JPH08266868A - 窒素酸化物の除去方法及び装置 - Google Patents
窒素酸化物の除去方法及び装置Info
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- JPH08266868A JPH08266868A JP7096148A JP9614895A JPH08266868A JP H08266868 A JPH08266868 A JP H08266868A JP 7096148 A JP7096148 A JP 7096148A JP 9614895 A JP9614895 A JP 9614895A JP H08266868 A JPH08266868 A JP H08266868A
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- exhaust gas
- reducing agent
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 還元剤の効率が高く、かつ、適用温度範囲の
広い排ガス中の窒素酸化物の除去方法及び装置を提供す
る。 【構成】 燃焼排ガス中の窒素酸化物を炭化水素、アル
コールの少なくとも１種を還元剤として無害な窒素に還
元する脱硝方法において、排ガスを酸化触媒１０と接触
させて排ガス中の一酸化窒素を脱硝反応性のより高い二
酸化窒素に酸化し、ついで、排ガス中に還元剤を添加す
るとともに、排ガスを脱硝触媒１６と接触させて排ガス
中の窒素酸化物を窒素に還元する。酸化触媒として、Ａ
ｌ2 Ｏ3 、ＳｉＯ2 、ＺｒＯ2 、ＴｉＯ2 、ゼオライト
からなる群より選ばれた少なくとも１種の担体にＰｔ、
Ｐｄ、Ｒｕ、Ｃｏ、Ｃｕ、Ｍｎからなる群より選ばれた
少なくとも１種の金属の化合物を含有させたものが用い
られ、脱硝触媒として、Ａｌ2 Ｏ3 、ＳｉＯ2 、ＺｒＯ
2 、ＴｉＯ2 、ゼオライトからなる群より選ばれた少な
くとも１種の担体にＮｉ、Ｚｎ、Ｍｎ、Ｉｎ、Ａｇから
なる群より選ばれた少なくとも１種の金属の化合物を含
有させたものが用いられる。
広い排ガス中の窒素酸化物の除去方法及び装置を提供す
る。 【構成】 燃焼排ガス中の窒素酸化物を炭化水素、アル
コールの少なくとも１種を還元剤として無害な窒素に還
元する脱硝方法において、排ガスを酸化触媒１０と接触
させて排ガス中の一酸化窒素を脱硝反応性のより高い二
酸化窒素に酸化し、ついで、排ガス中に還元剤を添加す
るとともに、排ガスを脱硝触媒１６と接触させて排ガス
中の窒素酸化物を窒素に還元する。酸化触媒として、Ａ
ｌ2 Ｏ3 、ＳｉＯ2 、ＺｒＯ2 、ＴｉＯ2 、ゼオライト
からなる群より選ばれた少なくとも１種の担体にＰｔ、
Ｐｄ、Ｒｕ、Ｃｏ、Ｃｕ、Ｍｎからなる群より選ばれた
少なくとも１種の金属の化合物を含有させたものが用い
られ、脱硝触媒として、Ａｌ2 Ｏ3 、ＳｉＯ2 、ＺｒＯ
2 、ＴｉＯ2 、ゼオライトからなる群より選ばれた少な
くとも１種の担体にＮｉ、Ｚｎ、Ｍｎ、Ｉｎ、Ａｇから
なる群より選ばれた少なくとも１種の金属の化合物を含
有させたものが用いられる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、舶用ディーゼル機関の
排ガス、その他の燃焼排ガス中の窒素酸化物（ＮＯｘ）
を除去する方法及び装置に関するものである。
排ガス、その他の燃焼排ガス中の窒素酸化物（ＮＯｘ）
を除去する方法及び装置に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】従来、窒素酸化物を炭化水素、アルコー
ルの少なくとも１種を還元剤として無害な窒素に還元す
る脱硝触媒として、ゼオライトにＰｔやＣｕ等を含有さ
せたものや、アルミナにＣｕ、Ｃｏ等を担持させたもの
が挙げられる。これらの触媒を用いて、燃焼排ガス中に
含まれる炭化水素や新たに排ガス中に注入した炭化水素
を還元剤として、窒素酸化物を無害な窒素に還元する方
法が知られている。
ルの少なくとも１種を還元剤として無害な窒素に還元す
る脱硝触媒として、ゼオライトにＰｔやＣｕ等を含有さ
せたものや、アルミナにＣｕ、Ｃｏ等を担持させたもの
が挙げられる。これらの触媒を用いて、燃焼排ガス中に
含まれる炭化水素や新たに排ガス中に注入した炭化水素
を還元剤として、窒素酸化物を無害な窒素に還元する方
法が知られている。
【０００３】実開平６−６９３１７号公報には、ディー
ゼルエンジンの排気ガスを外部に排出する排気路に、そ
の上流から順に窒素酸化物を酸化させる酸化触媒、この
窒素酸化物と分子量が近い還元用炭化水素を添加する還
元用炭化水素添加手段、排気ガスに旋回力を与える旋回
流発生手段、及び窒素酸化物を還元する還元触媒を配設
した排気ガス浄化装置が記載されている。しかし、この
公報記載の装置においては、排気ガスが酸化触媒を通過
することにより、排気ガス内のＮＯ（一酸化窒素）を酸
化させて、分子量の多いＮＯ2 （二酸化窒素）に変化さ
せ、そのＮＯ2 を含む排気ガスにＮＯ2 と分子量の近い
還元剤の炭化水素を添加し、その還元剤の添加された排
気ガスを旋回手段を通して旋回させ、排気ガス中のＮＯ
ｘをＮＯ2 とＯ2 とに分離させ、ＮＯ2 と還元剤と結び
付いた状態でＮＯｘ触媒コンバータに吸入させ、ＮＯ2
を還元させる。このように、この公報記載の発明は、旋
回手段により、ＮＯ2 とＯ2 とに分離し、還元剤の炭化
水素がＮＯｘよりＯ2 に優先的に反応を起こしてしまう
ことを防止するためのものであり、本発明とは技術的思
想を異にしている。
ゼルエンジンの排気ガスを外部に排出する排気路に、そ
の上流から順に窒素酸化物を酸化させる酸化触媒、この
窒素酸化物と分子量が近い還元用炭化水素を添加する還
元用炭化水素添加手段、排気ガスに旋回力を与える旋回
流発生手段、及び窒素酸化物を還元する還元触媒を配設
した排気ガス浄化装置が記載されている。しかし、この
公報記載の装置においては、排気ガスが酸化触媒を通過
することにより、排気ガス内のＮＯ（一酸化窒素）を酸
化させて、分子量の多いＮＯ2 （二酸化窒素）に変化さ
せ、そのＮＯ2 を含む排気ガスにＮＯ2 と分子量の近い
還元剤の炭化水素を添加し、その還元剤の添加された排
気ガスを旋回手段を通して旋回させ、排気ガス中のＮＯ
ｘをＮＯ2 とＯ2 とに分離させ、ＮＯ2 と還元剤と結び
付いた状態でＮＯｘ触媒コンバータに吸入させ、ＮＯ2
を還元させる。このように、この公報記載の発明は、旋
回手段により、ＮＯ2 とＯ2 とに分離し、還元剤の炭化
水素がＮＯｘよりＯ2 に優先的に反応を起こしてしまう
ことを防止するためのものであり、本発明とは技術的思
想を異にしている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】前述の従来の技術の問
題として、以下の項目が挙げられる。 （１） 還元剤の多くが酸素による燃焼を起こし、脱硝
へ寄与する効率が悪い。 （２） 利用できる温度範囲が狭い。 本発明は上記の点に鑑みなされたもので、本発明の目的
は、還元剤の効率が高く、なおかつ、適用温度範囲の広
い脱硝方法及び装置を提供することにある。また、炭化
水素又はアルコールを還元剤とする脱硝方法において、
脱硝率を上げるには還元剤の注入量を増やすことが効果
的である。しかし、還元剤の注入量を単純に増やすこと
だけでは以下の問題が生じる。 （１） 還元剤を増加した分だけ酸化反応による発熱量
が増大し、局所的な温度上昇も大きくなる。そのため触
媒の適切な脱硝温度域から外れ、還元剤が脱硝反応に寄
与せず酸化されるため、脱硝率が還元剤の増加分ほど上
昇しない。 （２） 還元剤の濃度が高くなることにより、副反応の
カーボンの析出が加速され、触媒上での反応が妨げられ
性能が低下する。 本発明は上記の点についても鑑みなされたもので、本発
明の他の目的は、脱硝触媒層間に熱交換器を設けて、反
応熱を回収するとともに排ガス温度を脱硝に適する温度
範囲内に制御することにある。また、本発明のさらに他
の目的は、排ガス流れ方向に対して２個所以上で還元剤
を添加することにより、還元剤の効率の低下、炭素の析
出等の従来の問題を解決するようにすることにある。
題として、以下の項目が挙げられる。 （１） 還元剤の多くが酸素による燃焼を起こし、脱硝
へ寄与する効率が悪い。 （２） 利用できる温度範囲が狭い。 本発明は上記の点に鑑みなされたもので、本発明の目的
は、還元剤の効率が高く、なおかつ、適用温度範囲の広
い脱硝方法及び装置を提供することにある。また、炭化
水素又はアルコールを還元剤とする脱硝方法において、
脱硝率を上げるには還元剤の注入量を増やすことが効果
的である。しかし、還元剤の注入量を単純に増やすこと
だけでは以下の問題が生じる。 （１） 還元剤を増加した分だけ酸化反応による発熱量
が増大し、局所的な温度上昇も大きくなる。そのため触
媒の適切な脱硝温度域から外れ、還元剤が脱硝反応に寄
与せず酸化されるため、脱硝率が還元剤の増加分ほど上
昇しない。 （２） 還元剤の濃度が高くなることにより、副反応の
カーボンの析出が加速され、触媒上での反応が妨げられ
性能が低下する。 本発明は上記の点についても鑑みなされたもので、本発
明の他の目的は、脱硝触媒層間に熱交換器を設けて、反
応熱を回収するとともに排ガス温度を脱硝に適する温度
範囲内に制御することにある。また、本発明のさらに他
の目的は、排ガス流れ方向に対して２個所以上で還元剤
を添加することにより、還元剤の効率の低下、炭素の析
出等の従来の問題を解決するようにすることにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段及び作用】上記の目的を達
成するために、本発明の窒素酸化物の除去方法は、図１
を参照して説明すれば、燃焼排ガス中の窒素酸化物を炭
化水素、アルコールの少なくとも１種を還元剤として無
害な窒素に還元する脱硝方法において、排ガスを酸化触
媒１０と接触させて排ガス中の一酸化窒素を脱硝反応性
のより高い二酸化窒素に酸化し、ついで、排ガス中に還
元剤を添加するとともに、排ガスを脱硝触媒１６と接触
させて排ガス中の窒素酸化物を窒素に還元するものであ
る。燃焼において発生する窒素酸化物の多くは一酸化窒
素である。従来の方法ではこれを直接脱硝触媒にて脱硝
していた。しかし、燃焼排ガス中の一酸化窒素の少なく
とも一部を触媒にて強制的に二酸化窒素に酸化した後、
還元剤を加えて脱硝触媒にて無害な窒素に還元すること
により、還元剤の効率が高く、なおかつ、適用温度が広
くなることを知見し、この発明を完成させるに至った。
本発明は、最初に、排ガス中の一酸化窒素を二酸化窒素
に酸化する触媒を設け、その後に還元剤の注入手段及び
窒素酸化物を窒素に還元する触媒を設けるものである。
成するために、本発明の窒素酸化物の除去方法は、図１
を参照して説明すれば、燃焼排ガス中の窒素酸化物を炭
化水素、アルコールの少なくとも１種を還元剤として無
害な窒素に還元する脱硝方法において、排ガスを酸化触
媒１０と接触させて排ガス中の一酸化窒素を脱硝反応性
のより高い二酸化窒素に酸化し、ついで、排ガス中に還
元剤を添加するとともに、排ガスを脱硝触媒１６と接触
させて排ガス中の窒素酸化物を窒素に還元するものであ
る。燃焼において発生する窒素酸化物の多くは一酸化窒
素である。従来の方法ではこれを直接脱硝触媒にて脱硝
していた。しかし、燃焼排ガス中の一酸化窒素の少なく
とも一部を触媒にて強制的に二酸化窒素に酸化した後、
還元剤を加えて脱硝触媒にて無害な窒素に還元すること
により、還元剤の効率が高く、なおかつ、適用温度が広
くなることを知見し、この発明を完成させるに至った。
本発明は、最初に、排ガス中の一酸化窒素を二酸化窒素
に酸化する触媒を設け、その後に還元剤の注入手段及び
窒素酸化物を窒素に還元する触媒を設けるものである。
【０００６】上記の方法において、脱硝触媒を充填して
複数の充填層を形成し、これらの充填層間に熱交換器を
設けて、発熱反応により発生する熱を回収して排ガス温
度を制御することが望ましい。また、伝熱面に脱硝触媒
をコーティングした熱交換器を設け、発熱反応により発
生する熱を回収して排ガス温度を制御するとともに、脱
硝反応を行うことが望ましい。さらに、排ガス流れ方向
に対して少なくとも２個所で還元剤を注入することが望
ましい。
複数の充填層を形成し、これらの充填層間に熱交換器を
設けて、発熱反応により発生する熱を回収して排ガス温
度を制御することが望ましい。また、伝熱面に脱硝触媒
をコーティングした熱交換器を設け、発熱反応により発
生する熱を回収して排ガス温度を制御するとともに、脱
硝反応を行うことが望ましい。さらに、排ガス流れ方向
に対して少なくとも２個所で還元剤を注入することが望
ましい。
【０００７】本発明の窒素酸化物の除去装置は、図１に
示すように、燃焼排ガス中の窒素酸化物を炭化水素、ア
ルコールの少なくとも１種を還元剤として無害な窒素に
還元する脱硝装置において、排ガス中の一酸化窒素を脱
硝反応性のより高い二酸化窒素に酸化するための酸化触
媒１０を充填した酸化触媒層１２と、この酸化触媒層１
２の下流に設けられた、二酸化窒素を含む排ガス中に還
元剤を添加するための還元剤注入手段１４と、この還元
剤注入手段１４の下流に設けられた、排ガス中の窒素酸
化物を窒素に還元するための脱硝触媒１６を充填した脱
硝触媒層１８とを備えている。２０は排ガス通路であ
る。
示すように、燃焼排ガス中の窒素酸化物を炭化水素、ア
ルコールの少なくとも１種を還元剤として無害な窒素に
還元する脱硝装置において、排ガス中の一酸化窒素を脱
硝反応性のより高い二酸化窒素に酸化するための酸化触
媒１０を充填した酸化触媒層１２と、この酸化触媒層１
２の下流に設けられた、二酸化窒素を含む排ガス中に還
元剤を添加するための還元剤注入手段１４と、この還元
剤注入手段１４の下流に設けられた、排ガス中の窒素酸
化物を窒素に還元するための脱硝触媒１６を充填した脱
硝触媒層１８とを備えている。２０は排ガス通路であ
る。
【０００８】上記の装置において、脱硝率を上げるには
還元剤の注入量を増やすことが効果的である。しかし、
還元剤の注入量を単純に増やすことだけでは以下の問題
が生じる。 （１） 還元剤を増加した分だけ酸化反応による発熱量
が増大し、局所的な温度上昇も大きくなる。そのため触
媒の適切な脱硝温度域から外れ、還元剤が脱硝反応に寄
与せず酸化されるため、脱硝率が還元剤の増加分ほど上
昇しない。 （２） 還元剤の濃度が高くなることにより、副反応の
カーボンの析出が加速され、触媒上での反応が妨げられ
性能が低下する。 上記課題を解決するためには、局所的な還元剤濃度の上
昇を避け、また、発生した熱を放出し触媒層の温度を、
脱硝温度域内に保持する必要がある。このためには、脱
硝触媒を充填した通路反応器内の触媒層間に熱交換器を
設置することが考えられる。また、伝熱面に脱硝触媒を
コーティングした熱交換器を反応器内に設置することが
考えられる。これらの脱硝装置に対し、還元剤の注入手
段が反応器内の流れ方向に対して２つ以上設置されてい
ることが望ましい。脱硝フローとしては以下のものが考
えられる。すなわち図３は脱硝触媒１６の間に伝熱管に
よる（チューブ型の）熱交換器４１を設置した場合のも
のである。図４は脱硝触媒１６の間にプレートフィン型
の熱交換器４３を設置した場合のものである。図５は脱
硝触媒１６の間に伝熱管による熱交換器４１を設置し、
さらにこの熱交換器４１の後に還元剤注入手段１４を設
置したものである。図６は脱硝触媒１６の間にプレート
フィン型の熱交換器４３を設置し、さらにこの熱交換器
４３の後に還元剤注入手段１４を設置したものである。
図７は伝熱管外面に脱硝触媒４７をコーティングしたも
のを設置した場合である。図８はプレートフィン壁面に
脱硝触媒４７をコーティングしたものを設置した場合で
ある。図９は伝熱管外面に脱硝触媒４７をコーティング
したものを設置し、さらにその脱硝触媒のコーティング
された熱交換器４１の間に還元剤の注入手段１４を設置
したものである。図１０はプレートフィン壁面に脱硝触
媒４７をコーティングしたものを設置し、さらにその脱
硝触媒のコーティングされた熱交換器４３の間に還元剤
の注入手段１４を設置したものである。
還元剤の注入量を増やすことが効果的である。しかし、
還元剤の注入量を単純に増やすことだけでは以下の問題
が生じる。 （１） 還元剤を増加した分だけ酸化反応による発熱量
が増大し、局所的な温度上昇も大きくなる。そのため触
媒の適切な脱硝温度域から外れ、還元剤が脱硝反応に寄
与せず酸化されるため、脱硝率が還元剤の増加分ほど上
昇しない。 （２） 還元剤の濃度が高くなることにより、副反応の
カーボンの析出が加速され、触媒上での反応が妨げられ
性能が低下する。 上記課題を解決するためには、局所的な還元剤濃度の上
昇を避け、また、発生した熱を放出し触媒層の温度を、
脱硝温度域内に保持する必要がある。このためには、脱
硝触媒を充填した通路反応器内の触媒層間に熱交換器を
設置することが考えられる。また、伝熱面に脱硝触媒を
コーティングした熱交換器を反応器内に設置することが
考えられる。これらの脱硝装置に対し、還元剤の注入手
段が反応器内の流れ方向に対して２つ以上設置されてい
ることが望ましい。脱硝フローとしては以下のものが考
えられる。すなわち図３は脱硝触媒１６の間に伝熱管に
よる（チューブ型の）熱交換器４１を設置した場合のも
のである。図４は脱硝触媒１６の間にプレートフィン型
の熱交換器４３を設置した場合のものである。図５は脱
硝触媒１６の間に伝熱管による熱交換器４１を設置し、
さらにこの熱交換器４１の後に還元剤注入手段１４を設
置したものである。図６は脱硝触媒１６の間にプレート
フィン型の熱交換器４３を設置し、さらにこの熱交換器
４３の後に還元剤注入手段１４を設置したものである。
図７は伝熱管外面に脱硝触媒４７をコーティングしたも
のを設置した場合である。図８はプレートフィン壁面に
脱硝触媒４７をコーティングしたものを設置した場合で
ある。図９は伝熱管外面に脱硝触媒４７をコーティング
したものを設置し、さらにその脱硝触媒のコーティング
された熱交換器４１の間に還元剤の注入手段１４を設置
したものである。図１０はプレートフィン壁面に脱硝触
媒４７をコーティングしたものを設置し、さらにその脱
硝触媒のコーティングされた熱交換器４３の間に還元剤
の注入手段１４を設置したものである。
【０００９】本発明における酸化触媒１０と脱硝触媒１
６との両者の触媒は、前後にわけて設置する必要があ
り、両者の触媒を混合したものを用いると還元剤の効率
は低下する。また、本発明における還元剤の注入手段１
４は、一酸化窒素を二酸化窒素に酸化する触媒１０以降
に設けることが重要であり、この注入手段１４を一酸化
窒素を二酸化窒素に酸化する触媒１０の近傍に設置する
と、前段の触媒作用により注入した還元剤のほとんどが
酸化されて消費されるため、窒素酸化物の還元は困難と
なる。
６との両者の触媒は、前後にわけて設置する必要があ
り、両者の触媒を混合したものを用いると還元剤の効率
は低下する。また、本発明における還元剤の注入手段１
４は、一酸化窒素を二酸化窒素に酸化する触媒１０以降
に設けることが重要であり、この注入手段１４を一酸化
窒素を二酸化窒素に酸化する触媒１０の近傍に設置する
と、前段の触媒作用により注入した還元剤のほとんどが
酸化されて消費されるため、窒素酸化物の還元は困難と
なる。
【００１０】酸化触媒として、Ａｌ2 Ｏ3 、ＳｉＯ2 、
ＺｒＯ2 、ＴｉＯ2 、ゼオライトからなる群より選ばれ
た少なくとも１種の担体にＰｔ、Ｐｄ、Ｒｕ、Ｃｏ、Ｃ
ｕ、Ｍｎからなる群より選ばれた少なくとも１種の金属
の化合物を含有させたものが挙げられる。ここで、ゼオ
ライトとしては、ＳｉＯ2 とＡｌ2 Ｏ3 との比が１０以
上であるものが望ましい。Ｐｔ、Ｐｄ、Ｒｕの含有量は
０．１〜５重量％が望ましく、さらに好適には０．５〜
２重量％が望ましい。また、Ｃｏ、Ｃｕの含有量は０．
５〜１０重量％が望ましく、さらに好適には２〜５重量
％が望ましい。
ＺｒＯ2 、ＴｉＯ2 、ゼオライトからなる群より選ばれ
た少なくとも１種の担体にＰｔ、Ｐｄ、Ｒｕ、Ｃｏ、Ｃ
ｕ、Ｍｎからなる群より選ばれた少なくとも１種の金属
の化合物を含有させたものが挙げられる。ここで、ゼオ
ライトとしては、ＳｉＯ2 とＡｌ2 Ｏ3 との比が１０以
上であるものが望ましい。Ｐｔ、Ｐｄ、Ｒｕの含有量は
０．１〜５重量％が望ましく、さらに好適には０．５〜
２重量％が望ましい。また、Ｃｏ、Ｃｕの含有量は０．
５〜１０重量％が望ましく、さらに好適には２〜５重量
％が望ましい。
【００１１】脱硝触媒として、Ａｌ2 Ｏ3 、ＳｉＯ2 、
ＺｒＯ2 、ＴｉＯ2 、ゼオライトからなる群より選ばれ
た少なくとも１種の担体にＮｉ、Ｚｎ、Ｍｎ、Ｉｎ、Ａ
ｇからなる群より選ばれた少なくとも１種の金属の化合
物を含有させたものが挙げられる。ここで、ゼオライト
としては、ＳｉＯ2 とＡｌ2 Ｏ3 との比が１０以上であ
るものが望ましい。Ｎｉ、Ｚｎ、Ｍｎ、Ｉｎ、Ａｇの含
有量は０．５〜１０重量％が望ましく、さらに好適には
１〜５重量％が望ましい。還元剤としての炭化水素とし
ては、メタン、エタン、プロパン、ヘキサン等の飽和炭
化水素やエチレン、プロピレン、ヘキセン等の不飽和炭
化水素等が挙げられる。また、これらの炭化水素を含む
ガソリン、灯油、軽油、重油等の燃料を使用することも
可能である。また、アルコールとしては、メタノール、
エタノール、プロパノール等が挙げられる。酸化触媒を
使用する場合の温度範囲としては、１００〜５００℃が
望ましく、とくに、２００〜４００℃が良好な性質を示
す。また、脱硝触媒を使用する場合の温度範囲として
は、１５０〜５００℃が望ましく、とくに、２００〜４
００℃が良好な性質を示す。
ＺｒＯ2 、ＴｉＯ2 、ゼオライトからなる群より選ばれ
た少なくとも１種の担体にＮｉ、Ｚｎ、Ｍｎ、Ｉｎ、Ａ
ｇからなる群より選ばれた少なくとも１種の金属の化合
物を含有させたものが挙げられる。ここで、ゼオライト
としては、ＳｉＯ2 とＡｌ2 Ｏ3 との比が１０以上であ
るものが望ましい。Ｎｉ、Ｚｎ、Ｍｎ、Ｉｎ、Ａｇの含
有量は０．５〜１０重量％が望ましく、さらに好適には
１〜５重量％が望ましい。還元剤としての炭化水素とし
ては、メタン、エタン、プロパン、ヘキサン等の飽和炭
化水素やエチレン、プロピレン、ヘキセン等の不飽和炭
化水素等が挙げられる。また、これらの炭化水素を含む
ガソリン、灯油、軽油、重油等の燃料を使用することも
可能である。また、アルコールとしては、メタノール、
エタノール、プロパノール等が挙げられる。酸化触媒を
使用する場合の温度範囲としては、１００〜５００℃が
望ましく、とくに、２００〜４００℃が良好な性質を示
す。また、脱硝触媒を使用する場合の温度範囲として
は、１５０〜５００℃が望ましく、とくに、２００〜４
００℃が良好な性質を示す。
【００１２】本発明の窒素酸化物の除去方法の他の例
は、図２を参照して説明すれば、燃焼排ガス中の窒素酸
化物を炭化水素、アルコールの少なくとも１種を還元剤
として無害な窒素に還元する脱硝方法において、排ガス
中にオゾンを添加してオゾン反応器２２内で排ガス中の
一酸化窒素を脱硝反応性のより高い二酸化窒素に酸化
し、ついで、排ガス中に還元剤を添加するとともに、排
ガスを脱硝触媒１６と接触させて排ガス中の窒素酸化物
を窒素に還元することを特徴としている。
は、図２を参照して説明すれば、燃焼排ガス中の窒素酸
化物を炭化水素、アルコールの少なくとも１種を還元剤
として無害な窒素に還元する脱硝方法において、排ガス
中にオゾンを添加してオゾン反応器２２内で排ガス中の
一酸化窒素を脱硝反応性のより高い二酸化窒素に酸化
し、ついで、排ガス中に還元剤を添加するとともに、排
ガスを脱硝触媒１６と接触させて排ガス中の窒素酸化物
を窒素に還元することを特徴としている。
【００１３】本発明の窒素酸化物の除去装置は、図２に
示すように、燃焼排ガス中の窒素酸化物を炭化水素、ア
ルコールの少なくとも１種を還元剤として無害な窒素に
還元する脱硝装置において、排ガス中にオゾンを添加す
るためのオゾン注入手段２４と、このオゾン注入手段２
４の下流に設けられた、排ガス中の一酸化窒素を脱硝反
応性のより高い二酸化窒素に酸化するためのオゾン反応
器２２と、このオゾン反応器２２の下流に設けられた、
二酸化窒素を含む排ガス中に還元剤を添加するための還
元剤注入手段１４と、この還元剤注入手段１４の下流に
設けられた、排ガス中の窒素酸化物を窒素に還元するた
めの脱硝触媒１６を充填した脱硝触媒層１８とを備えた
ことを特徴としている。オゾン反応器２２は、オゾンが
一酸化窒素を二酸化窒素に酸化するための充分な滞留時
間を持った空間を有するか、又は無機化合物の充填層を
有する。無機化合物としては、アルミナ、ムライト、チ
タニアなどの耐酸化性、耐熱性に優れ、かつ、高い強度
を有するものが用いられる。
示すように、燃焼排ガス中の窒素酸化物を炭化水素、ア
ルコールの少なくとも１種を還元剤として無害な窒素に
還元する脱硝装置において、排ガス中にオゾンを添加す
るためのオゾン注入手段２４と、このオゾン注入手段２
４の下流に設けられた、排ガス中の一酸化窒素を脱硝反
応性のより高い二酸化窒素に酸化するためのオゾン反応
器２２と、このオゾン反応器２２の下流に設けられた、
二酸化窒素を含む排ガス中に還元剤を添加するための還
元剤注入手段１４と、この還元剤注入手段１４の下流に
設けられた、排ガス中の窒素酸化物を窒素に還元するた
めの脱硝触媒１６を充填した脱硝触媒層１８とを備えた
ことを特徴としている。オゾン反応器２２は、オゾンが
一酸化窒素を二酸化窒素に酸化するための充分な滞留時
間を持った空間を有するか、又は無機化合物の充填層を
有する。無機化合物としては、アルミナ、ムライト、チ
タニアなどの耐酸化性、耐熱性に優れ、かつ、高い強度
を有するものが用いられる。
【００１４】図２に示す方法及び装置においては、最初
に排ガス中にオゾン注入手段２４及びオゾンが一酸化窒
素を二酸化窒素に酸化するための充分な滞留時間を持っ
た空間又は無機酸化物を充填した反応器２２を設け、そ
の後に還元剤の注入手段１４及び窒素酸化物を窒素に還
元する触媒１６を設けることを特徴としている。そし
て、オゾンの注入手段２４と還元剤の注入手段１４は、
必ずオゾン注入手段２４が上流にあり、なおかつ、両注
入手段の間はオゾンが一酸化窒素と十分反応できるだけ
の充分な滞留時間をもてる空間を確保する必要がある。
これを行わないと、オゾンによる還元剤の酸化が起こ
り、還元剤の効率は低下する。他の構成及び作用は図１
の場合と同様である。
に排ガス中にオゾン注入手段２４及びオゾンが一酸化窒
素を二酸化窒素に酸化するための充分な滞留時間を持っ
た空間又は無機酸化物を充填した反応器２２を設け、そ
の後に還元剤の注入手段１４及び窒素酸化物を窒素に還
元する触媒１６を設けることを特徴としている。そし
て、オゾンの注入手段２４と還元剤の注入手段１４は、
必ずオゾン注入手段２４が上流にあり、なおかつ、両注
入手段の間はオゾンが一酸化窒素と十分反応できるだけ
の充分な滞留時間をもてる空間を確保する必要がある。
これを行わないと、オゾンによる還元剤の酸化が起こ
り、還元剤の効率は低下する。他の構成及び作用は図１
の場合と同様である。
【００１５】上記の装置において、脱硝触媒層を複数層
設け、これらの層間に熱交換器を設けることが望まし
い。また、脱硝触媒層を、熱交換器の伝熱面に脱硝触媒
をコーティングしたもので構成することが望ましい。さ
らに、還元剤注入手段を排ガス流れ方向に対して少なく
とも２つ設置することが望ましい。
設け、これらの層間に熱交換器を設けることが望まし
い。また、脱硝触媒層を、熱交換器の伝熱面に脱硝触媒
をコーティングしたもので構成することが望ましい。さ
らに、還元剤注入手段を排ガス流れ方向に対して少なく
とも２つ設置することが望ましい。
【００１６】
【実施例】以下、本発明を実施例に基づいてさらに詳細
に説明するが、本発明は下記実施例に何ら限定されるも
のではなく、適宜変更して実施することが可能なもので
ある。 実施例１ 酸化触媒は、ＭＦＩ型ゼオライト４００g を、２l の蒸
留水中にテトラミンジクロロ白金を３．６g 溶かした水
溶液中に２４時間浸し、洗浄後１１０℃で１昼夜乾燥さ
せ、さらに５００℃で６時間焼成して調製した。Ｐｔの
含有量は０．５重量％であった。また、脱硝触媒は、Ｍ
ＦＩ型ゼオライト４００g を、２l の蒸留水中に硝酸イ
ンジウムを７０g 溶かした水溶液中に４８時間浸し、洗
浄後もう一度同様に硝酸インジウム水溶液に４８時間浸
した。洗浄後１１０℃で１昼夜乾燥させ、さらに５００
℃で６時間焼成して調製した。Ｉｎ2 Ｏ3 の含有量は
１．４重量％であった。なお、触媒の評価にあたって
は、酸化触媒、脱硝触媒ともに９．８MPa で加圧成形し
たペレットを破砕し、粒径１．４〜２．８mmに粒径を揃
えて使用した。こうして得られた触媒を使用し、図１１
に示すように酸化触媒、還元剤注入手段、脱硝触媒の順
に配置したフローに従って、評価試験を行った。以下の
条件でＮＯｘ除去率を測定した。 （評価条件） 反応容器フロー 図１１参照 入口ガス条件 ＮＯｘ：１５００ppm Ｏ2 ：１５％ ＣＯ2 ：３％ Ｈ2 Ｏ：５％ 反応条件 温度 ：２００〜４００℃ 空間速度 酸化触媒：１００００h -1 脱硝触媒：１００００h -1 種類：プロピレン 入口ＮＯｘに対する注入する還元剤のＣ／Ｎ比：３測定
結果を表１に示す。
に説明するが、本発明は下記実施例に何ら限定されるも
のではなく、適宜変更して実施することが可能なもので
ある。 実施例１ 酸化触媒は、ＭＦＩ型ゼオライト４００g を、２l の蒸
留水中にテトラミンジクロロ白金を３．６g 溶かした水
溶液中に２４時間浸し、洗浄後１１０℃で１昼夜乾燥さ
せ、さらに５００℃で６時間焼成して調製した。Ｐｔの
含有量は０．５重量％であった。また、脱硝触媒は、Ｍ
ＦＩ型ゼオライト４００g を、２l の蒸留水中に硝酸イ
ンジウムを７０g 溶かした水溶液中に４８時間浸し、洗
浄後もう一度同様に硝酸インジウム水溶液に４８時間浸
した。洗浄後１１０℃で１昼夜乾燥させ、さらに５００
℃で６時間焼成して調製した。Ｉｎ2 Ｏ3 の含有量は
１．４重量％であった。なお、触媒の評価にあたって
は、酸化触媒、脱硝触媒ともに９．８MPa で加圧成形し
たペレットを破砕し、粒径１．４〜２．８mmに粒径を揃
えて使用した。こうして得られた触媒を使用し、図１１
に示すように酸化触媒、還元剤注入手段、脱硝触媒の順
に配置したフローに従って、評価試験を行った。以下の
条件でＮＯｘ除去率を測定した。 （評価条件） 反応容器フロー 図１１参照 入口ガス条件 ＮＯｘ：１５００ppm Ｏ2 ：１５％ ＣＯ2 ：３％ Ｈ2 Ｏ：５％ 反応条件 温度 ：２００〜４００℃ 空間速度 酸化触媒：１００００h -1 脱硝触媒：１００００h -1 種類：プロピレン 入口ＮＯｘに対する注入する還元剤のＣ／Ｎ比：３測定
結果を表１に示す。
【００１７】
【表１】
【００１８】実施例２ 図１２に示すように、酸化触媒、還元剤注入手段、脱硝
触媒、熱交換器、脱硝触媒の順に配置したフローに従っ
て、評価試験を行った。脱硝触媒の空間速度は、熱交換
器の前後でそれぞれ２００００h -1とし、脱硝触媒全体
の空間速度としては実施例１と同様に１００００h -1と
した。図１２に示すフローに変更した以外は、実施例１
と同様にして評価試験を行った。測定結果を表１に示
す。
触媒、熱交換器、脱硝触媒の順に配置したフローに従っ
て、評価試験を行った。脱硝触媒の空間速度は、熱交換
器の前後でそれぞれ２００００h -1とし、脱硝触媒全体
の空間速度としては実施例１と同様に１００００h -1と
した。図１２に示すフローに変更した以外は、実施例１
と同様にして評価試験を行った。測定結果を表１に示
す。
【００１９】実施例３ 図１３に示すように、酸化触媒、還元剤注入手段、脱硝
触媒、熱交換器、還元剤注入手段、脱硝触媒の順に配置
したフローに従って、評価試験を行った。脱硝触媒の空
間速度は、熱交換器の前後でそれぞれ２００００h -1と
し、脱硝触媒全体の空間速度としては実施例１と同様に
１００００h -1とした。図１３に示すフローに変更し、
最初の注入器で還元剤のＣ／Ｎ比を１．５、次の注入器
で還元剤のＣ／Ｎ比を１．５で注入した以外は、実施例
１と同様にして評価試験を行った。測定結果を表１に示
す。
触媒、熱交換器、還元剤注入手段、脱硝触媒の順に配置
したフローに従って、評価試験を行った。脱硝触媒の空
間速度は、熱交換器の前後でそれぞれ２００００h -1と
し、脱硝触媒全体の空間速度としては実施例１と同様に
１００００h -1とした。図１３に示すフローに変更し、
最初の注入器で還元剤のＣ／Ｎ比を１．５、次の注入器
で還元剤のＣ／Ｎ比を１．５で注入した以外は、実施例
１と同様にして評価試験を行った。測定結果を表１に示
す。
【００２０】比較例１ 図１４に示すように、還元剤注入手段、脱硝触媒の順に
配置したフローに従って、評価試験を行った。図１４に
示すフローに変更した以外は、実施例１と同様にして評
価試験を行った。測定結果を表１に示す。
配置したフローに従って、評価試験を行った。図１４に
示すフローに変更した以外は、実施例１と同様にして評
価試験を行った。測定結果を表１に示す。
【００２１】比較例２ 図１５に示すように、還元剤注入手段、酸化触媒、脱硝
触媒の順に配置したフローに従って、評価試験を行っ
た。図１５に示すフローに変更した以外は、実施例１と
同様にして評価試験を行った。測定結果を表１に示す。
触媒の順に配置したフローに従って、評価試験を行っ
た。図１５に示すフローに変更した以外は、実施例１と
同様にして評価試験を行った。測定結果を表１に示す。
【００２２】
【発明の効果】本発明は上記のように構成されているの
で、つぎのような効果を奏する。 （１） 従来の炭化水素又はアルコールを還元剤とした
脱硝方法では、還元剤の効率が低いことと活性温度域が
狭いことが問題であったが、本発明では、排ガス中の一
酸化窒素を脱硝反応性のより高い二酸化窒素に酸化した
後、脱硝することにより、還元剤の効率が高く、かつ、
活性温度域の広い脱硝方法及び装置を提供することがで
きる。 （２） 脱硝触媒層間に熱交換器を設置する場合は、反
応熱を回収して排ガス温度を下げることができ、脱硝反
応に適する一定範囲内に制御することも可能である。こ
のため、炭素の析出が防止され、脱硝率を向上させるこ
とができる。 （３） 伝熱面に脱硝触媒をコーティングした熱交換器
を設置する場合は、（２）の効果を奏する上に、脱硝率
をさらに向上させることができる。 （４） 還元剤注入手段を排ガス流れ方向に対して少な
くとも２つ設置する場合は、局所的に炭化水素又はアル
コールの濃度が高くなるのを防ぎ、かつ、温度上昇を防
ぐことができ、炭素の析出により活性が低下するのを防
ぐとともに、還元剤の効率向上を図ることができる。
で、つぎのような効果を奏する。 （１） 従来の炭化水素又はアルコールを還元剤とした
脱硝方法では、還元剤の効率が低いことと活性温度域が
狭いことが問題であったが、本発明では、排ガス中の一
酸化窒素を脱硝反応性のより高い二酸化窒素に酸化した
後、脱硝することにより、還元剤の効率が高く、かつ、
活性温度域の広い脱硝方法及び装置を提供することがで
きる。 （２） 脱硝触媒層間に熱交換器を設置する場合は、反
応熱を回収して排ガス温度を下げることができ、脱硝反
応に適する一定範囲内に制御することも可能である。こ
のため、炭素の析出が防止され、脱硝率を向上させるこ
とができる。 （３） 伝熱面に脱硝触媒をコーティングした熱交換器
を設置する場合は、（２）の効果を奏する上に、脱硝率
をさらに向上させることができる。 （４） 還元剤注入手段を排ガス流れ方向に対して少な
くとも２つ設置する場合は、局所的に炭化水素又はアル
コールの濃度が高くなるのを防ぎ、かつ、温度上昇を防
ぐことができ、炭素の析出により活性が低下するのを防
ぐとともに、還元剤の効率向上を図ることができる。
【図１】本発明の窒素酸化物の除去装置の一実施例を示
す系統図である。
す系統図である。
【図２】本発明の窒素酸化物の除去装置の他の実施例を
示す系統図である。
示す系統図である。
【図３】脱硝触媒層の間にチューブ型の熱交換器を設け
た場合の系統図である。
た場合の系統図である。
【図４】脱硝触媒層の間にプレートフィン型の熱交換器
を設けた場合の系統図である。
を設けた場合の系統図である。
【図５】脱硝触媒層の間にチューブ型の熱交換器を設
け、さらに、この熱交換器の後流に還元剤注入口を設け
た場合の系統図である。
け、さらに、この熱交換器の後流に還元剤注入口を設け
た場合の系統図である。
【図６】脱硝触媒層の間にプレートフィン型の熱交換器
を設け、さらに、この熱交換器の後流に還元剤注入口を
設けた場合の系統図である。
を設け、さらに、この熱交換器の後流に還元剤注入口を
設けた場合の系統図である。
【図７】伝熱管外面に脱硝触媒をコーティングした場合
の系統図である。
の系統図である。
【図８】プレートフィン壁面に脱硝触媒をコーティング
した場合の系統図である。
した場合の系統図である。
【図９】図７において、熱交換器間に還元剤注入口を設
けた場合の系統図である。
けた場合の系統図である。
【図１０】図８において、熱交換器間に還元剤注入口を
設けた場合の系統図である。
設けた場合の系統図である。
【図１１】実施例１における窒素酸化物の除去装置の系
統図である。
統図である。
【図１２】実施例２における窒素酸化物の除去装置の系
統図である。
統図である。
【図１３】実施例３における窒素酸化物の除去装置の系
統図である。
統図である。
【図１４】比較例１における窒素酸化物の除去装置の系
統図である。
統図である。
【図１５】比較例２における窒素酸化物の除去装置の系
統図である。
統図である。
１０ 酸化触媒 １２ 酸化触媒層 １４ 還元剤注入手段 １６ 脱硝触媒 １８ 脱硝触媒層 ２０ 排ガス通路 ２２ オゾン反応器 ２４ オゾン注入手段 ４１ チューブ型の熱交換器 ４３ プレートフィン型の熱交換器 ４７ 脱硝触媒
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｂ０１Ｊ 23/34 ＺＡＢ Ｂ０１Ｊ 23/70 ＺＡＢＡ 23/40 ＺＡＢ 29/40 ＺＡＢＡ 23/70 ＺＡＢ 29/44 ＺＡＢＡ 29/40 ＺＡＢ Ｆ０１Ｎ 3/08 Ｄ 29/44 ＺＡＢ ＺＡＢＢ Ｆ０１Ｎ 3/08 Ｂ０１Ｄ 53/34 １２９Ｂ ＺＡＢ 53/36 １０２Ｂ １０２Ｃ １０２Ｇ １０２Ｈ
Claims (13)
- 【請求項１】 燃焼排ガス中の窒素酸化物を炭化水素、
アルコールの少なくとも１種を還元剤として無害な窒素
に還元する脱硝方法において、排ガスを酸化触媒と接触
させて排ガス中の一酸化窒素を脱硝反応性のより高い二
酸化窒素に酸化し、ついで、排ガス中に還元剤を添加す
るとともに、排ガスを脱硝触媒と接触させて排ガス中の
窒素酸化物を窒素に還元することを特徴とする窒素酸化
物の除去方法。 - 【請求項２】 酸化触媒として、Ａｌ2 Ｏ3 、Ｓｉ
Ｏ2 、ＺｒＯ2 、ＴｉＯ2 、ゼオライトからなる群より
選ばれた少なくとも１種の担体にＰｔ、Ｐｄ、Ｒｕ、Ｃ
ｏ、Ｃｕ、Ｍｎからなる群より選ばれた少なくとも１種
の金属の化合物を含有させたものを用いる請求項１記載
の窒素酸化物の除去方法。 - 【請求項３】 燃焼排ガス中の窒素酸化物を炭化水素、
アルコールの少なくとも１種を還元剤として無害な窒素
に還元する脱硝方法において、排ガス中にオゾンを添加
して排ガス中の一酸化窒素を脱硝反応性のより高い二酸
化窒素に酸化し、ついで、排ガス中に還元剤を添加する
とともに、排ガスを脱硝触媒と接触させて排ガス中の窒
素酸化物を窒素に還元することを特徴とする窒素酸化物
の除去方法。 - 【請求項４】 脱硝触媒として、Ａｌ2 Ｏ3 、Ｓｉ
Ｏ2 、ＺｒＯ2 、ＴｉＯ2 、ゼオライトからなる群より
選ばれた少なくとも１種の担体にＮｉ、Ｚｎ、Ｍｎ、Ｉ
ｎ、Ａｇからなる群より選ばれた少なくとも１種の金属
の化合物を含有させたものを用いる請求項１、２又は３
記載の窒素酸化物の除去方法。 - 【請求項５】 脱硝触媒を充填して複数の充填層を形成
し、これらの充填層間に熱交換器を設けて、発熱反応に
より発生する熱を回収して排ガス温度を制御する請求項
１〜４のいずれかに記載の窒素酸化物の除去方法。 - 【請求項６】 伝熱面に脱硝触媒をコーティングした熱
交換器を設け、発熱反応により発生する熱を回収して排
ガス温度を制御するとともに、脱硝反応を行う請求項１
〜４のいずれかに記載の窒素酸化物の除去方法。 - 【請求項７】 排ガス流れ方向に対して少なくとも２個
所で還元剤を注入する請求項１〜６のいずれかに記載の
窒素酸化物の除去方法。 - 【請求項８】 燃焼排ガス中の窒素酸化物を炭化水素、
アルコールの少なくとも１種を還元剤として無害な窒素
に還元する脱硝装置において、排ガス中の一酸化窒素を
脱硝反応性のより高い二酸化窒素に酸化するための酸化
触媒を充填した酸化触媒層と、この酸化触媒層の下流に
設けられた、二酸化窒素を含む排ガス中に還元剤を添加
するための還元剤注入手段と、この還元剤注入手段の下
流に設けられた、排ガス中の窒素酸化物を窒素に還元す
るための脱硝触媒を充填した脱硝触媒層とを備えたこと
を特徴とする窒素酸化物の除去装置。 - 【請求項９】 燃焼排ガス中の窒素酸化物を炭化水素、
アルコールの少なくとも１種を還元剤として無害な窒素
に還元する脱硝装置において、排ガス中にオゾンを添加
するためのオゾン注入手段と、このオゾン注入手段の下
流に設けられた、排ガス中の一酸化窒素を脱硝反応性の
より高い二酸化窒素に酸化するためのオゾン反応器と、
このオゾン反応器の下流に設けられた、二酸化窒素を含
む排ガス中に還元剤を添加するための還元剤注入手段
と、この還元剤注入手段の下流に設けられた、排ガス中
の窒素酸化物を窒素に還元するための脱硝触媒を充填し
た脱硝触媒層とを備えたことを特徴とする窒素酸化物の
除去装置。 - 【請求項１０】 オゾン反応器は、オゾンが一酸化窒素
を二酸化窒素に酸化するための充分な滞留時間を持った
空間を有するか、又は無機化合物の充填層を有する請求
項９記載の窒素酸化物の除去装置。 - 【請求項１１】 脱硝触媒層を複数層設け、これらの層
間に熱交換器を設けた請求項８、９又は１０記載の窒素
酸化物の除去装置。 - 【請求項１２】 脱硝触媒層が、熱交換器の伝熱面に脱
硝触媒をコーティングしたものである請求項８、９又は
１０記載の窒素酸化物の除去装置。 - 【請求項１３】 還元剤注入手段が排ガス流れ方向に対
して少なくとも２つ設置されている請求項８〜１２のい
ずれかに記載の窒素酸化物の除去装置。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7096148A JPH08266868A (ja) | 1995-03-29 | 1995-03-29 | 窒素酸化物の除去方法及び装置 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7096148A JPH08266868A (ja) | 1995-03-29 | 1995-03-29 | 窒素酸化物の除去方法及び装置 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08266868A true JPH08266868A (ja) | 1996-10-15 |
Family
ID=14157303
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7096148A Pending JPH08266868A (ja) | 1995-03-29 | 1995-03-29 | 窒素酸化物の除去方法及び装置 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH08266868A (ja) |
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100355179B1 (ko) * | 2000-08-07 | 2002-10-11 | 주식회사 세진 | 오존을 이용한 배기가스의 탈황, 탈질 처리방법 및 그 장치 |
| JP2002349248A (ja) * | 2001-05-21 | 2002-12-04 | Kawasaki Heavy Ind Ltd | ディーゼルエンジン排ガス中の窒素酸化物除去方法及び装置 |
| WO2008004704A1 (en) * | 2006-07-05 | 2008-01-10 | Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha | Control unit and control method for internal combustion engine |
| JP2009264285A (ja) * | 2008-04-25 | 2009-11-12 | Toyota Motor Corp | 内燃機関の排気ガス浄化装置 |
| JP2010284591A (ja) * | 2009-06-11 | 2010-12-24 | Osaka Prefecture Univ | 排気ガスの処理方法および処理装置 |
| JP2012500930A (ja) * | 2008-08-28 | 2012-01-12 | エミテック ゲゼルシヤフト フユア エミツシオンス テクノロギー ミツト ベシユレンクテル ハフツング | 排気システムのコンポーネントとしての熱交換器および触媒コンバータの組合せ |
| KR20130105644A (ko) * | 2010-09-02 | 2013-09-25 | 바스프 에스이 | 개선된 no 산화 활성을 갖는 가솔린 린번 엔진용 촉매 |
| KR20160030176A (ko) | 2013-07-11 | 2016-03-16 | 고리츠다이가쿠호징 오사카후리츠다이가쿠 | 배기가스 처리방법 및 배기가스 처리장치 |
| CN111560514A (zh) * | 2020-06-09 | 2020-08-21 | 南开大学 | 一种能够同时提高烧结矿还原性和减少氮氧化物排放的铁矿石烧结方法 |
-
1995
- 1995-03-29 JP JP7096148A patent/JPH08266868A/ja active Pending
Cited By (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100355179B1 (ko) * | 2000-08-07 | 2002-10-11 | 주식회사 세진 | 오존을 이용한 배기가스의 탈황, 탈질 처리방법 및 그 장치 |
| JP2002349248A (ja) * | 2001-05-21 | 2002-12-04 | Kawasaki Heavy Ind Ltd | ディーゼルエンジン排ガス中の窒素酸化物除去方法及び装置 |
| JP4685266B2 (ja) * | 2001-05-21 | 2011-05-18 | 川崎重工業株式会社 | ディーゼルエンジン排ガス中の窒素酸化物除去方法及び装置 |
| WO2008004704A1 (en) * | 2006-07-05 | 2008-01-10 | Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha | Control unit and control method for internal combustion engine |
| US8191353B2 (en) | 2006-07-05 | 2012-06-05 | Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha | Device and method for controlling internal combustion engine |
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| JP2012500930A (ja) * | 2008-08-28 | 2012-01-12 | エミテック ゲゼルシヤフト フユア エミツシオンス テクノロギー ミツト ベシユレンクテル ハフツング | 排気システムのコンポーネントとしての熱交換器および触媒コンバータの組合せ |
| JP2010284591A (ja) * | 2009-06-11 | 2010-12-24 | Osaka Prefecture Univ | 排気ガスの処理方法および処理装置 |
| KR20130105644A (ko) * | 2010-09-02 | 2013-09-25 | 바스프 에스이 | 개선된 no 산화 활성을 갖는 가솔린 린번 엔진용 촉매 |
| KR101868176B1 (ko) * | 2010-09-02 | 2018-07-19 | 바스프 에스이 | 개선된 no 산화 활성을 갖는 가솔린 린번 엔진용 촉매 |
| KR20160030176A (ko) | 2013-07-11 | 2016-03-16 | 고리츠다이가쿠호징 오사카후리츠다이가쿠 | 배기가스 처리방법 및 배기가스 처리장치 |
| CN111560514A (zh) * | 2020-06-09 | 2020-08-21 | 南开大学 | 一种能够同时提高烧结矿还原性和减少氮氧化物排放的铁矿石烧结方法 |
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