JPH05212246A

JPH05212246A - 排ガス中の窒素酸化物の浄化方法

Info

Publication number: JPH05212246A
Application number: JP4253806A
Authority: JP
Inventors: Takeshi Tabata; 健田畑; Osamu Okada; 治岡田; Mikako Kouketsu; 三佳子纐纈; Yusuke Aoyanagi; 祐介青▲柳▼; Hiroki Fujita; 弘樹藤田
Original assignee: Osaka Gas Co Ltd
Current assignee: Osaka Gas Co Ltd
Priority date: 1991-08-28
Filing date: 1992-08-27
Publication date: 1993-08-24

Abstract

(57)【要約】【目的】燃焼排ガス中の窒素酸化物を効率的に浄化す
る方法を提供することを目的とする。【構成】選択還元触媒を用いて、燃焼排ガス中の窒素
酸化物を酸素の存在下、炭化水素により選択的に還元浄
化する方法であり、選択還元触媒層を排ガスの流れの方
向に２つ以上に分割し、選択還元剤として、炭素数３以
上のパラフィン又は炭素数２以上のオレフィンを、各触
媒層の前流側に注入することからなる。本発明によれ
ば、触媒層全域にわたって、選択還元剤である炭化水素
を、脱硝効果の高い低濃度とすることができ、炭化水素
添加量の低減、脱硝率の向上を図ることができる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は排ガス中の窒素酸化物浄
化方法に関し、より詳細には炭化水素燃料などの燃焼排
ガスから窒素酸化物を効率的に除去する方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、都市部の窒素酸化物（ＮＯｘ）濃
度が一向に減少しないことを反映して、都市部の固定発
生源からのＮＯｘの排出をより低減しようとする要求が
急速に高まってきている。それらの固定発生源の中に
は、燃焼法の改善によりＮＯｘ生成量を低減できるもの
もあるが、エンジンなど本質的に高い濃度のＮＯｘを排
出するものも多い。従って、燃焼排ガス中のＮＯｘを浄
化する技術が望まれているが、通常の燃焼排ガスには酸
素が大量に含まれており、排ガスの脱硝方法として従来
から用いられている三元触媒方式ではＮＯｘを除去する
ことができない。そのような酸素過剰雰囲気下でＮＯｘ
を浄化できる技術としては、火力発電所等で用いられて
いるアンモニア脱硝法がある。これは、アンモニアが酸
素の存在下、ＮＯｘと選択的に反応することを利用した
もので、Ｖ₂Ｏ₅／ＴｉＯ₂系等の触媒を用い、アンモニ
アをＮＯｘとほぼ等モルになるように制御して注入する
ことが行われている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかし、アンモニア脱
硝法では、有毒のアンモニアを用いるため、様々な付帯
設備が必要で装置が大がかりになり、都心の小規模の燃
焼排ガスのＮＯｘ低減には適用できないという問題があ
る。即ち、アンモニアが過剰になる条件では、アンモニ
アがスリップし、かえって有毒ガスを排出してしまう結
果となるため、実用上は脱硝率には限界があり、またＮ
Ｏｘ計を用いてＮＯｘ濃度を常にモニターし、アンモニ
ア注入量を厳密に制御する高価なシステムが必要であ
る。更に毒ガスをハンドリングするために様々な付帯設
備が必要で装置が大がかりになり、都市部の小型燃焼器
のＮＯｘ低減には事実上適用できないという問題があ
る。本発明は、このような問題を解消するためになされ
たもので、排ガスのＮＯｘを簡便且つ効率的に浄化する
方法を提供することを目的とするものである。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の如
き問題点に鑑みて、鋭意研究を重ねた結果、ゼオライ
ト、アルミナ、シリケート等やそれらに特定の遷移金属
を担持した触媒を用いて、炭素数３以上のパラフィン又
は炭素数２以上のオレフィンによりＮＯｘを選択的に還
元する排ガス中のＮＯｘ浄化方法において、該炭化水素
が一定濃度以上存在する場合、脱硝率がＮＯｘ濃度に依
存しないことを見出して本発明を完成させた。すなわ
ち、本発明は、選択還元触媒を用いて、燃焼排ガス中の
ＮＯｘを酸素の存在下、炭化水素により還元浄化する方
法において、選択還元触媒層を排ガスの流れの方向に２
つ以上に分割し、選択還元剤として、炭素数３以上のパ
ラフィン及び／又は炭素数２以上のオレフィンを、各触
媒層の前流側に注入することからなる。

【０００５】本発明では、酸素の存在下、ＮＯｘを炭化
水素で選択的に還元するための触媒（選択還元触媒）を
用いて、炭化水素を外部から注入し、ＮＯｘを選択的に
還元する。選択還元触媒としては、一般に、アルミナ、
シリケート、シリカ−アルミナ、ゼオライト、ジルコニ
ア、イットリア、チタニア、マグネシアなどの固体酸酸
化物系の触媒や、それらに遷移金属を担持した触媒など
が知られており、希薄燃焼のガソリンエンジン排ガス中
のＮＯｘ低減に効果のあることが知られている。この場
合、該ガソリンエンジン排ガス中には高級炭化水素が含
まれているため、ＮＯｘが選択還元される。しかし、そ
の脱硝率は、エンジンの燃焼状態を調整して高級炭化水
素の排出を増やした場合にも十分ではなく、外部から炭
化水素を注入する必要が生じる。また、日本の都市ガス
として供給されている天然ガスには、メタンが８０〜９
０％、エタンが５〜１０％、プロパン及びブタンが３〜
１０％程度含まれているだけで、更に高級な炭化水素は
殆ど含まれていないため、燃焼排ガス中には炭化水素と
しては最も酸化されにくいメタンが殆どで、メタンでは
ＮＯｘの選択還元反応は効果的に起こらず、従って、や
はり、外部から炭化水素を注入する必要がある。

【０００６】さらに、本発明者らは、酸素が２〜１５
％、水分が４〜１５％含まれるような排ガス条件で、炭
化水素の注入量を変えてＮＯｘ選択還元反応の速度を様
々な触媒を用いて詳細に解析した結果、炭化水素をＴＨ
Ｃ（全炭化水素濃度、メタン換算）で表したときの濃度
がＮＯ濃度の５倍以上となる領域では、ＮＯｘの減少速
度は、ＮＯ濃度と炭化水素濃度に比例するが、炭化水素
濃度がＴＨＣ濃度として特定の濃度を越えると、炭化水
素濃度の増加分だけ反応速度が上昇しなくなることを見
出した。かかる特定の濃度は、触媒の種類により大きく
異なるが、炭化水素の酸化活性の高い触媒を用いた場合
でも、１５００ｐｐｍ程度であり、さらに活性の低い触
媒では、より低い濃度になる。そこで、本発明では、炭
化水素を触媒層入口で全量注入するのではなく、触媒層
を排ガスの流れ方向に２つ以上に分割し、それぞれの触
媒層の前流側に炭化水素を注入する。かかる操作によ
り、炭化水素の濃度は、触媒層全域にわたって、効果的
に脱硝できる程度の低い濃度に抑えられ、その結果、脱
硝に使われない炭化水素量を減少させることにより、同
じ触媒量、同じ炭化水素添加量で、より高い脱硝率を得
ることができる。

【０００７】本発明で用いる触媒としては、アルミナ、
シリケート、シリカ−アルミナ、ゼオライト、ジルコニ
ア、イットリア、チタニア、マグネシアなどの固体酸酸
化物系の触媒や、それらに遷移金属を担持した触媒など
が挙げられ、特にもともとＮＯｘの選択還元触媒活性の
良好なアルミナ、ゼオライト、シリケートなどの担体
に、酸化活性を与えるために遷移金属を担持した触媒が
好ましい。遷移金属の中でも白金族のような酸化活性の
高すぎる触媒の場合は、選択還元反応の選択性（炭化水
素の酸化中間体の酸素による酸化反応に対する、該酸化
中間体とＮＯｘとの反応の割合）が低下するので、より
好ましくは、遷移金属として、Ｃｕ、Ｃｏ、Ｍｎ、Ｆ
ｅ、Ｎｉ、Ｚｎ及びＡｇの中から選ばれたものを少なく
とも一つ以上含むことが望ましい。金属の含有量は用い
る担体により大きく異なるが、金属として０．１重量％
から２０重量％の間が好ましい。これより少ないと十分
な酸化活性を得られず、これより多いと金属の表面積の
低下を招き、また本来担体の持つＮＯｘの選択還元反応
活性を低下させてしまう。より好ましくは、モルデナイ
ト、ＺＳＭ−５、フェリエライト等のゼオライトに、Ｃ
ｏ又はＣｕを少なくとも担持した触媒を用い、最も好ま
しくは、Ｃｕをイオン交換担持したＺＳＭ−５を用い
る。かかる触媒は、圧損を低減するため、ハニカム状で
使用するのが好ましく、触媒自体をハニカム状に成型し
てもよいが、強度が足りないものでは、コージェライト
等のハニカム構造物に触媒をウォシュコートしてもよ
く、例えば、次のようにして作られる。

【０００８】担体がゼオライトである場合には、金属は
イオン交換によって容易に担持される。すなわち、Ｎａ
型やプロトン型のゼオライトを、室温から８０℃程度の
温度で、遷移金属の水溶性塩の水溶液に浸漬することに
より、Ｎａやプロトンが脱離して遷移金属が交換担持さ
れる。この時、水溶性塩としては、硝酸塩や酢酸塩など
がよい。遷移金属の種類により、適当なｐＨや金属濃度
は異なるが、例えば、Ｃｕの場合、ｐＨは７前後、濃度
は０．０１Ｍ程度が好ましい。担体となるゼオライトは
細孔径が４〜８オングストローム程度がよく、また疎水
性のものが好ましく、例えば、Ｓｉ／Ａｌ比が２０〜１
００のＺＳＭ−５、モルデナイト、フェリエライト等が
好適に使用される。さらに、アルミナ及びシリカからゼ
オライトを水熱合成するときに、遷移金属を共存させ、
取り込ませてもよい。イオン交換の際に、Ｃｕが安定に
イオン交換されないと、使用中にＣｕＯとなって凝集
し、著しく活性が低下することになる。Ｓｉ／Ａｌ比の
低いゼオライトでは、イオン交換率（１モルのＣｕ²⁺と
２モルのＮａ⁺が交換するとして、全Ｎａのうち、Ｃｕ
に交換した割合）が１００％近くなるとＣｕＯの凝集が
進んでしまい、一方、ＺＳＭ−５のようにＳｉ／Ａｌ比
の高いものでは、もともとイオン交換できるサイト数が
少なくなるので、理論的に交換可能なイオン交換率を越
えて担持すると、ＣｕＯになって凝集しやすくなる。従
って、Ｃｕ含有率としては、ゼオライト重量に対して、
０．５重量％〜５重量％、好ましくは、１重量％〜３重
量％が好ましい。これよりＣｕの含有量が少ないと、炭
化水素を十分に酸化・分解することができず、これより
多いと、使用中にＣｕＯが凝集し、耐久性が低下する。

【０００９】一方、担体として、γ−アルミナ、シリケ
ート等を用いる場合には、含浸法や沈澱法が用いられ
る。すなわち、高表面積のγ−アルミナ等を遷移金属の
水溶性塩の水溶液に浸漬する（含浸法）か、あるいはγ
−アルミナ等を遷移金属の水溶液中に懸濁し、激しく撹
拌しながら炭酸ナトリウムなどのアルカリ水溶液を滴下
し、水溶液を中和して担体上に遷移金属を沈澱させる
（沈澱法）かして、担持する。

【００１０】かくして遷移金属を担持した触媒前駆体
は、適当なバインダーを加えるなどしてスラリー状で耐
火性ハニカム担体にウォシュコートし、乾燥、焼成して
ハニカム触媒としてもよく、また触媒前駆体を乾燥後、
バインダーを加えるなどして、ハニカム状に成型、焼結
して触媒体としてもよい。一方、ゼオライト等の担体を
耐火性ハニカム担体にウォシュコートしたものを焼成
し、該焼成物を遷移金属の水溶性塩の水溶液に浸漬して
金属を担持し、あるいはゼオライト等をハニカム状に成
型したものを金属塩の水溶液に浸漬して担持してもよ
く、かかる方法で金属を担持した触媒前駆体を、乾燥
後、焼成してハニカム触媒体が得られる。

【００１１】本発明においては、かくして得られた触媒
体は３５０℃〜６００℃、好ましくは４００℃〜５００
℃で使用される。これより温度が低いと炭化水素の酸化
・分解が進まず、また温度が高いとＮＯｘ還元反応の選
択性が低下し、炭化水素の必要量が増加する。また、全
触媒層のＧＨＳＶ(Gaseous hourly space velocity)は
５０００〜１０００００の範囲で使用され、好ましくは
１００００〜３００００の範囲で使用される。ＧＨＳＶ
が大きくなりすぎると炭化水素が未反応のままスリップ
し、小さすぎると触媒容器が大きくなりすぎ、圧損が増
大して燃焼器自体の特性を損なうおそれがあり、好まし
くない。

【００１２】本発明では、上記の触媒体からなる選択還
元触媒層を排ガスの流れ方向に２つ以上に分割させた形
態で用いる。触媒体はハニカム状のものが好ましく、ま
た１個のハニカム触媒体の排ガスの流れ方向の長さは5c
m以上であることが好ましく、さらにハニカムのセル数
は２００〜４００セル／平方インチであることが好まし
い。ハニカムの長さが短すぎたり、セル数が少なすぎる
と触媒と排ガスの接触効率が低下し、脱硝率が低下す
る。一方、セル数が多すぎると差圧が増大し、さらに排
ガス中のダスト等で閉塞し易くなる。

【００１３】本発明では、分割された選択還元触媒層の
前流側にそれぞれ炭化水素を注入する。本発明で用いる
炭化水素としては、炭素数３以上のパラフィン又は炭素
数２以上のオレフィンであれば特に限定されず、これら
の混合物を用いてもよい。かかる炭化水素としては、例
えば、プロパン、ブタン、イソブタン、ペンタン、ヘキ
サン、オクタン、デカン、セタン、エチレン、プロピレ
ン、ブテン、ペンテン、ヘキセン、ブタジエン、液化石
油ガス、ナフサ、ガソリン、灯油などが挙げられる。こ
れらの炭化水素中、硫黄を著しく多く含む軽油などは、
触媒金属を被毒し、活性及び寿命を低下させるので、硫
黄として１００ｐｐｍ以下に脱硫された炭化水素を用い
るのが好ましい。なお、このとき、炭化水素としてメタ
ンやエタンを用いた場合、酸化・分解反応が起こりにく
いため、水分の反応阻害により酸化反応が進まず、ＮＯ
ｘの選択還元は事実上起こらない。

【００１４】また、上記炭化水素の全添加量は、ＮＯｘ
の濃度、酸素濃度などにより異なるが、炭化水素の排ガ
ス中の濃度がＮＯｘ濃度に対して、ＴＨＣとして、当量
から当量の５０倍の間となるように調整する。好ましく
は、炭素数６以下の炭化水素の場合、該当量の５倍から
２５倍、炭素数６を越える炭化水素の場合は、当量の２
倍から１０倍程度となるようにする。炭化水素濃度を高
くすればするほど脱硝率はよくなるが、同じＴＨＣ濃度
でも高級な炭化水素ほど選択性が高く効果的に働くた
め、少ない炭化水素でＮＯｘ還元ができるが、逆に多く
加えると炭化水素がスリップしてしまい、好ましくな
い。本発明においては、上記の添加量の炭化水素を、分
割して各触媒層前流側に注入する。各触媒層前流側に注
入される炭化水素の量は、排ガス中のＮＯｘ濃度などに
より適宜調整すればよいが、通常、それぞれにほぼ均等
量の炭化水素が注入される。また、排ガス中に炭素数３
以上のパラフィン及び／又は炭素数２以上のオレフィン
が多く含まれる場合には、先頭の選択還元触媒層には炭
化水素を注入しなくてもよい。

【００１５】選択還元触媒層を分割する個数は、許容さ
れる差圧とＧＨＳＶから、好ましい１個のハニカム触媒
の長さ、好ましいセル数を満たす範囲の個数であればよ
く、本発明で開示する好ましい触媒を好ましい条件で使
用する場合には、各選択還元触媒層入口での排ガス中の
炭化水素の濃度がＴＨＣ濃度にして３００〜１５００ｐ
ｐｍ以下となるように炭化水素の注入量が分割できる最
大の個数とすることが好ましい。

【００１６】また、かかる選択還元触媒層の後流側に、
スリップする炭化水素を除去するために酸化触媒層を設
けてもよい。酸化触媒としては、従来から用いられてい
る卑金属酸化物系触媒、金属担持触媒などの各種酸化触
媒を使用できるが、不活性なメタンを４００℃〜５００
℃で燃焼させる必要があるため、活性の高い、Ｐｔ、Ｒ
ｈ、Ｐｄ及びＲｕなどを活性アルミナなどに担持した貴
金属系触媒が好ましい。例えば、コージェライトハニカ
ム上のアルミナウォシュコート層中に、ハニカム構造物
の見かけの体積に対してＰｄを１〜５g/リットル程度含
浸させたものを、ＧＨＳＶ１００００〜１０００００程
度で用いればよい。燃焼すべき炭化水素量が多い場合に
は、酸化触媒層内で温度がかなり上昇するので、より好
ましくは、アルカリ土類金属酸化物や希土類酸化物など
の耐熱性担体成分をウォシュコート層内に含ませ、耐熱
性を高めてもよい。

【００１７】

【実施例】以下、実施例、参考例、比較例に基づき、本
発明を詳細に説明するが、本発明は実施例に限定される
ものではない。実施例１Ｎａ型ＺＳＭ−５（Ｓｉ／Ａｌ比３５）をアンモニア性
硝酸銅水溶液（Ｃｕ²⁺＝０．０１Ｍ、ｐＨ＝約７．５）
に浸漬して銅イオン交換したＣｕ−ＺＳＭ−５（イオン
交換率１０５％、銅含有率１．６重量％）を、４００セ
ル／平方インチのコージェライト担体（５０φ×５０
Ｌ、約１００cc）にウォシュコートし、乾燥、窒素雰囲
気中５５０℃で焼成し、ハニカム触媒を得た。該触媒１
個を充填した反応器を３本直列に接続し、各触媒層を５
００℃に保って、先頭の反応器に表１に示す組成（容量
ベース）の模擬排ガス９m³/h（ＧＨＳＶ３００００）を
流し、各反応器の触媒層の前流側でＣ₃Ｈ₈を各４リット
ル／ｈ添加し、最終の触媒出口のＮＯｘ濃度をＮＯｘコ
ンバーター付きの化学発光式のＮＯｘ計で測定したとこ
ろ、４０ｐｐｍであった。さらに、１０００時間反応を
続けたが、ＮＯｘ濃度は５５ｐｐｍであった。

【００１８】

【００１９】比較例１銅イオン交換したＣｕ−ＺＳＭ−５のイオン交換率が３
０％（銅含有量０．４７重量％）である以外は実施例１
と同様にしてハニカム触媒を得た。該触媒を用いる以外
は実施例１と同様にして活性試験を行ったところ、触媒
出口のＮＯｘ濃度は１１０ｐｐｍで、さらに、出口に
は、４５０ｐｐｍのプロパンがスリップしていた。この
触媒は、銅のイオン交換量が足りないため、十分な炭化
水素酸化・分解能力がなく、選択還元触媒としての活性
が低くなる。

【００２０】比較例２Ｎａ型ＺＳＭ−５（Ｓｉ／Ａｌ比５０）をアンモニア性
硝酸銅水溶液（Ｃｕ²⁺＝０．１Ｍ、ｐＨ＝約７．５）に
浸漬し、銅イオンを担持したＣｕ−ＺＳＭ−５（銅含有
量１０．２重量％）を用いて、実施例１と同様にして、
ハニカム触媒を得た。該触媒を用いる以外は実施例１と
同様にして活性試験を行ったところ、触媒出口のＮＯｘ
濃度は５０ｐｐｍであったが、１００時間後には、９０
ｐｐｍになっていた。このとき、出口には、プロパンが
４５０ｐｐｍ検出された。この触媒は、実施例１の触媒
より劣るものの、十分な初期活性を示すが、使用中にＣ
ｕがＣｕＯとして素早く凝集するために、炭化水素の酸
化・分解能力が低下し、ＮＯｘの選択還元触媒として
は、長期の使用に耐えないものとなる。

【００２１】参考例１実施例１で調製した触媒が充填された反応器に、触媒層
を５００℃に保って、表１に示す組成の模擬排ガスにＣ
₃Ｈ₈を所定濃度となるように添加したガスをＧＨＳＶ３
００００で流し、反応器出口のＮＯｘ濃度を実施例１と
同様にして測定し、Ｃ₃Ｈ₈濃度とＮＯｘ除去率との関係
を調べた。その結果を図１に示す。図１に示されるよう
に、Ｃ₃Ｈ₈濃度の上昇に伴いＮＯｘ除去率は高くなる
が、ＮＯｘ除去率とＣ₃Ｈ₈濃度とは正比例せず、高Ｃ₃
Ｈ₈濃度領域においては、ＮＯｘ除去率がプラトーとな
ることが明らかとなった。

【００２２】比較例３Ｃ₃Ｈ₈の添加を先頭の触媒層の前流側で一括して１２リ
ットル／ｈ注入する以外は実施例１と同様にして試験し
たところ、最終の触媒出口のＮＯｘ濃度は５５ｐｐｍで
あった。

【００２３】比較例４Ｃ₃Ｈ₈の添加を先頭の触媒層の前流側で一括して２４リ
ットル／ｈ注入する以外は実施例１と同様にして試験し
たところ、最終の触媒出口のＮＯｘ濃度は５０ｐｐｍで
あった。

【００２４】実施例２市販のＮａ型モルデナイト（Ｓｉ／Ａｌ比５）を０．０
５Ｍ酢酸コバルト水溶液に浸漬してＣｏをイオン交換担
持したＣｏ−モルデナイト（イオン交換率５２％、Ｃｏ
含有量４．９重量％）を、４００セル／平方インチのコ
ージェライト担体（５０φ×５０Ｌ、約１００cc）にウ
ォシュコートし、乾燥、窒素雰囲気中５５０℃で焼成
し、ハニカム触媒を得た。該触媒を用いる以外は、実施
例１と同様にして活性試験を行ったところ、触媒出口の
ＮＯｘ濃度は４５ｐｐｍであった。

【００２５】比較例５Ｃ₃Ｈ₈の添加を先頭の触媒層の前流側で一括して１２リ
ットル／ｈ注入する以外は実施例２と同様にして試験し
たところ、最終の触媒出口のＮＯｘ濃度は６５ｐｐｍで
あった。

【００２６】実施例３実施例１において、各触媒層温度を４５０℃、Ｃ₃Ｈ₈の
代りにＣ₃Ｈ₆を用いる以外は実施例１と同様な条件で試
験し、最終の触媒層出口のＮＯｘ濃度を測定したとこ
ろ、３０ｐｐｍであった。さらに、１０００時間反応を
続けたが、ＮＯｘ濃度は４０ｐｐｍであった。

【００２７】

【発明の効果】本発明にかかる炭化水素によるＮＯｘの
浄化法では、選択還元触媒層を２つ以上に分割し、各触
媒層の前流側にそれぞれ炭化水素を注入するので、炭化
水素の濃度は、触媒層全域にわたって、効果的に脱硝で
きる程度の低い濃度に抑えられ、その結果、脱硝に使わ
れない炭化水素量を減少させるができ、同じ触媒量、同
じ炭化水素添加量で、より高い脱硝率を得ることができ
る。

【図面の簡単な説明】

【図１】参考例１における、排ガス中のＣ₃Ｈ₈濃度とＮ
Ｏｘ除去率との関係を示す図である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者青▲柳▼ 祐介大阪市中央区平野町四丁目１番２号大阪瓦斯株式会社内 (72)発明者藤田弘樹大阪市中央区平野町四丁目１番２号大阪瓦斯株式会社内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】選択還元触媒を用いて、燃焼排ガス
中の窒素酸化物を酸素の存在下、炭化水素により還元浄
化する方法において、選択還元触媒層を排ガスの流れの
方向に２つ以上に分割し、選択還元剤として、炭素数３
以上のパラフィン又は炭素数２以上のオレフィンを、各
触媒層の前流側に注入することを特徴とする排ガス中の
窒素酸化物の浄化方法。
【請求項２】選択還元触媒が、アルミナ、ゼオラ
イト及びシリケート並びにそれらにＣｕ、Ｃｏ、Ｍｎ、
Ｆｅ、Ｎｉ、Ｚｎ及びＡｇから選ばれた少なくとも１種
類の金属を担持したものの中から選ばれた触媒である請
求項１記載の排ガス中の窒素酸化物の浄化方法。
【請求項３】選択還元触媒が、Ｃｕをイオン交換
担持したゼオライトであって、Ｃｕの含有量がゼオライ
ト重量に対して０．５〜５重量％である請求項２記載の
排ガス中の窒素酸化物の浄化方法。