JPH0634418B2 - 超電導素子の作製方法 - Google Patents

超電導素子の作製方法

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JPH0634418B2 JP62223675A JP22367587A JPH0634418B2 JP H0634418 B2 JPH0634418 B2 JP H0634418B2 JP 62223675 A JP62223675 A JP 62223675A JP 22367587 A JP22367587 A JP 22367587A JP H0634418 B2 JPH0634418 B2 JP H0634418B2
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Description

【発明の詳細な説明】 「発明の利用分野」 本発明は、酸化物系超電導(超電導とも表すがここでは
超電導と記す)材料を用いた固体電子ディバイスに関す
る。
本発明は、入力端子と出力端子とを有する横接合型ジョ
セフソン素子またはかかる構造に制御用電極を用いた4
端子(3端子を含む)素子の作製方法を関する。本発明
は、かかる素子に増幅機能、スイッチ機能を有せしめる
とともに、入力信号を制御用入力に印加することにより
出力信号を出力より検出せしめんとするものである。
「従来の技術」 従来、超電導材料、例えばNb-Ge 系(例としてはNb3G
e)等の金属材料を用いて固体電子ディバイスを作る試
みがなされてきた。
その代表が第1図に示すジョセフソン素子である。この
ジョセフソン素子は、超電導現象とトンネル電流現象と
を組み合わせ、スイッチングを行わんとするもので、2
端子回路よりなっている。
このジョセフソン接合型の素子は第1図に示す如く、第
1の超電導性材料(21)の上面にトンネル電流を流し得る
厚さで絶縁膜(23)を形成し、さらにその上に第2の超電
導性材料(24)を積層するものであった。そしてトンネル
電流を上下方向に流さんとする縦接合型に関するもので
ある。
「従来の問題点」 しかし、かかる基板表面に密接した絶縁膜を用いてジョ
セフソン素子の構成をする場合、基板表面またはその近
傍においては酸化物超電導性材料を用いる限り、酸素が
欠乏してしまう傾向があった。そしてこの表面またはそ
の近傍で超電導性すらなくなってしまう場合があった。
本発明はかかる欠点を除去するためにされたものであ
る。
さらに本発明はかかる表面の酸素濃度敏感性の欠点を除
去するにある。
本発明はかかる欠点を除去し、表面に用いない構成を有
せしめるジョセフソン素子を作らんとするものである。
さらに加えて、超高周波動作を4端子回路素子、即ち入
力信号を加える制御用電極および出力信号を導出する電
極とに有せしめんとするものである。
「問題を解決すべき手段」 本発明はかかる問題を解決するため、非超電導性の絶縁
性表面を有する基板上に、この基板上面にab面(c軸に垂
直な面をc面即ちab面という) を平行になるように配向
させた単結晶または多結晶構造を有する超電導性材料を
用いた。この酸化物超電導材料は変形ペルブスカイト構
造を有し、ab面に平行な方向に電流がc軸方向に比べて
100 倍以上流すことができる。このため、この方向を基
板の上面と平行にすることは大電流密度を作るために有
効である。さらにかくすると、この構造における変形ペ
ルブスカイト構造における表面またはその近傍での酸化
のぬけをより防ぐことができる。加えてこの上面に保護
膜を設け、この表面での酸素を内部と同じまたは多めに
することに対しても、すべての領域でより均一にするこ
とができる。かかる配向した薄膜を選択的に設け、その
一部領域(中央部または設計上必要な領域)およびその
外周辺の他の素子との絶縁分離用に、超電導材料を横切
って、動作温度で有限抵抗を有する第1の酸化物超電導
性材料を設ける。そしてその超電導材料一方および他方
には抵抗が零になる第2の酸化物超電導性材料を設け
る。そしてこの一対の第2の超電導性材料間には電流好
ましくはトンネル電流を流し得る構成を有せしめてい
る。
この有限抵抗を有する材料は、超電導性材料に不純物を
添加し、この不純物により超電導性を破壊せしめたもの
である。さらにこの第1の超電導性材料(出発状態が超
電導性材料であり、不純物の添加により絶縁性等の物性
を有せしめるため、以下においても第1の超電導性材料
という)の上面または下面には、ここを流れる電流を制
御する制御用電極が設けられている。この制御用電極と
超電導材料との間に、電流の授受を禁止すべき被膜、特
に絶縁膜が設けられている。
本発明は、有限抵抗を有する第1の酸化物超電導性材料
として、抵抗零の第2の酸化物超電導性材料における所
定の位置にイオン注入法等により不純物を添加して第1
の有効抵抗を有する酸化物材料としたものである。
この不純物は、酸化物超電導性材料を構成する元素、例
えばY(イットリウム),銅(Cu),バリウム(Ba),酸素(O)
を必要以上に添加して、超電導特性を停止させてもよ
い。かかる不純物は超電導を呈する化学量論比を狂わせ
る程度に多量に添加する必要がある。具体的には、5×
1019〜5×1022cm-3のオーダである。
しかし酸素は注入した領域で超電導特性を有する領域と
の界面に再結合中心を作りやすいため、あまり好ましく
ない。また、その後の熱アニールにおいて外部に脱気し
やすく、熱アニールを行わない時のみ有効である。
また、他の不純物として銅(Cu),希土類元素,鉄(Fe),
ニッケル(Ni),コバルト(Co),珪素(Si),ゲルマニウム
(Ge),ホウ素(B),アルミニウム(Al),ガリウム(Ga),リ
ン(P),チタン(Ti),タンタル(Ta),マグネシウム(Mg)より
選ばれた1種類または複数種類がある。かかる場合、そ
の不純物の濃度は5×1018〜6×1021cm-3とした。
本発明の超電導素子の1例を第2図(A) に示す。
この図面において、第1の酸化物超電導性材料(4) とす
るため、第2の酸化物超電導性材料(3),(5)に加速電圧5
0〜2000KeV で、これらの不純物をイオン化し注入する
いわゆるイオン注入法により、第2の超電導性材料を横
切って(上下および図面の前後方向のすべてに対し)添
加する。そしてその厚さ(第2図(A) の(4) の左右方
向)を可能なかぎり薄く、好ましくは1000Å以下とし、
ジョセフソン接合効果を有すべくせしめた。
この領域(4) よりも2〜10倍の濃度(3〜20原子%)で周辺
部(20)に対しAl,Mg を添加した。
本発明は、さらにかかる2端子素子に加えて、一対の出
力用の酸化物超電導性材料間に連結した電極の間に、十
分大きい電気抵抗、好ましくは第1の超電導材料の電気
抵抗よりも10倍以上の電気抵抗を有する被膜をその上
面、下面または両面に設けそれに密接して制御電極を設
けたものである。
かかる2例を第2図(B),(C) に示す。
本発明においては、この制御用電極と超電導被膜との間
に、酸化物超電導性材料の電気抵抗より十分大きい電気
抵抗を有する被膜、好ましくは絶縁膜(11)を設け、入力
端子である酸化物超電導材料よりなる制御用電極(10)か
ら電圧を印加させ、その下側の第1の酸化物超電導性材
料(4) に電圧を印加する。この材料は、完全に超電導を
有する状態とまったく超電導を有さない状態の中間状態
(一部が超電導性を有し、一部が非超電導性の状態、即
ちTcオンセットとTco との間の温度領域の状態)また半
導体または絶縁体特性を有するため、自らのポテンシャ
ルを入力の制御用電極に加えられた電圧に従って変化、
制御させることができる。
本発明に用いられる制御用電極と材料との中間に介在す
る被膜の絶縁性は、もし入力信号を与える時の電流をも
機能上において無視させ得るならば、除去してしまって
も、またその間に介在させる被膜の抵抗を10倍以下とし
たものでも可である。
本発明の第2図では、第2の酸化物超電導材料(3),(5)
を全体に形成し、所望の形状の外周辺に本発明に用いる
不純物を多量に添加して隣の素子との絶縁分離(20)をは
かる。そのため前記した如き不純物を添加した後、これ
ら全体を400 〜1000℃、0.5 〜50時間、例えば800 ℃で
3時間および400 ℃,1時間酸素中でアニールを行い、こ
の不純物を酸化または酸化物超電導材料に一部を置換せ
しめるとともに、結晶構造を整えた。
第2図の構造を略記する。(A) において、非超電導性を
有する絶縁表面を有する基体(1) 上の第1の酸化物超電
導性材料(4) および第2の酸化物超電導性材料(3) およ
び(5) および絶縁分離領域(20)を構成せしめる。その出
力用の一対の電極・リード(8),(9) を多層配線とし、こ
れも酸化物超電導材料で形成する。この電極(9) と(5)
とのコンタクトは共に酸化物超電導材料であり、かつそ
の配向がab面を基板と平行に作ってあるため、何ら問題
はない。
かくしてジョセフソン素子を構成せしめ第3図の特性を
得た。
第2図(B) は制御用電極(10)が第1の酸化物超電導性材
料(4) の上方に設けられ、この電極と多層配線用電極・
リード(8),(9) がともに酸化物超電導材料によりできて
いる。第2図(C) では、被膜は酸化物超電導性材料(4)
の上下両面に設けられ、さらに制御用電極がそれぞれ(1
0),(10′)として設けられている。
層間絶縁物(11),(11″) も分離領域と同じく不純物を1
〜20原子%添加し、同一熱膨張係数材料またはこれを主
成分とするとよい。
「作用」 かかる構造とすることにより、入力信号と出力信号とを
独立関数として制御でき、かつこの素子をスイッチング
用素子、増幅機能を有する素子として用いることができ
る。
酸化物超電導材料は基板の面と平行にab面をそろえたた
め、酸化物超電導材料をともに用いた多層配線に対して
もオーム接触がコンタクト部で行い得た。
本発明は、同一基板上に複数個の固体素子を作ることが
でき、かかる素子を設計論理に基づき連結することによ
り、超電導集積回路を作らんとした時、その相互配線を
抵抗零で作ることができる。
以下に図面に従って実施例を説明する。
「実施例1」 この実施例は第2図(A) の構造を示す。
基板としてYSZ(イットリューム・スタビライズド・ジル
コン) を用いた。これはその上にスクリーン印刷法、ス
パッタ法、MBE(モレキュラ・ビーム・エピタキシャル)
法、CVD(気相反応) 法等を用いて酸化物超電導材料を形
成させる。この超電導材料の1例として、(A1-x Bx)yCu
zOw,x =0〜1,y =2.0 4.0 好ましくは2.5 〜3.5,z=
1〜4好ましくは1.5 〜3.5,W=4〜10好ましくは6〜
8を有する。Aは、Y(イットリウム),Gd( ガドリニウ
ム),Yb( イッテルビウム),Eu( ユーロピウム),Tb( テル
ビウム),Dy( ジスプロシウム),Ho ( ホルミウム),Er(
エルビウム),Tm( ツリウム),Lu( ルテチウム),Sc( スカ
ンジウム) またはその他の元素周期表IIIa族の1つま
たは複数種類より選ばれる。
BはBa( バリウム),Sr( ストロンチウム),Ca ( カルシ
ウム) の元素周期表IIa族より選ばれた1種または複数
種の元素を用いる。特にその具体例として(YBa2)Cu3O
を用いた。またAとして元素周期表における前記し
た元素以外のランタニド元素またはアクチニド元素を用
い得る。尚、本明細書における元素周期表は理化学辞典
(岩波書店 1963年4月1日発行)によるものである。
この形成と同時またはその後に、600 〜 950℃の温度で
熱アニールを5〜20時間処理して作製しその後徐冷し
た。かくして第2の酸化物超電導性材料として超電導特
性を得、そのTco は91K であった。
次に素子を作る領域の周辺(20)に対し、不純物例えばマ
グネシウムまたはアルミニウムを添加して絶縁化する。
さらに領域(4) に対しても不純物をこれより1/5 程度少
なくして添加するようにした。即ち第2図(A) におい
て、領域(3),(5) 上にフォトレジストを設け、このレジ
ストのない領域(4),(20)のみに選択的に、イオン注入法
により不純物が添加されるようにした。不純物であるア
ルミニウムまたはマグネシウムを5×1018〜6×1021cm
-3、例えば2×1020cm-3の濃度に添加した。この後フォ
トレジストを除去し、さらにこれら全体に分離領域(20)
と同一主成分の酸化物を多層として積層し(11)のパッシ
ベイション膜とした。この後これら全体を酸化性雰囲気
で約300 〜 950℃例えば700 ℃の温度にて全面を酸化
し、それぞれの膜同志をフィッティングせしめるととも
に、イオン注入法により酸素を酸化工程により化学量論
比より減少してしまった界面領域に必要に応じて添加し
た。前記した熱処理は予め添加された不純物を酸化し、
この領域を絶縁物に変成した。
この添加されるべき不純物の種類としては、第2の酸化
物超電導性材料を構成させる元素を用い、x,y,z,w の値
を変化させ、同じ処理を行って第1の酸化物超電導性材
料とすることは有効である。
次に制御用電極(10)を他の第2の酸化物超電導性材料と
同じ酸化物超電導性材料により同様の方法で作製した。
出力用の電極はセラミック薄膜に密接し、オーム接触が
なされるべくした。かかる素子の電気特性を調べたとこ
ろ、第3図に示すジョセフソン特性を液体窒素温度で有
していることが判明した。
「効果」 本発明はこれまで2端子素子であった超電導素子を同一
基板上に集積化させて、同時に4端子素子をも構成させ
るようにしたことにある。その制御用電極下に、この電
極によりポテンシャルの変化するTcオンセットとTco と
の中間の状態を広い温度範囲で有する第1の酸化物超電
導性材料を設け、さらにその電極・リードを2層配線で
構成させるため、かかる温度領域では抵抗が零または零
に十分近い第2の酸化物超電導性材料で相互配線したも
のである。かくして、制御用電極の電圧に従って出力電
流を増幅し、かつ制御させることが可能となった。
このため、この超電導固体素子を同一基板に多数個設
け、集積化させることが可能となった。
本発明においては制御用電極を0ケまたは1ケ示した
が、これを2ケまたはそれ以上を直列または並列に設け
てもよい。
この基板上に同時に選択的に周辺を絶縁物で分離した。
超電導コイルを作ってSQUID としてもよい。
本発明において、酸化物超電導性材料という表題を用い
た。しかしこれは超電導材料が酸化物であることによ
る。その結晶構造は多結晶であっても、また単結晶であ
ってもよいことは、本発明の技術思想において明らかで
ある。特に単結晶構造の場合には、超電導材料を用いる
に際し、基板上にエピタキシァル成長をさせればよい。
【図面の簡単な説明】
第1図は従来の超電導固体素子の縦断面図を示す。 第2図は本発明の超電導固体素子の縦断面図を示す。 第3図は本発明で作られた超電導固体素子の特性を示
す。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭58−73172(JP,A) 特開 昭61−206279(JP,A) 特開 昭62−238674(JP,A) 特開 昭63−263482(JP,A) ・Jpn.J.Appl.Phys., vol.25,no.7,(JULY 1986),pp.1132〜1133 ・IBM Technical Dis closure Bulletin,vo l.23,no.4,(Sep.1980), p.1683

Claims (4)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】非超電導性表面を有する基体上に、前記基
    体表面に平行にc面を有する抵抗が零となる酸化物超電
    導性材料を選択的に形成する工程と、前記材料の一部領
    域を垂直方向に横切って添加物を添加する工程とを有
    し、前記領域により仕切られた前記超電導性材料の一方
    より他方に電流が流れるべく前記添加される不純物の量
    および厚さを制御したことを特徴とする超電導素子の作
    製方法。
  2. 【請求項2】特許請求の範囲第1項において、添加物は
    銅(Cu),希土類元素、鉄(Fe),ニッケル(Ni),コバルト(C
    o),珪素(Si),ゲルマニウム(Ge),ホウ素(B),アルミニウ
    ム(Al),ガリウム(Ga),リン(P),チタン(Ti),タンタル(T
    a),マグネシウム(Mg)より選ばれたことを特徴とする超
    電導素子の作製方法。
  3. 【請求項3】特許請求の範囲第1項において、添加物は
    イオン注入法により超電導性材料を横切って添加された
    ことを特徴とする超電導素子の作製方法。
  4. 【請求項4】特許請求の範囲第1項において、添加物を
    添加した後、酸化性雰囲気で400 〜1000℃の温度で熱処
    理を施したことを特徴とする超電導素子の作製方法。
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