これ
は、３．５のメルトインデックス（１９０℃で２ｋ
ｇ）、０．９００ｇ／ｃｃの密度、約９２℃の単一融点
及び約２のＭｗ／Ｍｎを有するとして製造業者によって
報告されている。エクソン社は、少なくとも約０．９０
０ｇ／ｃｃの密度を有するExact 物質をＶＬＤＰＥとし
て分類している。
【００６０】フィルムはすべて、上記のパールケ特許に
記載される形式と同じ押出−配向系において製造され
た。一次管状体は扁平幅の内径が２．５インチであり、
そして延伸温度への最終加熱は、移動する一次管状体の
周囲に同心状に配置された加熱多孔管を経て横方向に流
動することによってそれ自体加熱されたエアクッション
によって行われた。最終管状体は内径約１２インチであ
り、そしてフィルム厚は約２ミルであった。得られた単
層フィルムの物性を測定したが、これを表Ｉに記載す
る。
記載される形式と同じ押出−配向系において製造され
た。一次管状体は扁平幅の内径が２．５インチであり、
そして延伸温度への最終加熱は、移動する一次管状体の
周囲に同心状に配置された加熱多孔管を経て横方向に流
動することによってそれ自体加熱されたエアクッション
によって行われた。最終管状体は内径約１２インチであ
り、そしてフィルム厚は約２ミルであった。得られた単
層フィルムの物性を測定したが、これを表Ｉに記載す
る。
【００６１】
【表９】
【００６２】ここで表Ｉを説明すると、試料１（１００
％Tafmer A-4085 ）、試料２（１００％Tafmer A-1085
）及び試料４（１００％Exact 3027）はフィルム管状
体に成形させることができなかったが、しかし試料３Ａ
（１００％Tafmer A-0585 ）は顕著な物性を有する熱収
縮性二軸延伸フィルムを生成した。これは、試料５（１
００％ＥＶＡ−１０％酢酸ビニル）及び試料６（１００
％ＶＬＤＰＥ−０．９１２密度）の熱収縮性二軸延伸フ
ィルムとの比較から明らかであろう。
％Tafmer A-4085 ）、試料２（１００％Tafmer A-1085
）及び試料４（１００％Exact 3027）はフィルム管状
体に成形させることができなかったが、しかし試料３Ａ
（１００％Tafmer A-0585 ）は顕著な物性を有する熱収
縮性二軸延伸フィルムを生成した。これは、試料５（１
００％ＥＶＡ−１０％酢酸ビニル）及び試料６（１００
％ＶＬＤＰＥ−０．９１２密度）の熱収縮性二軸延伸フ
ィルムとの比較から明らかであろう。
【００６３】より具体的に言えば、たとえTafmer A-408
5 、Tafmer A-1085 及びTafmer A-0585 樹脂の物性は極
めて類似しているとしても、独特の有益な物性（他のエ
チレン／α−オレフィン共重合体と比較して）を有する
単層熱収縮性二軸延伸フィルムは、Tafmer A-0585 から
だけ製造することができることが予想外にも見い出され
た。例えば、その引張強度及び伸び特性は工業的に受け
入れできるレベルにあり、しかもその収縮性は１００％
ＥＶＡのものをはるかに越えている。このことは極めて
驚くべきことであった。何故ならば、ＥＶＡは、広く使
用されているエチレン共重合体の最高二軸収縮性を提供
すると一般に認識されているからである。その上、１０
０％Tafmer A-0585 試料３Ａの動的破壊抵抗性は、予想
外にも、１００％ＶＬＤＰＥ試料６よりも数倍高かっ
た。このことは、それらの樹脂の物性の比較からは予測
されず、特にこの一般的種類の従来技術のポリエチレン
フィルムは当業者にはエチレン／α−オレフィン共重合
体基材熱収縮性二軸延伸フィルムの最高強度特性を提供
すると認識されているので予測されないことであった。
試料３Ａは、少なくとも約１０ｃｍｋｇ／ミルの破壊強
度を有する好ましい単層具体例を例示するものである。
しかしながら、１００％Tafmer A-0585 フィルムは、そ
の比較的低い融点（６７℃）の故に、そのフィルムが熱
湯との接触によって熱収縮されるところの系には適して
いないことに留意されたい。また、その光学的特性は、
従来技術のフィルム試料５及び６よりも幾分劣る。
5 、Tafmer A-1085 及びTafmer A-0585 樹脂の物性は極
めて類似しているとしても、独特の有益な物性（他のエ
チレン／α−オレフィン共重合体と比較して）を有する
単層熱収縮性二軸延伸フィルムは、Tafmer A-0585 から
だけ製造することができることが予想外にも見い出され
た。例えば、その引張強度及び伸び特性は工業的に受け
入れできるレベルにあり、しかもその収縮性は１００％
ＥＶＡのものをはるかに越えている。このことは極めて
驚くべきことであった。何故ならば、ＥＶＡは、広く使
用されているエチレン共重合体の最高二軸収縮性を提供
すると一般に認識されているからである。その上、１０
０％Tafmer A-0585 試料３Ａの動的破壊抵抗性は、予想
外にも、１００％ＶＬＤＰＥ試料６よりも数倍高かっ
た。このことは、それらの樹脂の物性の比較からは予測
されず、特にこの一般的種類の従来技術のポリエチレン
フィルムは当業者にはエチレン／α−オレフィン共重合
体基材熱収縮性二軸延伸フィルムの最高強度特性を提供
すると認識されているので予測されないことであった。
試料３Ａは、少なくとも約１０ｃｍｋｇ／ミルの破壊強
度を有する好ましい単層具体例を例示するものである。
しかしながら、１００％Tafmer A-0585 フィルムは、そ
の比較的低い融点（６７℃）の故に、そのフィルムが熱
湯との接触によって熱収縮されるところの系には適して
いないことに留意されたい。また、その光学的特性は、
従来技術のフィルム試料５及び６よりも幾分劣る。
【００６４】熱収縮性二軸延伸単層フィルムがTafmer A
-0585 から製造できるがしかしTafmer A-4085 又はTafm
er A-1085 或いはExact 3027からは製造できない理由
は、メルトインデックスそして場合によってはＭｗ及び
Ｍｎにおける上記の差異であると考えられる。従来技術
のＶＬＤＰＥと比較して、著しく高い収縮値及び動的破
壊値は、密度、融点、Ｍｗ／Ｍｎ、そして場合によって
Ｍｗ及びＭｎの差異によると考えられる。最後にＥＶＡ
試料フィルム５と比較して、本発明のフィルム試料３の
ずっと高い収縮性能は、その大きい弾性によると一部分
考えられる。
-0585 から製造できるがしかしTafmer A-4085 又はTafm
er A-1085 或いはExact 3027からは製造できない理由
は、メルトインデックスそして場合によってはＭｗ及び
Ｍｎにおける上記の差異であると考えられる。従来技術
のＶＬＤＰＥと比較して、著しく高い収縮値及び動的破
壊値は、密度、融点、Ｍｗ／Ｍｎ、そして場合によって
Ｍｗ及びＭｎの差異によると考えられる。最後にＥＶＡ
試料フィルム５と比較して、本発明のフィルム試料３の
ずっと高い収縮性能は、その大きい弾性によると一部分
考えられる。
【００６５】試料３Ｂ（Exact 3033）は、Tafmer A-408
5 試料１のような従来技術のエラストマーエチレン／α
−オレフィン共重合体と比較して予想外に優れた特性を
有するもう１つのエチレン重合体である。即ち、それ
は、ある種の顕著な物性を有する熱収縮性二軸延伸フィ
ルムを生成した。例えば、その引張強度及び伸び特性は
他の単層試料３Ａ、５及び６よりも幾分劣っていたけれ
ども、その収縮特性は、１００％ＥＶＡ（試料５）に匹
敵しそして従来技術の１００％ＶＬＤＰＥ（試料６）よ
りも実質上良好であった。その上、その３８ｃｍｋｇ／
ミルの動的破壊抵抗性は、他のフィルムよりもはるかに
優秀でありそして本発明のTafmer A-0585１００％フィ
ルム試料３Ａよりも３倍以上高かった。結局、後者は、
最良の性能を発揮する従来技術のフィルム（ＶＬＤＰＥ
試料６）の破壊抵抗性の約４倍の抵抗性を有する。これ
に関して、Exact 3033フィルム試料３Ｂの光学的特性
は、最良の従来技術のフィルム（ＥＶＡ試料５）に匹敵
する。
5 試料１のような従来技術のエラストマーエチレン／α
−オレフィン共重合体と比較して予想外に優れた特性を
有するもう１つのエチレン重合体である。即ち、それ
は、ある種の顕著な物性を有する熱収縮性二軸延伸フィ
ルムを生成した。例えば、その引張強度及び伸び特性は
他の単層試料３Ａ、５及び６よりも幾分劣っていたけれ
ども、その収縮特性は、１００％ＥＶＡ（試料５）に匹
敵しそして従来技術の１００％ＶＬＤＰＥ（試料６）よ
りも実質上良好であった。その上、その３８ｃｍｋｇ／
ミルの動的破壊抵抗性は、他のフィルムよりもはるかに
優秀でありそして本発明のTafmer A-0585１００％フィ
ルム試料３Ａよりも３倍以上高かった。結局、後者は、
最良の性能を発揮する従来技術のフィルム（ＶＬＤＰＥ
試料６）の破壊抵抗性の約４倍の抵抗性を有する。これ
に関して、Exact 3033フィルム試料３Ｂの光学的特性
は、最良の従来技術のフィルム（ＥＶＡ試料５）に匹敵
する。
【００６６】表Ｉでは、本発明の単層フィルムは、酸素
バリヤーが要求されないような食品例えば鶏のような家
禽の収縮包装に使用される従来技術のフィルムよりも予
想外な程優秀であることが例示されている。従って、受
け入れできる低いｎ−ヘキサン抽出分と共に、これらの
フィルムはかかる最終用途に対して好適である。
バリヤーが要求されないような食品例えば鶏のような家
禽の収縮包装に使用される従来技術のフィルムよりも予
想外な程優秀であることが例示されている。従って、受
け入れできる低いｎ−ヘキサン抽出分と共に、これらの
フィルムはかかる最終用途に対して好適である。
【００６７】例２ 例２では、５つの非照射多層フィルム（試料７〜１０）
を製造したが、それぞれ、２つの同一の外層間に塩化ビ
ニリデン共重合体型コア層をサンドウイッチ状に配置し
た。すべてのフィルムは、約２．０ミルの全厚を有する
熱収縮性二軸延伸型のものであった。片方の外層（管状
体から形成した袋の内部で且つ熱シール層になるその内
層）は約１．２ミル厚であった。他方の外層（管状体か
ら形成した袋の外部の乱用抵抗性層になるその外層）は
約０．６ミル厚であった。例２の目的は、小規模の押出
二軸延伸系で製造した酸素バリヤーコア層型の三層フィ
ルムの物理的及び光学的特性を比較することであった。
これらのフィルムでは、外層は、本発明に従ったエチレ
ン／α−オレフィン共重合体を含むブレンド（試料８〜
１０）から形成され、そして従来技術の工業的に使用さ
れるＶＬＤＰＥ−ＥＶＡブレンド（試料７）が対照とし
て使用された。
を製造したが、それぞれ、２つの同一の外層間に塩化ビ
ニリデン共重合体型コア層をサンドウイッチ状に配置し
た。すべてのフィルムは、約２．０ミルの全厚を有する
熱収縮性二軸延伸型のものであった。片方の外層（管状
体から形成した袋の内部で且つ熱シール層になるその内
層）は約１．２ミル厚であった。他方の外層（管状体か
ら形成した袋の外部の乱用抵抗性層になるその外層）は
約０．６ミル厚であった。例２の目的は、小規模の押出
二軸延伸系で製造した酸素バリヤーコア層型の三層フィ
ルムの物理的及び光学的特性を比較することであった。
これらのフィルムでは、外層は、本発明に従ったエチレ
ン／α−オレフィン共重合体を含むブレンド（試料８〜
１０）から形成され、そして従来技術の工業的に使用さ
れるＶＬＤＰＥ−ＥＶＡブレンド（試料７）が対照とし
て使用された。
【００６８】フィルムはすべて、パールケ特許に記載さ
れると同じ一般的形式の小規模の配向系で製造された。
押出機のバレル及びダイ温度は約３２０〜３３０℃であ
った。一次管状体は約４ 1/8インチ内径であり、そして
最終二軸延伸管状体は約１９インチ内径であった。得ら
れた非照射三層フィルムの物理的及び光学的特性を測定
したが、これを表Ｊに記載する。
れると同じ一般的形式の小規模の配向系で製造された。
押出機のバレル及びダイ温度は約３２０〜３３０℃であ
った。一次管状体は約４ 1/8インチ内径であり、そして
最終二軸延伸管状体は約１９インチ内径であった。得ら
れた非照射三層フィルムの物理的及び光学的特性を測定
したが、これを表Ｊに記載する。
【００６９】
【表１０】
【００７０】表Ｊを要約すると、試料８Ａ、８Ｂ、９及
び１０が本発明の具体例であり、そして照射後に生赤肉
や加工肉の包装に袋形態で使用される熱収縮性二軸延伸
フィルムである試料７と比較することができる。これら
は約７０％のタイプ４００１のＶＬＤＰＥを含有するの
で、試料８Ａ（６９．１％Tafmer A-0585 ）試料８Ｂ
（７０％Exact 3033）は対照試料７と直接比較すること
ができる。何故ならば、各場合に、組成物の残部は主と
してＥＶＡと低い百分率の加工助剤であるからである。
本発明の試料８Ａ及び８Ｂの両方とも、従来技術の試料
７よりも実質上高いＭＤ引張強度を有しそして両方の方
向において収縮した。その上、試料８Ａ及び８Ｂの動的
破壊抵抗性は、従来技術のＶＬＤＰＥ試料７よりも数倍
高かった。これは驚くべきことであった。と云うのは、
先に記載したように、従来技術のＶＬＤＰＥは、従来技
術の多層酸素バリヤー型フィルムのエチレン／α−オレ
フィン共重合体型内層及び外層に対して最高の破壊抵抗
性を提供することが知られているからである。７０％Ex
act 3033試料８Ｂの光学的特性は７０％ＶＬＤＰＥ対照
試料７よりもはるかに優秀であるのに対して、試料８Ａ
の熱湯破壊値は低いTafmer A-0585 融点の故に比較的低
かった。しかしながら、Exact 3033及びTafmerA-0585
を混合することによってはるかに優れた結果が得られた
（これについては以下で説明する）。７０％Exact 3033
試料８Ｂの光学的特性は７０％ＶＬＤＰＥ対照試料７よ
りもはるかに優秀であるのに対して、６９％Tafmer A-0
585 フィルム試料８Ａの光学的特性は従来技術の試料７
よりも僅かに良好であった。これらの改善は、密度、Ｍ
ｗ／Ｍｎ、場合によってはＭｗ及びＭｎ、融点並びにヤ
ングモジュラスの差異に関係すると考えられる。
び１０が本発明の具体例であり、そして照射後に生赤肉
や加工肉の包装に袋形態で使用される熱収縮性二軸延伸
フィルムである試料７と比較することができる。これら
は約７０％のタイプ４００１のＶＬＤＰＥを含有するの
で、試料８Ａ（６９．１％Tafmer A-0585 ）試料８Ｂ
（７０％Exact 3033）は対照試料７と直接比較すること
ができる。何故ならば、各場合に、組成物の残部は主と
してＥＶＡと低い百分率の加工助剤であるからである。
本発明の試料８Ａ及び８Ｂの両方とも、従来技術の試料
７よりも実質上高いＭＤ引張強度を有しそして両方の方
向において収縮した。その上、試料８Ａ及び８Ｂの動的
破壊抵抗性は、従来技術のＶＬＤＰＥ試料７よりも数倍
高かった。これは驚くべきことであった。と云うのは、
先に記載したように、従来技術のＶＬＤＰＥは、従来技
術の多層酸素バリヤー型フィルムのエチレン／α−オレ
フィン共重合体型内層及び外層に対して最高の破壊抵抗
性を提供することが知られているからである。７０％Ex
act 3033試料８Ｂの光学的特性は７０％ＶＬＤＰＥ対照
試料７よりもはるかに優秀であるのに対して、試料８Ａ
の熱湯破壊値は低いTafmer A-0585 融点の故に比較的低
かった。しかしながら、Exact 3033及びTafmerA-0585
を混合することによってはるかに優れた結果が得られた
（これについては以下で説明する）。７０％Exact 3033
試料８Ｂの光学的特性は７０％ＶＬＤＰＥ対照試料７よ
りもはるかに優秀であるのに対して、６９％Tafmer A-0
585 フィルム試料８Ａの光学的特性は従来技術の試料７
よりも僅かに良好であった。これらの改善は、密度、Ｍ
ｗ／Ｍｎ、場合によってはＭｗ及びＭｎ、融点並びにヤ
ングモジュラスの差異に関係すると考えられる。
【００７１】試料９（４０％Tafmer A-0585 、３３％Ex
act 3033及び２３％ＥＶＡ）及び試料１０（５５％Exac
t 0633及び４０％Tafmer A-0585 ）は、本発明のエチレ
ン／α−オレフィン共重合体をＥＶＡのような少なくと
も１種の他の成分との二成分ブレンドか又は三成分ブレ
ンドのどちらかにおいて混合することによって物性を調
整することができることを例示するものである。
act 3033及び２３％ＥＶＡ）及び試料１０（５５％Exac
t 0633及び４０％Tafmer A-0585 ）は、本発明のエチレ
ン／α−オレフィン共重合体をＥＶＡのような少なくと
も１種の他の成分との二成分ブレンドか又は三成分ブレ
ンドのどちらかにおいて混合することによって物性を調
整することができることを例示するものである。
【００７２】特に、例９は、６９％Tafmer A-0585 試料
８ＡのいくらかをExact 3033で置き換えることによって
６９％Tafmer A-0585 試料８Ａと比較して高い収縮力、
熱湯破壊値及び優秀な光学的特性を提供する。しかしな
がら、引張強度、収縮値及び動的破壊値は、この置換に
よって幾分低くされる。試料１０は、二成分ブレンドが
表Ｉの本発明の具体例のすべてのうち最良のバランスを
提供する。従って、本発明の１つの好ましい具体例で
は、上記のTafmer A-0585 エチレン／α−オレフィン共
重合体及びメタロセン単一部位触媒−Exact 3033によっ
て製造されたもう１つのエチレン／α−オレフィン共重
合体を含むブレンドの使用が包含される。
８ＡのいくらかをExact 3033で置き換えることによって
６９％Tafmer A-0585 試料８Ａと比較して高い収縮力、
熱湯破壊値及び優秀な光学的特性を提供する。しかしな
がら、引張強度、収縮値及び動的破壊値は、この置換に
よって幾分低くされる。試料１０は、二成分ブレンドが
表Ｉの本発明の具体例のすべてのうち最良のバランスを
提供する。従って、本発明の１つの好ましい具体例で
は、上記のTafmer A-0585 エチレン／α−オレフィン共
重合体及びメタロセン単一部位触媒−Exact 3033によっ
て製造されたもう１つのエチレン／α−オレフィン共重
合体を含むブレンドの使用が包含される。
【００７３】表Ｊによれば、小規模の装置で製造した非
照射多層フィルムに関しては、本発明のエチレン／α−
オレフィン共重合体を内層及び外層に配置した三層酸素
バリヤーコア型は、生赤肉や加工肉の収縮包装に現在使
用されている匹敵する従来技術のフィルムよりもある種
の物性の面で優れていることが示されている。これらの
本発明のフィルムの他の物性は工業的に受け入れ可能で
あるので、それらもこれらの最終用途に好適である。も
ちろん、これは、もしもフィルムが食品との直接接触用
に意図されているならば、それはｎ−ヘキサン抽出分限
界値を満足させるものと仮定する。例３に関連して以下
で詳細に説明するように、非照射TafmerA-0585 とExact
3033とのブレンド試料１０の物性は、その照射した対
応物よりも実際に優れている。従って、排気した包装体
をクリップすることによってシールするような又は試料
１０の内層熱シール温度範囲が十分であるような幾つか
の最終用途では、照射を回避することができる。
照射多層フィルムに関しては、本発明のエチレン／α−
オレフィン共重合体を内層及び外層に配置した三層酸素
バリヤーコア型は、生赤肉や加工肉の収縮包装に現在使
用されている匹敵する従来技術のフィルムよりもある種
の物性の面で優れていることが示されている。これらの
本発明のフィルムの他の物性は工業的に受け入れ可能で
あるので、それらもこれらの最終用途に好適である。も
ちろん、これは、もしもフィルムが食品との直接接触用
に意図されているならば、それはｎ−ヘキサン抽出分限
界値を満足させるものと仮定する。例３に関連して以下
で詳細に説明するように、非照射TafmerA-0585 とExact
3033とのブレンド試料１０の物性は、その照射した対
応物よりも実際に優れている。従って、排気した包装体
をクリップすることによってシールするような又は試料
１０の内層熱シール温度範囲が十分であるような幾つか
の最終用途では、照射を回避することができる。
【００７４】例３ 例３では、５つの照射多層フィルム（試料１１〜１４）
を製造したが、それぞれ、２つの同一の外層間に塩化ビ
ニリデン共重合体型酸素バリヤーコア層をサンドウイッ
チ状に配置した。すべてのフィルムは、約２．０ミルの
全厚を有する熱収縮性二軸延伸型のものであった。熱シ
ール外層は約１．２ミル厚であり、そして乱用抵抗性外
層は約０．６ミル厚であった。
を製造したが、それぞれ、２つの同一の外層間に塩化ビ
ニリデン共重合体型酸素バリヤーコア層をサンドウイッ
チ状に配置した。すべてのフィルムは、約２．０ミルの
全厚を有する熱収縮性二軸延伸型のものであった。熱シ
ール外層は約１．２ミル厚であり、そして乱用抵抗性外
層は約０．６ミル厚であった。
【００７５】例３の目的は、酸素バリヤーコア層型の照
射三層フィルムの物理的及び光学的特性を比較すること
であった。これらのフィルムでは、外層は、本発明に従
ったエチレン／α−オレフィン共重合体を含むブレンド
（試料１２〜１４）から形成され、そして従来技術の工
業的に使用されるＶＬＤＰＥ−ＥＶＡブレンド（試料１
１）が対照として使用された。
射三層フィルムの物理的及び光学的特性を比較すること
であった。これらのフィルムでは、外層は、本発明に従
ったエチレン／α−オレフィン共重合体を含むブレンド
（試料１２〜１４）から形成され、そして従来技術の工
業的に使用されるＶＬＤＰＥ−ＥＶＡブレンド（試料１
１）が対照として使用された。
【００７６】試料１１〜１４の各々を製造するのに同じ
小規模の押出−配向系を使用したが、それは例２で使用
した系と同じであった。ラスチッグ氏外の米国特許第４
７３７３９１号に記載される態様で二軸延伸フィルムを
約４ＭＲまで照射した（配向後に）。得られた照射三層
フィルムの物理的及び光化学的特性を測定したが、これ
を表Ｋに記載する。
小規模の押出−配向系を使用したが、それは例２で使用
した系と同じであった。ラスチッグ氏外の米国特許第４
７３７３９１号に記載される態様で二軸延伸フィルムを
約４ＭＲまで照射した（配向後に）。得られた照射三層
フィルムの物理的及び光化学的特性を測定したが、これ
を表Ｋに記載する。
【００７７】
【表１１】
【００７８】表Ｋを要約すると、試料１３〜１４が本発
明の具体例であり、そして生赤肉や加工肉の包装に袋形
態で使用される照射済み熱収縮性二軸延伸フィルムであ
る試料１１と比較することができる。対照試料１１は約
７０％のタイプ４００１のＶＬＤＰＥを含有するので、
試料１４Ａ（Tafmer A-0585 ）及び試料１４Ｂ（Exact
3033）を直接比較することができる。何故ならば、各場
合に、組成物の残部は主としてＥＶＡと低い百分率の加
工助剤であるからである。試料１４Ａ及び１４Ｂは実質
上高い引張強度（１４ＡはＭＤでのみ）を有しそして両
方の方向において収縮した。その上、試料１４Ａ及び１
４Ｂの両方の動的破壊抵抗性は、対照試料１１よりも実
質上高かった。最後に、試料１４Ａ及び１４Ｂの両方の
光学的特性は、対照試料１１よりも優秀であった。
明の具体例であり、そして生赤肉や加工肉の包装に袋形
態で使用される照射済み熱収縮性二軸延伸フィルムであ
る試料１１と比較することができる。対照試料１１は約
７０％のタイプ４００１のＶＬＤＰＥを含有するので、
試料１４Ａ（Tafmer A-0585 ）及び試料１４Ｂ（Exact
3033）を直接比較することができる。何故ならば、各場
合に、組成物の残部は主としてＥＶＡと低い百分率の加
工助剤であるからである。試料１４Ａ及び１４Ｂは実質
上高い引張強度（１４ＡはＭＤでのみ）を有しそして両
方の方向において収縮した。その上、試料１４Ａ及び１
４Ｂの両方の動的破壊抵抗性は、対照試料１１よりも実
質上高かった。最後に、試料１４Ａ及び１４Ｂの両方の
光学的特性は、対照試料１１よりも優秀であった。
【００７９】試料１４Ａ及び１４Ｂは、三層を有する照
射二軸延伸フィルムからなる本発明の好ましい具体例を
例示するものである。それは、塩化ビニリデン−アクリ
ル酸メチル共重合体酸素バリヤーコア層と、該バリヤー
コア層の両側にある外層とを含む。外層はそれぞれ、選
定したエチレン／α−オレフィン共重合体約６５〜７５
％とエチレン−酢酸ビニル共重合体約２０〜３０％との
ブレンドからなる。フィルムは、少なくとも約３ｃｍｋ
ｇ／ミルの動的破壊強度を有するのが好ましい。
射二軸延伸フィルムからなる本発明の好ましい具体例を
例示するものである。それは、塩化ビニリデン−アクリ
ル酸メチル共重合体酸素バリヤーコア層と、該バリヤー
コア層の両側にある外層とを含む。外層はそれぞれ、選
定したエチレン／α−オレフィン共重合体約６５〜７５
％とエチレン−酢酸ビニル共重合体約２０〜３０％との
ブレンドからなる。フィルムは、少なくとも約３ｃｍｋ
ｇ／ミルの動的破壊強度を有するのが好ましい。
【００８０】また、対照試料１１に勝る改善は、本発明
のTafmer A-0585 エチレン／α−オレフィン共重合体の
一部分の代わりに異なるエチレン／α−オレフィン共重
合体（Exact 3033）を使用して三成分ブレンド（試料１
２）を形成することによっても、又は内層及び外層にEx
act 3033とTafmer A-0585 との二成分ブレンドを使用す
ることによっても達成される。しかしながら、同じ組成
を有する非照射試料１０との物性の比較（表Ｊ）は、照
射フィルムの特性が劣るので、内層の熱シール範囲を広
げ且つ熱湯破壊抵抗性を向上させるために必要に応じて
のみ照射を使用するべきであることを示している。
のTafmer A-0585 エチレン／α−オレフィン共重合体の
一部分の代わりに異なるエチレン／α−オレフィン共重
合体（Exact 3033）を使用して三成分ブレンド（試料１
２）を形成することによっても、又は内層及び外層にEx
act 3033とTafmer A-0585 との二成分ブレンドを使用す
ることによっても達成される。しかしながら、同じ組成
を有する非照射試料１０との物性の比較（表Ｊ）は、照
射フィルムの特性が劣るので、内層の熱シール範囲を広
げ且つ熱湯破壊抵抗性を向上させるために必要に応じて
のみ照射を使用するべきであることを示している。
【００８１】対照例である従来技術のフィルムは生赤肉
や加工肉の収縮包装に工業的に使用されそして本発明の
フィルム試料はこの従来技術のフィルムと比較してある
種の向上した物性を有しそして残りの物性は工業的に受
け入れ可能であるので、本発明のこれらのフィルム具体
例は同じ最終用途に対して好適である。
や加工肉の収縮包装に工業的に使用されそして本発明の
フィルム試料はこの従来技術のフィルムと比較してある
種の向上した物性を有しそして残りの物性は工業的に受
け入れ可能であるので、本発明のこれらのフィルム具体
例は同じ最終用途に対して好適である。
【００８２】例４ 例４では、５つの非照射二軸延伸熱収縮性多層フィルム
（試料１５〜１８）を製造したが、それぞれ、２つの同
一の外層間に塩化ビニリデン共重合体型酸素バリヤーコ
ア層をサンドウイッチ状に配置した。すべてのフィルム
は、約２．０ミルの全厚を有する熱収縮性二軸延伸型の
ものであった。熱シール外層は約１．２ミル厚であり、
そして乱用抵抗性外層は約０．６ミル厚であった。試料
１５（ダウ社のタイプＸＵ６１５２０．０１ ＶＬＤＰ
Ｅ−ＥＶＡブレンド外層）、試料１７（ダウ社の１００
％タイプ４００１ ＶＬＤＰＥ外層）及び試料１８（１
００％ＥＶＡ外層）は、肉の包装に照射形態で工業的に
使用されるフィルム組成物である。試料１６Ａ（９１．
６％Exact 3033）及び試料１６Ｂ（Exact 3033とTafmer
A-0585 とのブレンド）が本発明の具体例である。
（試料１５〜１８）を製造したが、それぞれ、２つの同
一の外層間に塩化ビニリデン共重合体型酸素バリヤーコ
ア層をサンドウイッチ状に配置した。すべてのフィルム
は、約２．０ミルの全厚を有する熱収縮性二軸延伸型の
ものであった。熱シール外層は約１．２ミル厚であり、
そして乱用抵抗性外層は約０．６ミル厚であった。試料
１５（ダウ社のタイプＸＵ６１５２０．０１ ＶＬＤＰ
Ｅ−ＥＶＡブレンド外層）、試料１７（ダウ社の１００
％タイプ４００１ ＶＬＤＰＥ外層）及び試料１８（１
００％ＥＶＡ外層）は、肉の包装に照射形態で工業的に
使用されるフィルム組成物である。試料１６Ａ（９１．
６％Exact 3033）及び試料１６Ｂ（Exact 3033とTafmer
A-0585 とのブレンド）が本発明の具体例である。
【００８３】上記のパールケ特許型の大規模な押出−二
軸延伸系を使用して試料１５〜１８を製造した。一次管
状体は扁平幅の内径が２．５インチであり、これに対し
て最終の二軸延伸管状体の扁平幅は約１０インチ内径で
あった。延伸温度への最終加熱は、移動する一次管状体
の周囲に同心状に配置された加熱多孔管を経て横方向に
流動することによってそれ自体加熱されたエアクッショ
ンによって行われた。
軸延伸系を使用して試料１５〜１８を製造した。一次管
状体は扁平幅の内径が２．５インチであり、これに対し
て最終の二軸延伸管状体の扁平幅は約１０インチ内径で
あった。延伸温度への最終加熱は、移動する一次管状体
の周囲に同心状に配置された加熱多孔管を経て横方向に
流動することによってそれ自体加熱されたエアクッショ
ンによって行われた。
【００８４】例４の目的は、大規模工業型押出二軸延伸
系で製造した酸素バリヤーコア層型の非照射三層フィル
ムの物理的及び光学的特性を比較することであった。得
られた非照射三層フィルムの物理的及び光化学的特性を
測定したが、これを表Ｌに記載する。
系で製造した酸素バリヤーコア層型の非照射三層フィル
ムの物理的及び光学的特性を比較することであった。得
られた非照射三層フィルムの物理的及び光化学的特性を
測定したが、これを表Ｌに記載する。
【００８５】
【表１２】
【００８６】ここで表Ｌを説明すると、試料１６Ａ（９
１．６％Exact 3033）及び試料１６Ｂ（５６．０％Exac
t 3033−４０．０％Tafmer A-0585 ）が本発明の具体例
であるのに対して、試料１５（６９％ＶＬＤＰＥ−２
２．５％ＥＶＡ）、試料１７（１００％ＶＬＤＰＥ）及
び試料１８（１００％ＥＶＡ）は従来技術のフィルムで
ある。本発明の具体例である試料１６Ａは内層及び外層
において９１．６％Exact 3033を有するので、それは、
１００％ＥＶＡ及び１００％ＶＬＤＰＥの従来技術のフ
ィルムと比較することができる。試料１６Ａの全引張強
度は、最高の従来技術のフィルムのそれよりも有意に高
い。その上、両方向における試料１６Ａの収縮率は、最
高熱収縮性の従来技術のフィルム（ＥＶＡ試料１８）よ
りも有意に高い。試料１６Ａ（９１．６％Exact 3033）
の動的破壊抵抗性は、従来技術のフィルム（ＶＬＤＰＥ
試料１７）のそれよりも実質上高い。
１．６％Exact 3033）及び試料１６Ｂ（５６．０％Exac
t 3033−４０．０％Tafmer A-0585 ）が本発明の具体例
であるのに対して、試料１５（６９％ＶＬＤＰＥ−２
２．５％ＥＶＡ）、試料１７（１００％ＶＬＤＰＥ）及
び試料１８（１００％ＥＶＡ）は従来技術のフィルムで
ある。本発明の具体例である試料１６Ａは内層及び外層
において９１．６％Exact 3033を有するので、それは、
１００％ＥＶＡ及び１００％ＶＬＤＰＥの従来技術のフ
ィルムと比較することができる。試料１６Ａの全引張強
度は、最高の従来技術のフィルムのそれよりも有意に高
い。その上、両方向における試料１６Ａの収縮率は、最
高熱収縮性の従来技術のフィルム（ＥＶＡ試料１８）よ
りも有意に高い。試料１６Ａ（９１．６％Exact 3033）
の動的破壊抵抗性は、従来技術のフィルム（ＶＬＤＰＥ
試料１７）のそれよりも実質上高い。
【００８７】試料１６Ｂは、メタロセン単一部位触媒系
によって製造された本発明のエチレン／α−オレフィン
共重合体と本発明のもう１つのエチレン／α−オレフィ
ン共重合体との二成分ブレンドを内層及び外層において
使用することによって匹敵する従来技術のフィルムに勝
る物性のある種の改善を得ることができることを例示す
るものである。特に、試料１６Ｂは、両方向における最
高の収縮率、並びにこの試験系列におけるすべてのフィ
ルム試料のうち最高の動的破壊抵抗値を有する。その光
学的特性は、この面から見て最良の従来技術のフィルム
（試料１７）とほぼ同じ程度良好であった。
によって製造された本発明のエチレン／α−オレフィン
共重合体と本発明のもう１つのエチレン／α−オレフィ
ン共重合体との二成分ブレンドを内層及び外層において
使用することによって匹敵する従来技術のフィルムに勝
る物性のある種の改善を得ることができることを例示す
るものである。特に、試料１６Ｂは、両方向における最
高の収縮率、並びにこの試験系列におけるすべてのフィ
ルム試料のうち最高の動的破壊抵抗値を有する。その光
学的特性は、この面から見て最良の従来技術のフィルム
（試料１７）とほぼ同じ程度良好であった。
【００８８】例５ 例５では、７つの照射多層フィルム（試料１９〜２３）
を製造したが、それぞれ、２つの同一の外層間に塩化ビ
ニリデン共重合体型酸素バリヤーコア層をサンドウイッ
チ状に配置した。すべてのフィルムの全厚さは約２．０
ミルであり、熱収縮性外層の厚さは約１．２ミルであ
り、そして乱用抵抗性外層は約０．６ミル厚であった。
試料１９（ダウ社のタイプＸＵ６１５２０．０１ ＶＬ
ＤＰＥ−ＥＶＡブレンド外層）及び試料２３Ａ（１００
％ＥＶＡ外層）は肉の包装に工業的に使用されるもの
で、対照フィルムである。試料２０Ａ及び２０Ｂ、２
１、２２並びに２３ＢはTafmer A-0585 、Exact 3033又
は両者を含有する外層であって、本発明の具体例であ
る。すべてのフィルムは、先に記載したラスティグ氏外
の米国特許に記載される態様で約４ＭＲまで後照射され
た。
を製造したが、それぞれ、２つの同一の外層間に塩化ビ
ニリデン共重合体型酸素バリヤーコア層をサンドウイッ
チ状に配置した。すべてのフィルムの全厚さは約２．０
ミルであり、熱収縮性外層の厚さは約１．２ミルであ
り、そして乱用抵抗性外層は約０．６ミル厚であった。
試料１９（ダウ社のタイプＸＵ６１５２０．０１ ＶＬ
ＤＰＥ−ＥＶＡブレンド外層）及び試料２３Ａ（１００
％ＥＶＡ外層）は肉の包装に工業的に使用されるもの
で、対照フィルムである。試料２０Ａ及び２０Ｂ、２
１、２２並びに２３ＢはTafmer A-0585 、Exact 3033又
は両者を含有する外層であって、本発明の具体例であ
る。すべてのフィルムは、先に記載したラスティグ氏外
の米国特許に記載される態様で約４ＭＲまで後照射され
た。
【００８９】例５では、例４で使用したと同じ大規模な
押出−二軸延伸系を使用した。即ち、一次管状体の内径
は２インチであり、そして二軸延伸管状体の直径は約１
０インチであった。
押出−二軸延伸系を使用した。即ち、一次管状体の内径
は２インチであり、そして二軸延伸管状体の直径は約１
０インチであった。
【００９０】例５の目的は、本発明の具体例の物理的及
び光学的特性を、肉の収縮包装に工業的に使用される酸
素バリヤーコア層型の従来技術の照射三層フィルム（こ
の場合に、フィルムは大規模な工業型押出−二軸延伸系
で製造された）と比較することであった。得られた照射
三層フィルムの物理的及び光化学的特性を測定したが、
これを表に記載する。
び光学的特性を、肉の収縮包装に工業的に使用される酸
素バリヤーコア層型の従来技術の照射三層フィルム（こ
の場合に、フィルムは大規模な工業型押出−二軸延伸系
で製造された）と比較することであった。得られた照射
三層フィルムの物理的及び光化学的特性を測定したが、
これを表に記載する。
【００９１】
【表１３】
【００９２】ここで表Ｍを説明すると、本発明のフィル
ム試料２０Ａ及び２０Ｂは対照試料１９と比較すること
ができる。何故ならば、各々は約７０％のエチレン／α
−オレフィン共重合体を有するからである。各場合にお
いて、組成物の残部は主としてＥＶＡと低い百分率の加
工助剤である。引張強度に関して言えば、試料２０Ｂ
（６９．１％Exact 3033）は極めて高い値を有する。本
発明の試料２０Ａ（７０％Tafmer A-0585 ）の引張強度
は、Exact 3033フィルム試料２０Ｂよりもかなり低い
が、しかし工業的に使用される１００％ＥＶＡ内−外層
フィルム試料２３Ａとほぼ同じである。本発明のTafmer
A-0585 試料２０Ａの動的破壊強度は、従来技術のＶＬ
ＤＰＥ試料１９又は本発明のExact 3033試料２０Ｂより
もかなり高い。光学的特性の面では、本発明の６９％Ex
act 3033試料２０Ｂは従来技術のフィルムのすべてより
も実質上優れているのに対して、本発明の７０％Tafmer
A-0585 試料２０Ａは幾分劣っていた。
ム試料２０Ａ及び２０Ｂは対照試料１９と比較すること
ができる。何故ならば、各々は約７０％のエチレン／α
−オレフィン共重合体を有するからである。各場合にお
いて、組成物の残部は主としてＥＶＡと低い百分率の加
工助剤である。引張強度に関して言えば、試料２０Ｂ
（６９．１％Exact 3033）は極めて高い値を有する。本
発明の試料２０Ａ（７０％Tafmer A-0585 ）の引張強度
は、Exact 3033フィルム試料２０Ｂよりもかなり低い
が、しかし工業的に使用される１００％ＥＶＡ内−外層
フィルム試料２３Ａとほぼ同じである。本発明のTafmer
A-0585 試料２０Ａの動的破壊強度は、従来技術のＶＬ
ＤＰＥ試料１９又は本発明のExact 3033試料２０Ｂより
もかなり高い。光学的特性の面では、本発明の６９％Ex
act 3033試料２０Ｂは従来技術のフィルムのすべてより
も実質上優れているのに対して、本発明の７０％Tafmer
A-0585 試料２０Ａは幾分劣っていた。
【００９３】収縮性に関して言えば、本発明のフィルム
試料２０Ａ及び２０Ｂは、公知のＶＬＤＰＥ試料フィル
ム１９よりもはるかに優れ、そして実際に１００％ＥＶ
Ａ内−外層フィルム試料２３Ａよりも優れている。先に
説明したように、これは驚くべきことであった。何故な
らば、ＥＶＡは、工業的に使用されているエチレン共重
合体内層及び外層型酸素バリヤー多層フィルムのうち最
高収縮率を提供すると斯界で知られているからである。
試料２０Ａは、フィルムが機械方向及び横方向の両方に
おいて９０℃で少なくとも５５％収縮するような本発明
の好ましい具体例を例示するものである。
試料２０Ａ及び２０Ｂは、公知のＶＬＤＰＥ試料フィル
ム１９よりもはるかに優れ、そして実際に１００％ＥＶ
Ａ内−外層フィルム試料２３Ａよりも優れている。先に
説明したように、これは驚くべきことであった。何故な
らば、ＥＶＡは、工業的に使用されているエチレン共重
合体内層及び外層型酸素バリヤー多層フィルムのうち最
高収縮率を提供すると斯界で知られているからである。
試料２０Ａは、フィルムが機械方向及び横方向の両方に
おいて９０℃で少なくとも５５％収縮するような本発明
の好ましい具体例を例示するものである。
【００９４】また、表Ｍは、本発明のフィルム試料２３
Ｂ（９１．６％Exact 3033）がある面においては１００
％ＥＶＡ試料２３Ａ並びに上記の従来技術のＶＬＤＰＥ
試料１９よりも優れていることを例示する。例えば、そ
の収縮性（両方の方向において）及び動的破壊は、表Ｍ
の従来技術のフィルムの両方よりも優れている。しかし
ながら、その光学的特性は幾分劣る。
Ｂ（９１．６％Exact 3033）がある面においては１００
％ＥＶＡ試料２３Ａ並びに上記の従来技術のＶＬＤＰＥ
試料１９よりも優れていることを例示する。例えば、そ
の収縮性（両方の方向において）及び動的破壊は、表Ｍ
の従来技術のフィルムの両方よりも優れている。しかし
ながら、その光学的特性は幾分劣る。
【００９５】本発明のフィルム試料２１（５５％Exact
3033及び４０％Tafmer A-0585 ）は、メタロセン単一部
位触媒系によって製造されたもの（Exact 3033）を含め
て本発明の２種のエチレン／α−オレフィン共重合体の
ブレンドが内層及び外層において、最良の機能を有する
匹敵する従来技術のフィルム（１００％ＥＶＡ試料２３
Ａ）よりも実質上高い収縮率を提供することを例示する
ものである。
3033及び４０％Tafmer A-0585 ）は、メタロセン単一部
位触媒系によって製造されたもの（Exact 3033）を含め
て本発明の２種のエチレン／α−オレフィン共重合体の
ブレンドが内層及び外層において、最良の機能を有する
匹敵する従来技術のフィルム（１００％ＥＶＡ試料２３
Ａ）よりも実質上高い収縮率を提供することを例示する
ものである。
【００９６】本発明の具体例であるフィルム試料２２
は、４０％Tafmer A-0585 、３３％Exact 3033及び２３
％ＥＶＡの三成分ブレンドがある種の向上した物性を提
供することを例示するものである。例えば、その収縮率
（両方の方向において）は、最良の機能を有する従来技
術のフィルム（１００％ＥＶＡ試料２３）よりも実質上
高い。また、その動的破壊強度は、最良の機能を有する
従来技術のフィルム（６９．１％公知ＶＬＤＰＥの試料
１９）よりも実質上高い。しかしながら、その光学的特
性は幾分劣る。
は、４０％Tafmer A-0585 、３３％Exact 3033及び２３
％ＥＶＡの三成分ブレンドがある種の向上した物性を提
供することを例示するものである。例えば、その収縮率
（両方の方向において）は、最良の機能を有する従来技
術のフィルム（１００％ＥＶＡ試料２３）よりも実質上
高い。また、その動的破壊強度は、最良の機能を有する
従来技術のフィルム（６９．１％公知ＶＬＤＰＥの試料
１９）よりも実質上高い。しかしながら、その光学的特
性は幾分劣る。
【００９７】対照フィルムは生赤肉や加工肉の包装に商
業的に使用されておりそして表Ｍの本発明の具体例はあ
る種の物性の面で優れておりしかも残りの物性に関して
も商業的に受け入れ可能であるので、後者も、もしもそ
れらがｎ−ヘキセン抽出分限界値を満たすならば同じ最
終用途に対して好適である。
業的に使用されておりそして表Ｍの本発明の具体例はあ
る種の物性の面で優れておりしかも残りの物性に関して
も商業的に受け入れ可能であるので、後者も、もしもそ
れらがｎ−ヘキセン抽出分限界値を満たすならば同じ最
終用途に対して好適である。
【００９８】公知のＶＬＤＰＥから製造したフィルムと
の例２〜５の比較では、前者のフィルムの密度は約０．
９１２ｇ／ｃｍ3 であった。それよりも低い密度のＶＬ
ＤＰＥ物質も市場で入手可能であり、そしてそれは、同
じα−オレフィン共単量体例えばＣ8 から製造されたよ
り高密度のＶＬＤＰＥよりも比較的高い収縮値を有する
フィルムを提供する。この差異の基本的な理由は、低い
密度がフィルムの可撓性を向上させることである。しか
しながら、この収縮性及び破壊強度特性は、先に記載し
た本発明の具体例よりも劣る。従って、公知のより低密
度のＶＬＤＰＥ物質物質、例えば、約０．９１０ｇ／ｃ
ｍ3 及びそれ以下のもの（約１．０ｇ／１０分程度及び
それ以下のメルトインデックスを有する）は、本発明の
フィルムと同等の特性を有するフィルムを製造するのに
使用することができない。
の例２〜５の比較では、前者のフィルムの密度は約０．
９１２ｇ／ｃｍ3 であった。それよりも低い密度のＶＬ
ＤＰＥ物質も市場で入手可能であり、そしてそれは、同
じα−オレフィン共単量体例えばＣ8 から製造されたよ
り高密度のＶＬＤＰＥよりも比較的高い収縮値を有する
フィルムを提供する。この差異の基本的な理由は、低い
密度がフィルムの可撓性を向上させることである。しか
しながら、この収縮性及び破壊強度特性は、先に記載し
た本発明の具体例よりも劣る。従って、公知のより低密
度のＶＬＤＰＥ物質物質、例えば、約０．９１０ｇ／ｃ
ｍ3 及びそれ以下のもの（約１．０ｇ／１０分程度及び
それ以下のメルトインデックスを有する）は、本発明の
フィルムと同等の特性を有するフィルムを製造するのに
使用することができない。
【００９９】これは、一連の三層フィルム試験において
例示された。この試験では、バリヤー層は例２〜５のフ
ィルム同じであり、そして外層は例２〜５の幾つかの試
料におけると同じ百分率で公知のＶＬＤＰＥ（およそ７
０％）及びＥＶＡ（２５％ユニオン・カーバイド社タイ
プ６８３３）を含んでいた。これらの試験の対照フィル
ムは、例えば上記の例７及び１５で使用されたと同じ
０．９１２密度のダウ社のタイプ４００１を含んでい
た。２種の他の公知ＶＬＤＰＥ物質、即ち、０．９１２
ｇ／ｃｍ3 の密度及び１．０ｇ／１０分のメルトインデ
ックスを有するダウ社のタイプＸＵ ６１５１２．２１
及び０．９１１ｇ／ｃｍ3 の密度及び０．５ｇ／１０分
のメルトインデックスを有するダウ社のタイプＸＵ ６
１５０９．３２が使用された。各場合に、共単量体はオ
クテン−１であった。
例示された。この試験では、バリヤー層は例２〜５のフ
ィルム同じであり、そして外層は例２〜５の幾つかの試
料におけると同じ百分率で公知のＶＬＤＰＥ（およそ７
０％）及びＥＶＡ（２５％ユニオン・カーバイド社タイ
プ６８３３）を含んでいた。これらの試験の対照フィル
ムは、例えば上記の例７及び１５で使用されたと同じ
０．９１２密度のダウ社のタイプ４００１を含んでい
た。２種の他の公知ＶＬＤＰＥ物質、即ち、０．９１２
ｇ／ｃｍ3 の密度及び１．０ｇ／１０分のメルトインデ
ックスを有するダウ社のタイプＸＵ ６１５１２．２１
及び０．９１１ｇ／ｃｍ3 の密度及び０．５ｇ／１０分
のメルトインデックスを有するダウ社のタイプＸＵ ６
１５０９．３２が使用された。各場合に、共単量体はオ
クテン−１であった。
【０１００】例６ 例６では、実験室的規模（小規模）の装置において先に
記載の共押出型ダブルバブル法によって４種の非照射熱
収縮性多層フィルム試料２４〜２７を製造した。各場合
に、一次管状体は扁平幅内径が約３．２５インチであ
り、最終管状体は内径が約１３インチであり、そしてフ
ィルム厚さは約２ミルであった。これらのフィルムの物
理的及び光学的特性を測定したが、この結果を表Ｎに要
約する。表Ｎは、試料２７（密度０．９０１の公知ＶＬ
ＤＰＥ）が試料２４及び２５（密度０．９１２の公知Ｖ
ＬＤＰＥ）よりも実質上高い熱収縮値を提供することを
示している。先に説明したように、これは、より低密度
の物質によって提供される高い可撓性のためであった。
しかしながら、より低密度のＶＬＤＰＥ試料２７も、最
高性能の０．９１２密度ＶＬＤＰＥ試料２４よりも実質
上低い動的破壊強度を有する。０．９１１密度ＶＬＤＰ
Ｅ試料２６の収縮性及び動的破壊強度特性は、０．９１
２密度ＶＬＤＰＥ試料２４と実質上同じである。
記載の共押出型ダブルバブル法によって４種の非照射熱
収縮性多層フィルム試料２４〜２７を製造した。各場合
に、一次管状体は扁平幅内径が約３．２５インチであ
り、最終管状体は内径が約１３インチであり、そしてフ
ィルム厚さは約２ミルであった。これらのフィルムの物
理的及び光学的特性を測定したが、この結果を表Ｎに要
約する。表Ｎは、試料２７（密度０．９０１の公知ＶＬ
ＤＰＥ）が試料２４及び２５（密度０．９１２の公知Ｖ
ＬＤＰＥ）よりも実質上高い熱収縮値を提供することを
示している。先に説明したように、これは、より低密度
の物質によって提供される高い可撓性のためであった。
しかしながら、より低密度のＶＬＤＰＥ試料２７も、最
高性能の０．９１２密度ＶＬＤＰＥ試料２４よりも実質
上低い動的破壊強度を有する。０．９１１密度ＶＬＤＰ
Ｅ試料２６の収縮性及び動的破壊強度特性は、０．９１
２密度ＶＬＤＰＥ試料２４と実質上同じである。
【０１０１】
【表１４】
【０１０２】表Ｎの結果は、例２（表Ｊ）の結果と定性
的に比較することができる。と云うのは、両方の組のフ
ィルム試料が小規模の装置で製造され、同じ０．９１２
密度ＶＬＤＰＥ含有外層対照試料と同じタイプの組成を
有し、そして非照射であるからである。特に、試料８Ａ
（６９．１％Tafmer A-0585 、２２．５％ＥＶＡ）は、
０．９１２密度ＶＬＤＰＥ対照試料７と比較して極めて
高い収縮率（５６／５２％）及び動的破壊強度（８．０
ｃｍｋｇ／ミル）を有する。また、低密度ＶＬＤＰＥ対
照試料２７も、本発明（少なくとも１つの方向において
少なくとも５０％）よりも実質上低い熱収縮率（３６／
４１％）を有する。また、その動的破壊強度（２．５９
ｃｍｋｇ／ミル）は、上記の本発明の試料８Ａの僅か約
1/3 程の高さに過ぎない。
的に比較することができる。と云うのは、両方の組のフ
ィルム試料が小規模の装置で製造され、同じ０．９１２
密度ＶＬＤＰＥ含有外層対照試料と同じタイプの組成を
有し、そして非照射であるからである。特に、試料８Ａ
（６９．１％Tafmer A-0585 、２２．５％ＥＶＡ）は、
０．９１２密度ＶＬＤＰＥ対照試料７と比較して極めて
高い収縮率（５６／５２％）及び動的破壊強度（８．０
ｃｍｋｇ／ミル）を有する。また、低密度ＶＬＤＰＥ対
照試料２７も、本発明（少なくとも１つの方向において
少なくとも５０％）よりも実質上低い熱収縮率（３６／
４１％）を有する。また、その動的破壊強度（２．５９
ｃｍｋｇ／ミル）は、上記の本発明の試料８Ａの僅か約
1/3 程の高さに過ぎない。
【０１０３】例７ 例７では、大規模（工業型）の系において先に記載の共
押出型ダブルバブル法によって３種の非照射熱収縮性フ
ィルム試料２８〜３０を製造した。各場合に、一次管状
体は扁平幅内径が約２インチであり、最終二軸延伸管状
体は扁平幅が約１０インチであり、そしてフィルム厚さ
は約２ミルであった。これらのフィルムの物理的及び光
学的特性を測定したが、この結果を表Ｏに要約する。表
Ｏは、試料２９（密度０．９０１の公知ＶＬＤＰＥ）が
試料２８（密度０．９１２の公知ＶＬＤＰＥ）又は試料
３０（密度０．９１１の公知ＶＬＤＰＥ）よりも実質上
高い熱収縮値を提供することを示している。先に説明し
たように、これは恐らく、より低密度の物質によって提
供される高い可撓性のためであった。
押出型ダブルバブル法によって３種の非照射熱収縮性フ
ィルム試料２８〜３０を製造した。各場合に、一次管状
体は扁平幅内径が約２インチであり、最終二軸延伸管状
体は扁平幅が約１０インチであり、そしてフィルム厚さ
は約２ミルであった。これらのフィルムの物理的及び光
学的特性を測定したが、この結果を表Ｏに要約する。表
Ｏは、試料２９（密度０．９０１の公知ＶＬＤＰＥ）が
試料２８（密度０．９１２の公知ＶＬＤＰＥ）又は試料
３０（密度０．９１１の公知ＶＬＤＰＥ）よりも実質上
高い熱収縮値を提供することを示している。先に説明し
たように、これは恐らく、より低密度の物質によって提
供される高い可撓性のためであった。
【０１０４】表Ｏの結果は、例４（表Ｌ）の結果と定性
的に比較することができる。と云うのは、両方の組の３
種のフィルム試料が極めて類似した大規模な装置で製造
され、同じ０．９１２密度ＶＬＤＰＥ含有外層対照試料
と同じタイプの組成を有し、そして非照射であるからで
ある。特に、本発明のフィルム具体例である試料１６Ａ
（９１．６％Exact 3033）及び試料１６Ｂ（４０％Tafm
er A-0585 、５６％Exact 0633）は、公知の０．９１２
密度ＶＬＤＰＥ含有試料１５よりもずっと高い破壊強度
を有する。従って、本発明のフィルムの匹敵する具体例
は、試料３０のような０．９０１密度公知ＶＬＤＰＥ含
有外層型フィルムよりも実質上高い破壊強度を有すると
考えられる。収縮率の面から見れば、本発明の試料１６
Ａ及び１６Ｂは、この例７の対照試料２８とほぼ同じ組
成である試料１５と比較して極め高い値を有する。従っ
て、本発明のフィルムの匹敵する具体例は、試料３０の
３２／３９％値よりも実質上高い収縮値を有すると考え
られる。
的に比較することができる。と云うのは、両方の組の３
種のフィルム試料が極めて類似した大規模な装置で製造
され、同じ０．９１２密度ＶＬＤＰＥ含有外層対照試料
と同じタイプの組成を有し、そして非照射であるからで
ある。特に、本発明のフィルム具体例である試料１６Ａ
（９１．６％Exact 3033）及び試料１６Ｂ（４０％Tafm
er A-0585 、５６％Exact 0633）は、公知の０．９１２
密度ＶＬＤＰＥ含有試料１５よりもずっと高い破壊強度
を有する。従って、本発明のフィルムの匹敵する具体例
は、試料３０のような０．９０１密度公知ＶＬＤＰＥ含
有外層型フィルムよりも実質上高い破壊強度を有すると
考えられる。収縮率の面から見れば、本発明の試料１６
Ａ及び１６Ｂは、この例７の対照試料２８とほぼ同じ組
成である試料１５と比較して極め高い値を有する。従っ
て、本発明のフィルムの匹敵する具体例は、試料３０の
３２／３９％値よりも実質上高い収縮値を有すると考え
られる。
【０１０５】
【表１５】
【０１０６】本発明の具体例を詳細に説明したけれど
も、本発明の精神及び範囲内で多くの変更修正をなし得
ることが理解されよう。
も、本発明の精神及び範囲内で多くの変更修正をなし得
ることが理解されよう。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 // Ｂ２９Ｋ 23:00 Ｂ２９Ｌ 7:00 9:00
Claims (24)
- 【請求項１】 食品包装用袋の製作に使用するのに好適
な熱収縮性で耐破壊性の二軸延伸熱可塑性フィルムにお
いて、エチレンと４〜８個の炭素原子を含有するそれよ
り高級のα−オレフィンとの線状共重合体であって、約
０．８８〜約０．９０５ｇ／ｃｍ3 の密度、約１．５ｇ
／１０分を越えないメルトインデックス、約３よりも低
い分子量分布比Ｍｗ／Ｍｎ、約１０２℃よりも低い融点
及び約８５０ｋｇ／ｃｍ3 よりも低いヤングモジュラス
を有するものであるポリエチレンを含み、しかも機械方
向及び横方向のうちの少なくとも１つにおいて約９０℃
の温度で少なくとも約４５％収縮することからなる二軸
延伸熱可塑性フィルム。 - 【請求項２】 フィルムが単層である請求項１記載のフ
ィルム。 - 【請求項３】 フィルムが多層であり、そしてエチレン
／α−オレフィン共重合体がフィルムの少なくとも１つ
の層を構成する請求項１記載のフィルム。 - 【請求項４】 フィルムが多層であり、その１つの層が
コアとしての酸素バリヤー物質であり、その各側に少な
くとも１つの他の層があり、そしてエチレン／α−オレ
フィン共重合体が該他の層のうちの少なくとも１つを構
成する請求項１記載のフィルム。 - 【請求項５】 酸素バリヤーコア層が塩化ビニリデンの
共重合体である請求項４記載のフィルム。 - 【請求項６】 酸素バリヤーコア層が塩化ビニリデン−
塩化ビニル共重合体である請求項５記載のフィルム。 - 【請求項７】 酸素バリヤーコア層が塩化ビニリデン−
アクリル酸メチル共重合体である請求項５記載のフィル
ム。 - 【請求項８】 酸素バリヤーコア層が、加水分解したエ
チレン−酢酸ビニル共重合体である請求項４記載のフィ
ルム。 - 【請求項９】 エチレン／α−オレフィン共重合体が少
なくとも１種の他の熱可塑性重合体と混合される請求項
１記載のフィルム。 - 【請求項１０】 他の熱可塑性重合体がもう１つのエチ
レン／α−オレフィン共重合体である請求項１記載のフ
ィルム。 - 【請求項１１】 もう１つのエチレン／α−オレフィン
共重合体が、メタロセン単一部位触媒系によって製造さ
れたものである請求項１０記載のフィルム。 - 【請求項１２】 もう１つのエチレン／α−オレフィン
共重合体が、エチレンと４〜８個の炭素原子を含有する
それより高級のα−オレフィンとの線状共重合体であっ
て、約０．８８〜約０．９０５ｇ／ｃｍ3 の密度、約
１．５ｇ／１０分を越えないメルトインデックス、約３
よりも低い分子量分布比Ｍｗ／Ｍｎ、約１００℃よりも
低い融点及び約８５０ｋｇ／ｃｍ3 よりも低いヤングモ
ジュラスを有するものである請求項１１記載のフィル
ム。 - 【請求項１３】 他の熱可塑性重合体がエチレン／酢酸
ビニル共重合体である請求項９記載のフィルム。 - 【請求項１４】 エチレン／α−オレフィン共重合体が
もう１つのエチレン／α−オレフィン共重合体及びエチ
レン／酢酸ビニル共重合体と混合される請求項９記載の
フィルム。 - 【請求項１５】 エチレン／α−オレフィン共重合体が
約７０℃を越えないビカー軟化点を有する請求項１記載
のフィルム。 - 【請求項１６】 エチレン／α−オレフィン共重合体
が、約０．８８ｇ／ｃｍ3 の密度、約０．５ｇ／１０分
のメルトインデックス、約１９０，０００のＭｗ値、約
９２，６００のＭｎ値、約６７℃の融点、約４００ｋｇ
／ｃｍ3 のヤングモジュラス、約１１．５ｃｍｋｇ／ミ
ルの動的破壊値及び約６２℃のビカー軟化点を有するブ
テン共重合体である請求項１記載のフィルム。 - 【請求項１７】 エチレン／α−オレフィン共重合体
が、約１．２ｇ／１０分のメルトインデックス、約９
２，６００のＭｗ値、約５０，０００のＭｎ値、約９４
℃の融点、約７７３ｋｇ／ｃｍ3 のヤングモジュラス及
び約７５〜８３℃のビカー軟化点を有するブテン−ヘキ
セン三元共重合体である請求項１記載のフィルム。 - 【請求項１８】 もう１つのエチレン／α−オレフィン
共重合体が、約１．２ｇ／１０分のメルトインデック
ス、約９２，０００のＭｗ値、約５０，０００のＭｎ
値、約９４℃の融点、約７７３ｋｇ／ｃｍ3 のヤングモ
ジュラス及び約７５〜８３℃のビカー軟化点を有するブ
テン−ヘキセン三元共重合体である請求項１１記載のフ
ィルム。 - 【請求項１９】 架橋されている請求項１記載のフィル
ム。 - 【請求項２０】 照射によって架橋されている請求項１
記載のフィルム。 - 【請求項２１】 機械方向及び横方向の両方において約
９０℃の温度で少なくとも約５５％収縮する請求項１記
載のフィルム。 - 【請求項２２】 塩化ビニリデン−アクリル酸メチル共
重合体酸素バリヤーコア層と、該酸素バリヤーコア層の
両側にある外層であって、エチレン／α−オレフィン共
重合体約６５〜７５％及びエチレン−酢酸ビニル共重合
体約２０〜３０％の混合物からなる外層とを含めて３つ
の層からなり、しかも機械方向及び横方向の両方におい
て約９０℃の温度で少なくとも約５５％収縮する請求項
１６記載のフィルム。 - 【請求項２３】 少なくとも約１０ｃｍｋｇ／ミルの動
的破壊強度を有する請求項２記載のフィルム。 - 【請求項２４】 少なくとも約３ｃｍｋｇ／ミルの動的
破壊強度を有する請求項２２記載のフィルム。
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US08/089,914 US5397613A (en) | 1993-07-12 | 1993-07-12 | Puncture resistant heat shrinkable film containing narrow molecular weight ethylene alpha olefin |
| US089914 | 1993-07-12 | ||
| US16301693A | 1993-12-08 | 1993-12-08 | |
| US163016 | 1993-12-08 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07309962A true JPH07309962A (ja) | 1995-11-28 |
| JP2989479B2 JP2989479B2 (ja) | 1999-12-13 |
Family
ID=26781072
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP18193094A Expired - Fee Related JP2989479B2 (ja) | 1993-07-12 | 1994-07-12 | 狭い分子量分布のエチレン／α−オレフィン共重合体を含有する耐破壊性熱収縮性フィルム |
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5593747A (ja) |
| EP (1) | EP0634443B2 (ja) |
| JP (1) | JP2989479B2 (ja) |
| AT (1) | ATE177452T1 (ja) |
| AU (1) | AU673081B2 (ja) |
| BR (1) | BR9402255A (ja) |
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