JP3368920B2 - 天然ガスの燃焼方法及び天然ガス用燃焼器 - Google Patents
天然ガスの燃焼方法及び天然ガス用燃焼器Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は天然ガスの燃焼方法及び
天然ガス用燃焼器に関する。より詳細には、燃焼排ガス
中の窒素酸化物含量を低減させることができる天然ガス
の燃焼方法及びそれに用いられる燃焼器に関する。
天然ガス用燃焼器に関する。より詳細には、燃焼排ガス
中の窒素酸化物含量を低減させることができる天然ガス
の燃焼方法及びそれに用いられる燃焼器に関する。
【０００２】
【従来の技術】近年、都市部の窒素酸化物（ＮＯｘ）濃
度が一向に減少しないことを反映して、都市部の固定発
生源からのＮＯｘの排出をより低減しようとする要求が
急速に高まってきている。それらの固定発生源の中に
は、燃焼法の改善によりＮＯｘ生成量を低減できるもの
もあるが、エンジンなど本質的に高い濃度のＮＯｘを排
出するものも多い。従って、排ガス中のＮＯｘを浄化す
る技術が望まれているが、通常、燃焼排ガスには酸素が
大量に含まれており、慣用の脱硝法である三元触媒法は
適用できない。そのような酸素過剰雰囲気下でＮＯｘを
浄化できる技術としては、火力発電所等で用いられてい
るアンモニア脱硝法がある。これは、アンモニアが酸素
の存在下、ＮＯｘと選択的に反応することを利用したも
ので、Ｖ2Ｏ5／ＴｉＯ2系等の触媒を用い、アンモニア
をＮＯｘとほぼ等モルになるように制御して注入する。
また、ＮＯｘの生成を抑える燃焼法として、触媒燃焼法
が知られている。
度が一向に減少しないことを反映して、都市部の固定発
生源からのＮＯｘの排出をより低減しようとする要求が
急速に高まってきている。それらの固定発生源の中に
は、燃焼法の改善によりＮＯｘ生成量を低減できるもの
もあるが、エンジンなど本質的に高い濃度のＮＯｘを排
出するものも多い。従って、排ガス中のＮＯｘを浄化す
る技術が望まれているが、通常、燃焼排ガスには酸素が
大量に含まれており、慣用の脱硝法である三元触媒法は
適用できない。そのような酸素過剰雰囲気下でＮＯｘを
浄化できる技術としては、火力発電所等で用いられてい
るアンモニア脱硝法がある。これは、アンモニアが酸素
の存在下、ＮＯｘと選択的に反応することを利用したも
ので、Ｖ2Ｏ5／ＴｉＯ2系等の触媒を用い、アンモニア
をＮＯｘとほぼ等モルになるように制御して注入する。
また、ＮＯｘの生成を抑える燃焼法として、触媒燃焼法
が知られている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】上記のアンモニア脱硝
法の場合、アンモニアが過剰になる条件では、アンモニ
アがスリップし、かえって有毒ガスを排出してしまう結
果となるため、事実上は脱硝率には限界があり、また、
ＮＯｘ計を用いてＮＯｘ濃度を常にモニターし、アンモ
ニア注入量を厳密に制御する高価なシステムが必要であ
る。さらに毒ガスをハンドリングするために様々な付帯
設備が必要で装置が大がかりになり、都市部の小型燃焼
器のＮＯｘ低減には事実上適用できないという問題があ
る。一方、触媒燃焼法においては、ＮＯｘの生成を抑制
できるが、天然ガスのようにメタン主成分のガスでは、
メタンが極めて安定な炭化水素であるため、高ＳＶ・高
負荷での燃焼をさせるためには、予め燃料の一部を燃焼
させるなどして燃料−空気混合気の温度を上げてやらな
ければならない。そのため、予燃焼として、気相燃焼を
行うとＮＯｘが発生してしまい、ＮＯｘを極限まで低減
できないこととなる。本発明は、このような問題を解消
するためになされたもので、燃焼排ガス中のＮＯｘ濃度
を低減できる天然ガスの燃焼方法及び燃焼器を提供する
ことを目的とする。
法の場合、アンモニアが過剰になる条件では、アンモニ
アがスリップし、かえって有毒ガスを排出してしまう結
果となるため、事実上は脱硝率には限界があり、また、
ＮＯｘ計を用いてＮＯｘ濃度を常にモニターし、アンモ
ニア注入量を厳密に制御する高価なシステムが必要であ
る。さらに毒ガスをハンドリングするために様々な付帯
設備が必要で装置が大がかりになり、都市部の小型燃焼
器のＮＯｘ低減には事実上適用できないという問題があ
る。一方、触媒燃焼法においては、ＮＯｘの生成を抑制
できるが、天然ガスのようにメタン主成分のガスでは、
メタンが極めて安定な炭化水素であるため、高ＳＶ・高
負荷での燃焼をさせるためには、予め燃料の一部を燃焼
させるなどして燃料−空気混合気の温度を上げてやらな
ければならない。そのため、予燃焼として、気相燃焼を
行うとＮＯｘが発生してしまい、ＮＯｘを極限まで低減
できないこととなる。本発明は、このような問題を解消
するためになされたもので、燃焼排ガス中のＮＯｘ濃度
を低減できる天然ガスの燃焼方法及び燃焼器を提供する
ことを目的とする。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の如
き問題点に鑑みて、鋭意研究を重ねた結果、炭素数３以
上の炭化水素を含む天然ガスの燃焼において、燃料天然
ガスの一部を酸素過剰で燃焼させた燃焼ガスライン上に
窒素酸化物選択還元触媒を置き、その前流側に該燃料の
一部を注入すると、燃料中の炭素数３以上の炭化水素が
ＮＯｘと反応してＮＯｘを還元することを見出して本発
明を完成させた。即ち、本発明の天然ガスの燃焼方法
は、炭素数３以上の炭化水素を含む天然ガスの燃焼方法
であって、燃料天然ガスを少なくとも２つに分割し、該
分割された燃料の一つを燃焼させ、燃焼ガスを該分割さ
れた他の燃料と混合して窒素酸化物選択還元触媒（以
下、選択還元触媒という）に導き、該触媒で燃焼ガス中
のＮＯｘを酸素の存在下、燃料中の炭化水素により還元
浄化し、更に選択還元触媒の後流側に配された酸化触媒
で燃料を触媒燃焼させることからなる。また、本発明の
天然ガス用燃焼器は、上記の燃焼方法に用いられる燃焼
器であって、燃料天然ガスを少なくとも２つに分割し、
該分割された燃料の一つを燃焼部で燃焼させ、燃焼部か
らの燃焼ガスライン上に選択還元触媒層を配設し、該触
媒層の前流側に該分割された他の燃料を注入して、該触
媒層で燃焼ガス中のＮＯｘを酸素の存在下、燃料中の炭
化水素により還元浄化し、更に選択還元触媒層の後流側
に配された酸化触媒層で燃料を触媒燃焼させる構造を少
なくとも有することからなる。
き問題点に鑑みて、鋭意研究を重ねた結果、炭素数３以
上の炭化水素を含む天然ガスの燃焼において、燃料天然
ガスの一部を酸素過剰で燃焼させた燃焼ガスライン上に
窒素酸化物選択還元触媒を置き、その前流側に該燃料の
一部を注入すると、燃料中の炭素数３以上の炭化水素が
ＮＯｘと反応してＮＯｘを還元することを見出して本発
明を完成させた。即ち、本発明の天然ガスの燃焼方法
は、炭素数３以上の炭化水素を含む天然ガスの燃焼方法
であって、燃料天然ガスを少なくとも２つに分割し、該
分割された燃料の一つを燃焼させ、燃焼ガスを該分割さ
れた他の燃料と混合して窒素酸化物選択還元触媒（以
下、選択還元触媒という）に導き、該触媒で燃焼ガス中
のＮＯｘを酸素の存在下、燃料中の炭化水素により還元
浄化し、更に選択還元触媒の後流側に配された酸化触媒
で燃料を触媒燃焼させることからなる。また、本発明の
天然ガス用燃焼器は、上記の燃焼方法に用いられる燃焼
器であって、燃料天然ガスを少なくとも２つに分割し、
該分割された燃料の一つを燃焼部で燃焼させ、燃焼部か
らの燃焼ガスライン上に選択還元触媒層を配設し、該触
媒層の前流側に該分割された他の燃料を注入して、該触
媒層で燃焼ガス中のＮＯｘを酸素の存在下、燃料中の炭
化水素により還元浄化し、更に選択還元触媒層の後流側
に配された酸化触媒層で燃料を触媒燃焼させる構造を少
なくとも有することからなる。
【０００５】本発明では、酸素の存在下、ＮＯｘを炭化
水素で選択的に還元するための触媒（選択還元触媒）を
用いる。選択還元触媒としては、一般に、アルミナ、シ
リケート、シリカ−アルミナ、ゼオライト、ジルコニ
ア、イットリア、チタニア、マグネシアなどの固体酸酸
化物系の触媒や、それらに遷移金属を担持した触媒など
が知られており、希薄燃焼のガソリンエンジン排ガス中
のＮＯｘ低減に効果のあることが知られている。この場
合、該ガソリンエンジン排ガス中には高級炭化水素が含
まれているため、ＮＯｘを選択還元することができる。
しかし、日本の都市ガスとして供給されている天然ガス
には、メタンが８０〜９０％、エタンが５〜１０％、プ
ロパン及びブタンが３〜１０％程度含まれているだけ
で、更に高級な炭化水素はほとんど含まれていないた
め、燃焼排ガス中では、炭化水素としてはＮＯｘの選択
還元にあまり寄与しないメタンだけが僅かに残存してい
る程度である。
水素で選択的に還元するための触媒（選択還元触媒）を
用いる。選択還元触媒としては、一般に、アルミナ、シ
リケート、シリカ−アルミナ、ゼオライト、ジルコニ
ア、イットリア、チタニア、マグネシアなどの固体酸酸
化物系の触媒や、それらに遷移金属を担持した触媒など
が知られており、希薄燃焼のガソリンエンジン排ガス中
のＮＯｘ低減に効果のあることが知られている。この場
合、該ガソリンエンジン排ガス中には高級炭化水素が含
まれているため、ＮＯｘを選択還元することができる。
しかし、日本の都市ガスとして供給されている天然ガス
には、メタンが８０〜９０％、エタンが５〜１０％、プ
ロパン及びブタンが３〜１０％程度含まれているだけ
で、更に高級な炭化水素はほとんど含まれていないた
め、燃焼排ガス中では、炭化水素としてはＮＯｘの選択
還元にあまり寄与しないメタンだけが僅かに残存してい
る程度である。
【０００６】さらに、天然ガスの燃焼排ガス中には、他
の炭化水素燃料の燃焼排ガスに比べ、水分が非常に多い
ため、炭化水素による選択還元反応は阻害を受けやすい
という問題がある。従来、水分による反応阻害のメカニ
ズムについては全く知られていなかったが、本発明者ら
は、炭化水素による脱硝が下記の２段階の反応により進
行すると仮定すると、 水は１段目の炭化水素の部分酸化ないし分解反応を著し
く阻害しており、２段目の選択還元反応の選択性［即
ち、ＣxＨy（Ｏ）とＯ2との酸化反応に対する、ＣxＨy
（Ｏ）とＮＯｘとの反応の割合］にはあまり影響しない
ことを見出した。さらに、炭化水素の酸化活性の高い触
媒を用いて、適当な温度領域で、外部から炭化水素を注
入することにより、水分による反応阻害の影響を低減で
き、排ガス中のＮＯｘを選択的に還元できることを見出
した。本発明はかかる知見に基づいてなされたものであ
る。
の炭化水素燃料の燃焼排ガスに比べ、水分が非常に多い
ため、炭化水素による選択還元反応は阻害を受けやすい
という問題がある。従来、水分による反応阻害のメカニ
ズムについては全く知られていなかったが、本発明者ら
は、炭化水素による脱硝が下記の２段階の反応により進
行すると仮定すると、 水は１段目の炭化水素の部分酸化ないし分解反応を著し
く阻害しており、２段目の選択還元反応の選択性［即
ち、ＣxＨy（Ｏ）とＯ2との酸化反応に対する、ＣxＨy
（Ｏ）とＮＯｘとの反応の割合］にはあまり影響しない
ことを見出した。さらに、炭化水素の酸化活性の高い触
媒を用いて、適当な温度領域で、外部から炭化水素を注
入することにより、水分による反応阻害の影響を低減で
き、排ガス中のＮＯｘを選択的に還元できることを見出
した。本発明はかかる知見に基づいてなされたものであ
る。
【０００７】従って、本発明では、もともとＮＯｘの選
択還元触媒活性のあるアルミナ、シリケート、シリカ−
アルミナ、ゼオライト、ジルコニア、イットリア、チタ
ニア、マグネシア（好ましくはアルミナ、ゼオライト、
シリケート）などの担体に、酸化活性を与えるために遷
移金属を担持した触媒を用いることが好ましい。遷移金
属の中でも白金族のような酸化活性の高すぎる触媒の場
合は、選択還元反応の選択性が低下するので、好ましく
は、遷移金属として、Ｃｕ、Ｃｏ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｎｉ、
Ｚｎ及びＡｇの中から選ばれたものを少なくとも一つ以
上含むことが望ましい。金属の含有量は用いる担体によ
り大きく異なるが、金属として０．１重量％から２０重
量％の間が好ましい。これより少ないと十分な酸化活性
を得られず、これより多いと金属の表面積の低下を招
き、また本来担体のもつＮＯｘの選択還元反応活性を低
下させてしまう。より好ましくは、モルデナイト、ＺＳ
Ｍ−５、フェリエライト等のゼオライトに、Ｃｏ又はＣ
ｕを少なくとも担持した触媒を用い、最も好ましくは、
Ｃｕをイオン交換担持したＺＳＭ−５を用いる。かかる
触媒は圧損を低減するため、ハニカム状で使用するのが
好ましく、触媒自体をハニカム状に成型してもよいが、
強度が足りないものでは、コージェライト等のハニカム
構造物に触媒をウォシュコートしてもよく、例えば、次
のようにして作られる。
択還元触媒活性のあるアルミナ、シリケート、シリカ−
アルミナ、ゼオライト、ジルコニア、イットリア、チタ
ニア、マグネシア（好ましくはアルミナ、ゼオライト、
シリケート）などの担体に、酸化活性を与えるために遷
移金属を担持した触媒を用いることが好ましい。遷移金
属の中でも白金族のような酸化活性の高すぎる触媒の場
合は、選択還元反応の選択性が低下するので、好ましく
は、遷移金属として、Ｃｕ、Ｃｏ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｎｉ、
Ｚｎ及びＡｇの中から選ばれたものを少なくとも一つ以
上含むことが望ましい。金属の含有量は用いる担体によ
り大きく異なるが、金属として０．１重量％から２０重
量％の間が好ましい。これより少ないと十分な酸化活性
を得られず、これより多いと金属の表面積の低下を招
き、また本来担体のもつＮＯｘの選択還元反応活性を低
下させてしまう。より好ましくは、モルデナイト、ＺＳ
Ｍ−５、フェリエライト等のゼオライトに、Ｃｏ又はＣ
ｕを少なくとも担持した触媒を用い、最も好ましくは、
Ｃｕをイオン交換担持したＺＳＭ−５を用いる。かかる
触媒は圧損を低減するため、ハニカム状で使用するのが
好ましく、触媒自体をハニカム状に成型してもよいが、
強度が足りないものでは、コージェライト等のハニカム
構造物に触媒をウォシュコートしてもよく、例えば、次
のようにして作られる。
【０００８】担体がゼオライトである場合には、金属は
イオン交換によって容易に担持される。すなわち、Ｎａ
型やプロトン型のゼオライトを、室温から８０℃程度の
温度で、遷移金属の水溶性塩の水溶液に浸漬することに
より、Ｎａやプロトンが脱離して遷移金属が交換担持さ
れる。このとき、水溶性塩としては、硝酸塩や酢酸塩な
どがよい。遷移金属の種類により、適当なｐＨや金属濃
度は異なるが、例えば、Ｃｕの場合、ｐＨは７前後、濃
度は０．０１Ｍ程度が好ましい。担体となるゼオライト
は、細孔径が４〜８オングストローム程度がよく、また
疎水性のものが好ましく、例えば、Ｓｉ／Ａｌ比が２０
〜１００のＺＳＭ−５、モルデナイト、フェリエライト
等が好適に使用される。さらに、アルミナ及びシリカか
らゼオライトを水熱合成するときに、遷移金属を共存さ
せ、取り込ませてもよい。イオン交換の際に、Ｃｕが安
定にイオン交換されないと、使用中にＣｕＯとなって凝
集し、著しく活性が低下することになる。Ｓｉ／Ａｌ比
の低いゼオライトでは、イオン交換率（１モルのＣｕ2+
と２モルのＮａ+が交換するとして、全Ｎａのうち、Ｃ
ｕに交換した割合）が１００％近くになるとＣｕＯの凝
集が進んでしまい、一方、ＺＳＭ−５のようにＳｉ／Ａ
ｌ比の高いものでは、もともとイオン交換できるサイト
数が少なくなるので、理論的に交換可能なイオン交換率
を越えて担持すると、ＣｕＯになって凝集しやすくな
る。従って、Ｃｕ含有率としては、ゼオライト重量に対
して、０．５重量％〜５重量％、好ましくは、１重量％
〜３重量％が好ましい。これよりＣｕの含有量が少ない
と、炭化水素を十分に酸化・分解することができず、こ
れより多いと、使用中にＣｕＯが凝集し、耐久性が低下
する。
イオン交換によって容易に担持される。すなわち、Ｎａ
型やプロトン型のゼオライトを、室温から８０℃程度の
温度で、遷移金属の水溶性塩の水溶液に浸漬することに
より、Ｎａやプロトンが脱離して遷移金属が交換担持さ
れる。このとき、水溶性塩としては、硝酸塩や酢酸塩な
どがよい。遷移金属の種類により、適当なｐＨや金属濃
度は異なるが、例えば、Ｃｕの場合、ｐＨは７前後、濃
度は０．０１Ｍ程度が好ましい。担体となるゼオライト
は、細孔径が４〜８オングストローム程度がよく、また
疎水性のものが好ましく、例えば、Ｓｉ／Ａｌ比が２０
〜１００のＺＳＭ−５、モルデナイト、フェリエライト
等が好適に使用される。さらに、アルミナ及びシリカか
らゼオライトを水熱合成するときに、遷移金属を共存さ
せ、取り込ませてもよい。イオン交換の際に、Ｃｕが安
定にイオン交換されないと、使用中にＣｕＯとなって凝
集し、著しく活性が低下することになる。Ｓｉ／Ａｌ比
の低いゼオライトでは、イオン交換率（１モルのＣｕ2+
と２モルのＮａ+が交換するとして、全Ｎａのうち、Ｃ
ｕに交換した割合）が１００％近くになるとＣｕＯの凝
集が進んでしまい、一方、ＺＳＭ−５のようにＳｉ／Ａ
ｌ比の高いものでは、もともとイオン交換できるサイト
数が少なくなるので、理論的に交換可能なイオン交換率
を越えて担持すると、ＣｕＯになって凝集しやすくな
る。従って、Ｃｕ含有率としては、ゼオライト重量に対
して、０．５重量％〜５重量％、好ましくは、１重量％
〜３重量％が好ましい。これよりＣｕの含有量が少ない
と、炭化水素を十分に酸化・分解することができず、こ
れより多いと、使用中にＣｕＯが凝集し、耐久性が低下
する。
【０００９】一方、担体として、γ−アルミナ、シリケ
ート等を用いる場合には、含浸法や沈澱法が用いられ
る。すなわち、高表面積のγ−アルミナ等を遷移金属の
水溶性塩の水溶液に浸漬する（含浸法）か、あるいはγ
−アルミナ等を遷移金属の水溶液中に懸濁し、激しく撹
拌しながら炭酸ナトリウムなどのアルカリ水溶液を滴下
し、水溶液を中和して担体上に遷移金属を沈澱させる
（沈澱法）かして、担持する。
ート等を用いる場合には、含浸法や沈澱法が用いられ
る。すなわち、高表面積のγ−アルミナ等を遷移金属の
水溶性塩の水溶液に浸漬する（含浸法）か、あるいはγ
−アルミナ等を遷移金属の水溶液中に懸濁し、激しく撹
拌しながら炭酸ナトリウムなどのアルカリ水溶液を滴下
し、水溶液を中和して担体上に遷移金属を沈澱させる
（沈澱法）かして、担持する。
【００１０】かくして遷移金属を担持した触媒前駆体
は、適当なバインダーを加えるなどしてスラリー状で耐
火性ハニカム担体にウォシュコートし、乾燥、焼成して
ハニカム触媒としてもよく、また触媒前駆体を乾燥の
後、バインダーを加えるなどして、ハニカム状に成型、
焼結して触媒体としてもよい。一方、ゼオライト等の担
体を耐火性ハニカム担体にウォシュコートしたものを焼
成し、該焼成物を遷移金属の水溶性塩の水溶液に浸漬し
て金属を担持し、あるいはゼオライト等をハニカム状に
成型したものを金属塩の水溶液に浸漬して担持してもよ
く、かかる方法により金属を担持した触媒前駆体を、乾
燥後、焼成してハニカム触媒体が得られる。
は、適当なバインダーを加えるなどしてスラリー状で耐
火性ハニカム担体にウォシュコートし、乾燥、焼成して
ハニカム触媒としてもよく、また触媒前駆体を乾燥の
後、バインダーを加えるなどして、ハニカム状に成型、
焼結して触媒体としてもよい。一方、ゼオライト等の担
体を耐火性ハニカム担体にウォシュコートしたものを焼
成し、該焼成物を遷移金属の水溶性塩の水溶液に浸漬し
て金属を担持し、あるいはゼオライト等をハニカム状に
成型したものを金属塩の水溶液に浸漬して担持してもよ
く、かかる方法により金属を担持した触媒前駆体を、乾
燥後、焼成してハニカム触媒体が得られる。
【００１１】かくして得られた触媒体は、燃料天然ガス
の一部を空気過剰下で燃焼させた燃焼ガスライン上に配
され、その前流側に燃料天然ガスの一部を注入すること
により、該燃料中に含まれる炭素数３以上の炭化水素に
より、燃焼ガス中のＮＯｘが還元され、メタンやエタン
は殆ど酸化されることなくスリップする。このとき、該
触媒は、３５０℃〜６００℃、好ましくは４００℃〜５
００℃で使用されるが、これより温度が低いと炭化水素
の酸化・分解が進まず、また、温度が高いとＮＯｘ還元
反応の選択性が低下し、炭化水素の必要量が増加する。
このとき、燃料の大部分であるメタンは殆ど反応しない
ので、該触媒層の温度上昇は数十℃に抑えられる。
の一部を空気過剰下で燃焼させた燃焼ガスライン上に配
され、その前流側に燃料天然ガスの一部を注入すること
により、該燃料中に含まれる炭素数３以上の炭化水素に
より、燃焼ガス中のＮＯｘが還元され、メタンやエタン
は殆ど酸化されることなくスリップする。このとき、該
触媒は、３５０℃〜６００℃、好ましくは４００℃〜５
００℃で使用されるが、これより温度が低いと炭化水素
の酸化・分解が進まず、また、温度が高いとＮＯｘ還元
反応の選択性が低下し、炭化水素の必要量が増加する。
このとき、燃料の大部分であるメタンは殆ど反応しない
ので、該触媒層の温度上昇は数十℃に抑えられる。
【００１２】また、ＧＨＳＶ(Gaseous hourly space ve
locity)は５０００〜１０００００の範囲で使用され、
好ましくは１００００〜３００００の範囲で使用され
る。ＧＨＳＶが大きくなりすぎると炭化水素が未反応の
ままスリップして脱硝率が低下し、小さすぎると触媒容
器が大きくなりすぎ、圧損が増大し、好ましくない。さ
らに、燃料天然ガスの添加量は、ＮＯｘの濃度、酸素濃
度などにより異なるが、炭素数３以上の炭化水素の該触
媒層に入るガス中の濃度が、ＮＯｘ濃度に対して、ＴＨ
Ｃ（全炭化水素濃度、メタン換算）として当量の５倍か
ら当量の５０倍の間となるように、好ましくは該当量の
１０倍から２５倍となるように調整する。これより濃度
が低いと脱硝率が低くなり、高くなるとメタン濃度も上
がるため、後段での触媒燃焼で温度上昇が急になり、酸
化触媒の耐久性が低下する。
locity)は５０００〜１０００００の範囲で使用され、
好ましくは１００００〜３００００の範囲で使用され
る。ＧＨＳＶが大きくなりすぎると炭化水素が未反応の
ままスリップして脱硝率が低下し、小さすぎると触媒容
器が大きくなりすぎ、圧損が増大し、好ましくない。さ
らに、燃料天然ガスの添加量は、ＮＯｘの濃度、酸素濃
度などにより異なるが、炭素数３以上の炭化水素の該触
媒層に入るガス中の濃度が、ＮＯｘ濃度に対して、ＴＨ
Ｃ（全炭化水素濃度、メタン換算）として当量の５倍か
ら当量の５０倍の間となるように、好ましくは該当量の
１０倍から２５倍となるように調整する。これより濃度
が低いと脱硝率が低くなり、高くなるとメタン濃度も上
がるため、後段での触媒燃焼で温度上昇が急になり、酸
化触媒の耐久性が低下する。
【００１３】該選択還元触媒層を出たガス中には、未反
応の炭化水素、特にメタンが高濃度で存在しており、本
発明では、該炭化水素を酸化触媒で触媒燃焼により燃焼
させる。酸化触媒は、従来から卑金属酸化物系触媒、金
属担持触媒等、様々なものが用いられているが、選択還
元触媒層の温度を好ましい範囲とし、該触媒層から出た
ガスをそのまま酸化触媒層に導入する場合、不活性なメ
タンを４００℃〜５００℃で燃焼させる必要があるた
め、活性の高い、Ｐｔ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ｒｕなどを活性ア
ルミナなどに担持した貴金属系触媒が好ましい。例え
ば、コージェライトハニカム上のアルミナウォシュコー
ト層中に、ハニカム構造物の見かけの体積に対してＰｄ
を１〜２０ｇ／リットル程度含浸させたものを、ＧＨＳ
Ｖ１００００〜１０００００で用いればよい。
応の炭化水素、特にメタンが高濃度で存在しており、本
発明では、該炭化水素を酸化触媒で触媒燃焼により燃焼
させる。酸化触媒は、従来から卑金属酸化物系触媒、金
属担持触媒等、様々なものが用いられているが、選択還
元触媒層の温度を好ましい範囲とし、該触媒層から出た
ガスをそのまま酸化触媒層に導入する場合、不活性なメ
タンを４００℃〜５００℃で燃焼させる必要があるた
め、活性の高い、Ｐｔ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ｒｕなどを活性ア
ルミナなどに担持した貴金属系触媒が好ましい。例え
ば、コージェライトハニカム上のアルミナウォシュコー
ト層中に、ハニカム構造物の見かけの体積に対してＰｄ
を１〜２０ｇ／リットル程度含浸させたものを、ＧＨＳ
Ｖ１００００〜１０００００で用いればよい。
【００１４】なお、燃焼すべきメタン等の量が多い場合
には、酸化触媒層内で温度がかなり上昇するので、より
好ましくは、アルカリ土類金属酸化物や希土類酸化物な
ど耐熱性担体成分をウォシュコート層内に含ませ、耐熱
性を高める。さらに、燃焼負荷の大部分を触媒燃焼で実
現させる場合には、触媒燃焼すべき燃料を一括して選択
還元触媒層の前流で注入すると、酸化触媒層の入口部で
急激に温度が上昇し、触媒が溶損したりするので、燃料
をさらに分割し、酸化触媒層の途中で燃料を追加して、
燃焼負荷が触媒層の一部にかかって高温部が生成するこ
とがないように燃焼させる。このとき、酸化触媒層入口
部は４００〜５００℃程度の温度で、低温活性の高い触
媒を配する必要があるが、出口部では、１０００℃程度
になることがあり、耐熱性に優れた触媒を配することが
好ましい。
には、酸化触媒層内で温度がかなり上昇するので、より
好ましくは、アルカリ土類金属酸化物や希土類酸化物な
ど耐熱性担体成分をウォシュコート層内に含ませ、耐熱
性を高める。さらに、燃焼負荷の大部分を触媒燃焼で実
現させる場合には、触媒燃焼すべき燃料を一括して選択
還元触媒層の前流で注入すると、酸化触媒層の入口部で
急激に温度が上昇し、触媒が溶損したりするので、燃料
をさらに分割し、酸化触媒層の途中で燃料を追加して、
燃焼負荷が触媒層の一部にかかって高温部が生成するこ
とがないように燃焼させる。このとき、酸化触媒層入口
部は４００〜５００℃程度の温度で、低温活性の高い触
媒を配する必要があるが、出口部では、１０００℃程度
になることがあり、耐熱性に優れた触媒を配することが
好ましい。
【００１５】本発明による燃焼方法を採用すれば、燃料
の一部を燃焼することによって発生するＮＯｘを選択還
元触媒で還元浄化し、残りの燃料を触媒燃焼することに
なるのでＮＯｘは発生せず、きわめてＮＯｘ排出量の少
ない燃焼が実現でき、例えば、ガスタービン用の高温触
媒燃焼器などのように一部を予め気相燃焼せざるを得な
いような高負荷の触媒燃焼器の低ＮＯｘ化に好適に利用
できる。
の一部を燃焼することによって発生するＮＯｘを選択還
元触媒で還元浄化し、残りの燃料を触媒燃焼することに
なるのでＮＯｘは発生せず、きわめてＮＯｘ排出量の少
ない燃焼が実現でき、例えば、ガスタービン用の高温触
媒燃焼器などのように一部を予め気相燃焼せざるを得な
いような高負荷の触媒燃焼器の低ＮＯｘ化に好適に利用
できる。
【００１６】以下、図面に基づいて本発明をより詳細に
説明する。図１は、本発明の燃焼器の一例を示す概略図
で、主に気相燃焼により燃料天然ガスを燃焼させる燃焼
器の場合を示す。燃料天然ガス５はライン上で２つに分
割され、その大部分は燃焼用空気６と混合され、気相燃
焼部１の中で燃焼される。気相燃焼部１から排出される
排ガスは、燃料天然ガス５の一部が注入された後、前記
の選択還元触媒が充填された選択還元触媒層２に導かれ
る。該触媒層２において、排ガス中のＮＯｘを燃料天然
ガス中に含まれる炭素数３以上の炭化水素により還元浄
化し、残るメタン等の炭化水素は酸化触媒が充填された
低温酸化触媒層３で触媒燃焼させ、排気７に至る。
説明する。図１は、本発明の燃焼器の一例を示す概略図
で、主に気相燃焼により燃料天然ガスを燃焼させる燃焼
器の場合を示す。燃料天然ガス５はライン上で２つに分
割され、その大部分は燃焼用空気６と混合され、気相燃
焼部１の中で燃焼される。気相燃焼部１から排出される
排ガスは、燃料天然ガス５の一部が注入された後、前記
の選択還元触媒が充填された選択還元触媒層２に導かれ
る。該触媒層２において、排ガス中のＮＯｘを燃料天然
ガス中に含まれる炭素数３以上の炭化水素により還元浄
化し、残るメタン等の炭化水素は酸化触媒が充填された
低温酸化触媒層３で触媒燃焼させ、排気７に至る。
【００１７】図２は本発明の他の実施態様の一例を示す
図で、高負荷の触媒燃焼を主とした燃焼器の例を示して
いる。なお、図１と同じ部材には同じ番号を付した。図
２において、燃料天然ガス５は、気相燃焼用と触媒燃焼
用に分割される。気相燃焼部１では、低温酸化触媒層３
で燃焼が継続的に起こりうるだけの温度に燃料−空気混
合気を昇温するために必要最小限の予燃焼が行われる。
触媒燃焼に供される燃料はさらに２つにわかれ、一つは
選択還元触媒層２の前に注入され、燃料天然ガス５中に
含まれる炭素数３以上の炭化水素は該選択還元触媒層２
においてＮＯｘの還元に消費され、残るメタン等は低温
酸化触媒層３で追加された燃焼用空気６と混合されて触
媒燃焼される。もう一方の燃料は高温酸化触媒層４の前
に燃焼用空気６とともに注入されて該触媒層４で触媒燃
焼される。このとき、燃焼用空気６を選択還元触媒層２
の前に入れることもできるが、ガス中の酸素濃度が上昇
し脱硝効率が低下するので好ましくない。また、酸化触
媒層をさらに細かく分割し、対応して分割された燃料天
然ガス５を燃焼用空気６と共に注入してもよく、それら
を予熱するための熱交換機能をもたせてもよい。なお、
本発明は上記の例に限定されるものではなく、適宜変更
して実施することができる。
図で、高負荷の触媒燃焼を主とした燃焼器の例を示して
いる。なお、図１と同じ部材には同じ番号を付した。図
２において、燃料天然ガス５は、気相燃焼用と触媒燃焼
用に分割される。気相燃焼部１では、低温酸化触媒層３
で燃焼が継続的に起こりうるだけの温度に燃料−空気混
合気を昇温するために必要最小限の予燃焼が行われる。
触媒燃焼に供される燃料はさらに２つにわかれ、一つは
選択還元触媒層２の前に注入され、燃料天然ガス５中に
含まれる炭素数３以上の炭化水素は該選択還元触媒層２
においてＮＯｘの還元に消費され、残るメタン等は低温
酸化触媒層３で追加された燃焼用空気６と混合されて触
媒燃焼される。もう一方の燃料は高温酸化触媒層４の前
に燃焼用空気６とともに注入されて該触媒層４で触媒燃
焼される。このとき、燃焼用空気６を選択還元触媒層２
の前に入れることもできるが、ガス中の酸素濃度が上昇
し脱硝効率が低下するので好ましくない。また、酸化触
媒層をさらに細かく分割し、対応して分割された燃料天
然ガス５を燃焼用空気６と共に注入してもよく、それら
を予熱するための熱交換機能をもたせてもよい。なお、
本発明は上記の例に限定されるものではなく、適宜変更
して実施することができる。
【００１８】
【発明の効果】本発明による燃焼方法によれば、燃料の
一部を燃焼することによって発生するＮＯｘを選択還元
触媒を用いて燃料中の炭化水素で還元浄化し、残りの燃
料を触媒燃焼することになるので実質的にＮＯｘは発生
せず、極めてＮＯｘ排出量の少ない燃焼が実現できる。
一部を燃焼することによって発生するＮＯｘを選択還元
触媒を用いて燃料中の炭化水素で還元浄化し、残りの燃
料を触媒燃焼することになるので実質的にＮＯｘは発生
せず、極めてＮＯｘ排出量の少ない燃焼が実現できる。
【００１９】
【実施例】以下、実施例に基づき、本発明を詳細に説明
するが、本発明は実施例に限定されるものではない。 実施例１ Ｎａ型ＺＳＭ−５（Ｓｉ／Ａｌ比３５）をアンモニア性
硝酸銅水溶液（Ｃｕ2+＝０．０１Ｍ、ｐＨ＝約７．５）
に浸漬して銅イオン交換したＣｕ−ＺＳＭ−５（イオン
交換率１０５％、銅含有量１．６重量％）を、２００セ
ル／平方インチのコージェライト担体にウォシュコート
し、乾燥、窒素雰囲気中５５０℃で焼成し、ハニカム触
媒を得た。該触媒を４cc充填した反応管に、５００℃
で、天然ガスを内燃機関等で空燃比２で燃焼したときに
相当する表１に示す組成（容量ベース）の模擬排ガス
に、Ｃ3Ｈ8を１０００ｐｐｍとなるように加えたガスを
２リットル／ｍｉｎ（ＧＨＳＶ＝３００００）で流通さ
せ、触媒出口のＮＯｘ濃度をＮＯｘコンバーター付きの
化学発光式のＮＯｘ計で測定したところ、６０ｐｐｍで
あった。さらに、１０００時間反応を続けたが、ＮＯｘ
濃度は７０ｐｐｍであった。
するが、本発明は実施例に限定されるものではない。 実施例１ Ｎａ型ＺＳＭ−５（Ｓｉ／Ａｌ比３５）をアンモニア性
硝酸銅水溶液（Ｃｕ2+＝０．０１Ｍ、ｐＨ＝約７．５）
に浸漬して銅イオン交換したＣｕ−ＺＳＭ−５（イオン
交換率１０５％、銅含有量１．６重量％）を、２００セ
ル／平方インチのコージェライト担体にウォシュコート
し、乾燥、窒素雰囲気中５５０℃で焼成し、ハニカム触
媒を得た。該触媒を４cc充填した反応管に、５００℃
で、天然ガスを内燃機関等で空燃比２で燃焼したときに
相当する表１に示す組成（容量ベース）の模擬排ガス
に、Ｃ3Ｈ8を１０００ｐｐｍとなるように加えたガスを
２リットル／ｍｉｎ（ＧＨＳＶ＝３００００）で流通さ
せ、触媒出口のＮＯｘ濃度をＮＯｘコンバーター付きの
化学発光式のＮＯｘ計で測定したところ、６０ｐｐｍで
あった。さらに、１０００時間反応を続けたが、ＮＯｘ
濃度は７０ｐｐｍであった。
【００２０】
【００２１】比較例１
銅イオン交換したＣｕ−ＺＳＭ−５のイオン交換率が３
０％（銅含有量０．４７重量％）である以外は実施例１
と同様にしてハニカム触媒を得た。該触媒を用いる以外
は実施例１と同様にして活性試験を行ったところ、触媒
出口のＮＯｘ濃度は１２０ｐｐｍで、更に、出口には５
００ｐｐｍのプロパンがスリップしていた。この触媒
は、銅のイオン交換量が足りないため、水を多く含有す
るガス中では十分な炭化水素酸化・分解能力がなく、選
択還元触媒としての活性が低くなる。
０％（銅含有量０．４７重量％）である以外は実施例１
と同様にしてハニカム触媒を得た。該触媒を用いる以外
は実施例１と同様にして活性試験を行ったところ、触媒
出口のＮＯｘ濃度は１２０ｐｐｍで、更に、出口には５
００ｐｐｍのプロパンがスリップしていた。この触媒
は、銅のイオン交換量が足りないため、水を多く含有す
るガス中では十分な炭化水素酸化・分解能力がなく、選
択還元触媒としての活性が低くなる。
【００２２】比較例２
Ｎａ型ＺＳＭ−５（Ｓｉ／Ａｌ比５０）をアンモニア性
硝酸銅水溶液（Ｃｕ2+＝０．１Ｍ、ｐＨ＝約７．５）に
浸漬し、銅イオンを担持したＣｕ−ＺＳＭ−５（銅含有
量１０．２重量％）を用いて、実施例１と同様にして、
ハニカム触媒を得た。 該触媒を用いる以外は実施例１
と同様にして活性試験を行ったところ、触媒出口のＮＯ
ｘ濃度は７０ｐｐｍであったが、１００時間後には、１
２０ｐｐｍになっていた。このとき、出口には、プロパ
ンが５５０ｐｐｍ検出された。この触媒は、実施例１の
触媒より劣るものの、十分な初期活性を示すが、使用中
にＣｕがＣｕＯとして素早く凝集するために、水を多く
含有するガス中では炭化水素酸化・分解能力が低下し、
ＮＯｘの選択還元触媒としては、長期の使用に耐えない
ものとなる。
硝酸銅水溶液（Ｃｕ2+＝０．１Ｍ、ｐＨ＝約７．５）に
浸漬し、銅イオンを担持したＣｕ−ＺＳＭ−５（銅含有
量１０．２重量％）を用いて、実施例１と同様にして、
ハニカム触媒を得た。 該触媒を用いる以外は実施例１
と同様にして活性試験を行ったところ、触媒出口のＮＯ
ｘ濃度は７０ｐｐｍであったが、１００時間後には、１
２０ｐｐｍになっていた。このとき、出口には、プロパ
ンが５５０ｐｐｍ検出された。この触媒は、実施例１の
触媒より劣るものの、十分な初期活性を示すが、使用中
にＣｕがＣｕＯとして素早く凝集するために、水を多く
含有するガス中では炭化水素酸化・分解能力が低下し、
ＮＯｘの選択還元触媒としては、長期の使用に耐えない
ものとなる。
【００２３】実施例２
表１の組成の模擬排ガス１．９４リットル／ｍｉｎと表
２の組成の都市ガス（天然ガス）０．０６リットル／ｍ
ｉｎを混合し、実施例１で得られた触媒４ccを充填した
反応管で実施例1と同様にして試験した。出口ガス中の
ＮＯｘ濃度は、５０ｐｐｍであり、また、メタン、エタ
ン、プロパン、ブタンの濃度は、それぞれ２．７％、２
１００ｐｐｍ、１５ｐｐｍ、１ｐｐｍであった。
２の組成の都市ガス（天然ガス）０．０６リットル／ｍ
ｉｎを混合し、実施例１で得られた触媒４ccを充填した
反応管で実施例1と同様にして試験した。出口ガス中の
ＮＯｘ濃度は、５０ｐｐｍであり、また、メタン、エタ
ン、プロパン、ブタンの濃度は、それぞれ２．７％、２
１００ｐｐｍ、１５ｐｐｍ、１ｐｐｍであった。
【００２４】
【００２５】実施例３
コージェライト製ハニカム担体に酸化セリウムを２５重
量％含むγ−アルミナ混合物をウォシュコートし、焼成
した担体に、硝酸パラジウム水溶液からパラジウムを含
浸担持させ、パラジウムをハニカム担体の見かけの容積
に対して１０ｇ／リットル程度含むように担持した後、
空気中で８００℃で３時間焼成し、酸化触媒を得た。該
酸化触媒８ccを反応管（内径１４ｍｍ）に充填し、実施
例２で得られた触媒層出口ガスに空気２リットル／ｍｉ
ｎを加えて、５００℃として該反応管に流通せしめた。
その結果、酸化触媒層出口の温度は７５０℃に達した
が、該触媒層出口ガス中のＮＯｘ及びメタン濃度は、そ
れぞれ２５ｐｐｍ及び３５０ｐｐｍで、その他の炭化水
素、一酸化炭素、水素は検出されなかった。
量％含むγ−アルミナ混合物をウォシュコートし、焼成
した担体に、硝酸パラジウム水溶液からパラジウムを含
浸担持させ、パラジウムをハニカム担体の見かけの容積
に対して１０ｇ／リットル程度含むように担持した後、
空気中で８００℃で３時間焼成し、酸化触媒を得た。該
酸化触媒８ccを反応管（内径１４ｍｍ）に充填し、実施
例２で得られた触媒層出口ガスに空気２リットル／ｍｉ
ｎを加えて、５００℃として該反応管に流通せしめた。
その結果、酸化触媒層出口の温度は７５０℃に達した
が、該触媒層出口ガス中のＮＯｘ及びメタン濃度は、そ
れぞれ２５ｐｐｍ及び３５０ｐｐｍで、その他の炭化水
素、一酸化炭素、水素は検出されなかった。
【００２６】実施例４
図１に示すような燃焼器を用い、選択還元触媒層に実施
例１と同様にして得られた触媒を１リットル充填し、さ
らに低温酸化触媒層に実施例３と同様にして得られた触
媒を１リットル充填した。このシステムを用い、表２に
示す都市ガス１ｍ3／ｈを空燃比約１．９で気相燃焼部
で燃焼させ、該都市ガス０．２ｍ3／ｈを選択還元触媒
層の前流に注入した。気相燃焼部出口排ガスの温度は４
８０℃、ガス中のＮＯｘ濃度は１２０ｐｐｍであった。
排気７の温度は７００℃で、ガス中のＮＯｘ濃度は７５
ｐｐｍ、メタン濃度は２７０ｐｐｍであった。
例１と同様にして得られた触媒を１リットル充填し、さ
らに低温酸化触媒層に実施例３と同様にして得られた触
媒を１リットル充填した。このシステムを用い、表２に
示す都市ガス１ｍ3／ｈを空燃比約１．９で気相燃焼部
で燃焼させ、該都市ガス０．２ｍ3／ｈを選択還元触媒
層の前流に注入した。気相燃焼部出口排ガスの温度は４
８０℃、ガス中のＮＯｘ濃度は１２０ｐｐｍであった。
排気７の温度は７００℃で、ガス中のＮＯｘ濃度は７５
ｐｐｍ、メタン濃度は２７０ｐｐｍであった。
【図１】本発明に基づく燃焼器の構成を示した概略図
で、主に気相燃焼させる燃焼器を示す。
で、主に気相燃焼させる燃焼器を示す。
【図２】本発明に基づく燃焼器の構成を示した概略図
で、高負荷の触媒燃焼器を主燃焼としたときの例を示
す。
で、高負荷の触媒燃焼器を主燃焼としたときの例を示
す。
１ 気相燃焼部
２ 選択還元触媒層
３ 低温酸化触媒層
４ 高温酸化触媒層
５ 燃料天然ガス
６ 燃焼用空気
７ 排気
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ
Ｆ２３Ｊ 15/00 Ｆ２３Ｊ 15/00 Ａ
Ｈ
Ｃ１０Ｌ 3/00 Ｚ
(72)発明者 青▲柳▼ 祐介
大阪市中央区平野町四丁目１番２号 大
阪瓦斯株式会社内
(72)発明者 馬場 健治
大阪市中央区平野町四丁目１番２号 大
阪瓦斯株式会社内
(72)発明者 佐古 光聰
大阪市中央区平野町四丁目１番２号 大
阪瓦斯株式会社内
(56)参考文献 特開 昭63−100919（ＪＰ，Ａ)
特開 平３−94817（ＪＰ，Ａ)
特開 平５−113202（ＪＰ，Ａ)
特公 昭60−5645（ＪＰ，Ｂ１)
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
F23C 11/00
B01D 53/86
B01D 53/94
B01J 21/00 - 38/74
F23J 15/00
Claims (10)
- 【請求項１】 炭素数３以上の飽和炭化水素を含む
天然ガスの燃焼方法において、燃料天然ガスを少なくと
も２つに分割し、該分割された燃料の一つを燃焼させ、
燃焼ガスを該分割された他の燃料と混合して窒素酸化物
選択還元触媒に導き、該触媒で燃焼ガス中の窒素酸化物
を酸素過剰の雰囲気下、燃料中の炭化水素により還元浄
化し、更に窒素酸化物選択還元触媒の後流側に配された
酸化触媒で燃料を触媒燃焼させることを特徴とする天然
ガスの燃焼方法。 - 【請求項２】 窒素酸化物選択還元触媒が、アルミ
ナ、ゼオライト及びシリケート並びにそれらにＣｕ、Ｃ
ｏ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｎｉ、Ｚｎ及びＡｇから選ばれた少な
くとも１種類の金属を担持したものの中から選ばれた触
媒である請求項１記載の天然ガスの燃焼方法。 - 【請求項３】 窒素酸化物選択還元触媒が、Ｃｕを
イオン交換担持したゼオライトであって、Ｃｕの含有量
がゼオライト重量に対して０．５〜５重量％である請求
項１から２の何れかに記載の天然ガスの燃焼方法。 - 【請求項４】 酸化触媒が、Ｐｄ、Ｐｔ、Ｒｈ及び
Ｒｕから選ばれた少なくとも１つの貴金属を含む触媒で
ある請求項１から３の何れかに記載の天然ガスの燃焼方
法。 - 【請求項５】 炭素数３以上の飽和炭化水素を含む
天然ガスの燃焼器において、燃料天然ガスを少なくとも
２つに分割し、該分割された燃料の１つを燃焼部で燃焼
させ、燃焼部からの燃焼ガスライン上に窒素酸化物選択
還元触媒層を配設し、該触媒層の前流側に該分割された
他の燃料を注入して、該触媒層で燃焼ガス中の窒素酸化
物を酸素過剰の雰囲気下、燃料中の炭化水素により還元
浄化し、更に窒素酸化物選択還元触媒層の後流側に配さ
れた酸化触媒層で燃料を触媒燃焼させる構造を少なくと
も有することを特徴とする天然ガス用燃焼器。 - 【請求項６】 窒素酸化物選択還元触媒が、アルミ
ナ、ゼオライト及びシリケート並びにそれらにＣｕ、Ｃ
ｏ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｎｉ、Ｚｎ及びＡｇから選ばれた少な
くとも１種類の金属を担持したものの中から選ばれた触
媒である請求項５記載の天然ガス用燃焼器。 - 【請求項７】 窒素酸化物選択還元触媒が、Ｃｕを
イオン交換担持したゼオライトであって、Ｃｕの含有量
がゼオライト重量に対して０．５〜５重量％である請求
項５から６何れかに記載の天然ガス用燃焼器。 - 【請求項８】 酸化触媒層が、Ｐｄ、Ｐｔ、Ｒｈ及
びＲｕから選ばれた少なくとも１つの貴金属を含む触媒
である請求項５から７の何れかに記載の天然ガス用燃焼
器。 - 【請求項９】 該分割された他の燃料の炭素数３以
上の炭化水素の触媒層に入るガス中の濃度が、ＮＯｘ濃
度に対してＴＨＣ（全炭化水素濃度、メタン換算）とし
て等量の１０倍から２５倍となるように調整した請求項
１から４の何れかに記載の天然ガスの燃焼方法。 - 【請求項１０】 該分割された他の燃料の炭素数３
以上の炭化水素の触媒層に入るガス中の濃度が、ＮＯｘ
濃度に対してＴＨＣ（全炭化水素濃度、メタン換算）と
して等量の１０倍から２５倍となるように調整した請求
項５から８の何れかに記載の天然ガス用燃焼器。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP25401092A JP3368920B2 (ja) | 1991-08-29 | 1992-08-28 | 天然ガスの燃焼方法及び天然ガス用燃焼器 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24509891 | 1991-08-29 | ||
| JP3-245098 | 1991-08-29 | ||
| JP25401092A JP3368920B2 (ja) | 1991-08-29 | 1992-08-28 | 天然ガスの燃焼方法及び天然ガス用燃焼器 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05200251A JPH05200251A (ja) | 1993-08-10 |
| JP3368920B2 true JP3368920B2 (ja) | 2003-01-20 |
Family
ID=26537045
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP25401092A Expired - Fee Related JP3368920B2 (ja) | 1991-08-29 | 1992-08-28 | 天然ガスの燃焼方法及び天然ガス用燃焼器 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3368920B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2006109849A1 (ja) * | 2005-04-11 | 2006-10-19 | Valtion Teknillinen Tutkimuskeskus | 窒素酸化物を接触還元するための触媒、触媒構造体及び窒素酸化物を接触還元するための方法 |
| JP6525909B2 (ja) * | 2016-03-15 | 2019-06-05 | 中外炉工業株式会社 | 工業炉 |
-
1992
- 1992-08-28 JP JP25401092A patent/JP3368920B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH05200251A (ja) | 1993-08-10 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
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| RD05 | Notification of revocation of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7425 Effective date: 20041210 |
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| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |