JPH06343877A - 内燃機関の排ガス中の窒素酸化物を減少させる触媒 - Google Patents
内燃機関の排ガス中の窒素酸化物を減少させる触媒Info
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- General Chemical & Material Sciences (AREA)
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- Ceramic Engineering (AREA)
- Exhaust Gas After Treatment (AREA)
- Exhaust Gas Treatment By Means Of Catalyst (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 内燃機関、特にディーゼル機関からの排ガス
の脱硝に際して、SCR法を使用した場合に内燃機関の
あらゆる積載状況に対し窒素酸化物の除去率の高い、ア
ンモニアの逃げ分の極めて少ない触媒を提供する。 【構成】 触媒8は触媒担体及び触媒活性層を有し、排
ガス30の流れ方向に単位長さごとに(大抵はアンモニ
アである)貯蔵しうる還元剤分量が増加する。その結果
その貫流路に沿って触媒8はその始動作用及びアンモニ
アを蓄えるその能力を、目まぐるしく変化する作動状態
でもアンモニア及び窒素酸化物にそれほど逃げ分を生じ
ることなく発揮できる。
の脱硝に際して、SCR法を使用した場合に内燃機関の
あらゆる積載状況に対し窒素酸化物の除去率の高い、ア
ンモニアの逃げ分の極めて少ない触媒を提供する。 【構成】 触媒8は触媒担体及び触媒活性層を有し、排
ガス30の流れ方向に単位長さごとに(大抵はアンモニ
アである)貯蔵しうる還元剤分量が増加する。その結果
その貫流路に沿って触媒8はその始動作用及びアンモニ
アを蓄えるその能力を、目まぐるしく変化する作動状態
でもアンモニア及び窒素酸化物にそれほど逃げ分を生じ
ることなく発揮できる。
Description
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は内燃機関、特にディーゼ
ル機関の排ガス中の窒素酸化物を減少させる触媒に関す
る。
ル機関の排ガス中の窒素酸化物を減少させる触媒に関す
る。
【0002】
【従来の技術】内燃機関内で化石燃料が燃焼する際、燃
焼時に支配する熱力学的条件により窒素酸化物が生じ
る。この窒素酸化物は大気汚染及び酸性雨の環境問題に
著しく関与する。
焼時に支配する熱力学的条件により窒素酸化物が生じ
る。この窒素酸化物は大気汚染及び酸性雨の環境問題に
著しく関与する。
【0003】内燃機関の排ガス中の窒素酸化物の含有量
を低下するには、窒素酸化物を減少させるための多くの
一次的及び二次的措置が施されることが公知である。そ
の際一次的措置とは、化石燃料の燃焼時に空気中酸素で
窒素酸化物が形成されるのをできるだけ抑制するあらゆ
る措置を意味する。また二次的措置とは、一度形成され
た窒素酸化物を触媒反応により及び/又は他の処理技術
によって除去するあらゆる方法を意味する。
を低下するには、窒素酸化物を減少させるための多くの
一次的及び二次的措置が施されることが公知である。そ
の際一次的措置とは、化石燃料の燃焼時に空気中酸素で
窒素酸化物が形成されるのをできるだけ抑制するあらゆ
る措置を意味する。また二次的措置とは、一度形成され
た窒素酸化物を触媒反応により及び/又は他の処理技術
によって除去するあらゆる方法を意味する。
【0004】そのため例えばオットーエンジンの排ガス
の場合白金及び/又は他の貴金属で被覆された触媒を使
用することが公知であるが、窒素酸化物は排ガス中に含
まれる炭化水素及び一酸化炭素及び空気酸素と共に分子
状窒素に還元される。同様にディーゼル及びマーガ(M
ager)モータの排ガスを選択触媒還元(SCR)法
により作動する触媒により脱硝することは公知である。
このようないわゆる脱硝触媒では窒素酸化物は排ガス中
に予め挿入されたアンモニアと反応して触媒の触媒活性
中心で窒素と水に変換される。その際アンモニアは自動
車には持ち込まれず、必要に応じて例えば水性尿素溶液
から形成することができる。その際触媒活性物質として
は主として鉄、銅、チタン、バナジウム、タングステ
ン、モリブデン、クロム、マンガン、セリウムその他の
一種又は数種の元素を使用する。
の場合白金及び/又は他の貴金属で被覆された触媒を使
用することが公知であるが、窒素酸化物は排ガス中に含
まれる炭化水素及び一酸化炭素及び空気酸素と共に分子
状窒素に還元される。同様にディーゼル及びマーガ(M
ager)モータの排ガスを選択触媒還元(SCR)法
により作動する触媒により脱硝することは公知である。
このようないわゆる脱硝触媒では窒素酸化物は排ガス中
に予め挿入されたアンモニアと反応して触媒の触媒活性
中心で窒素と水に変換される。その際アンモニアは自動
車には持ち込まれず、必要に応じて例えば水性尿素溶液
から形成することができる。その際触媒活性物質として
は主として鉄、銅、チタン、バナジウム、タングステ
ン、モリブデン、クロム、マンガン、セリウムその他の
一種又は数種の元素を使用する。
【0005】上記の自動車内の内燃機関は道路通行中に
種々の重量及び部分的に極めて大きな重量変化で作動さ
れるため、内燃機関の種々異なる運転状態に対して窒素
酸化物に対する高度の除去率と同時に窒素酸化物の触媒
反応時に使用されなかった例えばアンモニアのような還
元剤の逃げ分をごく少なくすることのできる如何なる方
法もこれまで見つけられていない。
種々の重量及び部分的に極めて大きな重量変化で作動さ
れるため、内燃機関の種々異なる運転状態に対して窒素
酸化物に対する高度の除去率と同時に窒素酸化物の触媒
反応時に使用されなかった例えばアンモニアのような還
元剤の逃げ分をごく少なくすることのできる如何なる方
法もこれまで見つけられていない。
【0006】
【発明が解決しようとする課題】従って本発明は、内燃
機関のあらゆる運転状態に対して窒素酸化物に対する高
度の除去率と同時に還元剤の逃げ分が僅かである触媒を
提供することを課題とする。
機関のあらゆる運転状態に対して窒素酸化物に対する高
度の除去率と同時に還元剤の逃げ分が僅かである触媒を
提供することを課題とする。
【0007】
【課題を解決するための手段】この課題は本発明によ
り、触媒担体及び触媒活性層を備えている触媒が排ガス
の流れ方向に単位長さごとに貯蔵しうる還元剤分量が増
加することにより解決される。この場合還元剤とは、窒
素酸化物を還元する際自ずから酸化される例えばアンモ
ニア中で変換できる一酸化炭素、炭化水素、アルコール
のような各物質を意味する。その際還元剤は触媒活性層
及び/又は触媒担体中に貯蔵されてもよい。
り、触媒担体及び触媒活性層を備えている触媒が排ガス
の流れ方向に単位長さごとに貯蔵しうる還元剤分量が増
加することにより解決される。この場合還元剤とは、窒
素酸化物を還元する際自ずから酸化される例えばアンモ
ニア中で変換できる一酸化炭素、炭化水素、アルコール
のような各物質を意味する。その際還元剤は触媒活性層
及び/又は触媒担体中に貯蔵されてもよい。
【0008】こうして排ガスの流れ方向に最初に配設さ
れている触媒部分は還元剤に対して比較的僅かな貯蔵容
量を有することになる。そのため触媒はこの範囲内によ
り大きな貯蔵容量を有している場合に比べて一層良好な
始動作用を生じることになる。つまり触媒が貯蔵還元剤
を使い果たした後その僅かな貯蔵容量の故に再び迅速に
還元剤で満たされることができ、そのためその本来の作
動状態が迅速に取り戻されることになる。排ガスの流れ
方向に貯蔵還元剤分量を増加することによって内燃機関
の窒素酸化物の放出量が高い場合でも十分に窒素酸化物
を減少させる還元剤を準備し得ることが保証される。更
にこの方法では貯蔵可能の還元剤の分量の高い範囲内に
いわゆる還元剤バッファを作ることができる。このバッ
ファは通常の作動中に排ガスの流れ方向に減少する還元
剤濃度並びにその結果として低下する還元剤の貯蔵に従
って形成される。還元剤用触媒の貯蔵容量が温度上昇に
つれて低下するため、このバッファは例えば排ガスの激
しい温度上昇に従って触媒から脱離された還元剤分を蓄
える役目をする。従って還元剤が触媒から運び出される
ことは十分阻止される。
れている触媒部分は還元剤に対して比較的僅かな貯蔵容
量を有することになる。そのため触媒はこの範囲内によ
り大きな貯蔵容量を有している場合に比べて一層良好な
始動作用を生じることになる。つまり触媒が貯蔵還元剤
を使い果たした後その僅かな貯蔵容量の故に再び迅速に
還元剤で満たされることができ、そのためその本来の作
動状態が迅速に取り戻されることになる。排ガスの流れ
方向に貯蔵還元剤分量を増加することによって内燃機関
の窒素酸化物の放出量が高い場合でも十分に窒素酸化物
を減少させる還元剤を準備し得ることが保証される。更
にこの方法では貯蔵可能の還元剤の分量の高い範囲内に
いわゆる還元剤バッファを作ることができる。このバッ
ファは通常の作動中に排ガスの流れ方向に減少する還元
剤濃度並びにその結果として低下する還元剤の貯蔵に従
って形成される。還元剤用触媒の貯蔵容量が温度上昇に
つれて低下するため、このバッファは例えば排ガスの激
しい温度上昇に従って触媒から脱離された還元剤分を蓄
える役目をする。従って還元剤が触媒から運び出される
ことは十分阻止される。
【0009】本発明の有利な実施態様では触媒活性層の
厚さを排ガスの流れ方向に増加してもよい。この増加は
連続的に行っても不連続的に行ってもよい。こうして触
媒活性層の還元剤に対する貯蔵容量を上述の作用に役立
てることができる。
厚さを排ガスの流れ方向に増加してもよい。この増加は
連続的に行っても不連続的に行ってもよい。こうして触
媒活性層の還元剤に対する貯蔵容量を上述の作用に役立
てることができる。
【0010】触媒活性層中の還元剤含有量を単純に調整
し、触媒の迅速な始動作用を得るために、ガス流入口の
触媒活性層の厚さがほぼ反応帯域の厚さを有していると
有利である。その際反応帯域の厚さとは、窒素酸化物の
濃度がほぼ零に降下する材料の深さを意味する。
し、触媒の迅速な始動作用を得るために、ガス流入口の
触媒活性層の厚さがほぼ反応帯域の厚さを有していると
有利である。その際反応帯域の厚さとは、窒素酸化物の
濃度がほぼ零に降下する材料の深さを意味する。
【0011】車両積載量が大きい場合にも十分に窒素酸
化物を変換する還元剤を用意するために、またその際同
時に還元剤の逃げ分を少なくするためにガス排出口の触
媒活性層の厚さが反応帯域の厚さの数倍であると有利で
ある。
化物を変換する還元剤を用意するために、またその際同
時に還元剤の逃げ分を少なくするためにガス排出口の触
媒活性層の厚さが反応帯域の厚さの数倍であると有利で
ある。
【0012】本発明の他の実施態様では触媒活性層の比
表面積を排ガスの流れ方向に増加させることができる。
こうして還元剤は排ガスの流れ方向に増加する比表面積
に吸収され、単位長さごとに貯蔵できる還元剤分量を増
加する必要性は満足されることになる。この増加は連続
的に行われても不連続的に行われてもよい。
表面積を排ガスの流れ方向に増加させることができる。
こうして還元剤は排ガスの流れ方向に増加する比表面積
に吸収され、単位長さごとに貯蔵できる還元剤分量を増
加する必要性は満足されることになる。この増加は連続
的に行われても不連続的に行われてもよい。
【0013】その際ガス流入口の比表面積を20〜10
0m2/gの触媒活性物質及び/又はガス流出口の比表
面積を40〜600m2/gの触媒活性物質に調整する
ことが有利である。触媒の比表面積は例えば触媒をゼオ
ライト及び/又は酸化アルミニウムで被覆することによ
り大きくすることができる。
0m2/gの触媒活性物質及び/又はガス流出口の比表
面積を40〜600m2/gの触媒活性物質に調整する
ことが有利である。触媒の比表面積は例えば触媒をゼオ
ライト及び/又は酸化アルミニウムで被覆することによ
り大きくすることができる。
【0014】全体的にまた特に比較的還元剤分をごく僅
かに貯蔵できる触媒の範囲内で還元剤をできるだけ迅速
に気相から触媒の表面に運ぶには、触媒中に渦巻状の排
ガスの流れを形成する手段を備えると有利である。プレ
ート触媒の場合これは例えば斜めに置かれた目板のよう
な迂回要素であり、ハニカム触媒の場合例えば波型の溝
のような側方にずらされた構造、ずらされたチャネル部
分、またそれに類似する構造である。これにより搬送上
の問題及び排ガスに主に層流が生じた際に活性を失う欠
点は回避される。更にこのようにして形成された排ガス
の渦巻流により窒素酸化物は反応帯域内への搬送を促進
され、これは平衡作動中でも触媒の高活性を生み出すこ
とになる。
かに貯蔵できる触媒の範囲内で還元剤をできるだけ迅速
に気相から触媒の表面に運ぶには、触媒中に渦巻状の排
ガスの流れを形成する手段を備えると有利である。プレ
ート触媒の場合これは例えば斜めに置かれた目板のよう
な迂回要素であり、ハニカム触媒の場合例えば波型の溝
のような側方にずらされた構造、ずらされたチャネル部
分、またそれに類似する構造である。これにより搬送上
の問題及び排ガスに主に層流が生じた際に活性を失う欠
点は回避される。更にこのようにして形成された排ガス
の渦巻流により窒素酸化物は反応帯域内への搬送を促進
され、これは平衡作動中でも触媒の高活性を生み出すこ
とになる。
【0015】
【実施例】本発明を実施例及び図面に基づき以下に詳述
する。
する。
【0016】図1はここには図示されていないトラック
用ディーゼル機関の排ガス導管2の概略断面図を示すも
のである。この排ガス導管2内には温度センサ4、加水
分解触媒6、脱硝触媒8、酸化触媒10及びもう1つの
温度センサ12が順次組み込まれている。加水分解触媒
6には還元剤導管14が接続されており、この導管は還
元剤18の備蓄槽16から流入ノズル弁20を経て加水
分解触媒6に接続されている。還元剤18はアンモニア
に変化することのできる物質、例えば車内に安全に持ち
込むことのできる水性尿素溶液である。脱硝触媒8は構
造の異なる2つの部分触媒22、24からなる。
用ディーゼル機関の排ガス導管2の概略断面図を示すも
のである。この排ガス導管2内には温度センサ4、加水
分解触媒6、脱硝触媒8、酸化触媒10及びもう1つの
温度センサ12が順次組み込まれている。加水分解触媒
6には還元剤導管14が接続されており、この導管は還
元剤18の備蓄槽16から流入ノズル弁20を経て加水
分解触媒6に接続されている。還元剤18はアンモニア
に変化することのできる物質、例えば車内に安全に持ち
込むことのできる水性尿素溶液である。脱硝触媒8は構
造の異なる2つの部分触媒22、24からなる。
【0017】図2に示されるとおり、部分触媒22はら
せん状に配設されたステンレス鋼又はサーミスタ合金製
の薄板26からなる。薄板26の個々の層間には薄板2
6のらせん状構造物全体を支える波形板28が挿入され
ている。薄板28も同様にステンレス鋼又はサーミスタ
合金からなり、薄板26のように約40μmの厚さを有
する。薄板26上にも波形に形成された薄板28上にも
施されている触媒活性層34(図3参照)は、この実施
例では約40μmの厚さ及び出発物質の約15nmの1
次粒径に相応する約50m2/gの比表面積を有する。
部分22はこの実施例では約30cmの長さl1を有す
る(図1参照)。触媒活性層中の触媒活性物質としては
酸化チタン(TiO2)を酸化モリブデン(MoO3)、
酸化タングステン(WO)及び酸化バナジウム(V
2O5)のような1種又は数種の添加物と共に使用する。
同様に式VxMoyO32-z(x、y≧l、x+y≦12、
z≦1)の相を特に触媒活性層中の触媒活性物質として
使用することも可能である。この実施例においては部分
触媒22はほぼ層状に貫流される。補助的に薄板26及
び28に排ガス30用の迂回要素を備えることもでき、
それにより排ガス30中の還元剤及び窒素酸化物の相互
作用は触媒活性層34で補強される。触媒活性層34の
厚さdの推移は図1の触媒8の上方のグラフに実線で階
段状に記されている。しかし触媒活性層34の厚さdは
図1の点線又は一点鎖線に沿って推移してもよい。この
厚さdに関して述べたことは同様に触媒8に沿った比表
面積Oの推移にも当てはまる。比表面積の階段状の推移
は図1の触媒8の下方のグラフに示されたいる。
せん状に配設されたステンレス鋼又はサーミスタ合金製
の薄板26からなる。薄板26の個々の層間には薄板2
6のらせん状構造物全体を支える波形板28が挿入され
ている。薄板28も同様にステンレス鋼又はサーミスタ
合金からなり、薄板26のように約40μmの厚さを有
する。薄板26上にも波形に形成された薄板28上にも
施されている触媒活性層34(図3参照)は、この実施
例では約40μmの厚さ及び出発物質の約15nmの1
次粒径に相応する約50m2/gの比表面積を有する。
部分22はこの実施例では約30cmの長さl1を有す
る(図1参照)。触媒活性層中の触媒活性物質としては
酸化チタン(TiO2)を酸化モリブデン(MoO3)、
酸化タングステン(WO)及び酸化バナジウム(V
2O5)のような1種又は数種の添加物と共に使用する。
同様に式VxMoyO32-z(x、y≧l、x+y≦12、
z≦1)の相を特に触媒活性層中の触媒活性物質として
使用することも可能である。この実施例においては部分
触媒22はほぼ層状に貫流される。補助的に薄板26及
び28に排ガス30用の迂回要素を備えることもでき、
それにより排ガス30中の還元剤及び窒素酸化物の相互
作用は触媒活性層34で補強される。触媒活性層34の
厚さdの推移は図1の触媒8の上方のグラフに実線で階
段状に記されている。しかし触媒活性層34の厚さdは
図1の点線又は一点鎖線に沿って推移してもよい。この
厚さdに関して述べたことは同様に触媒8に沿った比表
面積Oの推移にも当てはまる。比表面積の階段状の推移
は図1の触媒8の下方のグラフに示されたいる。
【0018】図3は図2の一点鎖線で囲まれた部分の拡
大切断面図である。例えば含浸により又は薄板26、2
8上に圧延することによって施されている活性層34は
この図に明瞭に示されている。その際排ガス30(図
1)は薄板26、28間に空いているガス用空間36を
貫流する。
大切断面図である。例えば含浸により又は薄板26、2
8上に圧延することによって施されている活性層34は
この図に明瞭に示されている。その際排ガス30(図
1)は薄板26、28間に空いているガス用空間36を
貫流する。
【0019】図4は図1のIV−IV線に基づき切断し
た脱硝触媒8の部分触媒24の断面図である。この排ガ
ス30の流れ方向に部分22の後に配設されている部分
触媒24はこの実施例では完全にセラミック製のハニカ
ムとして形成されている。その際ハニカム体の隔壁は触
媒担体であり同時に触媒活性層である。ハニカムの壁厚
はこの実施例では約300μmであり、これは反応帯域
の数倍の厚さに相当する。その際反応帯域の厚さは窒素
酸化物含有量がほぼ零に降下する触媒活性層の厚さに限
定される。この反応帯域の厚さははとりわけNOx濃度
及び微細孔の半径に左右され、一般に5〜200μmの
間である。この実施例では約40μmである。ハニカム
材料(触媒活性物質)の比表面積は約100m2/gで
あり、これは約30nmの一次粒径に相当する。触媒活
性層34は既にこれまでに部分触媒22と記載した物質
と同じものからなる。従って触媒活性層34の比表面積
は部分触媒22の排ガス流入口で20〜100m2/g
の好ましい範囲内に調整され、部分触媒24からなる排
ガス流出口で40〜600m2/gの好ましい範囲内に
調整されている。触媒活性層34の大きな比表面積は例
えば部分触媒22、24をゼオライト及び/又は酸化ア
ルミニウムで付加的に被覆することによって作ることも
できる。
た脱硝触媒8の部分触媒24の断面図である。この排ガ
ス30の流れ方向に部分22の後に配設されている部分
触媒24はこの実施例では完全にセラミック製のハニカ
ムとして形成されている。その際ハニカム体の隔壁は触
媒担体であり同時に触媒活性層である。ハニカムの壁厚
はこの実施例では約300μmであり、これは反応帯域
の数倍の厚さに相当する。その際反応帯域の厚さは窒素
酸化物含有量がほぼ零に降下する触媒活性層の厚さに限
定される。この反応帯域の厚さははとりわけNOx濃度
及び微細孔の半径に左右され、一般に5〜200μmの
間である。この実施例では約40μmである。ハニカム
材料(触媒活性物質)の比表面積は約100m2/gで
あり、これは約30nmの一次粒径に相当する。触媒活
性層34は既にこれまでに部分触媒22と記載した物質
と同じものからなる。従って触媒活性層34の比表面積
は部分触媒22の排ガス流入口で20〜100m2/g
の好ましい範囲内に調整され、部分触媒24からなる排
ガス流出口で40〜600m2/gの好ましい範囲内に
調整されている。触媒活性層34の大きな比表面積は例
えば部分触媒22、24をゼオライト及び/又は酸化ア
ルミニウムで付加的に被覆することによって作ることも
できる。
【0020】図1には示されていないディーゼル機関を
作動した場合例えば約550ppmの窒素酸化物を含む
排ガス30が約350g/hの流量及び約280℃の温
度で排ガス導管2を貫流する。流入ノズル弁20を使用
して窒素酸化物を触媒反応により置換するのに必要なア
ンモニア量を水性尿素溶液の形の還元剤18で加水分解
触媒6に導入し、尿素をアンモニアと水に加水分解す
る。アンモニアと混ぜ合わされた排ガス30は更に脱硝
触媒8に流れ、その際まず部分触媒22に流れる。触媒
活性層34の厚みが比較的薄いためにこの部分触媒22
は比較的僅かにしかアンモニアを蓄えることができない
が、しかし迅速な始動反応を示し、場合によっては空に
なってから比較的すばやくアンモニアで再び満たすこと
ができる。排ガス中に含まれる窒素酸化物の大部分は既
にこの部分触媒22中の触媒活性層34でアンモニアと
接触することにより窒素と水に変換される。更に部分触
媒22中でなお触媒反応により変えられなかった窒素酸
化物は部分触媒24を貫流する際に変換される。部分触
媒24から排ガス30と共に運び出されるアンモニアは
酸化触媒10によりなお排ガス中に含まれる炭化水素及
び一酸化炭素と共に触媒反応により変換され、その結果
殆ど有害物質を含まない排ガス30が図には記載されて
いないマフラーに運ばれる。
作動した場合例えば約550ppmの窒素酸化物を含む
排ガス30が約350g/hの流量及び約280℃の温
度で排ガス導管2を貫流する。流入ノズル弁20を使用
して窒素酸化物を触媒反応により置換するのに必要なア
ンモニア量を水性尿素溶液の形の還元剤18で加水分解
触媒6に導入し、尿素をアンモニアと水に加水分解す
る。アンモニアと混ぜ合わされた排ガス30は更に脱硝
触媒8に流れ、その際まず部分触媒22に流れる。触媒
活性層34の厚みが比較的薄いためにこの部分触媒22
は比較的僅かにしかアンモニアを蓄えることができない
が、しかし迅速な始動反応を示し、場合によっては空に
なってから比較的すばやくアンモニアで再び満たすこと
ができる。排ガス中に含まれる窒素酸化物の大部分は既
にこの部分触媒22中の触媒活性層34でアンモニアと
接触することにより窒素と水に変換される。更に部分触
媒22中でなお触媒反応により変えられなかった窒素酸
化物は部分触媒24を貫流する際に変換される。部分触
媒24から排ガス30と共に運び出されるアンモニアは
酸化触媒10によりなお排ガス中に含まれる炭化水素及
び一酸化炭素と共に触媒反応により変換され、その結果
殆ど有害物質を含まない排ガス30が図には記載されて
いないマフラーに運ばれる。
【0021】著しく積載量が上がる場合に例えば窒素酸
化物濃度は約1300ppmに、空気流は約1600g
/hにまた排ガス温度は約540℃に上がることもあ
る。それにより一方では窒素酸化物及びアンモニアの除
去反応が強まり、脱硝触媒8中に蓄えられたアンモニア
量の低下を招く。また他方ではアンモニアは触媒活性層
34(図4参照)のアンモニアに対する貯蔵容量の低下
を惹起する排ガス30の温度上昇に伴って放出される。
部分触媒22に比べて部分触媒24はこの実施例で選択
された約15cmの長さl2、触媒活性層34のより大
きな層厚及び2倍の比表面積を単位長さごとに示すた
め、この部分触媒24は排ガス30の温度上昇に基づき
脱離されるアンモニアに対する収容貯蔵器の役目をす
る。本発明による脱硝触媒8の特性がなければ際だった
積載量の増大の際に大量のアンモニアが脱離し、そのた
めその後に接続されている酸化触媒10も著しいアンモ
ニアの逃げ分及びそれに基づく著しい臭気及び空気汚染
を阻止することはできないであろう。
化物濃度は約1300ppmに、空気流は約1600g
/hにまた排ガス温度は約540℃に上がることもあ
る。それにより一方では窒素酸化物及びアンモニアの除
去反応が強まり、脱硝触媒8中に蓄えられたアンモニア
量の低下を招く。また他方ではアンモニアは触媒活性層
34(図4参照)のアンモニアに対する貯蔵容量の低下
を惹起する排ガス30の温度上昇に伴って放出される。
部分触媒22に比べて部分触媒24はこの実施例で選択
された約15cmの長さl2、触媒活性層34のより大
きな層厚及び2倍の比表面積を単位長さごとに示すた
め、この部分触媒24は排ガス30の温度上昇に基づき
脱離されるアンモニアに対する収容貯蔵器の役目をす
る。本発明による脱硝触媒8の特性がなければ際だった
積載量の増大の際に大量のアンモニアが脱離し、そのた
めその後に接続されている酸化触媒10も著しいアンモ
ニアの逃げ分及びそれに基づく著しい臭気及び空気汚染
を阻止することはできないであろう。
【0022】更に本発明の第1の部分触媒22としての
プレート触媒を第2の部分触媒24としてのハニカム触
媒の前に配列することによって温度の上昇による完全セ
ラミック製ハニカムに対する熱負荷は弱められる。それ
というのも薄板26、28は部分触媒22内でその熱伝
導性と熱放射性によって大き過ぎる温度変化を平均化さ
れるからである。部分触媒22を完全セラミック製ハニ
カム触媒に変えることも同様に考えられるが、その場合
はその壁厚を排ガス30の流れ方向に増加するか又はそ
の面当りのセル数を排ガス30の流れ方向に増やす。
プレート触媒を第2の部分触媒24としてのハニカム触
媒の前に配列することによって温度の上昇による完全セ
ラミック製ハニカムに対する熱負荷は弱められる。それ
というのも薄板26、28は部分触媒22内でその熱伝
導性と熱放射性によって大き過ぎる温度変化を平均化さ
れるからである。部分触媒22を完全セラミック製ハニ
カム触媒に変えることも同様に考えられるが、その場合
はその壁厚を排ガス30の流れ方向に増加するか又はそ
の面当りのセル数を排ガス30の流れ方向に増やす。
【0023】補足するならば、触媒活性層34の比貯蔵
容量はこの実施例では250℃の温度に対して触媒1k
g当りアンモニア約3gであり、500℃では触媒1k
g当りアンモニア約0.5gである。還元剤18として
はこの実施例で使用される尿素溶液の他に主として比較
的容易にアンモニア中で変化する全ての物質が考慮され
る。しかしまたその代わりに炭化水素、一酸化炭素その
他も使用可能である。
容量はこの実施例では250℃の温度に対して触媒1k
g当りアンモニア約3gであり、500℃では触媒1k
g当りアンモニア約0.5gである。還元剤18として
はこの実施例で使用される尿素溶液の他に主として比較
的容易にアンモニア中で変化する全ての物質が考慮され
る。しかしまたその代わりに炭化水素、一酸化炭素その
他も使用可能である。
【0024】部分触媒22中で使用される金属薄板2
6、28の代わりに触媒活性層34の担体として例えば
酸化アルミニウム(Al2O3)又は類似の鉱物からなる
セラミック担体を使用してもよい。
6、28の代わりに触媒活性層34の担体として例えば
酸化アルミニウム(Al2O3)又は類似の鉱物からなる
セラミック担体を使用してもよい。
【図1】本発明による触媒を有する300kW積載空冷
式トラック用ディーゼル機関の概略断面図。
式トラック用ディーゼル機関の概略断面図。
【図2】図1に基づく触媒をII−II線に沿って切断
した部分触媒22の断面図。
した部分触媒22の断面図。
【図3】図2に一点鎖線IIIで囲まれた部分の拡大断
面図。
面図。
【図4】図1に基づく触媒をIV−IV線に沿って切断
した部分触媒24の断面図。
した部分触媒24の断面図。
2 排ガス導管 4、12 温度センサ 6 加水分解触媒 8 脱硝触媒 10 酸化触媒 14 還元剤導管 16 還元剤用備蓄槽 18 還元剤 20 流入ノズル弁 22、24 部分触媒 26 薄板 28 波形薄板 30 排ガス 32 セル 34 触媒活性層 36 ガス用空間
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 B01J 23/24 ZAB A 8017−4G 23/28 ZAB A 8017−4G F01N 3/24 ZAB A
Claims (16)
- 【請求項1】 触媒担体(26、28)及び触媒活性層
(34)で排ガス(30)中の窒素酸化物を減少させる
触媒(8)において、排ガス(30)の流れ方向に単位
長さごとに貯蔵しうる還元剤分量が増加することを特徴
とする内燃機関の排ガス中の窒素酸化物を減少させる触
媒。 - 【請求項2】 触媒活性層(34)の厚さが排ガス(3
0)の流れ方向に増加することを特徴とする請求項1記
載の触媒。 - 【請求項3】 ガス流入口の触媒活性層(34)の厚さ
がほぼ反応帯域の厚さであることを特徴とする請求項1
又は2記載の触媒。 - 【請求項4】 ガス排出口の触媒活性層(34)の厚さ
がほぼ反応帯域の4倍の厚さであることを特徴とする請
求項1ないし3の1つに記載の触媒。 - 【請求項5】 触媒活性層(34)の比表面積が排ガス
(30)の流れ方向に増加することを特徴とする請求項
1ないし4の1つに記載の触媒。 - 【請求項6】 ガス流入口の比表面積を20〜100m
2/gの触媒活性物質に調整することを特徴とする請求
項5記載の触媒。 - 【請求項7】 ガス排出口の比表面積を40〜600m
2/gの触媒活性物質に調整することを特徴とする請求
項5又は6記載の触媒。 - 【請求項8】 触媒活性層(34)を金属担体(26、
28)上に施すことを特徴とする請求項1ないし7の1
つに記載の触媒。 - 【請求項9】 触媒活性層(34)をセラミック担体
(26、28)上に施すことを特徴とする請求項1ない
し7の1つに記載の触媒。 - 【請求項10】 完全にセラミック製のハニカムにおい
てハニカムの壁厚が排ガス(30)の流れ方向に増加す
ることを特徴とする請求項1ないし7の1つに記載の触
媒。 - 【請求項11】 完全にセラミック製のハニカムにおい
て排ガス(30)の流れ方向に面当りのセル数が増加す
ることを特徴とする請求項1ないし7の1つに記載の触
媒。 - 【請求項12】 排ガス(30)の流れ方向にまず金属
担体(26、28)とその上に施された触媒活性層(3
4)を有する部分触媒(22)を、またそれに引続いて
完全にセラミック製のハニカムを有するもう1つの部分
触媒(24)を配設していることを特徴とする請求項1
ないし11の1つに記載の触媒。 - 【請求項13】 排ガス(30)に渦巻状の流れを形成
する手段を備えていることを特徴とする請求項1ないし
12の1つに記載の触媒。 - 【請求項14】 排ガス(30)の流れ方向の最後に配
設され酸化触媒(10)として形成されている部分触媒
を有することを特徴とする請求項1ないし13の1つに
記載の触媒。 - 【請求項15】 触媒活性層が二酸化チタン(Ti
O2)及び酸化タングステン(WO2)、酸化モリブデン
(MoO)又は酸化バナジウム(VO)のような1種又
は数種の添加物を含んでいることを特徴とする請求項1
ないし14の1つに記載の触媒。 - 【請求項16】 触媒活性層が式VxMoyO32-z(x+
y≦12;x、y≧1及びz≦1)の相を含んでいるこ
とを特徴とする請求項1ないし15の1つに記載の触
媒。
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