JPH06336466A - 新規なアミドエステルアミン化合物、その中間体及びその製造方法と柔軟剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 生分解性にすぐれ、かつ柔軟剤基剤成分とし
て有用な界面活性作用物質、その中間体及びその製造方
法を提供するとともに、その界面活性作用物質を基剤と
する柔軟剤を提供する。 【構成】 下記一般式（Ｉ）で表されるアミドエステル
アミン化合物。 【化１】 (式中、Ｒ¹、Ｒ²は炭素数１〜６のアルキル基又はヒド
ロキシアルキル基、Ｒ³は炭素数８〜３６のアルキル
基、アルケニル基又はヒドロキシアルキル基、ＡはＨ、
ＯＨ又は炭素数１〜６のアルキル基もしくはヒドロキシ
アルキル基、ｎは２〜１０の整数、ｍは０又は１〜７の
整数、ｐは１〜１０の整数を各示す）下記一般式（II
I） 【化３】 で表されるジアミノアルコール化合物を、下記一般式
（IＶ） Ｒ³ＣＯＯＲ
（IＶ） で表される脂肪酸又は脂肪酸エステルと反応させてエス
テル化することを特徴とする、前記一般式（Ｉ）で表わ
されるアミドエステルアミン化合物の製造方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、新規なアミドエステル
アミン化合物、その中間体及びその製造方法と柔軟剤に
関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来、繊維及び毛髪等の柔軟剤基剤とし
ては、界面活性作用を有する２つのアルキル基を有する
第４級アンモニウム塩が用いられている。しかしこのも
のは、生分解性の点で問題があり、環境保全の点から、
生分解性にすぐれた柔軟剤の開発が望まれている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、生分解性に
すぐれ、かつ柔軟剤基剤成分として有用な界面活性作用
物質、その中間体及びその製造方法を提供するととも
に、その界面活性作用物質を基剤とする柔軟剤を提供す
ることをその課題とする。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記課題
を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、本発明を完成する
に至った。即ち、本発明によれば、下記一般式（Ｉ）で
表されるアミドエステルアミン化合物が提供される。

【化１】 (式中、Ｒ¹、Ｒ²は炭素数１〜６のアルキル基又はヒド
ロキシアルキル基、Ｒ³は炭素数８〜３６のアルキル
基、アルケニル基又はヒドロキシアルキル基、ＡはＨ、
ＯＨ又は炭素数１〜６のアルキル基もしくはヒドロキシ
アルキル基、ｎは２〜１０の整数、ｍは０又は１〜７の
整数、ｐは１〜１０の整数を各示す）

【０００５】また、本発明によれば、下記一般式（II）
で表されるアミドエステルアミン化合物の第４級アンモ
ニウム塩が提供される。

【化２】 (式中、Ｒ¹、Ｒ²は炭素数１〜６のアルキル基又はヒド
ロキシアルキル基、Ｒ³は炭素数８〜３６のアルキル
基、アルケニル基又はヒドロキシアルキル基、ＡはＨ、
ＯＨ又は炭素数１〜６のアルキル基もしくはヒドロキシ
アルキル基、Ｒ⁴は炭素数１〜６のアルキル基又はヒド
ロキシアルキル基を各示し、ｎは２〜１０の整数、ｍは
０又は１〜７の整数、ｐは１〜１０の整数を各示し、Ｘ
は陰イオンを示す）

【０００６】さらに、本発明によれば、下記一般式（II
I）で表わされるジアミノアルコール化合物又はその中
和塩が提供される。

【化３】 （式中、Ｒ¹、Ｒ²は炭素数１〜６のアルキル基又はヒド
ロキシアルキル基、ＡはＨ、ＯＨ又は炭素数１〜６のア
ルキル基もしくはヒドロキシアルキル基、ｎは２〜１０
の整数、ｍは０又は１〜７の整数、ｐは１〜１０の整数
を各示す）

【０００７】さらに、本発明によれば、下記一般式（II
I）

【化３】 （式中、Ｒ¹、Ｒ²は炭素数１〜６のアルキル基又はヒド
ロキシアルキル基、ＡはＨ、ＯＨ又は炭素数１〜６のア
ルキル基もしくはヒドロキシアルキル基、ｎは２〜１０
の整数、ｍは０又は１〜７の整数、ｐは１〜１０の整数
を各示す）で表されるジアミノアルコール化合物を、下
記一般式（IＶ） Ｒ³ＣＯＯＲ （IＶ） （式中、Ｒ³は炭素数８〜３６のアルキル基、アルケニ
ル基又はヒドロキシアルキル基、ＲはＨ又は炭素数１〜
３のアルキル基を各示す）で表される脂肪酸又は脂肪酸
エステルと反応させてエステル化することを特徴とす
る、前記一般式（Ｉ）で表わされるアミドエステルアミ
ン化合物の製造方法が提供される。

【０００８】さらに、本発明によれば、一般式（Ｖ）

【化４】 （式中、Ｒ¹、Ｒ²は炭素数１〜６のアルキル基又はヒド
ロキシアルキル基を示し、ｎは２〜１０の整数を示す）
で表されるジアミン化合物と、一般式（ＶI）

【化５】 （式中、Ｒ⁵はＨ又は炭素数１〜６のアルキル基もしく
はヒドロキシアルキル基を示す）で表されるエポキシ化
合物又は一般式（ＶII）

【化６】 （式中、Ｒ⁶はＨ、ＯＨ又は炭素数１〜６のアルキル基
もしくはヒドロキシアルキル基、ｍは０又は１〜７の整
数、ｐは１〜１０の整数を各示し、Ｙはハロゲン、ｐ−
トルエンスルフォニル基又はメタンスルフォニル基を示
す）で表されるアルコール誘導体とを反応させ、得られ
る一般式（III）

【化３】 （式中、ＡはＨ、ＯＨ又は炭素数１〜６のアルキル基又
はヒドロキシアルキル基を示し、Ｒ¹、Ｒ²、ｎ、ｍ及び
ｐは前記と同じ意味を有する）で表されるジアミノアル
コール化合物を、一般式（IＶ） Ｒ³ＣＯＯＲ （IＶ） （式中、Ｒ³は炭素数８〜３６のアルキル基、アルケニ
ル基又はヒドロキシアルキル基、ＲはＨ又は炭素数１〜
３のアルキル基を各示す）で表される脂肪酸又は脂肪酸
エステルでエステル化することを特徴とする、前記一般
式（Ｉ）で表されるアミドエステルアミン化合物の製造
方法が提供される。

【０００９】さらにまた、本発明によれば、一般式

【化７】 ＣＨ₂＝ＣＨ−ＣＯＯＲ⁷ （ＶIII） （式中、Ｒ⁷はＨ又は炭素数１〜３のアルキル基を示
す）で表されるアクリル酸又はアクリル酸エステルと、
一般式（Ｖ）

【化４】 （式中、Ｒ¹、Ｒ²は炭素数１〜６のアルキル基又はヒド
ロキシアルキル基を示し、ｎは２〜１０の整数を示す）
で表されるジアミン化合物と反応させて一般式（IＸ）

【化８】 （式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ⁷及ｎは前記と同じ意味を有す
る）で表わされるエステルアミン化合物を得、このエス
テルアミン化合物のエステル結合を水素還元して得られ
る一般式（Ｘ）

【化９】 （式中、Ｒ¹、Ｒ²及びｎは前記と同じ意味を有する）で
表されるジアミノアルコール化合物を、一般式（IＶ） Ｒ³ＣＯＯＲ （IＶ） （式中、Ｒ³は炭素数８〜３６のアルキル基、アルケニ
ル基又はヒドロキシアルキル基、ＲはＨ又は炭素数１〜
３のアルキル基を示す）で表わされる脂肪酸又は脂肪酸
エステルでエステル化することを特徴とする、前記一般
式（Ｉ）で表されるアミドエステルアミン化合物の製造
方法が提供される。

【００１０】さらにまた、本発明によれば、前記一般式
（Ｉ）で表されるアミドエステルアミン化合物又はその
中和塩を基剤として含有することを特徴とする柔軟剤が
提供される。

【００１１】さらにまた、本発明によれば、前記一般式
（II）で表されるアミドエステル化合物の第４級アンモ
ニウム塩を基剤として含有することを特徴とする柔軟剤
が提供される。

【００１２】本発明の一般式（Ｉ）で表されるアミドエ
ステルアミン化合物としては、例えば次のようなものが
挙げられる。

【００１３】

【化１０】 （前記式中、ｎは２〜１０の整数、ｐは１〜１０の整数
を示す）

【００１４】前記一般式（Ｉ）で表わされるアミドエス
テルアミン化合物は、次の第１の方法及び第２の方法に
より製造される。 （第１の方法）一般式（Ｖ）で表わされるジアミン化合
物と、一般式(ＶI)で表わされるエポキシ化合物又は一
般式（ＶII）で表わされるアルコール誘導体とを反応さ
せ、得られる一般式（III）で表されるジアミノアルコ
ール化合物を、一般式(IＶ)で表される脂肪酸又は脂肪
酸エステルでエステル化することにより、前記一般式
（Ｉ）で表わされるアミドエステルアミン化合物を製造
することができる。

【００１５】本発明において使用される一般式（Ｖ)で
表されるジアミン化合物としては、Ｎ，Ｎ−ジメチルエ
チレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルプロピレンジアミ
ン、Ｎ，Ｎ−ジメチルブチレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメ
チルヘキシレンジアミン、Ｎ，Ｎ−プロピルプロピレン
ジアミン、又はそれらの混合物が挙げられる。

【００１６】本発明で使用される一般式（ＶI）で表わ
されるエポキシ化合物としては、エチレンオキサイド、
プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド、グリシド
ールなどが挙げられる。

【００１７】本発明において、一般式（Ｖ)で表わされ
るジアミン化合物は一般式（ＶI）で表されるエポキシ
化合物１モルに対して１〜１０モル、好ましくは１〜５
モルの割合で用いられる。本発明におけるジアミン化合
物に対するエポキシ化合物の付加反応は、無触媒又は触
媒の存在下、加熱撹拌しながら、必要ならばオートクレ
ーブ中で反応させることにより行うことができる。この
反応は、一般式（Ｖ)で表わされるジアミン化合物に一
般式（ＶI）で表されるエポキシ化合物を滴下して行う
のがよい。ジアミン化合物に対するエポキシ化合物の付
加反応に使用される触媒としては、塩基性触媒、例え
ば、ナトリウムメチラート、ナトリウムエチラート、カ
リウムメチラート、カリウムエチラート、水酸化ナトリ
ウム、水酸化カリウム、トリメチルアミン、トリエチル
アミンのような、アルカリ又はアミンが挙げられる。反
応温度は５０〜２３０℃、反応圧力は０〜１５ｋｇ/ｃ
ｍ²・Ｇである。反応終了後、減圧下蒸留で分離精製し
て一般式（III）（但し、式中、ＡはＨ又は炭素数１〜
６のアルキル基もしくはヒドロキシアルキル基を示す）
で表されるジアミノアルコール化合物を得ることができ
る。

【００１８】本発明に使用される一般式（ＶII）で表さ
れるアルコール誘導体としては、エチレンクロルヒドリ
ン、エチレンブロムヒドリン、トリメチレンクロルヒド
リン、トリメチレンブロムヒドリン、テトラメチレンク
ロルヒドリン、テトラメチレンブロムヒドリン、ジエチ
レングリコールモノｐ−トルエンスルフィネート、トリ
エチレングリコールモノメタンスルフィネートなどが挙
げられる。

【００１９】本発明において、一般式（Ｖ)で表される
ジアミン化合物を一般式（ＶII）で表されるアルコール
誘導体と反応させる場合、ジアミン化合物は、アルコー
ル誘導体１モルに対し、１〜１０モル、好ましくは１〜
５モルの割合で用いられる。本発明における一般式
（Ｖ)で表されるジアミン化合物と一般式（ＶII）で表
されるアルコール誘導体の反応は、ジアミン化合物とア
ルコール誘導体を無溶媒又は溶媒中で、無触媒又はアル
カリの存在下、もしくはアルカリを滴下しながら加熱撹
拌して行うことができる。一般式（ＶII）で表されるア
ルコール誘導体ジアミン化合物との反応に使用されるア
ルカリとしては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、
炭酸ナトリウム、炭酸カリウムなどが挙げられる。ま
た、使用される溶媒としては、水、エタノール、プロパ
ノール、イソプロパノール、ジメチルホルムアミドなど
が挙げられる。反応温度は５０〜１５０℃、反応時間は
０．５〜２０時間である。反応終了後、減圧下蒸留で分
離精製して一般式（III）で表されるジアミノアルコー
ル化合物を得ることができる。

【００２０】本発明において一般式（III）のジアミノ
アルコール化合物のエステル化に使用される一般式（I
Ｖ)で表される脂肪酸又は脂肪酸エステルとしては、オ
クタン酸、デカン酸、ドデカン酸、テトラデカン酸、ヘ
キサデカン酸、オクタデカン酸、エイコサン酸、ドコサ
ン酸、デセン酸、ドデセン酸、オクタデセン酸、エイコ
セン酸、ドコセン酸、２−ブチルオクタン酸、２−ヘキ
シルデカン酸、２−オクチルドデカン酸、２−デシルテ
トラデカン酸、２−ドデシルヘキサデカン酸、２−テト
ラデシルオクタン酸、２−ヘキサデシルエイコサン酸、
あるいはこれら脂肪酸のメチルエステル、エチルエステ
ル、プロピルエステル、又はそれらの混合物が挙げられ
る。

【００２１】本発明において、一般式（III）で表され
るジアミノアルコール化合物の一般式（IＶ)で表される
脂肪酸(一般式(IＶ)におけるＲ＝Ｈ）によるエステル化
反応は、ジアミノアルコール化合物と脂肪酸を混合し、
加熱撹拌して、生成する水を留去しながら行われる。こ
の反応温度は、通常、１００〜２５０℃であり、反応時
間は１〜３０時間である。反応は、常圧もしくは減圧下
で行われる。また、本発明において、一般式（III）で
表されるジアミノアルコール化合物の一般式（IＶ)で表
される脂肪酸エステル（一般式（IＶ）におけるＲ＝低
級アルキル基）によるエステル化反応は、無触媒又は触
媒の存在下、ジアミノアルコール化合物と脂肪酸エステ
ルを加熱撹拌して行われる。使用される触媒としては、
塩基性触媒、例えば、ナトリウムメチラート、ナトリウ
ムエチラート、カリウムメチラート、カリウムエチラー
ト、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アルカリ金属
−酸化マグネシウム混合触媒などが挙げられる。この反
応温度は８０〜２５０℃であり、反応時間は５〜３０時
間である。反応は常圧もしくは減圧下で行われる。

【００２２】（第２の方法）一般式（VIII）で表される
アクリル酸又はアクリル酸エステルと一般式（Ｖ）で表
されるジアミン化合物とを反応させて一般式（IＸ）で
表わされるエステルアミン化合物を得、このエステルア
ミン化合物のエステル結合を水素還元して、一般式
（Ｘ）で表されるジアミノアルコール化合物を得、この
ジアミノアルコール化合物を、一般式（IＶ）で表され
る脂肪酸又は脂肪酸エステルでエステル化することによ
り、前記一般式（Ｉ）で表されるアミドエステルアミン
化合物を製造することができる。

【００２３】本発明において、一般式（Ｖ)で表される
ジアミン化合物と一般式（ＶIII）で表されるアクリル
酸又はアクリル酸エステルとの反応は無溶媒又は溶媒中
で、無触媒下、反応温度０〜５０℃、反応時間１日〜１
０日で行うことができる。一般式（Ｖ)で表されるジア
ミン化合物と一般式(VIII）で表されるアクリル酸又は
アクリル酸エステルとのモル比は１０：１〜１：１であ
る。使用される溶媒としては、エタノールイソプロパノ
ールなどが挙げられる。エステル結合の還元は水素リチ
ウムアルミニウム等の通常の還元剤を用いて行うことが
できる。

【００２４】本発明による一般式（Ｉ）で表されるアミ
ドエステルアミン化合物又は一般式（III)で表わされる
ジアミノアルコール化合物の中和塩は、塩酸、硫酸、リ
ン酸等の無機酸や、酢酸、プロピオン酸、クエン酸等の
有機酸を用いて中和することによって得ることができ
る。この場合の中和塩は、塩基性窒素の全てが中和され
た完全中和塩であることができ、また塩基性窒素の一部
が中和された部分中和塩であることができる。

【００２５】本発明の一般式（II）で表されるアミドエ
ステルアミン化合物の第４級アンモニウム塩としては、
例えば次のようなものがあげられる。

【化１１】 （前記式中、ｎは２〜１０の整数、ｐは１〜１０の整数
を示す）

【００２６】上記一般式（II）で表されるアミドエステ
ルアミン化合物の第４級アンモニウム塩は、一般式
（Ｉ）で表されるアミドエステルアミン化合物とハロゲ
ン化アルキル、アルキル硫酸、アルキレンオキサイド等
の通常の４級化試薬との反応で得られる。この場合、ハ
ロゲン化アルキル及びアルキル硫酸におけるアルキル基
は、炭素数１〜６のアルキル、好ましくはメチル基、エ
チル基であり、アルキレンオキサイドにおけるアルキレ
ン基は、炭素数１〜６のアルキレン基、好ましくはエチ
レン基、プロピレン基である。

【００２７】本発明の柔軟剤は、一般式（Ｉ）で表され
るアミドエステルアミン化合物及びその中和塩や、一般
式（II）で表されるその第４級アンモニウム塩を柔軟剤
基剤として用い、これを水等の水性液体中に溶解させる
ことによって得ることができる。

【００２８】

【発明の効果】本発明の一般式（Ｉ）で表されるアミド
エステルアミン化合物及び一般式（II)で表されるアミ
ドエステルアミン化合物の第４級アンモニウム塩は核磁
気共鳴スペクトル、赤外線吸収スペクトルでその構造を
確認することができる。本発明の一般式（Ｉ）で表され
るアミドエステルアミン化合物、及びその第４級アンモ
ニウム塩はいずれも新規な化合物であり、その分子中に
良好な生分解性を有するエステル結合を含有するため、
生分解性を示すものである。また、このアミドエステル
アミン化合物、その中和塩及びその第４級アンモニウム
塩は、界面活性剤として使用することができ、特に、合
成繊維、天然繊維、人間の毛髪、動物の毛髪等に対する
柔軟剤基剤として有利に使用される。本発明の一般式
（III）で表されるジアミノアルコール化合物も新規な
化合物であり、このものは本発明のアミドエステルアミ
ン化合物及び工業薬品の中間体として使用される他、そ
れ自体ですぐれた界面活性作用を有し、界面活性剤とし
て使用することができる。本発明の方法によれば、一般
式（Ｉ）で表わされるアミドエステルアミン化合物を工
業的に有利に製造することができる。

【００２９】

【実施例】以下に実施例により本発明を更に詳細に説明
するが、本発明はこれらに限定されるものではない。１

【００３０】実施例１ 撹拌機、温度計、圧力計、耐圧滴下ロートを備えたオー
トクレーブに、Ｎ，Ｎ−ジメチルプロピレンジアミン２
５５ｇを入れ、１８０℃まで昇温した。圧力０〜５ｋｇ
/ｃｍ²・Ｇでエチレンオキサイド２２ｇを随時滴下し
た。滴下を終了するまでに２時間を要した。その間、反
応温度は２３０℃まで上昇した。その後、２３０℃で３
時間熟成を行った後、冷却した。反応物を取り出して、
蒸留して、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ’−エタノールプロピ
レンジアミン６５ｇを得た。その沸点は１２５〜１２７
℃／８ｍｍＨｇであった。撹拌機、温度計、脱水管を備
えた４つ口フラスコに、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ’−エタ
ノールプロピレンジアミン４４ｇとオクタデカン酸１７
０ｇを入れた。１８０℃まで昇温し、その温度で１５時
間、反応中に生成する水を留去しながら反応した。１７
７ｇのＮ，Ｎ−ジメチル−Ｎ’−エタノールプロピレン
ジアミンのアミドエステル化物が得られた。ＮＭＲスペ
クトル、ＩＲスペクトルから以下の構造を確認した。

【００３１】

【化１２】 （１）ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ₃、内部標準ＴＭＳ
(テトラメチルシラン)） ０．９ｐｐｍ（ｔ，６Ｈ）、１．３ｐｐｍ（５６Ｈ） １．６ｐｐｍ（ｂｒ，４Ｈ） １．７ｐｐｍ（ｍ，２Ｈ） ＮＣＨ₂ＣＨ₂ ＣＨ₂Ｎ ２．２ｐｐｍ（Ｓ，６Ｈ） ２．３ｐｐｍ(ｍ，６Ｈ) ＯＣＯＣＨ₂ −、ＮＣＯＣＨ₂
−、(ＣＨ₃)₂ＮＣＨ₂ − ３．５ｐｐｍ（ｔ，２Ｈ） ＮＣＨ₂ ＣＨ₂Ｏ− ４．２ｐｐｍ（ｔ，２Ｈ） −ＣＨ₂ ＯＣＯ− （２）ＩＲスペクトル（ＫＢｒ錠剤） ３４５０ｃｍ^-1、１７３５ｃｍ^-1、１６４０ｃｍ^-1、１
６４０ｃｍ^-1、 １３７５ｃｍ^-1

【００３２】実施例２ 撹拌機、滴下ロートを備えた４つ口フラスコに、Ｎ，Ｎ
−ジメチルプロピレンジアミン２０４ｇ、エタノール１
３００ｍｌ入れ、アクリル酸エチルエステル２０２ｇを
０℃で滴下した。滴下は１時間かけて行った。滴下終了
後、室温に戻し、５日間撹拌して反応した。溶媒をエバ
ポレーターで留去後、蒸留して、Ｎ，Ｎ−ジメチルプロ
ピレンジアミンとアクリル酸エチルエステルの１：１付
加物を３４０ｇ得た。その沸点は、８５〜８７℃／０．
２ｍｍＨｇであった。撹拌機、温度計を備えた４つ口フ
ラスコに、Ｎ，Ｎ−ジメチルプロピレンジアミンとアク
リル酸エステルの１：１付加物２０．６ｇ及びＴＨＦ
（テトラヒドロフラン）２００ｍｌを入れ、０℃で水素
化リチウムアルミニウム５．７ｇを随時加えた。水素化
リチウムアルミニウムを加え終わった後、室温で３０分
撹拌し、その後４０℃に加熱して１時間反応した。酢酸
エチルを加えて反応を停止し、水２００ｍｌ加え、ＴＨ
Ｆで抽出して水層と有機層に分離した。水層にはＫＯＨ
を加え、飽和ＫＯＨ溶液とした。有機層を分液し、これ
を無水ＭｇＳＯ₄で乾燥した後、エバポレーターで溶媒
を留去した。残った液を蒸留して、Ｎ，Ｎ−ジメチル−
Ｎ’−プロパノールプロピレンジアミンを１３．８ｇ得
た。その沸点は６９〜７２℃／０．０７ｍｍＨｇであっ
た。撹拌機、温度計、脱水管を備えた４つ口フラスコ
に、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ’−プロパノールプロピレン
ジアミン４４ｇとオクタデカン酸１７０ｇを入れた。１
８０℃まで昇温し、その温度で１５時間、反応中に生成
する水を留去しながら反応した。１７７ｇのＮ，Ｎ−ジ
メチル−Ｎ’−エタノールプロピレンジアミンのアミド
エステル化物が得られた。ＮＭＲスペクトル、ＩＲスペ
クトルから以下の構造を確認した。

【００３３】

【化１３】 （１）ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ₃、内部標準ＴＭ
Ｓ） ０．９ｐｐｍ（ｔ，６Ｈ）、１．３ｐｐｍ（５６Ｈ） １．６ｐｐｍ（ｂｒ，４Ｈ） １．７ｐｐｍ（ｍ，２Ｈ） ＮＣＨ₂ ＣＨ₂ＣＨ₂Ｎ １．９ｐｐｍ（ｍ，２Ｈ） ２．２ｐｐｍ（Ｓ，６Ｈ） ２．３ｐｐｍ(ｍ，６Ｈ) ＯＣＯＣＨ₂ −、ＮＣＯＣＨ₂
−、(ＣＨ₃)₂ＮＣＨ₂ − （２）ＩＲスペクトル（ＫＢｒ錠剤） ３４７５ｃｍ^-1、１７４５ｃｍ^-1、１６５０ｃｍ^-1、１
４８０ｃｍ^-1、１３９０ｃｍ^-1

【００３４】実施例３ 撹拌機、温度計を備えたオートクレーブに実施例１で得
られたアミドエステルアミン化合物１００ｇ、イソプロ
パノール５０ｇ入れ、９０℃まで昇温した。常法に従っ
て圧力０〜５ｋｇ/ｃｍ²・Ｇで塩化メチル９ｇを１時間
で随時加えた。その後、９０℃で２時間熟成を行った
後、冷却した。内容物を取り出して、エバポレーターで
溶媒を留去して下記構造式で表されるアミドエステルア
ミン化合物の第４級アンモニウム塩を１０７．５ｇ得
た。

【化１４】

【００３５】実施例４ 冷却管を付けた１口のナス型フラスコにＮ，Ｎ−ジメチ
ルプロピレンジアミン１０２ｇ、エチレングリコールモ
ノｐ−トルエンスルフォネート１０７ｇを入れ、１００
℃に昇温して３時間反応した。反応終了後、冷却してエ
ーテル１０００ｍｌ、飽和水酸化カリウム水溶液６００
ｍｌで抽出した。エーテル層を分液して、無水硫酸マグ
ネシウムを加えて残存する水分を除き、固形分を濾別し
てからロータリーエバポレーターによって溶媒を留去
し、油層を得た。以下は実施例１と同様に蒸留精製後、
アミドエステル化反応することで、実施例１で示したア
ミドエステル化合物と同一構造の生成物が得られた。

【００３６】実施例５ 実施例１で得られたアミドエステルアミン化合物を塩酸
を用いて常法により中和し、下記構造式の中和塩を得
た。

【化１５】

【００３７】実施例６ 実施例２で得られたアミドエステルアミン化合物を塩酸
を用いて常法により中和し、下記構造式の中和塩を得
た。

【化１６】

【００３８】実施例７ 以下の方法により前記実施例で得たアミドエステルアミ
ン化合物、その中和塩及びその第４級アンモニウム塩の
柔軟剤基剤としての評価を行った。 （１）処理方法 市販の木綿タオル布又はアクリル布を市販洗剤ハイトッ
プ（ライオン株式会社製、登録商標）にて５回繰り返し
洗濯し、布についている洗剤を除去した後、３３．３ｐ
ｐｍの柔軟剤基剤水溶液にて、浴比１／３０で３分間撹
拌下で処理した。 （２）評価方法 上記方法で処理した布を室内で風乾後、６５％ＲＨ、２
５℃の恒温恒湿室にて２４時間放置した。これらの布に
ついて柔軟性の評価を行った。その結果を表１に示す。 （柔軟性）比較品（ジメチルジステアリルアンモニウム
クロライド）で処理した布を対照にして一対比較を行
い、下記評価基準により評価した。 ＋２：対照より柔らかい ＋１：対照よりやや柔らかい ０：対照と同じ −１：対照の方がやや柔らかい −２：対照の方が柔らかい

【００３９】

【表１】

【００４０】実施例８ 表２に示す成分組成（重量％）のリンス組成物を作り、
以下の方法によりその評価を行った。 （１）評価方法 長さ２５ｃｍ、重さ１０ｇの毛束に試料２ｇを塗布し、
十分に櫛入れした後、４０℃の温水ですすぎ、乾燥後、
テスター１０人により「なめらかさ」「ぱさつきのな
さ」を官能評価した。その結果を表２に示す。 （評価基準） ◎：非常によい ○：やや良い △：どちらともいえない ×：悪い

【００４１】なお、表２に示した化合物（Ｉ）〜（II
I）は次の構造式で表わされるものである。

【化１７】

【００４２】

【表２】

【手続補正書】

【提出日】平成６年５月２５日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】特許請求の範囲

【補正方法】変更

【補正内容】

【特許請求の範囲】

【化１】 (式中、Ｒ¹、Ｒ²は炭素数１〜６のアルキル基又はヒド
ロキシアルキル基、Ｒ³は炭素数８〜３６のアルキル
基、アルケニル基又はヒドロキシアルキル基、ＡはＨ、
ＯＨ又は炭素数１〜６のアルキル基もしくはヒドロキシ
アルキル基、ｎは２〜１０の整数、ｍは０又は１〜７の
整数、ｐは１〜１０の整数を各示す）

【化２】 (式中、Ｒ¹、Ｒ²は炭素数１〜６のアルキル基又はヒド
ロキシアルキル基、Ｒ³は炭素数８〜３６のアルキル
基、アルケニル基又はヒドロキシアルキル基、ＡはＨ、
ＯＨ又は炭素数１〜６のアルキル基もしくはヒドロキシ
アルキル基、Ｒ⁴は炭素数１〜６のアルキル基又はヒド
ロキシアルキル基を示し、ｎは２〜１０の整数、ｍは０
又は１〜７の整数、ｐは１〜１０の整数を各示し、Ｘは
陰イオンを示す）

【化３】 （式中、Ｒ¹、Ｒ²は炭素数１〜６のアルキル基又はヒド
ロキシアルキル基、ＡはＨ、ＯＨ又は炭素数１〜６のア
ルキル基もしくはヒドロキシアルキル基、ｎは２〜１０
の整数、ｍは０又は１〜７の整数、ｐは１〜１０の整数
を各示す）

【化３】 （式中、Ｒ¹、Ｒ²は炭素数１〜６のアルキル基又はヒド
ロキシアルキル基、ＡはＨ、ＯＨ又は炭素数１〜６のア
ルキル基もしくはヒドロキシアルキル基、ｎは２〜１０
の整数、ｍは０又は１〜７の整数、ｐは１〜１０の整数
を各示す）で表されるジアミノアルコール化合物を、一
般式（IＶ） Ｒ³ＣＯＯＲ （IＶ） （式中、Ｒ³は炭素数８〜３6のアルキル基、アルケニル
基又はヒドロキシアルキル基、ＲはＨ又は炭素数１〜３
のアルキル基を各示す）で表される脂肪酸又は脂肪酸エ
ステルと反応させてエステル化することを特徴とする、
請求項１のアミドエステルアミン化合物の製造方法。

【化４】 （式中、Ｒ¹、Ｒ²は炭素数１〜６のアルキル基又はヒド
ロキシアルキル基を示し、ｎは２〜１０の整数を示す）
で表されるジアミン化合物と、一般式（ＶI）

【化５】 （式中、Ｒ⁵はＨ又は炭素数１〜６のアルキル基もしく
はヒドロキシアルキル基を示す）で表されるエポキシ化
合物又は一般式（ＶII）

【化６】 （式中、Ｒ⁶はＨ、ＯＨ又は炭素数１〜６のアルキル基
もしくはヒドロキシアルキル基、ｍは０又は１〜７の整
数、ｐは１〜１０の整数を各示し、Ｙはハロゲン、ｐ−
トルエンスルフォニル基又はメタンスルフォニル基を示
す）で表されるアルコール誘導体とを反応させ、得られ
る一般式（III）

【化３】 （式中、ＡはＨ、ＯＨ又は炭素数１〜６のアルキル基又
はヒドロキシアルキル基を示し、Ｒ¹、Ｒ²、ｎ、ｍ及び
ｐは前記と同じ意味を有する）で表されるジアミノアル
コール化合物を、一般式（IＶ） Ｒ³ＣＯＯＲ （IＶ） （式中、Ｒ³は炭素数８〜３6のアルキル基、アルケニル
基又はヒドロキシアルキル基、ＲはＨ又は炭素数１〜３
のアルキル基を各示す）で表される脂肪酸又は脂肪酸エ
ステルでエステル化することを特徴とする、請求項１記
載のアミドエステルアミン化合物の製造方法。

【化７】 ＣＨ₂＝ＣＨ−ＣＯＯＲ⁷ （ＶIII） （式中、Ｒ⁷はＨ又は炭素数１〜３のアルキル基を示
す）で表されるアクリル酸又はアクリル酸エステルと、
一般式（Ｖ）

【化４】 （式中、Ｒ¹、Ｒ²は炭素数１〜６のアルキル基又はヒド
ロキシアルキル基を示し、ｎは２〜１０の整数を示す）
で表されるジアミン化合物と反応させて一般式（ＸI）

【化８】 （式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ⁷及ｎは前記と同じ意味を有す
る）で表わされるエステルアミン化合物を得、このエス
テルアミン化合物のエステル結合を水素還元して得られ
る一般式（Ｘ）

【化９】 （式中、Ｒ¹、Ｒ²及びｎは前記と同じ意味を有する）で
表されるジアミノアルコール化合物を、一般式（IＶ） Ｒ³ＣＯＯＲ （IV） （式中、Ｒ³は炭素数８〜３６のアルキル基、アルケニ
ル基又はヒドロキシアルキル基、ＲはＨ又は炭素数１〜
３のアルキル基を示す）で表わされる脂肪酸又は脂肪酸
エステルでエステル化することを特徴とする、請求項１
記載のアミドエステルアミン化合物の製造方法。

【手続補正２】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００１８

【補正方法】変更

【補正内容】

【００１８】本発明に使用される一般式（ＶII）で表さ
れるアルコール誘導体としては、エチレンクロルヒドリ
ン、エチレンブロムヒドリン、トリメチレンクロルヒド
リン、トリメチレンブロムヒドリン、テトラメチレンク
ロルヒドリン、テトラメチレンブロムヒドリン、ジエチ
レングリコールモノｐ−トルエンスルフィネート、トリ
エチレングリコールモノメタンスルフォネートなどが挙
げられる。

【手続補正３】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００２３

【補正方法】変更

【補正内容】

【００２３】本発明において、一般式（Ｖ)で表される
ジアミン化合物と一般式（ＶIII）で表されるアクリル
酸又はアクリル酸エステルとの反応は無溶媒又は溶媒中
で、無触媒下、反応温度０〜５０℃、反応時間１日〜１
０日で行うことができる。一般式（Ｖ)で表されるジア
ミン化合物と一般式(VIII）で表されるアクリル酸又は
アクリル酸エステルとのモル比は１０：１〜１：１であ
る。使用される溶媒としては、エタノール、イソプロパ
ノールなどが挙げられる。エステル結合の還元は水素リ
チウムアルミニウム等の通常の還元剤を用いて行うこと
ができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０７Ｃ 235/10 7106−4Ｈ Ｄ０６Ｍ 13/405

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 一般式（Ｉ）で表されるアミドエステル
   アミン化合物又はその中和塩。 【化１】 (式中、Ｒ¹、Ｒ²は炭素数１〜６のアルキル基又はヒド
   ロキシアルキル基、Ｒ³は炭素数８〜３６のアルキル
   基、アルケニル基又はヒドロキシアルキル基、ＡはＨ、
   ＯＨ又は炭素数１〜６のアルキル基もしくはヒドロキシ
   アルキル基、ｎは２〜１０の整数、ｍは０又は１〜７の
   整数、ｐは１〜１０の整数を各示す）
2. 【請求項２】 一般式（II）で表されるアミドエステル
   アミン化合物の第４級アンモニウム塩。 【化２】 (式中、Ｒ¹、Ｒ²は炭素数１〜６のアルキル基又はヒド
   ロキシアルキル基、Ｒ³は炭素数８〜３６のアルキル
   基、アルケニル基又はヒドロキシアルキル基、ＡはＨ、
   ＯＨ又は炭素数１〜６のアルキル基もしくはヒドロキシ
   アルキル基、Ｒ⁴は炭素数１〜６のアルキル基又はヒド
   ロキシアルキル基を示し、ｎは２〜１０の整数、ｍは０
   又は１〜７の整数、ｐは１〜１０の整数を各示し、Ｘは
   陰イオンを示す）
3. 【請求項３】 一般式（III）で表わされるジアミノア
   ルコール化合物又はその中和塩。 【化３】 （式中、Ｒ¹、Ｒ²は炭素数１〜６のアルキル基又はヒド
   ロキシアルキル基、ＡはＨ、ＯＨ又は炭素数１〜６のア
   ルキル基もしくはヒドロキシアルキル基、ｎは２〜１０
   の整数、ｍは０又は１〜７の整数、ｐは１〜１０の整数
   を各示す）
4. 【請求項４】 一般式（III） 【化３】 （式中、Ｒ¹、Ｒ²は炭素数１〜６のアルキル基又はヒド
   ロキシアルキル基、ＡはＨ、ＯＨ又は炭素数１〜６のア
   ルキル基もしくはヒドロキシアルキル基、ｎは２〜１０
   の整数、ｍは０又は１〜７の整数、ｐは１〜１０の整数
   を各示す）で表されるジアミノアルコール化合物を、一
   般式（IＶ） Ｒ³ＣＯＯＲ （IＶ） （式中、Ｒ³は炭素数８〜３6のアルキル基、アルケニル
   基又はヒドロキシアルキル基、ＲはＨ又は炭素数１〜３
   のアルキル基を各示す）で表される脂肪酸又は脂肪酸エ
   ステルと反応させてエステル化することを特徴とする、
   請求項１のアミドエステルアミン化合物の製造方法。
5. 【請求項５】 一般式（Ｖ） 【化４】 （式中、Ｒ¹、Ｒ²は炭素数１〜６のアルキル基又はヒド
   ロキシアルキル基を示し、ｎは２〜１０の整数を示す）
   で表されるジアミン化合物と、一般式（ＶI） 【化５】 （式中、Ｒ⁵はＨ又は炭素数１〜６のアルキル基もしく
   はヒドロキシアルキル基を示す）で表されるエポキシ化
   合物又は一般式（ＶII） 【化６】 （式中、Ｒ⁶はＨ、ＯＨ又は炭素数１〜６のアルキル基
   もしくはヒドロキシアルキル基、ｍは０又は１〜７の整
   数、ｐは１〜１０の整数を各示し、Ｙはハロゲン、ｐ−
   トルエンスルフォニル基又はメタンスルフォニル基を示
   す）で表されるアルコール誘導体とを反応させ、得られ
   る一般式（III） 【化３】 （式中、ＡはＨ、ＯＨ又は炭素数１〜６のアルキル基又
   はヒドロキシアルキル基を示し、Ｒ¹、Ｒ²、ｎ、ｍ及び
   ｐは前記と同じ意味を有する）で表されるジアミノアル
   コール化合物を、一般式（IＶ） Ｒ³ＣＯＯＲ （IＶ） （式中、Ｒ³は炭素数８〜３6のアルキル基、アルケニル
   基又はヒドロキシアルキル基、ＲはＨ又は炭素数１〜３
   のアルキル基を各示す）で表される脂肪酸又は脂肪酸エ
   ステルでエステル化することを特徴とする、請求項１記
   載のアミドエステルアミン化合物の製造方法。
6. 【請求項６】 一般式（ＶIII） 【化７】 ＣＨ₂＝ＣＨ−ＣＯＯＲ⁷ （ＶIII） （式中、Ｒ⁷はＨ又は炭素数１〜３のアルキル基を示
   す）で表されるアクリル酸又はアクリル酸エステルと、
   一般式（Ｖ） 【化４】 （式中、Ｒ¹、Ｒ²は炭素数１〜６のアルキル基又はヒド
   ロキシアルキル基を示し、ｎは２〜１０の整数を示す）
   で表されるジアミン化合物と反応させて一般式（ＸI） 【化８】 （式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ⁷及ｎは前記と同じ意味を有す
   る）で表わされるエステルアミン化合物化合物を得、こ
   のエステルアミン化合物のエステル結合を水素還元して
   得られる一般式（Ｘ） 【化９】 （式中、Ｒ¹、Ｒ²及びｎは前記と同じ意味を有する）で
   表されるジアミノアルコール化合物を、一般式（IＶ） Ｒ³ＣＯＯＲ （IV） （式中、Ｒ³は炭素数８〜３６のアルキル基、アルケニ
   ル基又はヒドロキシアルキル基、ＲはＨ又は炭素数１〜
   ３のアルキル基を示す）で表わされる脂肪酸又は脂肪酸
   エステルでエステル化することを特徴とする、請求項１
   記載のアミドエステルアミン化合物の製造方法。
7. 【請求項７】 請求項１のアミドエステルアミン化合物
   又はその中和塩を基剤として含有することを特徴とする
   柔軟剤。
8. 【請求項８】 請求項２のアミドエステル化合物の第４
   級アンモニウム塩を基剤として含有することを特徴とす
   る柔軟剤。