JPH06329844A - ポリオレフインブレンド物からの製品の製造方法 - Google Patents

ポリオレフインブレンド物からの製品の製造方法

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JPH06329844A JP6036349A JP3634994A JPH06329844A JP H06329844 A JPH06329844 A JP H06329844A JP 6036349 A JP6036349 A JP 6036349A JP 3634994 A JP3634994 A JP 3634994A JP H06329844 A JPH06329844 A JP H06329844A
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Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【構成】 主要部分としての第一のポリオレフインの粒
子と少量部分としての常態で固体の第二のポリオレフイ
ンの組成物の粒子を含んで成る、ポリオレフインブレン
ド物を溶融加工装置に供給し、該ポリオレフイン類は２
〜１０炭素原子を有する炭化水素アルフア−オレフイン
のホモポリマー及びコポリマーから成るグループから選
択し、該第二のポリオレフインは該第一のポリオレフイ
ンの剪断粘度の５０％よりも大きくない剪断粘度を有
し、該組成物は第二のポリオレフインと架橋剤及び変性
剤並びにそれらの混合物から成るグループから選択した
反応性添加剤の組成物であり、該ブレンド物を溶融混合
し製品を形成せしめることを含んで成る、製品の製造方
法。 【効果】 特別な処理設備及び特別な押出機又は複雑な
工程を用いることなく均一な品質の製品が得られる。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】本発明はポリオレフインブレンド物、特に
主要部分としてのエチレンポリマーの粒子と小量部分と
してのエチレンポリマー及び溶融状態においてポリオレ
フインと反応することができる添加剤から成る組成物の
粒子の物理的混合物に関するものであり、ここでかかる
反応性の添加剤は架橋剤及び／又は変性剤であつて、以
下にさらに定義するものである。
【０００２】エチレンのポリマー、たとえばエチレンの
ホモポリマー及びエチレンとそれよりも高級のアルフア
−オレフインの共重合体は、種々の最終用途に対して、
たとえば、フイルム、繊維、成形すなわち熱成形品、パ
イプ、コーテイングなどとして、大量に用いられる。
【０００３】販売のために及び／又はこのような最終用
途における使用のために提供されるポリオレフイン組成
物は、加工中及び／又はこの組成物から製造した製品の
使用中におけるポリマーの変性又は安定化のために、反
応性及び／又は非反応性の添加剤を含有していることが
多い。典型的な反応性添加剤は架橋剤及びある種の不飽
和化合物を包含する。典型的な非反応性添加剤は酸化防
止剤及びその他の安定剤、核生成剤及び生成物の滑り又
はブロツキング特性に影響を与える添加剤、あるいは加
工工程において使用する型からの製品の離型を容易にす
る添加剤を包含する。これらの添加剤のポリオレフイン
組成物中への混入は、生成する組成物が均一な性質を有
するように遂行することが重要である。
【０００４】種々の最終用途において商業的に受容しう
る性質を有するポリマーが公知である。その上に、いく
つかのポリマーの性質の改良は、改良された製品及び／
又は新しい最終用途におけるポリマーの使用をみちびく
可能性がある。たとえば、エチレンのポリマーから回転
的に成形される製品の最終使用特性を改良するための一
方法は、架橋剤、たとえば有機過酸化物、をポリマーの
組成物中に混入することである。有機過酸化物を含有す
る組成物の回転成形においては、ポリマーが流動して型
の内側をおおい、次いで架橋剤がポリマーの架橋を生じ
させることによつてポリマーの分子量を増大させ、それ
によつて生成する製品の最終使用特性が向上する。回転
成形末端使用に対して特に適合する架橋可能な組成物
は、１９８３年８月３１日公開のホワイト（G.White）
のヨーロツパ特許公開第００８７２１０号に開示されて
いる。
【０００５】架橋可能な組成物を他の最終使用において
使用して製品の性質の改良を達成することも可能であ
る。ポリマーの架橋は、低剪断速度の加工条件下にポリ
マーの溶融特性に影響を及ぼす傾向がある。フイルムの
性質の改良を達成するための部分的架橋の使用の一例
は、１９８２年５月１８日公告のハーボーン（D.A.Harb
ourne）のカナダ特許第１１２３５６０号に開示されて
いる。
【０００６】ポリオレフイン中に添加剤を混入するため
の方法は、この分野で公知である。非反応性の添加剤、
特に安定剤は、ポリマーの製造プロセス中に溶融ポリマ
ー中に混入することが多い。反応性及び非反応性添加剤
は溶融ブレンド方法によつてポリマー中に混入すること
もでき、その場合には、ポリマーをペレツト又は加工し
た製品へと押出すときに、添加剤を溶融ポリマー中に計
り入れるか又はその他の方法で添加する。
【０００７】添加剤を加える際には、それをポリマー全
体に均一に分散させることが重要である。しかしなが
ら、非反応性の添加剤においては、添加剤の分散の均一
性は一般に反応性の添加剤におけるよりは重要性が低
い。たとえば、滑剤又は安定剤に対する分散の均一性に
ついての必要は、架橋剤に対するものよりは重要性が低
い。ポリマーの架橋はポリマーの分子量を増大させる。
それ故、諸性質、特に分子量に依存する性質の均一な製
品を取得するためには、ポリマーの架橋を均一な具合に
遂行することが重要である。架橋剤が均一でない場合に
は、生じる製品は、たとえば、ポリマーの架橋が不十分
であるか又は過度であるかの何れかのために弱点となる
区域を持ち、あるいはポリマーの過度の架橋によつてゲ
ル粒子が生じ、このようなゲル粒子が受け入れ難い外観
及び／又は製品中の弱点をもたらす可能性がある。ある
種の加工工程、たとえばびんの吹込み成形及びシートや
フイルムの製造においては、不均一な製品の性質は、他
のプロセスにおけるよりも敏感であることが多い。均一
な品質の製品を取得するためには、ポリマーへの反応性
添加剤の混入のために、特別な処理設備及び特別な押出
機スクリユー設計を包含する、費用がかかり且つ／又は
複雑な工程を用いることが必要であつた。
【０００８】有機過酸化物と溶融ポリマーの混合は、１
９６５年５月４日公告のグレゴリアン（R.S.Gregoria
n）の米国特許第３１８２０３３号及び１９７４年１１
月１２日公告のクツク（H.J.Cook）のカナダ特許第９５
７４７３号中に開示されている。アリア（D.A.Alia）
は、均一な組成を有する架橋可能なポリマーの製造を目
的とした結晶性ポリマーと無定形エラストマー状ポリマ
ーのブレンデイングについて、１９８０年４月８日公告
の米国特許第４１９７３８１号中に開示している。ポリ
エチレンと反応性添加剤を含有する異なるポリマーとの
物理的ブレンドによるポリエチレン中への反応性添加剤
の混入は、本発明と同時に出願したボイビン（D.W.Boiv
in）及びゼロンカ（R.A.Zelonka）の明細書中に開示さ
れている。
【０００９】反応性添加剤を、均一に且つ経済的な方法
で、ポリオレフイン中に混入するために用いることがで
きるポリオレフインのブレンド物がここに見出された。
【００１０】かくして、本発明は、物理的混合物として
の、主要部分の第一のポリエチレンの粒子と小量部分の
第二のポリエチレンの組成物の粒子から成るポリオレフ
インブレンド物を提供するものであつて、ここで、第一
のポリエチレンはエチレンのホモポリマー及びエチレン
と少なくとも１種のＣ4〜Ｃ10高級アルフア−オレフイ
ンのコポリマーから成るグループから選択し、該第二の
ポリエチレンは少なくとも０.８９０ｇ／ｃｍ3の密度と
４０〜２００ｄｇ／分の範囲のメルトインデツクスを有
するエチレンと少なくとも１種のＣ4〜Ｃ10高級アルフ
ア−オレフインのコポリマーであり、第二のポリエチレ
ンの密度は第一のポリエチレンの密度よりも少なくとも
約０.００５ｇ／ｃｍ3低く且つ第二のポリエチレンのメ
ルトインデツクスは第一のポリエチレンのメルトインデ
ツクスよりも少なくとも１０ｄｇ／分高く、該組成物は
第二のポリエチレンと架橋剤及び変性剤並びにその混合
物から成るグループから選択した反応性添加剤の組成物
であり、該反応性添加剤は溶融状態にある該ポリエチレ
ンと反応することができるものである。
【００１１】本発明のブレンド物の好適実施態様におい
ては、反応性添加剤は有機過酸化物である架橋剤であ
る。
【００１２】別の実施態様においては、反応性添加剤は
変性剤である。
【００１３】更に他の実施態様においては、第二のポリ
エチレンのメルトインデツクスは第一のポリエチレンの
メルトインデツクスよりも４０〜６０ｄｇ／分高い。
【００１４】本発明はさらに、物理的混合物としての、
主要部分の第一のポリエチレンの粒子と少量部分の常態
で固体の第二のポリエチレンの組成物から成るポリオレ
フインのブレンド物を提供するものであり、ここで、第
一のポリエチレンはエチレンのホモポリマー及びエチレ
ンと少なくとも１種のＣ4〜Ｃ10高級アルフア−オレフ
インのコポリマーから成るグループから選択し、該第二
のポリエチレンは少なくとも０.８９０ｇ／ｃｍ3の密度
と少なくとも４０ｇ／分のメルトインデツクスを有する
エチレンと少なくとも１種のＣ4〜Ｃ10高級アルフア−
オレフインのコポリマーであり、該第二のポリエチレン
は２００℃の温度と４００秒-1の剪断速度において測定
するときに該第一のポリエチレンの剪断粘度の５０％よ
りも大きくない剪断粘度を有し、該組成物は第二のポリ
エチレンと架橋剤及び変性剤、並びにそれらの混合物か
ら成るグループから選択した反応性添加剤の組成物であ
り、該反応性添加剤は溶融状態にあるポリエチレンと反
応することができるものである。
【００１５】好適実施態様においては、第二のポリエチ
レンの剪断粘度は第一のポリエチレンの剪断粘度の約３
０％よりも大きくない。
【００１６】本発明は更に、物理的混合物としての、主
要部分の第一のポリオレフインの粒子と少量部分の常態
で固体の第二のポリオレフインの組成物の粒子から成る
ポリオレフインブレンド物を提供するものであり、該ポ
リオレフイン類は２〜１０炭素原子を有する炭化水素ア
ルフア−オレフインのホモポリマー及びコポリマーから
成るグループから選択し、該第二のポリオレフインは２
００℃の温度と４００秒-1の剪断速度で測定するときに
該第一のポリオレフインの剪断粘度の５０％よりも大き
くない剪断粘度を有し、該組成物は第二のポリオレフイ
ンと架橋剤及び変性剤、並びにそれらの混合物から成る
グループから選択する反応性添加剤の組成物であり、該
反応性添加剤は溶融状態にある該ポリオレフインと反応
することができるものである。
【００１７】加うるに、本発明は、物理的混合物として
の、主要部分の第一のポリオレフインの粒子と少量部分
の常態で固体の第二のポリオレフインの組成物の粒子か
ら成るポリオレフインブレンド物を溶融加工装置に供給
し、該ポリオレフイン類は２〜１０炭素原子を有する炭
化水素アルフア−オレフインのホモポリマー及びコポリ
マーから成るグループから選択し、該第二のポリオレフ
インは２００℃の温度と４００秒-1の剪断速度において
測定するときに該第一のポリオレフインの剪断粘度の５
０％よりも大きくない剪断粘度を有し、該組成物は第二
のポリオレフインと架橋剤及び変性剤、並びにそれらの
混合物から成るグループから選択する反応性添加剤の組
成物であり、該ブレンド物を溶融及び混和し且つそれに
よつて得たブレンド物から製品を形成させることから成
る、ポリオレフイン及び溶融状態にあるポリオレフイン
と反応することができる反応性添加剤からの製品の製造
方法を提供することにある。本発明は本明細書中に記す
その他のブレンド物からの製品の製造方法をも提供す
る。
【００１８】本発明のブレンド物のポリオレフインはこ
のようなポリオレフインに関してここに記したものであ
つて、特にエチレンのホモポリマー及び／又はエチレン
と比較的少量の少なくとも１種のＣ4〜Ｃ10高級アルフ
ア−オレフインのコポリマー、たとえば、エチレンと比
較的少量のブテン−１、ヘキセン−１及び／又はオクテ
ン−１のコポリマーである。しかしながら、ポリオレフ
インは２〜１０炭素原子を有する炭化水素アルフア−オ
レフインのホモポリマー又はコポリマーであるとして広
く定義することができるということを了解すべきであ
る。これらのポリマーの製造方法は公知である。
【００１９】前記のように、本発明を特にポリオレフイ
ンはエチレンのホモポリマー及びコポリマーであるもの
として記す。
【００２０】第一のポリエチレンの特性、たとえばポリ
マーの密度とメルトインデツクスは、主として取得する
製品について意図する最終用途に依存するが、各実施態
様において、密度は約０.８９０ｇ／ｃｍ3乃至約０.９
７０ｇ／ｃｍ3の範囲とすることができ、且つＡＳＴＭ
Ｄ−１２３８（条件Ｅ）の方法によつて測定するときの
メルトインデツクスは約１００ｄｇ／分に至るまでにわ
たることができる。たとえば、フイルム及びシートとし
ての最終使用を意図するポリマーは、約１０ｄｇ／分未
満のメルトインデツクスを有する傾向があるのに対し
て、成形品としての最終使用を意図するポリマーは、そ
れよりも高いメルトインデツクスを有する傾向がある。
各種の製品に対して使用するポリオレフインの密度とメ
ルトインデツクスの範囲は商取引において公知である。
【００２１】第二のポリエチレンの特性は第一のポリエ
チレンに対する上記の特性とは異なる。一実施態様にお
いては、第二のポリエチレンの密度は第一のポリエチレ
ンの密度よりも低く、少なくとも０.８９０ｇ／ｃｍ3、
特に少なくとも０.９１０ｇ／ｃｍ3であるが、但し第一
のポリエチレンの密度よりも少なくとも約０.００５、
特に０.００８ｇ／ｃｍ3は低いことが必要である。第二
に、第二のポリエチレンのメルトインデツクスは第一の
ポリエチレンのメルトインデツクスよりも高く、４０〜
２００、特に６０〜１５０ｄｇ／分の範囲であるが、第
一のポリエチレンのメルトインデツクスよりも少なくと
も１０ｄｇ／分、好ましくは少なくとも２０ｄｇ／分は
高いことが必要である。
【００２２】別の実施態様においては、第二のポリエチ
レンは少なくとも０.８９０ｇ／ｃｍ3、特に少なくとも
０.９１０ｇ／ｃｍ3の密度、少なくとも４０ｄｇ／分の
メルトインデツクスを有し、且つ第一のポリエチレンよ
りも低い剪断粘度、特に第一のポリエチレンのものの５
０％よりも大きくない剪断粘度を有している。第二のポ
リエチレンの剪断粘度は第一のポリエチレンの剪断粘度
の３０％よりも大きくないことが好ましい。本発明にお
いて使用する場合は、剪断粘度は、２００℃において４
００秒-1の剪断速度で測定する。
【００２３】本発明のより広い局面においては、第二の
ポリオレフインの剪断粘度は第一のポリオレフインのも
のの５０％、特に第一のポリオレフインの５〜１５％よ
りも大きくない。
【００２４】第二のポリオレフインは常態で固体のポリ
マーであり且つしばしば固体ワツクスと呼ばれる材料を
包含するが、常温常圧において液体である材料は包含し
ない。本発明のブレンド物は物理的な混合物であり、そ
れ故、室温においてそれぞれの成分への物理的な分離が
可能である。
【００２５】第二のポリエチレンは、架橋剤及び変性
剤、ならびにそれらの混合物から成るグループから選択
した反応性添加剤を含有する。本明細書中で用いるとき
の“反応性添加剤”という表現は、ポリエチレンが溶融
状態にある温度において化学的反応を受ける添加剤を意
味する。しかしながら、化学反応の速度は、溶融ポリエ
チレンの温度が実質的にポリエチレンの融点よりも高い
限りは、重要ではない。たとえば、ポリエチレンに対す
る架橋剤は通常は、架橋反応がポリマーの融点よりも高
い温度、たとえば通常加工温度において又はその近くで
生じるように選択する。反応温度は、ポリマーと反応性
添加剤の間の広範囲の反応が生じる前に、ポリマーとそ
の反応性添加剤の適切な混合を達成することができるよ
うなものであることが好ましい。架橋剤の半減期は一般
に、ある温度範囲にわたつて公知であり、意図する最終
使用に対して適する架橋剤の選択における助けとして、
それを用いることができる。反応性添加剤は２種以上の
化合物又は化学種であつてもよく、またその場合には、
第二のポリエチレンの組成物の一部分は１種の反応性添
加剤を含有することができ且つ第二のポリエチレン組成
物の他の部分は第二の反応性添加剤を含有することがで
きるということを了解すべきである。さらにまた、反応
性添加剤が１種よりも多くの化合物又は化学種であると
きは、かかる反応性添加剤のそれぞれが溶融状態にある
ポリエチレンと反応することができ且つ／又はかかる反
応性添加剤の一方がかかる反応性添加剤の他方と反応す
ることができるということを了解すべきである。
【００２６】反応性添加剤が架橋剤、たとえば有機過酸
化物である場合には、第一のポリエチレンが有機過酸化
物を含有していてもよいが、通常はそうではない。しか
しながら、ある情況下には第一のポリエチレン中に架橋
剤配合物の一部分を混入することが望ましいこともあ
る。たとえば、前記ホワイトの文献に記しているよう
に、架橋可能な組成物が有機過酸化物と共加硫剤の両者
を包含すべき場合には、共加硫剤を第一のポリエチレン
と混合し且つ有機過酸化物を第二のポリエチレンと混合
することが有利であることがある。このような第一のポ
リエチレン中への共加硫剤の混入は、均一な製品の製造
を助けるものと思われる。何れにしても、第一のポリエ
チレンは酸化防止剤及びその他の安定剤、顔料などを包
含する、ポリエチレン中に混入させることが公知の非反
応性添加剤を含有することが多いが、ポリエチレンにお
いて有用ないわゆる非反応性添加剤の一部は、ポリエチ
レンにおいて有用な架橋剤又はその他の反応性添加剤に
対して悪影響を有することがあり、そのようなものは、
かかる架橋剤又はその他の反応性添加剤と組み合わせて
使用することは適当ではないということを了解すべきで
ある。
【００２７】架橋剤を含有するブレンド物に対する好適
な架橋剤は、有機過酸化物、特にビス（ｔ−アルキルペ
ルオキシアルキル）ベンゼン、ジクミルペルオキシド又
はアセチレン性ジペルオキシ化合物である。ｔ−ブチル
ヒドロペルオキシド及びジ−ｔ−ブチルペルオキシドを
包含するその他の有機過酸化物は、この分野の専門家に
は公知である。２,５−ジメチル−２,５−ビス（ｔ−ブ
チルペルオキシイソプロピル）ベンゼンは好適な有機過
酸化物であつて、ハーキユレスインコーポレーテツドか
らバルカツプの商標下に市販されている。あるいはま
た、架橋剤は２,５−ジメチル−２,５−ジ（ｔ−ブチル
ペルオキシ）ヘキシン−３であつてもよく、これはペン
ウオルトコーポレーシヨンのルシドール支社から商品名
ルパーゾル１３０下に市販されている。一実施態様にお
いては、第二のポリエチレンの組成物は、ポリエチレン
を本発明の必要条件に合致するように選択することを除
けば、ホワイトの前記の文献中に開示された組成物と同
様なものとすることができる。第二のポリエチレン中の
架橋剤の量は広い範囲にわたつて変えることができるけ
れども、第二のポリエチレン中に高濃度の架橋剤を含有
させ、次いで少量のみの第二のポリエチレンを第一のポ
リエチレンと混合することは好ましくないものと思われ
る。その場合には、第二のポリエチレン中の比較的高濃
度の架橋剤を均一に第一のポリエチレン中に混合するこ
とに、問題が起こるものと思われる。架橋剤が有機過酸
化物である場合には、第二のポリエチレン中に重量で４
％未満、好ましくは重量で０.０５〜１.０％の過酸化物
を存在させることが好適である。
【００２８】前記のように、共加硫剤を第一または第二
のポリエチレン中に、すなわち、架橋剤とは別個に又は
架橋剤と混合して、混入することができる。共加硫剤の
例はトリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレ
ート及び１,２−ポリブタジエンである。
【００２９】反応性添加剤は変性剤であつてもよく、そ
れは単独で用いてもよいが、通常は開始剤と組み合わせ
て使用する。変性剤の例は不飽和有機酸及びその誘導
体、たとえば、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン
酸、フマル酸、イタコン酸、クロトン酸、無水マレイン
酸、架橋性シラン化合物、たとえばビニルトリメトキシ
シラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス（２
−メトキシエトキシ）シラン及びビニルメチルジメトキ
シシラン、並びに溶融ポリエチレンと反応することがで
きるその他の化合物を包含する。変性剤としての三酸化
硫黄−トリメチルアミン錯体の使用は本発明と同時に出
願したブーコツク（J.R.Boocock）の共願中の特許願中
に記され且つ特許請求されている。変性剤は通常は、開
始剤特に架橋剤、たとえば有機過酸化物と組み合わせて
使用することが普通である。ある種の変性剤において
は、その他の開始剤が知られており、たとえば、無水マ
レイン酸に対してはスチレンが開始剤として作用する。
変性剤と開始剤は、その組成物として第二のポリエチレ
ンと別々に混合するとよい。ある種の加工条件下には、
実質的な開始剤の添加なしで、ポリエチレンと反応する
こともある。たとえば、無水マレイン酸とポリエチレン
は少なくとも約３７５℃の温度において熱的に反応する
ことが知られている。
【００３０】ブレンド物中のポリエチレンは安定剤、た
とえば酸化防止剤又は紫外安定剤を含有することができ
る。酸化防止剤の例はヒンダードフエノール系の酸化防
止剤、たとえばオクタデシル−３,５−ジ−ｔ−ブチル
−４−ヒドロキシシンナメート及びテトラキス−メチレ
ン−３−（３′,５′−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキ
シフエニル）プロピオネートメタンである。ヒンダード
フエノール系の酸化防止剤は、ホスフアイト系酸化防止
剤、たとえば、ジ（ステアリル）−ペンタエリトリトー
ルジホスフアイト、トリスジ−ｔ−ブチルフエニルホス
フアイト、ジラウリルチオジプロピオネート及びビス
（２,４−ｔ−ブチルフエニル）ペンタエリトリトール
ホスフアイトと組み合わせて使用することができる。紫
外安定剤の例は、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクトキシ
ベンゾフエノン、２−（３′−ｔ−ブチル−２′−ヒド
ロキシ−５′−メチルフエニル）−５−クロロベンゾト
リアゾール及びビス−（２,２,６,６−テトラメチル−
４−ピペリラジル）セバケートである。その上に、ブレ
ンド物中のポリエチレンは滑剤、ブロツキング防止剤、
静電防止剤、離型剤、顔料、核形成剤又はその他の加工
助剤などを含有することができる。滑剤の例はエルカミ
ド及びステアラミドであり、静電防止剤の例はビス（ヒ
ドロキシエチル）タロ−アミン及びグリセリンモノオレ
エートであり、ブロツキング防止剤の例はシリカ及び雲
母であり且つ離型剤の例はステアリン酸カルシウム及び
ステアリン酸亜鉛である。核形成剤又はその他の加工助
剤の例はタルク、シリカ、ポリエチレングリコール、フ
ツ素化エラストマー及びポリオレフインワツクスなどで
ある。
【００３１】前記のように、安定剤又はその他のいわゆ
る非反応性添加剤は、架橋剤及びその他の反応性添加剤
に対して悪影響を及ぼすおそれがあり、そのために、こ
の分野の熟達者には明らかなように、これらの添加剤の
ある種の組み合わせは使用しないことが好ましい。
【００３２】第一のポリエチレンの第二のポリエチレン
に対する比は広い範囲にわたつて、特に約５：１乃至約
４００：１、殊に約５０：１乃至約１００：１にわたつ
て変えることができる。選択する比率は、ブレンド物中
に混入する反応性添加剤（又は付加的な反応性添加剤）
の量、反応性添加剤の種類、均一製品に対する必要度、
生成するブレンド物に対して施すべき加工の方式及び使
用する装置の混合能力などを包含する種々の要因に依存
する。装置の混合能力に関しては、２軸押出機のほうが
一軸押出機よりも効果的である。
【００３３】本発明のブレンド物中の反応性添加剤の量
は、特に、反応性添加剤の種類及びそのブレンド物につ
いて意図する最終用途に依存する。かくして、その量
は、種々の要因に依存して、ブレンド物中で１００万部
当り（ｐｐｍ）数部から重量で１パーセント以上に至る
まで変えることができる。このような量はこの分野の専
門家には自明のことであろう。
【００３４】反応性添加剤が架橋剤である場合には、第
一及び第二のポリエチレンを、ブレンド物中の架橋剤の
量がブレンド物の重量で約２５ｐｐｍ乃至約１０００ｐ
ｐｍの範囲となるように、選択し且つ混合すればよい。
ブレンド物中の架橋剤の量は主としてブレンド物に対し
て意図する最終用途に依存する。高度に架橋した製品の
製造を目的とするブレンド物は比較的高率の架橋剤を含
有する。それに対して、ブレンド物中に少量の架橋剤を
存在せしめることによつて、生じる製品の部分的に過ぎ
ない架橋を達成することができる。
【００３５】第一及び第二のポリエチレンの粒子は便宜
の形態及び大きさとすることができ、たとえば、粒状、
粉末状又はペレツト状などとすることができる。このよ
うな形態はポリエチレンの市販の形態であり且つ／又は
公知の方法、たとえば磨砕、溶融ペレツト化などによつ
て取得することができる。しかしながら、第一のポリエ
チレンの粒子は第二のポリエチレンの組成物の粒子と実
質的に同じ大きさのものであることが好ましい。両粒子
の間の大きさの相違が大きくなるにつれて、ブレンド物
の貯蔵、輸送又はその他の取扱いの間に両種の粒子が相
互に分離するようになる傾向が増大するが、このような
相違はブレンド物をその調製の直後に押出機に供給する
ときには、それほど大きな問題とはならない。
【００３６】第二のポリエチレンの組成物は、ポリエチ
レン中に添加剤を混入するために公知の方法によつて、
製造することができる。そのような方法は、溶融混合、
コーテイング及び押出し、並びに溶融したポリエチレン
中への添加剤の注入を包含する。反応性添加剤が変性剤
又は特に架橋剤である場合には、反応性添加剤は、この
分野において公知であるように、ポリエチレンとの早期
の反応が生じないような具合にしてポリエチレン中に混
入しなければならない。
【００３７】本発明のブレンド物は、特に融通性のある
経済的な仕方で、ポリエチレン中に反応性添加剤を混入
するために使用することができる。それによつて得られ
るブレンド物は、ポリエチレンに対して公知であるよう
な、広い範囲の末端使用において使用することができ
る。このような使用は吹込み成形方法、フイルム及びパ
イプ押出し方法、シート熱成形方法及び回転成形方法を
包含する。これらの方法において使用する装置を、本明
細書中では溶融加工装置と記す。特に好適な実施態様に
おいては、ブレンド物を吹込み成形方法におけるフイル
ムの製造に対して使用する。以下に説明するように、ブ
レンド物のこのような使用は受容しうる品質のフイルム
の生産速度の実質的な増大をもたらすことができる。し
かしながら、装置、ポリマー組成物及び加工条件のどの
ような特定の組み合わせに対しても、架橋剤について最
適濃度が存在し、それよりも高濃度ではフイルム生産速
度の増大がフイルムの品質に悪影響を及ぼすおそれがあ
る。
【００３８】本発明を以下の実施例によつて例証する：
【００３９】
【実施例】実施例１ 重量で０.５５％のバルカツプＲ有機過酸化物と重量で
０.５５％のトリアリルイソシアヌレートを含有するエ
チレン／ブテン−１コポリマーの組成物を、溶融混合方
法によつて調製した。このコポリマーは０.９５０ｇ／
ｃｍ3の密度と５０ｄｇ／分のメルトインデツクスを有
した。
【００４０】この組成物を０.９５５ｇ／ｃｍ3の密度と
０.４３ｄｇ／分のメルトインデツクスを有するスクレ
ア（商品名）５８Ａポリエチレンと、１００：１のポリ
エチレン：組成物の比で、混合して本発明のブレンド物
を与えた。かくして得たブレンド物を、１ガロンびんの
製造のための型を備えた吹込み成形機に供給した。取得
したびんは良好な品質のものであり、ゲル粒子を含有し
なかつた。その他の詳細を下表に実験１として示す。
【００４１】比較として、０.９６０ｇ／ｃｍ3の密度と
２１ｄｇ／分のメルトインデツクスを有するエチレンホ
モポリマー、及び有機過酸化物とトリアリルイソシアヌ
レートを含有する、相当する組成物を調製した。この組
成物とスクレア５８Ａポリエチレンのブレンド物（１：
１００）を調製して吹込み成形機に供給した。このポリ
マーはペレツトの大きさのゲル粒子を含有することが認
められた。ポリマー溶融物は型のキヤビテイーを満すこ
とができなかつた上に、得られたびんは不完全で多くの
穴を有していた。その他の詳細を下表に実験２として示
す。
【００４２】実験番号 １ ２ ３＊＊ 直径スエル，％1) 42.3 43.6 52.5 重量スエル，％2) 474 394 493 パリソン溶融強さ、秒／１００ｇ3) 98 47.6 20.9 １）（パリソンの幅／０.５×ダイオリフイスの円周）
−１と定義し、百分率として表わす。吹込み成形プロセ
スにおいて９０００秒-1の剪断で測定。
【００４３】２）（パリソンの実際の重さ／パリソンの
理論重さ）−１と定義し、百分率として表わす。上記
１）と同様に９０００秒-1の剪断速度で測定。パリソン
の理論重さはスエルと垂れ下りがない場合の重さであ
る。
【００４４】３）１００ｇの重さのパリソンが吹込み成
形装置のダイから自由にたれ下る秒単位の時間。
【００４５】＊＊ 有機過酸化物とトリアリルイソシア
ヌレートを含有していないスクレア５８Ａポリエチレン
に対する比較のデータ。
【００４６】実施例２ 重量で０.２５％のバルカツプＲ有機過酸化物と重量で
０.２５％のトリアリルイソシアヌレートを含有するエ
チレン／ブテン−１コポリマーの組成物を溶融混合方法
によつて調製した。このコポリマーは０.９２４ｇ／ｃ
ｍ3の密度と５３ｄｇ／分のメルトインデツクスを有し
ていた。
【００４７】この組成物を０.９３０ｇ／ｃｍ3の密度と
１.０ｄｇ／分のメルトインデツクスを有するスクレア
１３Ｊ４ポリエチレン（エチレン／オクテン−１コポリ
マー）と５０：１のポリエチレン：組成物比で混合し
て、本発明のブレンド物を得た。
【００４８】かくして得たブレンド物を、吹込み成形方
法によるフイルムの製造のための装置に供給した。フイ
ルムは２５μｍの厚さを有した。ゲルを含有しないフイ
ルムを製造することができ且つそのフイルムは有機過酸
化物の組成物を含有しないスクレア１３Ｊ４ポリエチレ
ンのみから製造したフイルムよりも高い溶融強さを有し
ていることが認められた。このような高い溶融強さはフ
イルムの生産速度の４０％の増大を可能とした。
【００４９】引続く試験はフイルムの衝撃強さ及び引張
強さが有機過酸化物の組成物の使用及び／又は高い生産
速度によつて悪影響を受けることはないということを示
した。
【００５０】実施例３ 実施例２のエチレン／ブテン−１及びエチレン／オクテ
ン−１コポリマーの動的レオロジー的性質を、レオメト
リツクス（商品名）オン−ラインレオメータを用いて測
定した。このレオメータは複素粘性係数と角振動数の間
の関係を測定するものであつて、この関係は、メルツ−
コツクス則に従つて、線形粘弾性の条件下の剪断粘度と
剪断速度の間の関係と同等である。
【００５１】４００秒-1の剪断速度と同等の条件下に、
２００℃において動的レオロジー的性質を測定した。エ
チレン／ブテン−１及びエチレン／オクテン−１コポリ
マーの剪断粘度はそれぞれ９８０及び８０００ポアズで
あることが認められた。
【００５２】実施例２に記したように、本発明に従がい
上記のポリマーを用いて受容しうる性質のフイルムを製
造することができた。
【００５３】実施例４ ０.９１８ｇ／ｃｍ3の密度と１.０ｄｇ／分のメルトイ
ンデツクスを有する、商品名エツソＬＰＸ−１の線状低
密度ポリエチレンを、吹込みフイルム方法を用いてフイ
ルムとして押出した。生じたフイルムの厚さは５０μｍ
であつた。使用する装置と加工条件において達成される
最大生産速度は、３８.６ｋｇ／時間であることが認め
られた。一般に生産速度は、特に、吹込みフイルム方法
における気泡の安定性及びダイリツプにおけるポリマー
のメルトフラクチヤーによつて制限される。
【００５４】０.９２０ｇ／ｃｍ3の密度と１.４０ｄｇ
／分のメルトインデツクスを有するエチレン／ブテン−
１コポリマー中の溶融加工助剤と１０００ｐｐｍのルパ
ーゾル１３０有機過酸化物の組成物を、ポリマー中に５
％の組成物を与えるように、上記の線状低密度ポリマー
中に混入した。上記の方法を用いてフイルムを製造する
と、このポリマーはメルトフラクチヤーを生じることが
なかつた。しかしながら、フイルム中のゲル含量が高過
ぎるために気泡の安定性の増大について評価は不可能で
あつた。
【００５５】０.９２４ｇ／ｃｍ3の密度と５３ｄｇ／分
のメルトインデツクスを有するエチレン／ブテン−１コ
ポリマー中の２５００ｐｐｍのルパーゾル１３０有機過
酸化物の組成物を、上記の組成物の代りとして、２％の
含量で使用した。このブレンド物をフイルムとして押出
すと、生成したフイルムは本質的にゲルを含まず且つ生
産速度を５６.７ｋｇ／時間へと４７％ほど増大させる
ことが可能であり、作業中にメルトフラクチヤーを生じ
ることがないということが見出された。
【００５６】実施例５ 一連の実験において、ルパーゾル１３０有機過酸化物を
含有するエチレン／アルフア−オレフインコポリマーペ
レツトを、スクレア１３Ｊ４ポリエチレン、すなわち、
０.９３０ｇ／ｃｍ3の密度と１.０ｄｇ／分のメルトイ
ンデツクスを有するエチレン／オクテン−１コポリマー
とブレンドした。かくして得たブレンド物を吹込みフイ
ルム方法によりフイルムとして押出した。使用した装置
は効率的な混合スクリユーを備えていた。エチレン／ア
ルフア−オレフインコポリマーについてのその他の詳細
と得られた結果を第１表に示す。
【００５７】 第１表 実験番号＊ コポリマー メルト 粘度＊＊ フイルム コモノマー 密 度 インデツクス (ポアズ) 品 質 1 オクテン-1 0.930 1.0 9000 不 可 2 ブテン -1 0.924 5.1 4700 可 3 ブテン -1 0.924 20.0 1800 良 4 オクテン-1 0.930 1.0 9000 不 可 5 ブテン -1 0.924 5.1 4700 不 可 6 ブテン -1 0.924 20.0 1800 良 ＊ 実験１〜３においては５０００ｐｐｍの過酸化物を
含有する重量で１.０％のペレツトを使用した；残りの
実験においては、５０００ｐｐｍの過酸化物を含有する
重量で２％のペレツトを使用した。
【００５８】＊＊ ２００℃、４００ラジアン／秒で測
定した動的粘度 これらの結果は、過酸化物を含有するポリマーが主成分
ポリマーの溶融粘度とほぼ同様な溶融粘度を有している
場合には良好な品質のフイルムが得られないことを示し
ている。過酸化物を含有するポリマーの溶融粘度を、実
験２及び５におけるように、主成分ポリマーの５０％ま
で低下させるときは、使用する過酸化物の量に依存し
て、フイルムの品質は限界的となる。しかしながら、過
酸化物含有ポリマーの溶融粘度が主ポリマー成分の溶融
粘度の２０％に過ぎないときは、良好な品質のフイルム
が得られる。
【００５９】関連する実験系列において、きわめて非効
率的な混合スクリユーを備えた装置を用いて、多数のブ
レンド物からフイルムを押出す試みを行なつた。過酸化
物含有ポリマーの溶融粘度を主成分のそれの５％まで低
下させた場合ですら、良好な品質のフイルムを取得する
ためには過酸化物濃度が２５００ｐｐｍ未満でなければ
ならなかつた。かくして、本発明は、きわめて非効率的
な混合スクリユーを有する装置を用いるフイルムの製造
を許しはするが、より効率的な混合スクリユーの使用が
好適である。
【００６０】実施例６ 約１５００ｇのスクレア２１１４ポリエチレン、すなわ
ち、０.９２４ｇ／ｃｍ3の密度と５３ｄｇ／分のメルト
インデツクスを有するエチレン／ブテン−１コポリマー
を、０.４８メツシユのふるいを備えたアツベ（商品
名）切断機中で粉砕した。約４５ｇの三酸化硫黄−トリ
メチルアミン錯体を５０℃で６００ｍｌの蒸留水中に溶
解し且つ、できる限り迅速に、９０℃に保つたヘンシエ
ル（商品名）混合機中でポリエチレンの粒子上に分布さ
せた。２０分間にわたつて連続的に窒素を混合機中に通
じることによつて水蒸気を除いた。このようにして得た
被覆した粒子はなお湿つており、それを９５℃の真空乾
燥器中で終夜乾燥した。
【００６１】このようにして乾燥した混合物を、混合ス
クリユーを備えた１.９０ｃｍの一軸ブラベンダー（商
品名）押出機から、１８２℃の溶融温度で押出すことに
よつてマスターバツチを調製した。押出物を水浴中で冷
却し、ストランドカツター中で切断したのち、真空下に
終夜乾燥した。マスターバツチ中の三酸化硫黄−トリメ
チルアミン錯体の計算量は重量で２.９％であつた。
【００６２】２３ｇのマスターバツチと６６０ｇのスク
レア１１Ｋポリエチレン、すなわち０.９２０ｇ／ｃｍ3
の密度と１.４０ｄｇ／分のメルトインデツクスを有す
るエチレン／ブテン−１コポリマーの物理的混合物を調
製した。この混合物を、排気スクリユーとブレーカー板
を備えたブラベンダー押出機から２５６℃の溶融温度で
押出すことによつて、１３.５ｃｍの幅と５０μｍの厚
さを有する注型フイルムを形成させた。押出機中の滞留
時間は２.５〜５分と推定された。
【００６３】このようにして得たフイルムは染色可能で
あるのに対して、スクレア２１１４又はスクレア１１Ｋ
ポリエチレンの何れからのフイルムも染色不可能であつ
た。その上、このフイルムは錯体の粉末をポリエチレン
と反応させるときに生じる著るしい量の黒色の斑点の徴
候を示さなかつた。
【００６４】三酸化硫黄−トリエチルアミン錯体を用い
るポリエチレンのスルホン化は本発明と同時に出願した
ブーコツク（J.R.B.Boocock）の特許願の対象である。
【００６５】実施例７ 一連の実験において、ポリマーのペレツトを２５００ｐ
ｐｍのルパーゾル１３０有機過酸化物架橋剤によつて被
覆した。かくして得た被覆したペレツトと、２％の濃度
において、スクレア１３Ｊ４ポリエチレン、すなわち
０.９３０ｇ／ｃｍ3の密度と１.０ｄｇ／分のメルトイ
ンデツクスを有するエチレン／オクテン−１コポリマー
と物理的に混合して本発明のブレンド物を与えた。かく
して得たブレンド物を吹込みフイルム方法の押出機に供
給した。この押出機は今日入手することができるもつと
も効率的な混合スクリユーを備えていた。
【００６６】取得したフイルムの品質について試験し
た。その結果を第２表中に示す。
【００６７】 第 ２ 表 実験番号 ポリマー フイルム性質 備 考 1 エチレン/ブテン/オクテン 良 好 良好な溶融強さ 2 ＨＰＰＥ 良 好 良好な溶融強さ 3 ポリエチレンワツクス 良 好 良好な溶融強さ、 低下した電力消費 4 ポリプロピレン 良 好 良好な溶融強さ 5 白色濃厚物 良 好 良好な溶融強さ 6 黒色濃厚物 良 好 良好な溶融強さ （ｉ） エチレン／ブテン／オクテン三元重合体、密度
０.９１０ｇ／ｃｍ3；メルトインデツクス１.７ｄｇ／
分 （ii） ＨＰＰＥ＝高圧ポリエチレン、密度０.９１８
ｇ／ｃｍ3；メルトインデツクス７.０ｄｇ／分 (iii） ポリエチレンワツクス＝Ｎ−３４エポレンRポ
リマー；密度０.９１０ｇ／ｃｍ3；ブルツクフイールド
粘度、１２５℃において４５０センチポアズ （iv） ポリプロピレン＝シエル６３００；密度０.９
０５ｇ／ｃｍ3；メルトフローインデツクス２０.０ｄｇ
／分 （ｖ） 白色濃厚物＝高圧ポリエチレン中のＴｉＯ2 （vi） 黒色濃厚物＝線状低密度ポリエチレン中のカー
ボンブラツク実施例８ ０.９２０ｇ／ｃｍ3の密度と１.４ｄｇ／分のメルトイ
ンデツクスを有するエチレン／ブテン−１コポリマー、
有機過酸化物架橋剤の濃厚物及び無水マレイン酸の物理
的混合物を、ヘンシエル混合機中で、混合物が５０ｐｐ
ｍの架橋剤と重量で１％の無水マレイン酸を含有するよ
うにして調製した。架橋剤の濃厚物は、ルパーゾル１３
０有機過酸化物を含有する、０.９２４ｇ／ｃｍ3の密度
と５３ｄｇ／分のメルトインデツクスを有するエチレン
／ブテン−１コポリマーのペレツトの形態にあつた。無
水マレイン酸は粉末状であつた。
【００６８】この混合物をヘンシエル混合機中で約７０
℃の最高温度において５分間混合し、次いで共回転する
２軸押出機を通じて押出した、この押出機は１８０℃の
温度を有する第一の区域と２００℃の温度を有する残り
の区域を有していた。
【００６９】重量で０.５６％の無水マレイン酸を含有
する無水マレイン酸−グラフトポリマーを得た。このポ
リマーのメルトインデツクスは０.５３であつた。
【００７０】このグラフトポリマーのフイルムを、アル
ミニウム箔、ナイロン、フイルム及びエチレン／ビニル
アルコールコポリマーフイルム上に約１８０℃の温度で
プレスした。グラフトポリマーの箔又はフイルム基材へ
の良好な密着が何れの場合も認められた。
【００７１】この実施例は変性剤を有する本発明の使用
を例証する。無水マレイン酸とエチレン／ブテン−１コ
ポリマーの反応は、本発明と同時に出願したシー・エス
・ウオン（C.S.Wong）とアール・エー・ゼロンカ（R.A.
Zelonka）の共願中の特許願中にさらに説明されてい
る。
【００７２】実施例９ ０.９５９ｇ／ｃｍ3の密度と８５ｄｇ／分のメルトイン
デツクスを有するエチレン／ブテン−１コポリマーを２
５００ｐｐｍのｔ−ブチルヒドロペルオキシドとブレン
ドした。かくして得たブレンド物を０.９２０ｇ／ｃｍ3
の密度と５５ｄｇ／分のメルトインデツクスを有するエ
チレン／ブテン−１コポリマーのペレツトと、３：９７
乃至６：９４の比で、物理的に混合した。
【００７３】かくして得た混合物を紙の押出しコーテイ
ングのためのプロセスに供給した。押出した混合物は、
押出しコーテイングラインの速度を、過酸化物ブレンド
の存在しない場合の２６ｍ／分から４６ｍ／分へと増大
させることができるというように、高い溶融強度を有し
ていた。
【００７４】実施例１０ ０.９２４ｇ／ｃｍ3の密度と５３ｄｇ／分のメルトイン
デツクスを有するエチレン／ブテン−１コポリマーを２
５００ｐｐｍのルパゾール１３０有機過酸化物とブレン
ドした。かくして得たブレンド物を、４％と６％の濃度
で、０.９６０ｇ／ｃｍ3の密度と０.４３ｄｇ／分のメ
ルトインデツクスを有するスクレア５８Ａエチレンホモ
ポリマーと物理的に混合した。取得したブレンド物を５
ｍｍの厚さを有するシート状に押出した。
【００７５】このようにして得たシートはゲルを含ま
ず、スクレア５８Ａポリエチレンから生成させた相当す
るシートよりも高い溶融強さを有し且つ熱成形プロセス
において向上した性能を示した。
【００７６】実施例１１ ０.９２０ｇ／ｃｍ3の密度と１.４ｄｇ／分のメルトイ
ンデツクスを有しているスクレア１１Ｋエチレン／ブテ
ン−１コポリマー、有機過酸化物及び無水マレイン酸の
物理的混合物を調製した。
【００７７】有機過酸化物（過酸化物濃厚物）は、スク
レア２１１４ポリエチレン、すなわち、０.９２４ｇ／
ｃｍ3の密度と５３ｄｇ／分のメルトインデツクスを有
するエチレン／ブテン−１コポリマー、４０００ｐｐｍ
のルパーゾール１３０有機過酸化物及び４０００ｐｐｍ
のトリアリルイソシアヌレートから成る組成物のペレツ
トの形態にあつた。無水マレイン酸は粉末の形態又は、
下記に示すような、ポリエチレン中のブレンド物の形態
の何れかであつた。
【００７８】この物理的混合物を１.９ｃｍのブラベン
ダー単軸スクリユー押出機に供給して２５５℃の溶融温
度を用いてストランド状に押出した。
【００７９】切断したストランドをアルミニウム板の間
で１８０℃の温度で約５秒間フイルムにプレスすること
によつて接着試験を行なつた。
【００８０】それ以上の詳細と得られた結果を下に示
す：試 料 Ａ Ｂ Ｃ スクレア１１Ｋ 1473 1331 1331 コポリマー（ｇ） 過酸化物濃厚物（ｇ） 18.75 18.75 18.75 無水マレイン酸＊ 粉末（ｇ） 7.5 − − 濃厚物＃１（ｇ） − 150 − 濃厚物＃２（ｇ） − − 150結 果 グラフト（無水物 0.35 0.31 0.24 プラス酸として）（％） メルトインデツクス 0.44 0.64 0.71 （ｄｇ／分） 接着＊＊ 3 2 1 ＊ 試料Ａにおいては、無水マレイン酸は粉末状であつ
た；試料Ｂにおいては、無水マレイン酸は、ロータリー
エバポレーター中で溶融物から粉砕したスクレア２１１
４ポリエチレン上に堆積させた無水マレイン酸の形態で
あつた（濃厚物＃１、これは重量で約５％の無水マレイ
ン酸を含有していた）；試料Ｃにおいては、無水マレイ
ン酸は、ロータリーエバポレーター中で６０〜６５℃に
おける溶液の蒸発によつて粉砕スクレア２１１４ポリエ
チレン上に堆積させ、その後に真空を付与し且つ室温に
冷却した無水マレイン酸の形態であつた（濃厚物＃２、
これは重量で約５％の無水マレイン酸を含有してい
た）。
【００８１】＊＊ 接着強さのおおよその順序（１＝最
良）試料Ａによつて得られる接着はきわめて不良であつ
た。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 23:06）

Claims (12)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 主要部分としての第一のポリオレフイン
    の粒子と少量部分としての常態で固体の第二のポリオレ
    フインの組成物の粒子を含んで成る、物理的混合物の状
    態にある、ポリオレフインブレンド物を溶融加工装置に
    供給し、該ポリオレフイン類は２〜１０炭素原子を有す
    る炭化水素アルフア−オレフインのホモポリマー及びコ
    ポリマーから成るグループから選択し、該第二のポリオ
    レフインは２００℃の温度と４００秒-1の剪断速度で測
    定するときに該第一のポリオレフインの剪断粘度の５０
    ％よりも大きくない剪断粘度を有し、該組成物は第二の
    ポリオレフインと架橋剤及び変性剤並びにそれらの混合
    物から成るグループから選択した反応性添加剤の組成物
    であり、該ブレンド物を溶融し且つ混合し且つかくして
    得たブレンド物から製品を形成せしめることを含んで成
    る、ポリオレフイン及び溶融状態にあるポリオレフイン
    と反応することができる反応性添加剤からの製品の製造
    方法。
  2. 【請求項２】 第一及び第二のポリオレフインはそれぞ
    れエチレンのホモポリマー及びエチレンと少なくとも１
    種のＣ4〜Ｃ10高級アルフア−オレフインのコポリマー
    から成るグループから選択する、特許請求の範囲第１項
    記載の方法。
  3. 【請求項３】 主要部分としての第一のポリエチレンの
    粒子と少量部分としての常態で固体の第二のポリエチレ
    ンの組成物の粒子を含んで成る、物理的混合物の状態に
    ある、ポリオレフインブレンド物を溶融加工装置に供給
    し、ここで第一のポリエチレンはエチレンのホモポリマ
    ー及びエチレンと少なくとも１種のＣ4〜Ｃ10高級アル
    フア−オレフインのコポリマーから成るグループから選
    択し、第二のポリエチレンは少なくとも０.８９０ｇ／
    ｃｍ3の密度と少なくとも４０ｄｇ／分のメルトインデ
    ツクスを有するエチレンと少なくとも１種のＣ4〜Ｃ10
    高級アルフア−オレフインのコポリマーであり、該第二
    のポリエチレンは２００℃の温度と４００秒-1の剪断速
    度で測定するときに該第一のポリエチレンの剪断粘度の
    ５０％よりも大きくない剪断粘度を有し、該組成物は第
    二のポリエチレンと架橋剤及び変性剤並びにそれらの混
    合物から成るグループから選択した反応性添加剤の組成
    物であり、該ブレンド物を溶融し且つ混合し且つかくし
    て得たブレンド物から製品を形成せしめることを含んで
    成る、ポリオレフイン及び溶融状態にあるポリオレフイ
    ンと反応することができる反応性添加剤からの製品の製
    造方法。
  4. 【請求項４】 第二のポリエチレンの剪断粘度は第一の
    ポリエチレンの剪断粘度の３０％よりも大きくない、特
    許請求の範囲第１〜３項記載の方法。
  5. 【請求項５】 第二のポリエチレンの剪断粘度は第一の
    ポリエチレンの５〜１５％である、特許請求の範囲第１
    〜３項記載の方法。
  6. 【請求項６】 第二のポリエチレンの密度は少なくとも
    ０.９１０ｇ／ｃｍ3である、特許請求の範囲第３〜５項
    記載の方法。
  7. 【請求項７】 主要部分としての第一のポリエチレンの
    粒子と少量部分としての第二のポリエチレンの組成物の
    粒子を含んで成る、物理的混合物の状態にある、ポリオ
    レフインブレンド物を溶融加工装置に供給し、ここで第
    一のポリエチレンはエチレンのホモポリマー及びエチレ
    ンと少なくとも１種のＣ4〜Ｃ10高級アルフア−オレフ
    インのコポリマーから成るグループから選択し、該第二
    のポリエチレンは少なくとも０.８９０ｇ／ｃｍ3の密度
    と４０〜２００ｄｇ／分の範囲のメルトインデツクスを
    有するエチレンと少なくとも１種のＣ4〜Ｃ10高級アル
    フア−オレフインのコポリマーであり、第二のポリエチ
    レンの密度は第一のポリエチレンの密度よりも少なくと
    も約０.００５ｇ／ｃｍ3低く、且つ第二のポリエチレン
    のメルトインデツクスは第一のポリエチレンのメルトイ
    ンデツクスよりも少なくとも１０ｄｇ／分は高く、該組
    成物は第二のポリエチレンと架橋剤及び変性剤並びにそ
    れらの混合物から成るグループから選択した反応性添加
    剤の組成物であり、該ブレンド物を溶融し且つ混合し且
    つかくして得たブレンド物から製品を形成せしめること
    を含んで成る、ポリオレフイン及び溶融状態においてポ
    リオレフインと反応することができる反応性添加剤から
    の製品の製造方法。
  8. 【請求項８】 反応性添加剤は架橋剤である、特許請求
    の範囲第１〜７項記載の方法。
  9. 【請求項９】 反応性添加剤は変性剤である、特許請求
    の範囲第１〜７項記載の方法。
  10. 【請求項１０】 第一のポリオレフインの第二のポリオ
    レフインに対する比は１０：１乃至１００：１の範囲に
    ある、特許請求の範囲第１〜９項記載の方法。
  11. 【請求項１１】 製品を形成させるためのポリオレフイ
    ンの押出しの速度は反応性添加剤の不在における同一の
    ポリオレフインの押出しに対する速度よりも高い、特許
    請求の範囲第１〜１０項記載の方法。
  12. 【請求項１２】 方法は吹込みフイルム押出し方法であ
    る、特許請求の範囲第１１項記載の方法。
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