JPH06343863A - 脱水素触媒の製法 - Google Patents

脱水素触媒の製法

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JPH06343863A
JPH06343863A JP6093535A JP9353594A JPH06343863A JP H06343863 A JPH06343863 A JP H06343863A JP 6093535 A JP6093535 A JP 6093535A JP 9353594 A JP9353594 A JP 9353594A JP H06343863 A JPH06343863 A JP H06343863A
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    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
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    • Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts

Abstract

(57)【要約】 【目的】 活性（転換率）とオレフィンの選択性が高
く、失活速度の遅い脱水素触媒を提供する。 【構成】 アルミン酸亜鉛を含む支持体を含浸溶液から
白金及び錫の少なくとも一種を含浸するタイプの脱水素
触媒を作る方法において、支持体を、溶液中に錫化合
物、白金化合物、及びカルボン酸を含有する含浸溶液と
接触させることによって、支持体に白金と錫を同時に含
浸させることを特徴とする改良法。このようにして作ら
れた触媒は水蒸気の存在下で分子当たり2-8 個の炭素原
子を含む少なくとも一種のアルカンの脱水素に用いるこ
とができる。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】一つの態様に従って、本発明はア
ルミン酸亜鉛含有支持体上に白金及び錫を含有する触媒
に関するものであり、そして他の態様に従えばこの種の
触媒を作るための新規な方法、及びアルカンの脱水素触
媒の使用方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】アルミン酸亜鉛含有支持体上に白金及び
錫を含有する脱水素触媒の製造において、このような支
持体を、溶解した白金化合物または錫化合物の少なくと
も一種を有する含浸溶液と接触させることによって、支
持体を白金及び／または錫で含浸させることが知られて
いる。しかしながら、このような脱水素触媒において、
活性（即ち転換率）、オレフィンの選択性、及び失活の
速度に関し改良が望まれている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明の一態様に従え
ば、アルミン酸亜鉛を含む支持体が含浸溶液から白金及
び錫で含浸されたタイプの脱水素触媒を作る方法を提供
するものであって、白金化合物及び蓚酸及び水を混合す
ることによる第一の溶液の形成；錫化合物及び無機の酸
及び水を混合することによる第二の溶液の形成；及び第
一と第二の溶液を混合する事、によって作られた含浸溶
液と支持体を接触させることによって、支持体は白金及
び錫で同時に含浸される。
【０００４】本発明の他の態様に従えば、上記の方法に
従って作られた脱水素触媒を提供するものであり、そし
て同様に分子当たり2 −8 の炭素原子を含む少なくとも
一種のアルカンを、水蒸気の存在下で少なくとも一種の
アルケンに脱水素するこのような触媒の使用法を提供す
るものである。
【０００５】本発明に従って作られた脱水素触媒は先行
技術の方法に従って作られた比較の触媒より、アルカン
の脱水素において、より高い活性、オレフィン（特にモ
ノオレフィン）のより高い選択性、及びより遅い失活速
度を示すことが、この後の実施例において示される。
【０００６】
【課題を解決するための手段】現在、好ましいアルミン
酸亜鉛を含む支持体の製造法において、アルミン酸亜鉛
は適当量の（好ましくは大略等モル量）の酸化亜鉛とア
ルミナを混合（好ましくは適当なミル中での乾燥混合）
すること、混合が継続される間、水または希釈酢酸溶液
のような希釈酸水溶液を添加すること、得られた湿った
混合物を乾燥（好ましくは約150 −250 ℃で）するこ
と、そしてしかる後乾燥混合物を十分高い温度（好まし
くは約750 −1200℃、更に好ましくは約750 −1000℃）
でアルミン酸亜鉛を形成するのに十分な長い時間（好ま
しくは約1 −10時間）か焼することを含有する方法によ
って作られる。用いられるアルミナは、水和されたまた
は火炎加水分解されたような任意の適当な形態であるこ
とができるが、好ましくは水和アルミナ、そして最も好
ましくはベーマイト（boehmite) またはプソイドベーマ
イト(pseudoboehmite)のようなアルミナモノハイドレー
トである。グラファイトそして／またはアルミン酸カル
シウムのような各種の他の添加剤が混合の工程中に存在
することができる。支持体中にアルミン酸カルシウムを
含ませることは特に好ましい。乾燥−混合及びそれに続
く水または希釈酸溶液との混合を通して要する時間は特
別の混合装置、混合される成分の量、他の操作パラメー
ターに依存する。上記の乾燥された混合物は、適当に水
で湿らされ、そしてしかる後押し出され、タブレット化
され、粒状化され、或いはか焼される前に任意の適当な
形に加工される。もし望むなら、乾燥混合物のこのよう
な加工の際に、ステアリン酸亜鉛のような適当な潤滑剤
を用いることができる。
【０００７】支持体作成の後、支持体を少なくとも白金
化合物、錫化合物、蓚酸、及び無機酸を含有する含浸溶
液と接触させることによって、このような支持体は白金
及び錫を同時に含浸される。この接触工程は支持体を含
浸溶液でスプレーする、或いは支持体を十分な時間含浸
溶液中に浸し、その結果実質的に溶液中の全ての白金及
び錫が支持体中に拡散するような任意の適当な手段で行
うことができる。支持体にスプレーする場合、支持体の
ポアー容積に大略等しい含浸溶液の量を用い、実質的に
溶液中の白金及び錫の全てが支持体中に拡散するよう
に、好ましくは約0.1 −24 時間、更に好ましくは約0.
25−1 時間の間、適当な“熟成”が続いて行われること
が代表的である。支持体が含浸溶液に浸される場合に
は、浸されている支持体の容積の約1 −2 倍の溶液の量
を用いることが代表的である。
【０００８】含浸溶液は本質的に水、白金化合物、錫化
合物、カルボン酸、及び無機の酸から成る水溶液であ
る。白金化合物の白金、錫化合物の錫、蓚酸、及び無機
酸の好ましい重量パーセントは、各々支持体の重量を基
礎にして次の通りである。好ましくは約0.05−5 重量パ
ーセント、そして最も好ましくは0.1 −1 重量パーセン
トの白金；好ましくは約0.1 −5 重量パーセント、そし
て最も好ましくは0.5 −2 重量パーセントの錫；好まし
くは約1 −30重量パーセント、最も好ましくは5−20重
量パーセントの蓚酸；そして好ましくは約0.1 −10重量
パーセント、そして最も好ましくは1 −5 重量パーセン
トの無機酸である。白金化合物、錫化合物、蓚酸、及び
無機の酸の水中に存在する濃度は、このような成分が溶
液中に残り、支持体の重量に比例して望みの量が存在す
る限り特に重要ではない。
【０００９】含浸溶液から白金を支持体に含浸する事が
可能な任意の白金化合物が、本発明に従って用いること
ができる。適当な白金化合物としてはプラチナムクロラ
イド(platinum chloride) 、クロロプラチニック酸(chl
oroplatinic acid) 、アンモニウムクロロプラチネート
(ammonium chloroplatinate)、プラチナムジアミンオギ
ザレート(platinum diammine oxalate) 、及びプラチナ
ムテトラミンクロライド(platinum tetrammine chlorid
e)が含まれる。特にクロロプラチニック酸が好ましい。
【００１０】含浸溶液から錫を支持体に含浸する事が可
能な任意の錫化合物が、本発明に従って用いることがで
きる。適当な錫化合物としては、錫のハライド、ナイト
レート、オキザレート、アセテート、オキサイド、及び
ハイドロオキサイドが含まれる。ハロゲン化錫が好まし
く、塩化第一錫が特に好ましい。
【００１１】適当な無機の酸としては、例えば、塩酸、
硝酸、硫酸、フッ化水素酸、及び燐酸が含まれる。塩酸
が最も好ましい。
【００１２】含浸溶液は、白金化合物及び蓚酸及び水を
混合することによる第一の溶液の形成；錫化合物及び無
機の酸及び水を混合することによる第二の溶液の形成；
そしてしかる後第一と第二の溶液を混合すること、によ
って作ることができる。得られた含浸溶液は、各種成分
の溶解を容易にするため、そしてまた支持体に白金と錫
の拡散を容易にするために支持体を含浸する直前に、約
20℃−90℃、最も好ましくは約40℃−60℃の温度に加熱
することが好ましい。
【００１３】含浸した後、含浸された支持体は好ましく
は約80−250 ℃の温度で乾燥され、続いて酸素を含む大
気（即ち空気）中で約400 −600 ℃の温度でか焼(calci
ning) される。得られたか焼触媒は、しかる後好ましく
は水で洗浄され、任意のイオン（即ち塩素）を除去し、
続いて再び乾燥される。
【００１４】上記の如くに作られた触媒は一般に、触媒
の重量を基礎にして詳しく記した重量パーセントで以下
の成分を含むものである。即ち、約80−98重量パーセン
トのアルミン酸亜鉛；約0.05−5 重量パーセントの白
金；約0.1 −5 重量パーセントの錫；及び好ましい態様
に従って、約1 −20重量パーセントのアルミン酸カルシ
ウムを含む。アルカンの脱水素触媒に対し有効な追加の
成分、例えば Re 、Au、Ag、アルカリ金属、Ce、等がま
た少量存在することができる。一般に、触媒の表面積は
約5 から約100 m2/g の範囲にある。触媒の粒子は円筒
状、球形、粒子状、またはトリローバル（trilobal) の
ような任意の適当なサイズと形態を持つことができる。
【００１５】例えば、エタン、プロパン、n-ブタン、イ
ソブタン、n-ペンタン、イソペンタン、及びこれらの混
合物のような、分子当たり2 −8 の炭素原子を含む任意
の適当なアルカンが、本発明の脱水素の方法における供
給物として用いることができる。特にイソペンタンが好
ましい。
【００１６】アルカンの脱水素の操作条件は良く知られ
ている。触媒上へのコークスの沈積の軽減、供給物の転
換率の上昇、そして触媒の失活を遅らせるために水蒸気
が存在する。反応温度は供給アルカンの通常の沸点（1
気圧下で測定）よりもかなり高く、そして一般に約500
℃−650 ℃、好ましくは約560 −610 ℃の範囲である。
水蒸気と蒸発した供給アルカン（類）のモル比は、一般
に約0.5 ：1 から約30：1 の範囲、好ましくは約2 ：1
から約10：1 の範囲である。圧力は一般に約0から約200
psig、そして好ましくは約20から約100 psigの範囲で
ある。
【００１７】脱水素の方法において、水蒸気と蒸発した
アルカンは、好ましくは望ましいモル比で予混合され、
通常予熱され、そして触媒の固定ベッドを含む脱水素反
応器（または直列または並列の二またはそれ以上の反応
器の隊列）の中に通される。脱水素のプロセスにおける
蒸発した供給アルカン（水蒸気を除く）のガスの毎時の
空間速度は、一般に約100 から約10,000 cc アルカン／
cc触媒／時間の範囲、好ましくは約500 から約2,000 cc
/cc/hourの範囲である。水蒸気の流量は水蒸気とアルカ
ン供給物との望ましいモル比によって決定される。酸素
はプロセスの間に多量の望ましくない炭素酸化物（ＣＯ
及び／またはＣＯ2 ）の生成を伴うので、脱水素の間は
遊離の酸素は実質的に存在しない。
【００１８】脱水素プロセスの間に、触媒上にコークス
が生成するため、触媒は部分的にある程度その触媒活性
を失ってしまう。触媒活性が効果的なレベル以下に低下
（一般に流れ下で約6 −30時間後）したとき、アルカン
を含む供給物の流れを中断し、そして水蒸気及び／また
は不活性ガス（例えばＮ2 、Ａｒ，Ｈｅ）を含有するパ
ージガスを熱い触媒ベッドを通して通過（約500 ℃-650
℃、約1-60分間）させ、反応器から炭化水素を実質的に
除去する。その後、好ましくは触媒を適当な時間遊離の
酸素を含むガス、好ましくは水蒸気で希釈された空気の
流れで処理することによって、触媒は再生される。再生
温度は一般に、約450 ℃から約750 ℃の範囲であり、そ
して水蒸気と遊離の酸素のモル比は約20：１から約200
：１の範囲である。再生の間の圧力は、一般に約0-200
psig、好ましくは約20-100 psigである。再生の持続時
間は再生の条件及び除去すべきコークスの沈積量に依存
する。一般に、再生は約0.1 から約5 時間の間、好まし
くは約0.2 から約１時間の間で行われる。この後に、反
応器は水蒸気及び／または不活性ガスを含有するガスで
再びパージされ（酸素を流し去るため）、アルカン供給
の流れが再び始められ、そして触媒の再生が再び必要と
されるまで再生した触媒組成で脱水素が行われる。
【００１９】脱水素プロセスの生成混合物は主にモノオ
レフィン（アルケン）を含有している。副生成物として
は、ＣＯ、ＣＯ2 、パラフィン、及びジオレフィンを含
んでいる。供給物としてイソペンタンが用いられたと
き、3-メチルブテン-1、2-メチルブテン-1、2-メチルブ
テン-2、のような主にＣ5 のモノオレフィンが形成され
る。このようにして形成されたモノオレフィンの炭化水
素は、脱水素プロセスの生成混合物の他の成分から、任
意の適当な手段、例えば分別蒸留、吸収／脱着プロセ
ス、または膜分離技術によって分離された後に、回収す
る事ができる。未反応の供給物は他の生成混合物成分か
ら実質的に分離された後に、触媒を含む脱水素反応器に
リサイクルする事ができる。
【００２０】本発明の範囲から逸脱することなく、発明
の適度な修正及び変更を行うことができることが理解さ
れる。
【００２１】本発明を更に説明するためここに実施例を
記載するが、いかなる方法においても本発明を限定する
ように解釈されるべきものではない。
【００２２】
【実施例】
− 実施例 − この実施例の目的は、異なる製造法を用いて作った三種
の別々の触媒（触媒Ａ、Ｂ、及びＣ）で得られた脱水素
の結果を比較するものである。触媒Ａ及びＢは比較の触
媒であり、そして触媒Ｃは本発明の触媒である。この触
媒の製法を以下に記す。
【００２３】− 触媒 Ａ − （比較例 − 支持体物質中に錫の混入、及び引き続い
て白金化合物を含む水溶液から支持体へ白金の含浸）：
939gのベーマイトアルミナ（ビスタケミカルコンパニ
ー、ヒューストン、テキサス、製品名“ディスパル”
（Vista Chemical Company, Houston, texas, "Dispa
l") ）、597gの酸化亜鉛（ジンクコーポレーションオブ
アメリカ、モナカ、ペンシルバニア（Zinc Corporation
of America, Monaca, Pennsylvania)）、19.5g の酸化
第二錫（ハーショウケミカル、クリーブランド、オハイ
オ(Harshaw Chemical Co., Cleveland, Ohio) ）、及び
150gのアルミン酸カルシウム（セカー７１セメント、ラ
ファージェ カルシウムアルミネート、チェサーピー
ク、VA (Secar 71 Cement, from LaFarge Calcium, Alu
minates, Chesapeake, VA)）を混合粉砕器中で10分間乾
燥混合した。乾燥混合物中に、825ml の１容積パーセン
トの酢酸水溶液を撹拌を継続している間に３分間に亘っ
て添加した。得られたペーストを200 ℃で一晩ブルーＭ
(Blue M)循環空気オーブン中で乾燥した。乾燥物質を粉
砕し、300 メッシュのスクリーンを通して篩い、そして
スクリーンを通過した部分を、この湿気を帯びた物質の
総重量を基礎にして、約10-11 重量パーセントの湿分レ
ベルになるように十分な水でスプレーした。34g のステ
アリン酸亜鉛を、得られた物質に混合し、続いて約140l
b の圧力で、1/8 "X 1/8 ”の錠剤を作るダイを設けた
錠剤機中で錠剤を作った。
【００２４】この後に、約6 時間以上かけて843 ℃にな
った後、錠剤を空気中で843 ℃で5時間か焼した。約0.6
重量パーセント（触媒の総重量を基礎として）の白金
を、支持体に沈積するに十分な白金含有量を有する、ク
ロロプラチニック酸の含浸水溶液をか焼した錠剤の上に
スプレーした。含浸溶液によるか焼錠剤の塗布は、垂直
方向に対して鋭角で縦軸方向の周りを回転する錠剤をミ
キサー中でスプレーすることによって容易に行うことが
できる。このように含浸された錠剤は空気中で150 ℃、
3 時間乾燥され、そしてしかる後2 ℃／分の速度で525
℃の温度に達した後、流れる空気中で525 ℃で3 時間か
焼される。得られたか焼触媒から、実質的に塩素イオン
を除去する為、触媒は82-99 ℃の温度で水中で3 時間洗
浄され、続いて空気中で150 ℃、3 時間乾燥されて最終
の触媒を得る。このような触媒は、触媒の総重量を基礎
として約0.6 重量パーセントの白金、及び約１重量パー
セントの錫を含んでいた。
【００２５】− 触媒 Ｂ − （比較例 − 白金化合物、錫化合物、及び無機の酸を
含む水溶液から白金と錫の支持体への同時含浸）：支持
体錠剤の最初のバッチの作成において、597gの酸化亜鉛
（上記の通り）、939gのベーマイトアルミナ（上記の通
り）、及び30メッシュ以下の150gのアルミン酸カルシウ
ム（上記）をミックスミューラー(mixmuller) 中で10分
間乾燥混合する。乾燥混合物に徐々に825ml の１容積パ
ーセントの酢酸水溶液を、混合を継続して15分の時間に
亘って添加する。しかる後、30gの高純度グラファイト
（ロンザ社からのKS-44 グラファイト、フェアローン、
ニュージャージー（KS-44 graphite from Lonza Inc.,
Fairlawn, New Jersey) ）を、混合しつつ15分かけて添
加する。得られたペーストを200 ℃で一晩、ブルーＭ循
環空気オーブン中で乾燥する。乾燥された物質を粉砕
し、30メッシュの篩を通して篩い、そして得られた30メ
ッシュ以下の部分を十分な水でスプレーして、水分含有
量をこの湿った物質の総重量を基礎にして10.51 重量パ
ーセント迄にする。得られた湿った物質は触媒Ａに記載
の方法で錠剤化され、そしてしかる後約6 時間以上かけ
て843 ℃に達した後、マッフル炉中で843 ℃で5 時間の
間、空気中でか焼する。
【００２６】第二のバッチの支持体錠剤は、粉砕と篩い
分けから得られた物質が10.51 重量パーセントの代わり
に10.01 重量パーセント迄の水分含有量になるように十
分な水でスプレーされたこと以外は、第一のバッチと同
一の方法で作られた。このような第二のバッチを支持体
錠剤の第一のバッチと混合して、支持体錠剤の混合バッ
チを得た。210gの支持体錠剤のこの混合バッチをしかる
後空気中で150 ℃、2時間乾燥した。100gのこのような
乾燥支持体錠剤を、以下に記すように触媒Ｂを作るため
に用いた。
【００２７】第一の溶液は1.58g のクロロプラチニック
酸結晶を25mlの水に溶解して作った。第二の溶液は1.92
g の含水塩化第一錫（SnCl2 ・2H2O）を3.0ml の濃塩酸
（約37重量パーセントのHCl を含む水溶液）中に溶解す
ることによって得た。このようにして作った第一、及び
第二の溶液を混合し50℃に加熱して望みの含浸溶液を得
た。上記の100gの支持体錠剤を、触媒Ａで記載したのと
同一の一般的な方法で含浸溶液をスプレーして含浸錠剤
を得、これを室温で約30分間熟成した。含浸錠剤をしか
る後空気中で一晩150 ℃で乾燥し、続いて流通空気中で
次の明細に従ってか焼した。明細：周囲の温度から149
℃に2 ℃／分の速度で昇温し、そして１時間149 ℃に保
つ；149 ℃から266 ℃に、2 ℃／分にて昇温、そして26
6 ℃に2時間保つ；266 ℃から524 ℃に2 ℃／分で昇
温、524 ℃に5 時間保つ；そして約3-4 時間以上かけて
室温に冷却する。15ガロンの水で6 時間以上かけて洗浄
し、得られたか焼触媒から塩素イオンを実質的に除去
し、引き続き一晩150 ℃にて空気中で乾燥し最終触媒を
得る。このような触媒は、触媒の総重量を基礎にして、
約0.6 重量パーセントの白金、そして約１重量パーセン
トの錫を含んでいた。
【００２８】− 触媒 Ｃ − （発明品 − 白金化合物、錫化合物、カルボン酸、及
び無機酸を含む水溶液から支持体への白金及び錫の同時
含浸）： 上記の混合バッチからの100gの支持体錠剤を
用い、第一の溶液を、15g の蓚酸を25mlの水に溶解、1.
58g のクロロプラチニック酸結晶を添加、そしてしかる
後蓚酸が水に容易に溶解するように80℃に加熱する事に
よって作った点を除いて、触媒Ｂに対して記載したのと
同一の方法でこの触媒を作った。この第一の溶液を第二
の溶液と混合し、触媒Ｂに記載の方法と同一の方法で含
浸溶液を作り、引き続いて同様に触媒Ｂに記載の方法と
同一の触媒作成の残りの工程を行った。最終の触媒Ｃは
触媒の総重量を基礎にして、約0.6 重量パーセントの白
金、及び１重量パーセントの錫を含有していた。
【００２９】− 脱水素の実験 − 各々の触媒Ａ、Ｂ，及びＣを、約１フィートの長さそし
て約１インチの径を有する実験室の反応器中でイソペン
タンの脱水素に用いた。各々の触媒に関して、反応器は
約１−1 1/2 インチの高さの触媒層（6.0g）、触媒層の
上の約5 −6 インチの高さのアルミナの上部の層、及び
触媒層の下の約１インチ の高さのアルミナの下部の層を含
む物質の多層構成を装填した。
【００３０】液状イソペンタンを蒸発しそして24cc/ 時
間の流量で反応器に導入し、そして過熱水蒸気を反応器
中に25.2cc/ 時間の流量で導入して、6:1 の水蒸気とイ
ソペンタンのモル比を有するイソペンタン／水蒸気の混
合物を供給した。他の工程条件としては580 ℃の触媒の
ベッドの温度、及び50psiaの反応器圧を含んでいる。出
口の生成ガスをガスクロマトグラフの手段で分析した。
【００３１】各々の触媒に対する脱水素の実験は、中間
の空気再生を有する、循環、連続フローのプロセスで行
い、この各々のサイクルは上記の温度と圧力下で、以下
の工程：約125cc/分の流量で15分間窒素を用いた触媒の
フラッシング(flushing)、触媒上を125cc/分の流量で少
なくとも60分間空気を通すこと、及びしかる後触媒の他
の15分間の窒素パージからなる成る再生の工程；そして
しかる後約7 時間の間反応器及び触媒中をイソペンタン
／水蒸気の混合物を通過させる転換または脱水素の工程
から成り立っている。このようなサイクルを３回、各々
の触媒について行った。
【００３２】
【発明の効果】触媒Ａ、Ｂ、及びＣについて得られた転
換率及び選択性を表１に示す。各々の触媒に対する転換
された生成物は主に、3-メチルブテン-1、2-メチルブテ
ン-1、及び2-メチルブテン-2のようなＣ5 モノオレフィ
ンを含むものであるが、また同時に少量の一酸化炭素、
二酸化炭素、パラフィン、及びジオレフィンのような副
生成物を含むものである。表１に示す転換率は供給物
（イソペンタン）のモルパーセントの表現で与えられ、
そして選択性は転換された供給物のモルパーセントの記
載で与えられる。各３回のサイクルについて、各々のサ
イクルの転換（脱水素）工程中で、1.25時間、4.25時間
で集められた生成物について、データを表１に示す。ま
た、1.25及び4.25時間におけるデータの平均も、同様に
与えられている。
【表１】
【００３３】表１から、本発明による触媒Ｃが、イソペ
ンタンの脱水素において、比較の触媒Ａ、及びＢより
も、一貫して高い転換率、より高いオレフィンへの選択
性、そして高いモノオレフィンへの選択性を与えている
ことが分かる。
【００３４】各々の触媒の、そしてそれらの再生サイク
ルの、1.25時間での転換パーセントから4.25時間での転
換パーセントまでの、その転換の減少率（％）を表２に
示す。転換におけるこの減少の計算は、特別なサイクル
の脱水素工程の間の触媒の失活速度について、良好な指
標を与えている。
【表２】
【００３５】表２から、各サイクルにおいて触媒Ｃの転
換率の減少が、触媒Ａ及びＢに較べてより少ない値であ
ることが分かり、触媒Ｃの失活の速度が望ましくより遅
い速度であることを示している。

Claims (13)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】アルミン酸亜鉛を含む支持体に含浸溶液か
    ら白金と錫を含浸させる脱水素触媒を製造する方法であ
    って、前記方法が支持体を白金化合物及び蓚酸及び水を
    混合することによって第一の溶液を形成すること、 錫化合物及び無機の酸及び水を混合することによって第
    二の溶液を形成すること、 そして前記の第一と第二の溶液を混合することによって
    作られた含浸溶液と接触させることによって、白金及び
    錫を支持体に同時に含浸させることを特徴とする脱水素
    触媒の製造方法。
  2. 【請求項２】無機の酸が塩酸である、請求項１に従う方
    法。
  3. 【請求項３】白金化合物がクロロプラチニック酸であ
    り、そして錫化合物が塩化第一錫である、請求項１また
    は２に従う方法。
  4. 【請求項４】白金化合物の白金、錫化合物の錫、蓚酸、
    及び無機の酸が、支持体の重量を基礎にして：約0.05−
    5 重量パーセントの白金、約0.1 −5 重量パーセントの
    錫、約1 −30重量パーセントの蓚酸、そして約0.1 −10
    重量パーセントの無機酸の重量パーセントで前記の含浸
    溶液中に存在する、請求項１−３の任意の一項に従う方
    法。
  5. 【請求項５】支持体がアルミン酸カルシウムを更に含有
    する、前記の請求項１−４の任意の一項に従う方法。
  6. 【請求項６】前記脱水素触媒が約80−98重量パーセント
    のアルミン酸亜鉛、約0.05−5 重量パーセントの白金、
    約0.1 −5 重量パーセントの錫、及び約1 −20重量パー
    セントのアルミン酸カルシウムを含む、請求項５に従う
    方法。
  7. 【請求項７】前記含浸溶液と接触された支持体を乾燥す
    ること、そしてこのようにして得られた乾燥、含浸支持
    体を、酸素含有大気中で約400 −600 ℃の温度でか焼す
    る事を含む、前記請求項１−６の任意の一項に従う方
    法。
  8. 【請求項８】前記乾燥が約80−250 ℃の温度で行われ
    る、請求項７に従う方法。
  9. 【請求項９】塩素イオンを除去する為にか焼された含浸
    支持体を水で洗浄すること、及びしかる後洗浄、含浸さ
    れた支持体を乾燥することを更に含む、請求項７または
    ８に従う方法。
  10. 【請求項１０】水蒸気の存在下で、分子当たり2 −8 の
    炭素原子を含む少なくとも一種のアルカンを少なくとも
    一種のアルケンに脱水素するための方法であって、前記
    の少なくとも一種のアルカンを前記請求項１−９の任意
    の一項に従う方法によって作られた触媒と接触させるこ
    とを特徴とする方法。
  11. 【請求項１１】前記の脱水素反応が、約500 ℃から約65
    0 ℃の範囲の温度で、そして水蒸気と前記の少なくとも
    一種のアルカンのモル比が約0.5 ：1 から約30：1 の範
    囲で行われる、請求項１０に従う方法。
  12. 【請求項１２】前記の少なくとも一種のアルカンがイソ
    ペンタンを含有する、請求項１０または１１に従う方
    法。
  13. 【請求項１３】前記の方法において形成された前記の少
    なくとも一種のアルケンが3-メチルブテン-1、2-メチル
    ブテン-1、及び2-メチルブテン-2を含有する、請求項１
    ２に従う方法。
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