JPH0641366A - 熱可塑性成形材料 - Google Patents
熱可塑性成形材料Info
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- JPH0641366A JPH0641366A JP4320100A JP32010092A JPH0641366A JP H0641366 A JPH0641366 A JP H0641366A JP 4320100 A JP4320100 A JP 4320100A JP 32010092 A JP32010092 A JP 32010092A JP H0641366 A JPH0641366 A JP H0641366A
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- polyolefin
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L25/00—Compositions of, homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L25/02—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
- C08L25/04—Homopolymers or copolymers of styrene
- C08L25/06—Polystyrene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
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- C08L25/02—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
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- C08L53/02—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers of vinyl-aromatic monomers and conjugated dienes
- C08L53/025—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers of vinyl-aromatic monomers and conjugated dienes modified
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
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-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S525/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
- Y10S525/94—Hydrogenation of a polymer
Abstract
(57)【要約】
【目的】 熱可塑性成形材料。
【構成】 これは、
Ａ：スチレン及び／又は置換スチレンから構成されるポ
リマーＡ １０〜８５重量％、 Ｂ：ポリオレフィンＢ １０〜８５重量％及び Ｃ：スチレンを５０重量％を下まわらずに含有し、スチ
レン及びブタジエン及び／又はイソプレンのアニオン重
合、カップリング及び引き続く選択的水素添加により製
造されたスターブロックコポリマーＣ ５〜４０重量％ （各々の場合、成分Ａ、Ｂ及びＣの合計に対する）を含
有する。
リマーＡ １０〜８５重量％、 Ｂ：ポリオレフィンＢ １０〜８５重量％及び Ｃ：スチレンを５０重量％を下まわらずに含有し、スチ
レン及びブタジエン及び／又はイソプレンのアニオン重
合、カップリング及び引き続く選択的水素添加により製
造されたスターブロックコポリマーＣ ５〜４０重量％ （各々の場合、成分Ａ、Ｂ及びＣの合計に対する）を含
有する。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、熱可塑性成形材料に関
する。
する。
【０００２】
【従来の技術】ポリスチレンは、良好な加工性を有する
が、非常に脆い物質である。ポリスチレンの強化のため
に、ポリブタジエンゴムの存在下にスチレンのラジカル
重合を実施するのが通例である。その際、強化ポリスチ
レンが得られる。他の可能性は、ポリスチレンをブタジ
エン／スチレンブロックコポリマーとブレンドすること
である。しかしながら、この方法により製造された熱可
塑性成形材料は、ブタジエンから生じる二重結合をまだ
含有し、物質の黄変化を持たらし、ＵＶ放射又は高温に
曝されると、脆くなる。
が、非常に脆い物質である。ポリスチレンの強化のため
に、ポリブタジエンゴムの存在下にスチレンのラジカル
重合を実施するのが通例である。その際、強化ポリスチ
レンが得られる。他の可能性は、ポリスチレンをブタジ
エン／スチレンブロックコポリマーとブレンドすること
である。しかしながら、この方法により製造された熱可
塑性成形材料は、ブタジエンから生じる二重結合をまだ
含有し、物質の黄変化を持たらし、ＵＶ放射又は高温に
曝されると、脆くなる。
【０００３】強化スチレンは、ＥＰＤＭゴム、すなわち
エチレン／プロピレン／ジエンターポリマーの存在下で
スチレンを重合することによっても製造することができ
る。ここで、ＥＰＤＭゴムは、たいてい、スチレンをＥ
ＰＤＭゴムの上にグラフトさせうる可能な反応場所を十
分に多数有さないという難点がある。従って、生じたゴ
ム粒子は、大であり（１０〜２０μｍ）、これは、曇っ
た表面を与え、かつ周囲のポリスチレンマトリックスへ
のゴム層の不充分な結合のために、これらの生成物の機
械特性は、不充分である。
エチレン／プロピレン／ジエンターポリマーの存在下で
スチレンを重合することによっても製造することができ
る。ここで、ＥＰＤＭゴムは、たいてい、スチレンをＥ
ＰＤＭゴムの上にグラフトさせうる可能な反応場所を十
分に多数有さないという難点がある。従って、生じたゴ
ム粒子は、大であり（１０〜２０μｍ）、これは、曇っ
た表面を与え、かつ周囲のポリスチレンマトリックスへ
のゴム層の不充分な結合のために、これらの生成物の機
械特性は、不充分である。
【０００４】二重結合不含の強ポリスチレン成形材料を
製造するもう一つの可能性は、ポリスチレン及び水素添
加スチレン／ブタジエンブロックコポリマーをブレンド
することである。この方法で適切な強度を得るために
は、しかしながら、非常に大量の水素添加スチレン／ブ
タジエンブロックコポリマーが必要である。これは、成
形部材の製造において層剥離問題を生じさせる。更に、
水素添加スチレン／ブタジエンブロックコポリマーが高
価なために、この方法は、工業的に重要ではない。
製造するもう一つの可能性は、ポリスチレン及び水素添
加スチレン／ブタジエンブロックコポリマーをブレンド
することである。この方法で適切な強度を得るために
は、しかしながら、非常に大量の水素添加スチレン／ブ
タジエンブロックコポリマーが必要である。これは、成
形部材の製造において層剥離問題を生じさせる。更に、
水素添加スチレン／ブタジエンブロックコポリマーが高
価なために、この方法は、工業的に重要ではない。
【０００５】前記難点を征服する方法の一つは、スチレ
ン及び／又は置換スチレン及びポリオレフィンを含有す
るポリマーのブレンドを製造することである；そのよう
なブレンドは、耐候性である成形材料として使用するこ
とができる。ポリスチレン及びポリオレフィンは、分子
のスケールで互いに混ざらないポリマーである。有用な
特性を有するそのようなブレンドを製造するつもりであ
るならば、それゆえ相容化剤として作用する別のポリマ
ーを添加することが必要である。特に、スチレン／ブタ
ジエンブロックコポリマー又は選択的に水素添加された
スチレン／ブタジエンブロックコポリマーが、この目的
のために記載される：スチレン／ブタジエン／スチレン
３−ブロックコポリマーが、例えば欧州特許（ＥＰ−
Ａ）第４２１５３号明細書中で推奨されている。ブタジ
エン及びスチレンから構成されるスターブロックコポリ
マーは、欧州特許（ＥＰ−Ａ）第１２５２２７号、同第
３１００５１号及び米国特許第４４９５３２３号明細書
中に記載されている。しかしながらこれらの相容化剤
は、これらのポリブタジエンブロック中にブタジエン起
源の二重結合をまだ含有し、従って成形材料は、充分に
耐候性ではない。
ン及び／又は置換スチレン及びポリオレフィンを含有す
るポリマーのブレンドを製造することである；そのよう
なブレンドは、耐候性である成形材料として使用するこ
とができる。ポリスチレン及びポリオレフィンは、分子
のスケールで互いに混ざらないポリマーである。有用な
特性を有するそのようなブレンドを製造するつもりであ
るならば、それゆえ相容化剤として作用する別のポリマ
ーを添加することが必要である。特に、スチレン／ブタ
ジエンブロックコポリマー又は選択的に水素添加された
スチレン／ブタジエンブロックコポリマーが、この目的
のために記載される：スチレン／ブタジエン／スチレン
３−ブロックコポリマーが、例えば欧州特許（ＥＰ−
Ａ）第４２１５３号明細書中で推奨されている。ブタジ
エン及びスチレンから構成されるスターブロックコポリ
マーは、欧州特許（ＥＰ−Ａ）第１２５２２７号、同第
３１００５１号及び米国特許第４４９５３２３号明細書
中に記載されている。しかしながらこれらの相容化剤
は、これらのポリブタジエンブロック中にブタジエン起
源の二重結合をまだ含有し、従って成形材料は、充分に
耐候性ではない。
【０００６】西独特許（ＤＥ−Ａ）第２００３９１６号
明細書に、Ｘ−Ｙ及びＸ−Ｙ−Ｘ型のブロックコポリマ
ーが記載されており、ここでＸは、ビニル芳香族炭化水
素であり、Ｙは、ジエン炭化水素であり、かつコポリマ
ーは、完全に又は部分的に水素添加されていてよい。欧
州特許（ＥＰ−Ａ）第４６８５号及び同第２５０９７０
号明細書中で、水素添加されたスチレン／ブタジエン／
スチレン３−ブロックコポリマーは、相容化剤としても
使用されている。西独特許（ＤＥ−Ａ）第２８３９３５
７号明細書に、ホモポリスチレンと、ポリオレフィン及
び、ビニル芳香族及びオレフィン性単位から構成され
た、選択的に水素添加された線形又は放射状ブロックコ
ポリマーを前ブレンドした組成物とのブレンドが記載さ
れている。
明細書に、Ｘ−Ｙ及びＸ−Ｙ−Ｘ型のブロックコポリマ
ーが記載されており、ここでＸは、ビニル芳香族炭化水
素であり、Ｙは、ジエン炭化水素であり、かつコポリマ
ーは、完全に又は部分的に水素添加されていてよい。欧
州特許（ＥＰ−Ａ）第４６８５号及び同第２５０９７０
号明細書中で、水素添加されたスチレン／ブタジエン／
スチレン３−ブロックコポリマーは、相容化剤としても
使用されている。西独特許（ＤＥ−Ａ）第２８３９３５
７号明細書に、ホモポリスチレンと、ポリオレフィン及
び、ビニル芳香族及びオレフィン性単位から構成され
た、選択的に水素添加された線形又は放射状ブロックコ
ポリマーを前ブレンドした組成物とのブレンドが記載さ
れている。
【０００７】公知ブロックコポリマーは、充分に強い成
形材料を生じるが、特にその組成に比較的高いポリオレ
フィン含有率を有する、成形材料の剛性は、大抵の場合
まだ不充分であることが判明している。
形材料を生じるが、特にその組成に比較的高いポリオレ
フィン含有率を有する、成形材料の剛性は、大抵の場合
まだ不充分であることが判明している。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、スチ
レン及び／又は置換スチレンから構成されたポリマー及
びポリオレフィンのブレンドを基礎とし、良好な靱性及
び剛性を有するこの型の成形材料を製造することであ
る。
レン及び／又は置換スチレンから構成されたポリマー及
びポリオレフィンのブレンドを基礎とし、良好な靱性及
び剛性を有するこの型の成形材料を製造することであ
る。
【０００９】
【課題を解決するための手段】この目的は、５０重量％
を下まわらないスチレンを有する、選択的に水素添加さ
れたスターブロックコポリマーを、相容化剤として使用
すると、達成されることが判明した。
を下まわらないスチレンを有する、選択的に水素添加さ
れたスターブロックコポリマーを、相容化剤として使用
すると、達成されることが判明した。
【００１０】従って本発明は、各々の場合、Ａ、Ｂ及び
Ｃの合計に対して Ａ：スチレン及び／又は置換スチレンから構成されるポ
リマーＡ １０〜９０重量％、 Ｂ：ポリオレフィンＢ １０〜９０重量％及び Ｃ：スチレンを５０重量％を下まわらずに含有し、スチ
レン及びブタジエン及び／又はイソプレンのアニオン重
合、カップリング及び引き続く選択的水素添加により製
造されたスターブロックコポリマーＣ ５〜４０重量％
を含有する熱可塑性成形材料に直接に関する。
Ｃの合計に対して Ａ：スチレン及び／又は置換スチレンから構成されるポ
リマーＡ １０〜９０重量％、 Ｂ：ポリオレフィンＢ １０〜９０重量％及び Ｃ：スチレンを５０重量％を下まわらずに含有し、スチ
レン及びブタジエン及び／又はイソプレンのアニオン重
合、カップリング及び引き続く選択的水素添加により製
造されたスターブロックコポリマーＣ ５〜４０重量％
を含有する熱可塑性成形材料に直接に関する。
【００１１】好適なスチレンポリマーＡは、スチレン及
び／又は置換スチレンのホモ−及びコポリマーの両方で
ある。置換スチレンは、芳香環又は側鎖上に、置換基と
してメチル基が存在するメチル置換スチレンが有利であ
る。ここでの特別な例は、ｐ−メチルスチレン及びα−
メチルスチレンである。ホモポリスチレンは、特に有利
である。
び／又は置換スチレンのホモ−及びコポリマーの両方で
ある。置換スチレンは、芳香環又は側鎖上に、置換基と
してメチル基が存在するメチル置換スチレンが有利であ
る。ここでの特別な例は、ｐ−メチルスチレン及びα−
メチルスチレンである。ホモポリスチレンは、特に有利
である。
【００１２】スチレンのホモ−又はコポリマーは、公知
法で、塊、溶液又は懸濁重合により製造することができ
る。重合は、ラジカル又はアニオン重合の公知の機構に
より行うことができる。スチレンポリマーの製法は、公
知であり、かつ例えばウルマンズ・エンサイクロペディ
エ・デア・テヒニシェン・ヘミ(Ullmanns Encyklopaedi
e der technischen Chemie，Verlag Chemie,Weinhei
m)、第４版、第１９巻、２６５〜２７３頁に記載されて
いる。
法で、塊、溶液又は懸濁重合により製造することができ
る。重合は、ラジカル又はアニオン重合の公知の機構に
より行うことができる。スチレンポリマーの製法は、公
知であり、かつ例えばウルマンズ・エンサイクロペディ
エ・デア・テヒニシェン・ヘミ(Ullmanns Encyklopaedi
e der technischen Chemie，Verlag Chemie,Weinhei
m)、第４版、第１９巻、２６５〜２７３頁に記載されて
いる。
【００１３】ポリスチレン及び置換ポリスチレンは、市
販されている。ポリマーＡの粘度数は、５０〜１３０ｍ
ｌ／ｇ（２３℃、トルエン中０．５％濃度溶液中で測
定）であるべきである。
販されている。ポリマーＡの粘度数は、５０〜１３０ｍ
ｌ／ｇ（２３℃、トルエン中０．５％濃度溶液中で測
定）であるべきである。
【００１４】新規成形材料中のポリマーＡの量は、有利
に３０〜７０重量％である。
に３０〜７０重量％である。
【００１５】ブレンドの好適なポリオレフィンＢは、プ
ロピレン及びエチレンのホモ−又はコポリマーである。
例えばチーグラー−ナッタ触媒を使用する気相法により
製造でき、メルトフローインデックス（ＭＦＩ １９０
／５）０．１〜９０ｇ／１０分を有するポリプロピレン
をここに記載できる。高圧、中圧又は低圧法により製造
され、密度０．１〜０．９７ｇ／ｃｍ3を有するＬＬＤ
ＰＥ、ＬＤＰＥ又はＨＤＰＥ型のポリエチレン又はエチ
レンと、例えばビニルエステル、例えば酢酸ビニル又は
プロピオン酸ビニルとのコポリマー、アクリレートとの
コポリマー又はプロピレンとのコポリマーも好適であ
る。エチレンコポリマーのコモノマー含有率は、１〜６
５重量％、有利に１０〜４５重量％である。エチレンポ
リマーのメルトフローインデックスは、広い範囲で変化
し、有利に０．５〜４０ｇ／１０分である（ＭＦＩ １
９０／２．１６）。有利なポリオレフィンは、フィリッ
プス法（中圧法）により製造される高密度ポリエチレン
（ＨＤＰＥ、０．９４〜０．９７ｇ／ｃｍ3）である。
他の有利なポリオレフィンは、気相法により製造される
線形低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ、０．９１〜０．
９４ｇ／ｃｍ3）である。
ロピレン及びエチレンのホモ−又はコポリマーである。
例えばチーグラー−ナッタ触媒を使用する気相法により
製造でき、メルトフローインデックス（ＭＦＩ １９０
／５）０．１〜９０ｇ／１０分を有するポリプロピレン
をここに記載できる。高圧、中圧又は低圧法により製造
され、密度０．１〜０．９７ｇ／ｃｍ3を有するＬＬＤ
ＰＥ、ＬＤＰＥ又はＨＤＰＥ型のポリエチレン又はエチ
レンと、例えばビニルエステル、例えば酢酸ビニル又は
プロピオン酸ビニルとのコポリマー、アクリレートとの
コポリマー又はプロピレンとのコポリマーも好適であ
る。エチレンコポリマーのコモノマー含有率は、１〜６
５重量％、有利に１０〜４５重量％である。エチレンポ
リマーのメルトフローインデックスは、広い範囲で変化
し、有利に０．５〜４０ｇ／１０分である（ＭＦＩ １
９０／２．１６）。有利なポリオレフィンは、フィリッ
プス法（中圧法）により製造される高密度ポリエチレン
（ＨＤＰＥ、０．９４〜０．９７ｇ／ｃｍ3）である。
他の有利なポリオレフィンは、気相法により製造される
線形低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ、０．９１〜０．
９４ｇ／ｃｍ3）である。
【００１６】新規成形材料中のポリオレフィンＢの含有
率は、有利に３０〜７０重量％である。
率は、有利に３０〜７０重量％である。
【００１７】スターブロックコポリマーＣは、スチレン
及びブタジエンからのカップリングを伴うアニオン重合
により製造され、選択的に水素添加されたスターブロッ
クコポリマーである。スチレン及びブタジエンから構成
されるスターブロックコポリマーの製造は、自体公知で
ある。ブタジエンの幾つか又は全部をイソプレンにより
置き換えることは、可能である。好適なブロックコポリ
マーＣは、大抵スチレン含有量２０〜９０重量％、有利
に５５〜９０重量％、特に６０〜８０重量％を有する
（残りはブタジエン及び／又はイソプレンである）。
及びブタジエンからのカップリングを伴うアニオン重合
により製造され、選択的に水素添加されたスターブロッ
クコポリマーである。スチレン及びブタジエンから構成
されるスターブロックコポリマーの製造は、自体公知で
ある。ブタジエンの幾つか又は全部をイソプレンにより
置き換えることは、可能である。好適なブロックコポリ
マーＣは、大抵スチレン含有量２０〜９０重量％、有利
に５５〜９０重量％、特に６０〜８０重量％を有する
（残りはブタジエン及び／又はイソプレンである）。
【００１８】枝分かれスターブロックコポリマー及びそ
の製造は、例えば米国特許第３２８１３８３号又は英国
特許第９８５６１４号明細書中に記載されている。多形
態の枝分かれブロックコポリマーは、西独特許出願公開
ＤＯＳ第１９５９９２２号明細書中に記載されている。
［ラクナ(lacuna)］枝分かれブロックコポリマーの他の
型は、西独特許出願公開ＤＯＳ第２５５０２２７号明細
書中に記載されている。枝分かれブロックコポリマーの
製造のためのカップリング反応は、非定量的であるの
で、枝分かれブロックコポリマーは、線形及び枝分かれ
ブロックコポリマーの複合混合物からなっていてよい。
しかしながら本発明の目的のために、カップリングされ
なかった成分を含有するカップリングの反応生成物は、
枝分かれブロックコポリマーとみなされる。使用枝分か
れブロックコポリマーは、西独特許出願公開ＤＯＳ第１
９５９９２２号により、及び特に同第２５５０２２７号
明細書により製造され（ブロック間のテーパー転移(tap
ered transition)を有する）、ＧＰＣにより決定された
重量平均分子量Ｍw１０００００〜３０００００及びス
ターブランチ(star branch)３〜５本を有するものであ
るのが有利である。
の製造は、例えば米国特許第３２８１３８３号又は英国
特許第９８５６１４号明細書中に記載されている。多形
態の枝分かれブロックコポリマーは、西独特許出願公開
ＤＯＳ第１９５９９２２号明細書中に記載されている。
［ラクナ(lacuna)］枝分かれブロックコポリマーの他の
型は、西独特許出願公開ＤＯＳ第２５５０２２７号明細
書中に記載されている。枝分かれブロックコポリマーの
製造のためのカップリング反応は、非定量的であるの
で、枝分かれブロックコポリマーは、線形及び枝分かれ
ブロックコポリマーの複合混合物からなっていてよい。
しかしながら本発明の目的のために、カップリングされ
なかった成分を含有するカップリングの反応生成物は、
枝分かれブロックコポリマーとみなされる。使用枝分か
れブロックコポリマーは、西独特許出願公開ＤＯＳ第１
９５９９２２号により、及び特に同第２５５０２２７号
明細書により製造され（ブロック間のテーパー転移(tap
ered transition)を有する）、ＧＰＣにより決定された
重量平均分子量Ｍw１０００００〜３０００００及びス
ターブランチ(star branch)３〜５本を有するものであ
るのが有利である。
【００１９】慣用法で選択的に水素添加された枝分かれ
スターブロックコポリマーは、本発明により使用され、
ブロックを形成するモノマー、ブタジエン及び／又はイ
ソプレンから由来する二重結合のみが飽和され、スチレ
ン成分は飽和されない。そのような方法は、公知であ
り、例えば西独特許出願公開ＤＯＳ第２７４８８８４号
明細書中に記載の方法により実施することができる。本
発明の目的のために、初めから存在する二重結合は、５
０％より多く、有利に８０％より多く、特に有利に９０
％より多く、特に９７％より多く飽和されるべきであ
る。
スターブロックコポリマーは、本発明により使用され、
ブロックを形成するモノマー、ブタジエン及び／又はイ
ソプレンから由来する二重結合のみが飽和され、スチレ
ン成分は飽和されない。そのような方法は、公知であ
り、例えば西独特許出願公開ＤＯＳ第２７４８８８４号
明細書中に記載の方法により実施することができる。本
発明の目的のために、初めから存在する二重結合は、５
０％より多く、有利に８０％より多く、特に有利に９０
％より多く、特に９７％より多く飽和されるべきであ
る。
【００２０】Ｃの重合において、スチレンの代わりにス
チレン及び置換スチレンの混合物を使用することも可能
である。有利な置換スチレンは、メチル置換スチレン及
び特にｐ−メチルスチレン又はα−メチルスチレンであ
る。
チレン及び置換スチレンの混合物を使用することも可能
である。有利な置換スチレンは、メチル置換スチレン及
び特にｐ−メチルスチレン又はα−メチルスチレンであ
る。
【００２１】新規成形材料は、Ｃ ５〜４０、有利に８
〜２５、特に１０〜２０重量％を含有する。
〜２５、特に１０〜２０重量％を含有する。
【００２２】特性を更に改良するために、新規成形材料
は、通例Ａ、Ｂ及び／又はＣのために使用される添加剤
Ｄを含有して良い。これらの添加剤は、例えば熱安定剤
又は光安定剤、スリップ剤又は離型剤、滑剤、帯電防止
剤、着色剤、例えば染料又は顔料、防炎剤又は強化剤で
ある。
は、通例Ａ、Ｂ及び／又はＣのために使用される添加剤
Ｄを含有して良い。これらの添加剤は、例えば熱安定剤
又は光安定剤、スリップ剤又は離型剤、滑剤、帯電防止
剤、着色剤、例えば染料又は顔料、防炎剤又は強化剤で
ある。
【００２３】成形材料は、Ａ、Ｂ、Ｃ及び必要ならばＤ
を公知法により混合することにより製造する。成分の混
合は、有利には高温で、例えば融液中で、ロール練り、
混練又は一軸スクリュー又は二軸スクリュー押出機中で
の押出により行う。添加剤は、成分Ａ、Ｂ及びＣを混合
する間に添加してもよいが、Ａ、Ｂ又はＣ中に既に存在
していてもよい。
を公知法により混合することにより製造する。成分の混
合は、有利には高温で、例えば融液中で、ロール練り、
混練又は一軸スクリュー又は二軸スクリュー押出機中で
の押出により行う。添加剤は、成分Ａ、Ｂ及びＣを混合
する間に添加してもよいが、Ａ、Ｂ又はＣ中に既に存在
していてもよい。
【００２４】ブレンドを特色づけるために使用されるパ
ラメーターは、次のようにして決定される： 降伏応力及び破断点伸び ＤＩＮ５
３４５５による 引張弾性率 ＤＩＮ５
３４５７による 全針入度エネルギーＷtotとしての多軸靱性 ＤＩＮ５
３４４３による 黄色度指数 ＡＳＴＭ
Ｄ １９２５による。
ラメーターは、次のようにして決定される： 降伏応力及び破断点伸び ＤＩＮ５
３４５５による 引張弾性率 ＤＩＮ５
３４５７による 全針入度エネルギーＷtotとしての多軸靱性 ＤＩＮ５
３４４３による 黄色度指数 ＡＳＴＭ
Ｄ １９２５による。
【００２５】
【実施例】次の成分は、新規成形材料及び比較物質の製
造のために使用された： 成分Ａ： Ａ：ポリスチレン１５８Ｋ；ＢＡＳＦの製品 成分Ｂ： Ｂ：ＬＬＤＰＥ：ＢＡＳＦ社のルポーレンＬ ３０２０
ＧＮ（Lupolen L 3020 GN：ＤＩＮ５３４７９による密度０．９３０ｇ／ｃ
ｍ3；ＤＩＮ５３７３５によるＭＦＩ（１９０／２．１
６）０．９〜１．２ｇ／１０分）。
造のために使用された： 成分Ａ： Ａ：ポリスチレン１５８Ｋ；ＢＡＳＦの製品 成分Ｂ： Ｂ：ＬＬＤＰＥ：ＢＡＳＦ社のルポーレンＬ ３０２０
ＧＮ（Lupolen L 3020 GN：ＤＩＮ５３４７９による密度０．９３０ｇ／ｃ
ｍ3；ＤＩＮ５３７３５によるＭＦＩ（１９０／２．１
６）０．９〜１．２ｇ／１０分）。
【００２６】成分Ｃ： Ｃ１：スチレン約７５重量％及びブタジエン約２５重量
％を含有する、西独特許出願公開ＤＯＳ第２５５０２２
７号明細書による多形態のスターブロックコポリマー、
これの二重結合９９％は、西独特許出願公開ＤＯＳ第２
０１３２６３号明細書中に記載の方法により選択的に水
素添加されている。
％を含有する、西独特許出願公開ＤＯＳ第２５５０２２
７号明細書による多形態のスターブロックコポリマー、
これの二重結合９９％は、西独特許出願公開ＤＯＳ第２
０１３２６３号明細書中に記載の方法により選択的に水
素添加されている。
【００２７】Ｃ２：その二重結合９９％が、西独特許出
願公開ＤＯＳ第２０１３２６３号明細書中に記載の方法
により選択的に水素添加されており、スチレン約４０重
量％及びブタジエン約６０重量％を含有する多形態スタ
ーブロックコポリマー。
願公開ＤＯＳ第２０１３２６３号明細書中に記載の方法
により選択的に水素添加されており、スチレン約４０重
量％及びブタジエン約６０重量％を含有する多形態スタ
ーブロックコポリマー。
【００２８】Ｃ３：スチレン約３０重量％を含有する水
素添加されたＳＢＳ ３−ブロックコポリマー（Ｓｈｅ
ｌｌ ＡＧからのクレイトン Ｇ １６５０；Ｋｒａｔ
ｏｎＧ １６５０）；比較目的用。
素添加されたＳＢＳ ３−ブロックコポリマー（Ｓｈｅ
ｌｌ ＡＧからのクレイトン Ｇ １６５０；Ｋｒａｔ
ｏｎＧ １６５０）；比較目的用。
【００２９】Ｃ４：水素添加されておらず、スチレン約
７５重量％及びブタジエン約２５重量％を含有し、かつ
西独特許出願公開ＤＯＳ第２５５０２２７号明細書によ
り製造される多形態スターブロックコポリマー；同様に
比較目的用。
７５重量％及びブタジエン約２５重量％を含有し、かつ
西独特許出願公開ＤＯＳ第２５５０２２７号明細書によ
り製造される多形態スターブロックコポリマー；同様に
比較目的用。
【００３０】成分をヴェルナー・アンド・フライダラー
(Werner & Pfleiderer)のＺＳＫ３０ 二軸スクリュー
混練機中で、処理量１０ｋｇ／時間で、２００℃で混合
した。物質の特性を決定するために、成形部材を圧縮成
形法により２００℃で製造した。オリジナル・ハナウ・
クォーツランペン・ＧｍｂＨ(Original Hanau Quarzlam
pen GmbH)からのキセノテスト１２００(Xenotest1200)
装置を用いて、試験標本を、表中に記載の時間、曝し
た。
(Werner & Pfleiderer)のＺＳＫ３０ 二軸スクリュー
混練機中で、処理量１０ｋｇ／時間で、２００℃で混合
した。物質の特性を決定するために、成形部材を圧縮成
形法により２００℃で製造した。オリジナル・ハナウ・
クォーツランペン・ＧｍｂＨ(Original Hanau Quarzlam
pen GmbH)からのキセノテスト１２００(Xenotest1200)
装置を用いて、試験標本を、表中に記載の時間、曝し
た。
【００３１】表中に記載の値は、新規成形材料は、比較
実験Ｖ４及びＶ５の場合に見られるように、剛性を減ず
ることなく良好な靱性、及び特に良好な多軸性靱性を有
することを示す。例１及び２の新規成形材料の黄変化
は、比較実験Ｖ１〜Ｖ５のそれより少なく、かつ実質
上、二重結合含有比較実験Ｖ６及びＶ７のそれより少な
く、このことは、黄色度指数の低い値より明らかであ
る。
実験Ｖ４及びＶ５の場合に見られるように、剛性を減ず
ることなく良好な靱性、及び特に良好な多軸性靱性を有
することを示す。例１及び２の新規成形材料の黄変化
は、比較実験Ｖ１〜Ｖ５のそれより少なく、かつ実質
上、二重結合含有比較実験Ｖ６及びＶ７のそれより少な
く、このことは、黄色度指数の低い値より明らかであ
る。
【００３２】新規成形材料の、慣用の耐衝撃性ポリスチ
レンと比較しての耐候性に関する利点は、ポリブタジエ
ン含有率８％を有する耐衝撃性ポリスチレンの黄色度指
数から明らかであり、黄色度指数は、表中のものと同じ
条件下で測定された： 暴露時間 ０時間： ５．２ 暴露時間 ２４時間： １５．７ 暴露時間 ４８時間： ２７．８ 暴露時間 ９６時間： ４４．２
レンと比較しての耐候性に関する利点は、ポリブタジエ
ン含有率８％を有する耐衝撃性ポリスチレンの黄色度指
数から明らかであり、黄色度指数は、表中のものと同じ
条件下で測定された： 暴露時間 ０時間： ５．２ 暴露時間 ２４時間： １５．７ 暴露時間 ４８時間： ２７．８ 暴露時間 ９６時間： ４４．２
【００３３】
【表１】
【手続補正書】
【提出日】平成５年２月４日
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正内容】
【特許請求の範囲】
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１０
【補正方法】変更
【補正内容】
【００１０】従って本発明は、各々の場合、Ａ、Ｂ及び
Ｃの合計に対して Ａ：スチレン及び／又は置換スチレンから構成されるポ
リマーＡ １０〜８５重量％、 Ｂ：ポリオレフィンＢ １０〜８５重量％及び Ｃ：スチレンを５０重量％を下まわらずに含有し、スチ
レン及びブタジエン及び／又はイソプレンのアニオン重
合、カップリング及び引き続く選択的水素添加により製
造されたスターブロックコポリマーＣ ５〜４０重量％
を含有する熱可塑性成形材料に直接に関する。
Ｃの合計に対して Ａ：スチレン及び／又は置換スチレンから構成されるポ
リマーＡ １０〜８５重量％、 Ｂ：ポリオレフィンＢ １０〜８５重量％及び Ｃ：スチレンを５０重量％を下まわらずに含有し、スチ
レン及びブタジエン及び／又はイソプレンのアニオン重
合、カップリング及び引き続く選択的水素添加により製
造されたスターブロックコポリマーＣ ５〜４０重量％
を含有する熱可塑性成形材料に直接に関する。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 アンドレアス ユング ドイツ連邦共和国 マンハイム １ エル ４ ３ (72)発明者 ハンス ヘンル ドイツ連邦共和国 オーバージュルツェン ハウプトシュトラーセ 69アー (72)発明者 ベルトラム オスターマイヤー ドイツ連邦共和国 レーダースハイム−グ ローナウ プファッフェンプファート 14
Claims (12)
- 【請求項１】Ａ：スチレン又は置換スチレンから構成さ
れるポリマーＡ 10〜９０重量％、 Ｂ：ポリオレフィンＢ １０〜９０重量％及び Ｃ：スチレンを５０重量％を下まわらずに含有し、スチ
レン及びブタジエン又はイソプレンのアニオン重合、カ
ップリング及び引き続く選択的水素添加により製造され
たスターブロックコポリマーＣ ５〜４０重量％ （各々の場合、成分Ａ、Ｂ及びＣの合計に対する）を含
有する熱可塑性成形材料。 - 【請求項２】 スターブロックコポリマーＣとして、ス
チレン６０〜９０重量％及びブタジエン４０〜１０重量
％からなり、平均スターブランチ数３〜１２本及び重量
平均分子量Ｍw（ＧＰＣ）１０００００〜３０００００
を有するスターブロックコポリマーを含有する、請求項
１記載の成形材料。 - 【請求項３】 ポリオレフィンＢとしてポリエチレンを
含有する、請求項１記載の成形材料。 - 【請求項４】 ポリオレフィンＢとして高密度ポリエチ
レン（ＨＤＰＥ）を含有する、請求項１記載の成形材
料。 - 【請求項５】 ポリオレフィンＢとして低密度ポリエチ
レン（ＬＬＤＰＥ）を含有する、請求項１記載の成形材
料。 - 【請求項６】 ポリオレフィンＢとして線形低密度ポリ
エチレン（ＬＬＤＰＥ）を含有する、請求項１記載の成
形材料。 - 【請求項７】 ポリオレフィンＢとしてポリプロピレン
を含有する、請求項１記載の成形材料。 - 【請求項８】 ポリオレフィンＢとしてホモポリスチレ
ンを含有する、請求項１記載の成形材料。 - 【請求項９】 ８０％より多い水素添加率を有するスタ
ーブロックコポリマーＣを含有する、請求項１記載の成
形材料。 - 【請求項１０】 Ａ及びＢ各々３０〜７０重量％を含有
する、請求項１記載の成形材料。 - 【請求項１１】 Ａ＋Ｂ＋Ｃの１００重量部当たり０．
０５〜５０重量部の慣用の添加剤（成分Ｄ）を含有す
る、請求項１記載の成形材料。 - 【請求項１２】 成形部材の製造に、請求項１記載の成
形材料を使用する方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4139627A DE4139627A1 (de) | 1991-11-30 | 1991-11-30 | Thermoplastische formmasse |
| DE4139627.8 | 1991-11-30 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0641366A true JPH0641366A (ja) | 1994-02-15 |
Family
ID=6446039
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4320100A Withdrawn JPH0641366A (ja) | 1991-11-30 | 1992-11-30 | 熱可塑性成形材料 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5344869A (ja) |
| EP (1) | EP0546356B1 (ja) |
| JP (1) | JPH0641366A (ja) |
| DE (2) | DE4139627A1 (ja) |
| ES (1) | ES2086619T3 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001240713A (ja) * | 1999-12-21 | 2001-09-04 | Asahi Kasei Corp | 樹脂組成物 |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE4223982A1 (de) * | 1992-07-21 | 1994-01-27 | Basf Ag | Thermoplastische Formmasse mit einem auch bei variierender Zusammensetzung guten Zähigkeits-Steifigkeits-Verhältnis |
| DE19528717A1 (de) * | 1995-08-04 | 1997-02-06 | Basf Ag | Polymerteilchen und Verfahren zu deren Herstellung |
| WO1997032928A1 (en) | 1996-03-05 | 1997-09-12 | The Dow Chemical Company | Molding composition containing syndiotactic vinylaromatic polymer |
| CA2305380A1 (en) * | 1997-09-29 | 1999-04-22 | National Research Council Of Canada | Trivalent thrombin inhibitor |
| US6559205B2 (en) * | 2001-01-16 | 2003-05-06 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Oxygen scavenging polymer blends and emulsion-based methods for preparing same |
| DE20104426U1 (de) * | 2001-03-14 | 2001-05-23 | Trioliet Mullos | Silage-Schneidzange |
| DE102004014585A1 (de) * | 2004-03-23 | 2005-10-13 | Basf Ag | Blends aus Styrol-Butadien-Blockcopolymeren |
| CA3097347A1 (en) * | 2019-10-30 | 2021-04-30 | Polyvalor, Limited Partnership | Titanium dioxide catalyzed butadiene polymer based oxygen scavenging system |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE250970C (ja) * | ||||
| US4031166A (en) * | 1970-01-29 | 1977-06-21 | Badische Anilin- & Soda-Fabrik Aktiengesellschaft | Impact-resistant polystyrene, α-olefin, block copolymer blends |
| GB2003891B (en) * | 1977-09-14 | 1982-03-03 | Gen Electric | Composition of a styrene resin and a precompounded polymer system comprising a polyolefin and a selectively hydrogenated block copolymer of a vinyl aromatic compound and an olefinic elastomer |
| US4188432A (en) * | 1978-03-30 | 1980-02-12 | Shell Oil Company | Articles resistant to attack by fatty substances, made from polystyrene blends, and compositions |
| US4386187A (en) * | 1980-06-11 | 1983-05-31 | Sweetheart Plastics, Inc. | Thermoformable polymer blend composition comprising styrene polymer, olefin polymer and block copolymer |
| LU84720A1 (fr) * | 1983-03-29 | 1984-11-14 | Montefina Sa | Compositions polymeres ameliorees |
| DE3733342A1 (de) * | 1987-10-02 | 1989-04-13 | Basf Ag | Thermoplastische formmasse, deren herstellung und ihre verwendung |
| DE3816294A1 (de) * | 1988-05-13 | 1989-11-23 | Basf Ag | Transparente, thermoplastische formmasse, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung |
| US5106696A (en) * | 1988-11-15 | 1992-04-21 | Ferro Corporation | Polyolefins compatibilized with styrene copolymers and/or polymer blends and articles produced therefrom |
| DE4042193A1 (de) * | 1990-12-29 | 1992-07-02 | Basf Ag | Thermoplastische formmasse mit verbesserter zaehigkeit und steifigkeit |
-
1991
- 1991-11-30 DE DE4139627A patent/DE4139627A1/de not_active Withdrawn
-
1992
- 1992-11-19 EP EP92119695A patent/EP0546356B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1992-11-19 ES ES92119695T patent/ES2086619T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1992-11-19 DE DE59206362T patent/DE59206362D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1992-11-25 US US07/981,543 patent/US5344869A/en not_active Expired - Fee Related
- 1992-11-30 JP JP4320100A patent/JPH0641366A/ja not_active Withdrawn
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001240713A (ja) * | 1999-12-21 | 2001-09-04 | Asahi Kasei Corp | 樹脂組成物 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE59206362D1 (de) | 1996-06-27 |
| EP0546356B1 (de) | 1996-05-22 |
| EP0546356A1 (de) | 1993-06-16 |
| ES2086619T3 (es) | 1996-07-01 |
| US5344869A (en) | 1994-09-06 |
| DE4139627A1 (de) | 1993-06-03 |
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|---|---|---|---|
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