JPH06340735A - 改質ポリエステルおよび改質ポリエステル繊維 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 本発明の目的は、通常の未改質ポリエステル
繊維と同等の強度及び極細繊維曳糸性を有し、かつカチ
オン染料で染色した際の鮮明発色性と耐アルカリ性とを
同時に満足する改質ポリエステルを提供することであ
る。 【構成】 ポリエステルに、下記一般式（Ｉ）及び（I
I）で表わされる、少なくとも一個のエステル形成性官
能基を有するスルホン酸化合物が、それぞれ特定量共重
合されていることを特徴とする改質ポリエステル。 【化１】 【化２】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、改質ポリエステルおよ
び改質ポリエステル繊維に関し、更に詳細には優れた強
度、極細曳糸性、白度および耐光性を有すると共に、カ
チオン染料で染色した際の鮮明発色性と耐アルカリ性と
が同時に改善された改質ポリエステルおよび改質ポリエ
ステル繊維に関する。

【０００２】

【従来の技術】ポリエステルは多くの優れた特性を有し
ているため繊維やフイルムとして広く用いられている
が、染色性が低く、特に分散染料以外の染料には染色困
難であり、その改善が求められていた。

【０００３】染色性を改良する方法としては、例えばポ
リエステル主鎖中に、５―Ｎａスルホイソフタル酸の如
きスルホン酸金属塩基を有するイソフタル酸成分を共重
合することによってカチオン染料で染色可能とする方法
が古くから知られている（特公昭３４―１０４９７号公
報参照）。しかしながら、この方法では該成分の共重合
によってポリマーの溶融粘度が著しく増大し、重合度を
充分に上げることが困難になると同時に紡糸等の成形が
困難となるため、例えば繊維になす場合、低強度の繊維
しか得られず、また極細繊維への曵糸が困難である。更
に、この方法で得られるカチオン染料可染性ポリエステ
ル繊維はアルカリによる溶解速度が極めて大きく、ポリ
エステル繊維で一般に広く行なわれているアルカリ減量
処理加工を行うことが困難であるのみならず、得られた
アルカリ処理糸は著しく強度が低下して実用に耐えな
い。

【０００４】この問題を解決しようとして該共重合成分
の共重合量を減らす試みがなされたが（例えば、特開昭
５９―５３７７４号公報、特公平３―１４９５１号公
報）、これらの試みによっても耐アルカリ性の改善効果
は不充分であり、その上カチオン染料で染色した際の染
め上りが大幅に悪化し、鮮明発色性が損われてくすんだ
色相しか得られなくなる。

【０００５】かかるカチオン染料可染性ポリエステルの
欠点を解消するため、本発明者は先にスルホン酸ホスホ
ニウム塩基を有するイソフタル酸成分を共重合した改質
ポリエステルの製造法および改質ポリエステル繊維を提
案した（特公平３―６１７６６号公報参照）。この方法
によれば、ポリマーの増粘作用が抑制されるため、高重
合度でかつ低溶融粘度のポリエステルが容易に得られ、
高強度の成形物が製造できるようになるだけでなく、カ
チオン染料で染色した際の鮮明発色性が改良される。し
かしながら、この方法によっても鮮明発色性が改良され
る反面で耐アルカリ性が劣るようになり、鮮明発色性と
耐アルカリ性との二律背反的な関係を免れることはでき
ず、両者を同時に改善することはできない。

【０００６】上記したスルホン酸ホスホニウム塩共重合
型カチオン染料可染性ポリエステルの長所に鑑みその欠
点を改良すべく、本発明者等は、スルホン酸ホスホニウ
ム塩基を有するイソフタル酸成分とスルホン酸金属塩基
を有するイソフタル酸成分とを併用する方法（特開平１
―１７２４２５号公報参照）や、スルホン酸ホスホニウ
ム塩基を有するイソフタル酸成分とイソフタル酸等の二
官能性カルボン酸成分とを併用する方法（特開平１―１
０３６２３号公報参照）を提案したが、これらの方法に
よっても鮮明発色性と耐アルカリ性とは二律背反的な関
係にあり、両者を同時に改善することはできなかった。

【０００７】以上述べたように、優れた強度と極細曳糸
性とを有すると共に、カチオン染料で染色した時の鮮明
発色性と耐アルカリ性とが同時に改善されたカチオン染
料可染性ポリエステルは従来皆無であった。

【０００８】

【発明が解決するべき課題】そこで、本発明者は、通常
の未改質ポリエステル繊維と同等の強度と１デニール以
下の極細繊維曳糸性とを合わせ有すると共に、カチオン
染料で染色した際の鮮明発色性と耐アルカリ性とが同時
に改善されたカチオン染料可染性ポリエステル繊維を製
造することのできる改質ポリエステルを得ることを目的
として鋭意検討を行った。その結果、スルホン酸ホスホ
ニウム塩基を有するイソフタル酸成分とスルホン酸金属
塩基を有するテレフタル酸成分とを併用して共重合する
とともに、各々の成分の共重合割合を特定の範囲に収め
た改質ポリエステルによって上記の目的が達成でき、そ
の上図らずも白度や耐光性も改善されることを知った。
その作用機構については未だ明らかではないが、スルホ
ン酸ホスホニウム塩基を有するイソフタル酸成分を単独
共重合したポリエステルおよびスルホン酸金属塩を有す
るテレフタル酸成分を単独共重合したポリエステルでは
いずれもかかる効果が奏されないことから、両者の相乗
的相互作用によるものと推定される。なかでも、スルホ
ン酸金属塩基を有するイソフタル酸成分に対比してより
強い酸性を呈するスルホン酸金属塩基を有するテレフタ
ル酸成分の存在により、塩基性雰囲気で不安定なスルホ
ン酸ホスホニウム塩基の安定性が著しく向上することを
知見しており、このことが両者の相乗的相互作用に何ら
かの形で関与しているように思われる。本発明者はこれ
らの知見に基づいて更に重ねて検討した結果本発明を完
成した。

【０００９】

【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は、ス
ルホン酸塩基を有しない、少なくとも１種の二官能性カ
ルボン酸（Ａ）と少なくとも１種のグリコールとからな
るポリエステルに、スルホン酸塩基を有する二官能性カ
ルボン酸（Ｂ）が共重合されている改質ポリエステルに
おいて、該（Ｂ）成分として、下記一般式（Ｉ）および
（II）で表わされるエステル形成性官能基を有するスル
ホン酸化合物が、該（Ａ）成分の量を基準として、それ
ぞれ０．４〜１０モル％および０．１〜５モル％共重合
されていることを特徴とする改質ポリエステル、および
該改質ポリエステルを溶融紡糸してなる改質ポリエステ
ル繊維である。

【００１０】

【化３】

【００１１】［式中、Ａは芳香族基又は脂肪族基であ
る。Ｘ₁ はエステル形成性官能基、Ｘ₂はＸ₁ と同一若
しくは異なってエステル形成性官能基又は水素原子であ
る。Ｒ₁、Ｒ₂ 、Ｒ₃ およびＲ₄ はアルキル基およびア
リール基よりなる群から選ばれた同一又は異なる基であ
る。ｍは正の整数である。］

【００１２】

【化４】

【００１３】［式中、Ｒ₅ およびＲ₆ は同一又は異なっ
て、水素原子、―（ＣＨ₂ ）ｎＨ又は―（ＣＨ₂ ）ｎＯ
Ｈ（ここでｎは１〜６の整数である）である。Ｍはアル
カリ金属である。］

【００１４】本発明でいうポリエステルは、スルホン酸
塩基を有しない、少なくとも１種の二官能性カルボン酸
（Ａ）と少なくとも１種のグリコールとからなるポリエ
ステルである。

【００１５】ここでスルホン酸塩基を有しない、少なく
とも１種の二官能性カルボン酸（Ａ）としては、例えば
テレフタル酸、イソフタル酸、ナフタリンジカルボン
酸、ジフェニルジカルボン酸、ジフェノキシエタンジカ
ルボン酸、β―ヒドロキシエトキシ安息香酸、ｐ―オキ
シ安息香酸、アジピン酸、セバシン酸、１，４―シクロ
ヘキサンジカルボン酸の如き芳香族、脂肪族、脂環族の
二官能性カルボン酸をあげることができ、テレフタル酸
を主たる酸成分とすることが好ましい。

【００１６】少なくとも１種のグリコールとしては、例
えば、エチレングリコール、トリメチレングリコール、
テトラメチレングリコールから選ばれる少なくとも１種
のアルキレングリコール、シクロヘキサン―１，４―ジ
メタノール、ネオペンチルグリコール、ビスフェノール
Ａ、ビスフェノールＳの如き脂肪族、脂環族、芳香族ジ
オール化合物およびポリオキシアルキレングリコール等
をあげることができ、エチレングリコールを主たるジオ
ール成分とすることが好ましい。

【００１７】更に、ポリエステルが実質的に線状である
範囲でトリメリット酸、ピロメリット酸の如きポリカル
ボン酸、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタ
エリスリトールの如きポリオールを使用することができ
る。

【００１８】かかるポリエステルは任意の方法によって
合成される。例えばポリエチレンテレフタレートについ
て説明すれば、通常テレフタル酸とエチレングリコール
とを直接エステル化反応させるか、テレフタル酸ジメチ
ルの如きテレフタル酸の低級アルキルエステルとエチレ
ングリコールとをエステル交換反応させるか又はテレフ
タル酸とエチレンオキサイドとを反応させるかしてテレ
フタル酸のグリコールエステルおよび／又はその低重合
体を生成させる第一段階の反応と、第一段階の反応生成
物を減圧下加熱して所望の重合度になるまで重縮合反応
させる第二段階の反応によって製造される。

【００１９】上記ポリエステルに共重合されるスルホン
酸塩基を有する二官能性カルボン酸（Ｂ）は、上記一般
式（Ｉ）および（II）で表わされるエステル形成性官能
基を有するスルホン酸化合物である。

【００２０】上記一般式（Ｉ）において、Ａは芳香族基
又は脂肪族基を示し、なかでも芳香族基が好ましい。Ｘ
₁ はエステル形成性官能基を示し、具体例として

【００２１】

【化５】

【００２２】（但し、Ｒ′は低級アルキル基またはフェ
ニル基、ａおよびｄは１以上の整数、ｂは２以上の整数
である。）等をあげることができる。ここで、Ｘ₂ はＸ
₁ と同一若しくは異なってエステル形成性官能基又は水
素原子を示し、なかでもエステル形成性官能基であるこ
とが好ましい。

【００２３】すなわち、上記式（Ｉ）で表わされるスル
ホン酸ホスホニウム塩化合物は、ポリエステルの主鎖中
あるいは末端のどちらに共重合されていてもよいが、主
鎖中に共重合されていることが好ましい。Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、
Ｒ₃ およびＲ₄ はアルキル基およびアリール基よりなる
群から選ばれた同一又は異なる基を示す。ｍは正の整数
である。

【００２４】かかるスルホン酸ホスホニウム塩化合物
は、一般に対応するスルホン酸とホスフィン類との反
応、又は対応するスルホン酸金属塩とホスホニウムハラ
イド類との反応により容易に合成できる。

【００２５】上記スルホン酸ホスホニウム塩化合物の好
ましい具体例としては、３，５―ジカルボキシベンゼン
スルホン酸テトラブチルホスホニウム塩、３，５―ジカ
ルボキシベンゼンスルホン酸エチルトリブチルホスホニ
ウム塩、３，５―ジカルボキシベンゼンスルホン酸ベン
ジルトリブチルホスホニウム塩、３，５―ジカルボキシ
ベンゼンスルホン酸フェニルトリブチルホスホニウム
塩、３，５―ジカルボキシベンゼンスルホン酸テトラフ
ェニルホスホニウム塩、３，５―ジカルボキシベンゼン
スルホン酸ブチルトリフェニルホスホニウム塩、３，５
―ジカルボキシベンゼンスルホン酸ベンジルトリフェニ
ルホスホニウム塩、３，５―ジカルボキシベンゼンスル
ホン酸テトラブチルホスホニウム塩、３，５―ジカルボ
キシベンゼンスルホン酸エチルトリブチルホスホニウム
塩、３，５―ジカルボキシベンゼンスルホン酸ベンジル
トリブチルホスホニウム塩、３，５―ジカルボキシベン
ゼンスルホン酸フェニルトリブチルホスホニウム塩、
３，５―ジカルボキシベンゼンスルホン酸テトラフェニ
ルホスホニウム塩、３，５―ジカルボキシベンゼンスル
ホン酸エチルトリフェニルホスホニウム塩、３，５―ジ
カルボキシベンゼンスルホン酸ブチルトリフェニルホス
ホニウム塩、３，５―ジカルボキシベンゼンスルホン酸
ベンジルトリフェニルホスホニウム塩、３―カルボキシ
ベンゼンスルホン酸テトラブチルホスホニウム塩、３―
カルボキシベンゼンスルホン酸テトラフェニルホスホニ
ウム塩、３―カルボメトキシベンゼンスルホン酸テトラ
ブチルホスホニウム塩、３―カルボメトキシベンゼンス
ルホン酸テトラフェニルホスホニウム塩、３，５―ジ
（β―ヒドロキシエトキシカルボニル）ベンゼンスルホ
ン酸テトラブチルホスホニウム塩、３，５―ジ（β―ヒ
ドロキシエトキシカルボニル）ベンゼンスルホン酸テト
ラフェニルホスホニウム塩、３―（β―ヒドロキシエト
キシカルボニル）ベンゼンスルホン酸テトラブチルホス
ホニウム塩、３―（β―ヒドロキシエトキシカルボニ
ル）ベンゼンスルホン酸テトラフェニルホスホニウム
塩、４―ヒドロキシエトキシベンゼンスルホン酸テトラ
ブチルホスホニウム塩、２，６―ジカルボキシナフタレ
ン―４―スルホン酸テトラブチルホスホニウム塩、α―
テトラブチルホスホニウムスルホコハク酸等をあげるこ
とができる。上記スルホン酸ホスホニウム塩は１種のみ
を単独で用いても、２種以上併用してもよい。

【００２６】上記スルホン酸ホスホニウム塩化合物をポ
リエステルに共重合するには、前述したポリエステルの
合成が完了する以前の任意の段階で、好ましくは第２段
階の反応の初期以前の任意の段階で添加すればよい。ス
ルホン酸ホスホニウム塩化合物をポリエステルに共重合
させる割合は、上記（Ａ）成分の量を基準として０．４
〜１０モル％の範囲であり、０．５〜５モル％の範囲が
好ましい。共重合割合が０．４モル％より少ないと、得
られる改質ポリエステルをカチオン染料で染色した際の
鮮明発色性が不十分になり、１０モル％より多くなると
鮮明発色性は最早著しい向上を示さず、かえって改質ポ
リエステルの強度等の物性や耐アルカリ性が低下し、本
発明の目的を達成し難くなる。

【００２７】上記式（II）において、Ｒ₅ およびＲ₆ は
同一又は異なって、水素原子、―（ＣＨ₂ ）ｎＨ又は―
（ＣＨ₂ ）ｎＯＨである。ｎは１〜６の整数であり、好
ましくは１〜４の整数であり、なかでも１又は２である
のが特に好ましい。Ｍはアルカリ金属であり、なかでも
Ｎａ、Ｌｉ、Ｋが好ましい。

【００２８】上記一般式（II）で示されるスルホン酸金
属塩化合物の好ましい具体例としては、Ｎａスルホテレ
フタル酸ジメチル、Ｎａスルホテレフタル酸、Ｎａスル
ホテレフタル酸ビス（β―ヒドロキシエチル）、Ｌｉス
ルホテレフタル酸ジメチル、Ｌｉスルホテレフタル酸、
Ｌｉスルホテレフタル酸ビス（β―ヒドロキシエチ
ル）、Ｋスルホテレフタル酸ジメチル、Ｋスルホテレフ
タル酸、Ｋスルホテレフタル酸ビス（β―ヒドロキシエ
チル）、Ｎａスルホテレフタル酸ビス（δ―ヒドロキシ
ブチル）等をあげることができる。上記スルホン酸金属
塩化合物は１種のみを単独で用いても、２種以上併用し
てもよい。

【００２９】上記スルホン酸金属塩化合物をポリエステ
ルに共重合するには、前述したポリエステルの合成が完
了する以前の任意の段階で、好ましくは第２段階の反応
の初期以前の任意の段階で添加すればよい。この場合、
前期のスルホン酸ホスホニウム塩化合物の添加時期との
関係は任意でよく、両者を別々に添加しても、予め混合
して同時に添加してもよい。

【００３０】かかるスルホン酸金属塩化合物をポリエス
テルに共重合させる割合は、上記（Ａ）成分の量を基準
として０．１〜５モル％の範囲であり、０．２〜３モル
％の範囲が好ましい。０．１モル％未満では得られる改
質ポリエステルの鮮明発色性と耐アルカリ性とを改良す
る効果が不充分であり、また白度および耐光性の改善効
果も不充分である。逆にこの共重合割合が５モル％を越
えると、鮮明発色性と耐アルカリ性とを改良する効果は
最早著しい向上を示さず、かえって共重合ポリエステル
の溶融粘度が顕著に増加するようになり、最終的に得ら
れる改質ポリエステルの強度等の物性や極細曳糸性が低
下するようになる。

【００３１】本発明の共重合ポリエステルにあっては、
前記スルホン酸ホスホニウム塩化合物と上記スルホン酸
金属塩化合物との合計量は上記（Ａ）成分の量を基準と
して０．５〜１２モル％の範囲であるのが好ましい。
０．５モル％未満ではカチオン染料で染色した際の鮮明
染色性が不充分になり、逆に１２モル％を越えると得ら
れる改質ポリエステルの強度等の物性が低下する傾向が
ある。 なお、本発明の組成物には、必要に応じて酸化
防止剤、紫外線吸収剤、難燃剤、蛍光増白剤、艶消剤、
着色剤、その他の添加剤等を配合してもよい。

【００３２】本発明の改質ポリエステルから繊維を製造
する場合には、任意の製糸条件を何等の支障なく採用す
ることができる。例えば５００〜２５００ｍ／分の速度
で溶融紡糸し、延伸・熱処理する方法、１５００〜５０
００ｍ／分の速度で溶融紡糸し、延伸と仮撚加工とを同
時に又は続いて行う方法、５０００ｍ／分以上の高速で
溶融紡糸し、用途によっては延伸を省略する方法、など
の任意の製糸条件を採用することができる。この際、得
られる繊維の断面形状および繊度は任意でよい。

【００３３】また、本発明の改質ポリエステルは、フイ
ルムやシートの製造にも使用することができ、この際任
意の成形条件を何等の支障なく採用することができる。
例えば製膜後一方向のみに張力を作用させて異方性膜を
製造する方法、同時に又は任意の順序で膜を二方向に延
伸する方法、および膜を２段以上に多段延伸する方法等
を任意の条件で採用することができる。

【００３４】

【発明の効果】以上説明したように、本発明のカチオン
染料可染性の改質ポリエステルによれば通常の未改質ポ
リエステルと同等の強度等の物性と１デニール以下の極
細繊維曵糸性とを合わせ有すると共に、カチオン染料で
染色した際の鮮明発色性と耐アルカリ性とが同時に改善
されるという従来例を見ない効果が奏される。従って、
本発明の改質ポリエステルは特に繊維になした場合に有
用である。本発明の改質ポリエステルから得られる繊維
はナイロンを凌駕する色彩の鮮明発色性と強度と柔らか
さとを合わせ有するため、スキーウエア、ウインドブレ
ーカー、水着などのスポーツ用途において特に有用に使
用することができる。更に、耐アルカリ性に優れている
ため、通常の未改質ポリエステル繊維よりなる織編物に
おいて広く行なわれているアルカリ減量加工を困難なく
施すこともでき、絹様のソフトで良好な風合を容易に得
ることができる。

【００３５】また、本発明の改質ポリエステル繊維と通
常の未改質ポリエステル繊維とを交織や交編して織編物
になしてアルカリ減量加工した後、カチオン染料と分散
染料とで染色することによって、優れた風合表現と異色
染めや霜降り効果等の高級色彩表現とが同時に可能にな
り、特にファッション性を重視する婦人衣料分野やスポ
ーツ衣料分野で有用である。

【００３６】更に、本発明の改質ポリエステルから得ら
れるフイルムやシートは、強度に優れると共に優れた制
電性、吸水性、印刷性、接着性、耐アルカリ性等を有す
るので極めて有用である。

【００３７】

【実施例】本発明を具体的な実施例をあげて、更に詳細
に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるも
のではない。実施例中の部および％はそれぞれ重量部お
よび重量％を示す。ポリマーの固有粘度［η］は３５℃
のオルソクロルフェノール溶液で測定した値から求め
た。また、染色布の視感染色性とアルカリ溶解速度定数
は以下の方法で測定した。

【００３８】（１）染色布の視感染色性 染色布のＬ^＊値、ａ^＊値、ｂ^＊値をミノルタ色彩色差計
ＣＲ―２００（ミノルタカメラ販売（株））を用いて測
定し、深色度（Ｌ^＊）および彩度｛（ａ^*2＋
ｂ ^*2）^1/2 ｝により深色性と鮮明発色性を求めた。深色
度が小さいほど深色性が大きく、また彩度が大きいほど
鮮明発色性が大きいことを示す。

【００３９】（２）アルカリ溶解速度定数ｋ 本発明でいうアルカリ溶解速度定数は、下記式により定
義される。

【００４０】

【数１】

【００４１】［但し、Ｒ：ｔ秒後の不溶解重量分率
（％）、ｔ：処理時間（秒）、ｋ：アルカリ溶解速度定
数（ｃｍ／秒）、Ｄｅ：糸条を構成する単糸の処理前の
繊度（デニール）、ρ：単糸の密度］

【００４２】本発明におけるアルカリ溶解速度定数は、
下記のようにして求めた。

【００４３】ポリマーを常法により乾燥し、孔径０．３
ｍｍの円形紡糸孔を２４個穿設した紡糸口金を使用して
紡糸速度１１００ｍ／分にて２８５℃で紡糸し、次いで
最終的に得られる延伸糸の伸度が３０％になるような延
伸倍率で、延伸速度１２００ｍ／分にて、８４℃の加熱
ローラーと１８０℃のプレートヒーターを使って延伸熱
処理を行い、７５デニール／２４フィラメントの延伸糸
を得る。得られた延伸糸をメリヤス編地となし、常法に
より精練、プリセット（１８０℃×４５秒）後１．０％
の水酸化ナトリウム水溶液で沸騰温度にて４時間処理
し、減量率（溶解重量分率）を求める。この溶解重量分
率の値を用いて、上記式よりアルカリ溶解速度定数ｋを
算出する。

【００４４】

【実施例１〜５および比較例１〜２】テレフタル酸ジメ
チル１００部、エチレングリコール６０部、酢酸マンガ
ン４水塩０．０３部（テレフタル酸ジメチルに対して
０．０２４モル％）、整色剤として酢酸コバルト４水塩
０．００９部（テレフタル酸ジメチルに対して０．００
７モル％）、カチオン染料可染化剤として３，５―ジカ
ルボメトキシベンゼンスルホン酸テトラ―ｎ―ブチルホ
スホニウム塩およびＮａスルホテレフタル酸ジメチルの
それぞれ表１に記載した量（テレフタル酸ジメチルに対
するモル％で表示）、安定剤としてテレフタル酸ジメチ
ルに対して０．０５０モル％となる量のテトラエチルア
ンモニウムハイドロオキサイドおよびエーテル形成抑制
剤としてテレフタル酸ジメチルに対して０．０５０モル
％となる量の酢酸ナトリウム３水塩をエステル交換缶に
仕込み、窒素ガス雰囲気下４時間かけて１４０℃から２
２０℃まで昇温して生成するメタノールを系外に留去し
ながらエステル交換反応させた。続いて得られた生成物
に正リン酸の５６％水溶液０．０３６部（テレフタル酸
ジメチルに対して０．０４０モル％）を添加し、同時に
過剰のエチレングリコールの昇温追出しを開始した。１
０分後重縮合触媒として三酸化アンチモン０．０４部
（テレフタル酸ジメチルに対して０．０２７モル％）を
添加した。内温が２４０℃に達した時点でエチレングリ
コールの追出しを終了し、反応生成物を重合缶に移し
た。次いで１時間かけて７６０ｍｍＨｇから１ｍｍＨｇ
まで減圧し、同時に１時間３０分かけて内温を２４０℃
から２８０℃まで昇温した。１ｍｍＨｇ以下の減圧下、
重合温度２８０℃で攪拌電力が所定の値に達するまで更
に重合した。反応終了後ポリマーを常法に従ってチップ
化した。得られたポリマーの固有粘度［η］は表１に記
載のとおりであった。

【００４５】得られたポリマーを常法により乾燥し、孔
径０．３ｍｍの円形紡糸孔を２４個穿設した紡糸口金を
使用して紡糸速度１１００ｍ／分にて２８５℃で紡糸
し、次いで得られる延伸糸の伸度が３０％になるような
延伸倍率で、延伸速度１２００ｍ／分にて、８４℃の加
熱ローラーと１８０℃のプレートヒーターを使って延伸
・熱処理を行い、７５デニール／２４フィラメントの延
伸糸を得た。得られた延伸糸の強度およびアルカリ溶解
速度定数を表１に示す。

【００４６】得られた延伸糸を常法に従ってメリヤス編
地に製編し、常法により精練、プリセットした後、Cath
ilon Blue ＣＤ―ＦＲＬＨ／Cathilon Blue ＣＤ―ＦＢ
ＬＨ＝１／１（保土谷化学（株）製）２％ｏｗｔ、芒硝
３ｇ／Ｌ、酢酸０．３ｇ／Ｌを含む染浴中にて１３０℃
で６０分間染色し、その後常法に従ってソーピングして
青色布を得た。表１に染色布の深色度および彩度を示し
た。

【００４７】

【実施例６】実施例１でカチオン染料可染化剤として使
用した３，５―ジカルボメトキシベンゼンスルホン酸テ
トラ―ｎ―ブチルホスホニウム塩に代えて３，５―ジ
（β―ヒドロキシエトキシカルボニル）ベンゼンスルホ
ン酸テトラ―ｎ―ブチルホスホニウム塩を用いると共に
その添加時期をエステル交換反応終了後とする以外は実
施例１と同様に行った。結果を表１に示す。

【００４８】

【実施例７】実施例１でカチオン染料可染化剤として使
用した３，５―ジカルボメトキシベンゼンスルホン酸テ
トラ―ｎ―ブチルホスホニウム塩およびＮａスルホテレ
フタル酸ジメチルに代えてそれぞれ３，５―ジカルボメ
トキシベンゼンスルホン酸テトラフェニルホスホニウム
塩およびＫスルホテレフタル酸を使用する以外は実施例
１と同様に行った。結果は表１に示した通りであった。

【００４９】

【比較例３】実施例１でカチオン染料可染化剤として使
用したＮａスルホテレフタル酸ジメチルに代えてＮａス
ルホイソフタル酸ジメチルを使用する以外は実施例１と
同様に行った。結果を表１に示した。

【００５０】

【表１】

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【手続補正書】

【提出日】平成５年７月８日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００２５

【補正方法】変更

【補正内容】

【００２５】上記スルホン酸ホスホニウム塩化合物の好
ましい具体例としては、３，５―ジカルボキシベンゼン
スルホン酸テトラブチルホスホニウム塩、３，５―ジカ
ルボキシベンゼンスルホン酸エチルトリブチルホスホニ
ウム塩、３，５―ジカルボキシベンゼンスルホン酸ベン
ジルトリブチルホスホニウム塩、３，５―ジカルボキシ
ベンゼンスルホン酸フェニルトリブチルホスホニウム
塩、３，５―ジカルボキシベンゼンスルホン酸テトラフ
ェニルホスホニウム塩、３，５―ジカルボキシベンゼン
スルホン酸ブチルトリフェニルホスホニウム塩、３，５
―ジカルボキシベンゼンスルホン酸ベンジルトリフェニ
ルホスホニウム塩、３，５―ジカルボメトキシベンゼン
スルホン酸テトラブチルホスホニウム塩、３，５―ジカ
ルボメトキシベンゼンスルホン酸エチルトリブチルホス
ホニウム塩、３，５―ジカルボメトキシベンゼンスルホ
ン酸ベンジルトリブチルホスホニウム塩、３，５―ジカ
ルボメトキシベンゼンスルホン酸フェニルトリブチルホ
スホニウム塩、３，５―ジカルボメトキシベンゼンスル
ホン酸テトラフェニルホスホニウム塩、３，５―ジカル
ボメトキシベンゼンスルホン酸エチルトリフェニルホス
ホニウム塩、３，５―ジカルボメトキシベンゼンスルホ
ン酸ブチルトリフェニルホスホニウム塩、３，５―ジカ
ルボメトキシベンゼンスルホン酸ベンジルトリフェニル
ホスホニウム塩、３―カルボキシベンゼンスルホン酸テ
トラブチルホスホニウム塩、３―カルボキシベンゼンス
ルホン酸テトラフェニルホスホニウム塩、３―カルボメ
トキシベンゼンスルホン酸テトラブチルホスホニウム
塩、３―カルボメトキシベンゼンスルホン酸テトラフェ
ニルホスホニウム塩、３，５―ジ（β―ヒドロキシエト
キシカルボニル）ベンゼンスルホン酸テトラブチルホス
ホニウム塩、３，５―ジ（β―ヒドロキシエトキシカル
ボニル）ベンゼンスルホン酸テトラフェニルホスホニウ
ム塩、３―（β―ヒドロキシエトキシカルボニル）ベン
ゼンスルホン酸テトラブチルホスホニウム塩、３―（β
―ヒドロキシエトキシカルボニル）ベンゼンスルホン酸
テトラフェニルホスホニウム塩、４―ヒドロキシエトキ
シベンゼンスルホン酸テトラブチルホスホニウム塩、
２，６―ジカルボキシナフタレン―４―スルホン酸テト
ラブチルホスホニウム塩、α―テトラブチルホスホニウ
ムスルホコハク酸等をあげることができる。上記スルホ
ン酸ホスホニウム塩は１種のみを単独で用いても、２種
以上併用してもよい。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 スルホン酸塩基を有しない、少なくとも
   １種の二官能性カルボン酸（Ａ）と少なくとも１種のグ
   リコールとからなるポリエステルに、スルホン酸塩基を
   有する二官能性カルボン酸（Ｂ）が共重合されている改
   質ポリエステルにおいて、該（Ｂ）成分として、下記一
   般式（Ｉ）および（II）で表わされるエステル形成性官
   能基を有するスルホン酸化合物が、該（Ａ）成分の量を
   基準として、それぞれ０．４〜１０モル％および０．１
   〜５モル％共重合されていることを特徴とする改質ポリ
   エステル。 【化１】 ［式中、Ａは芳香族基又は脂肪族基である。Ｘ₁ はエス
   テル形成性官能基、Ｘ₂はＸ₁ と同一若しくは異なって
   エステル形成性官能基又は水素原子である。Ｒ₁、
   Ｒ₂ 、Ｒ₃ およびＲ₄ はアルキル基およびアリール基よ
   りなる群から選ばれた同一又は異なる基である。ｍは正
   の整数である。］ 【化２】 ［式中、Ｒ₅ およびＲ₆ は同一又は異なって、水素原
   子、―（ＣＨ₂ ）ｎＨ又は―（ＣＨ₂ ）ｎＯＨ（ここで
   ｎは１〜６の整数である）である。Ｍはアルカリ金属で
   ある。］
2. 【請求項２】 請求項１に記載の改質ポリエステルを溶
   融紡糸してなる改質ポリエステル繊維。