JPH04277548A - 熱可塑性成形材料 - Google Patents
熱可塑性成形材料Info
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- JPH04277548A JPH04277548A JP3342619A JP34261991A JPH04277548A JP H04277548 A JPH04277548 A JP H04277548A JP 3342619 A JP3342619 A JP 3342619A JP 34261991 A JP34261991 A JP 34261991A JP H04277548 A JPH04277548 A JP H04277548A
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L51/04—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to rubbers
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
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- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【0001】
【産業上の利用分野】衝撃性の高いポリスチレンとポリ
オレフィンの混合物は知られており、これは、ポリオレ
フィンのストレス クラッキングに対する良好な抵抗
性並びに水蒸気に対する不浸透性とポリスチレンの良好
な加工特性を併有する。一定の靭性を有する混合物を得
るためには、融和促進剤を添加することが必要である。
オレフィンの混合物は知られており、これは、ポリオレ
フィンのストレス クラッキングに対する良好な抵抗
性並びに水蒸気に対する不浸透性とポリスチレンの良好
な加工特性を併有する。一定の靭性を有する混合物を得
るためには、融和促進剤を添加することが必要である。
【0002】
【従来の技術】融和促進剤として、ドイツ国特許第20
03916号は、例えばX−Y及びX−Y−X型、(こ
こで、Xはビニル芳香族であり、Yはジエン炭化水素で
ある)のブロック共重合体に言及しており、この共重合
体は完全に、又は、部分的に水素添加され得る。ヨーロ
ッパ特許第4685号及び第250970号において、
水素化されたスチレン−ブタジエン−スチレンの3ブロ
ック共重合体も融和促進剤として使用されている。ヨー
ロッパ特許第42153号は、融和促進剤として、水素
添加されていないスチレン−ブタジエン−スチレンの3
ブロック共重合体を使用している。
03916号は、例えばX−Y及びX−Y−X型、(こ
こで、Xはビニル芳香族であり、Yはジエン炭化水素で
ある)のブロック共重合体に言及しており、この共重合
体は完全に、又は、部分的に水素添加され得る。ヨーロ
ッパ特許第4685号及び第250970号において、
水素化されたスチレン−ブタジエン−スチレンの3ブロ
ック共重合体も融和促進剤として使用されている。ヨー
ロッパ特許第42153号は、融和促進剤として、水素
添加されていないスチレン−ブタジエン−スチレンの3
ブロック共重合体を使用している。
【0003】ヨーロッパ特許第60524号は、ポリプ
ロピレン及び高耐衝撃性ポリスチレンと、線形のS−(
D−S)nブロック共重合体(ここで、Sはスチレンで
あり、Dはブタジエン又はイソプレンであり、nは整数
である)との混合物を記載している。ヨーロッパ特許第
60525号には、耐衝撃性のポリスチレンとS−(D
−S)nブロック共重合体をもつHDPEとの混合物が
記載されており、ここでSはスチレンであり、nは整数
であり、Dはイソプレン又は水素化されたブタジエンで
ある。
ロピレン及び高耐衝撃性ポリスチレンと、線形のS−(
D−S)nブロック共重合体(ここで、Sはスチレンで
あり、Dはブタジエン又はイソプレンであり、nは整数
である)との混合物を記載している。ヨーロッパ特許第
60525号には、耐衝撃性のポリスチレンとS−(D
−S)nブロック共重合体をもつHDPEとの混合物が
記載されており、ここでSはスチレンであり、nは整数
であり、Dはイソプレン又は水素化されたブタジエンで
ある。
【0004】上述の水素化された又は水素化されていな
い線形のブロック共重合体に加えて、ヨーロッパ特許第
125227号、同第291352号、同第31005
1号、同第329283号及び米国特許第449532
3号もまた、耐衝撃性のポリスチレンとポリオレフィン
との混合物中における融和促進剤として、ブタジエン及
びスチレンから形成された星状のブロック共重合体を示
している。
い線形のブロック共重合体に加えて、ヨーロッパ特許第
125227号、同第291352号、同第31005
1号、同第329283号及び米国特許第449532
3号もまた、耐衝撃性のポリスチレンとポリオレフィン
との混合物中における融和促進剤として、ブタジエン及
びスチレンから形成された星状のブロック共重合体を示
している。
【0005】しかしながら、融和促進剤として既知のブ
ロック共重合体を使用して製造された耐衝撃性のポリス
チレン/ポリオレフィン混合物は、靭性、剛性及び熱抵
抗性に関して依然として不都合を有する。
ロック共重合体を使用して製造された耐衝撃性のポリス
チレン/ポリオレフィン混合物は、靭性、剛性及び熱抵
抗性に関して依然として不都合を有する。
【0006】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、スト
レス クラッキング(Stress Cracki
ng)に対する良好な抵抗性、水蒸気に対する良好な不
浸透性、良好な加工特性及び改善された靭性、剛性及び
熱抵抗性をもつ成型材料を提供することである。
レス クラッキング(Stress Cracki
ng)に対する良好な抵抗性、水蒸気に対する良好な不
浸透性、良好な加工特性及び改善された靭性、剛性及び
熱抵抗性をもつ成型材料を提供することである。
【0007】
【課題を解決するための手段】ところで、この目的が成
分A,B及びCの合計に対してそれぞれ次のものを含有
する熱可塑性成形材料により達成されることを見い出し
た: A:スチレン及び/又は置換スチレンを含有し、ゴム成
分により衝撃性が変性さ れた重合体A
10〜90重量%B:ポリオレフィ
ンB
10〜90重量%C:スチレン
とブタジエンのカップリングによる陰イオン重合により
製造され、 選択的に水素添加されているか、部
分的に水素添加されている星状ブロック 共重合
体C
1〜20重量
%。
分A,B及びCの合計に対してそれぞれ次のものを含有
する熱可塑性成形材料により達成されることを見い出し
た: A:スチレン及び/又は置換スチレンを含有し、ゴム成
分により衝撃性が変性さ れた重合体A
10〜90重量%B:ポリオレフィ
ンB
10〜90重量%C:スチレン
とブタジエンのカップリングによる陰イオン重合により
製造され、 選択的に水素添加されているか、部
分的に水素添加されている星状ブロック 共重合
体C
1〜20重量
%。
【0008】成分Aは、好ましくはスチレンと、所望に
より、環状又は鎖状アルキル化されたスチレンをゴムの
存在下で重合させることにより製造された衝撃性−変性
されたスチレン重合体であるべきである。もっぱらスチ
レンを使用するのが好ましい。ゴム含量は3〜25重量
%、好ましくは5〜15重量%であるべきである。
より、環状又は鎖状アルキル化されたスチレンをゴムの
存在下で重合させることにより製造された衝撃性−変性
されたスチレン重合体であるべきである。もっぱらスチ
レンを使用するのが好ましい。ゴム含量は3〜25重量
%、好ましくは5〜15重量%であるべきである。
【0009】スチレン重合体の衝撃性の変性に適したゴ
ムは天然又は合成ゴムである。本発明の目的のために適
当なゴムの例は、天然ゴムの外に、ポリブタジエン、ポ
リイソプレン及びブタジエン及び/又はイソプレンのス
チレン及びガラス転移温度が−20℃以下の他の成分と
の共重合体である(K.H.Illers及びH.Br
euer,Kolloidzeitschrift
176(1961),110頁)。25〜99重量%の
1,4−シス含量をもつブタジエン重合体が特に適当で
ある。しかしながら、アクリレートゴム、EPDMゴム
、ポリブチレンゴム及びポリオクテナマーゴムを使用す
ることも可能である。スチレン−グラフトゴム(軟質相
)は、硬質マトリックスとして知られているポリスチレ
ン相中で細かく粉砕された形態のものである。平均粒径
(積算重量分布のd50値)は、例えば、200〜70
00nmである。この型のスチレン重合体の製造方法は
知られており、例えば、Ullmanns Ency
clopaedie der technisch
en Chemie,第4版,第19巻,265〜2
95頁,Verlag Chemie,Weinhe
im,又はH.Gerrens,Chem.Ing.T
ech.52(1980)477に記載されている。
ムは天然又は合成ゴムである。本発明の目的のために適
当なゴムの例は、天然ゴムの外に、ポリブタジエン、ポ
リイソプレン及びブタジエン及び/又はイソプレンのス
チレン及びガラス転移温度が−20℃以下の他の成分と
の共重合体である(K.H.Illers及びH.Br
euer,Kolloidzeitschrift
176(1961),110頁)。25〜99重量%の
1,4−シス含量をもつブタジエン重合体が特に適当で
ある。しかしながら、アクリレートゴム、EPDMゴム
、ポリブチレンゴム及びポリオクテナマーゴムを使用す
ることも可能である。スチレン−グラフトゴム(軟質相
)は、硬質マトリックスとして知られているポリスチレ
ン相中で細かく粉砕された形態のものである。平均粒径
(積算重量分布のd50値)は、例えば、200〜70
00nmである。この型のスチレン重合体の製造方法は
知られており、例えば、Ullmanns Ency
clopaedie der technisch
en Chemie,第4版,第19巻,265〜2
95頁,Verlag Chemie,Weinhe
im,又はH.Gerrens,Chem.Ing.T
ech.52(1980)477に記載されている。
【0010】好適な衝撃性変性スチレンは、商業的に入
手しうるものである:相応する好適な等級は、50〜1
30ml/gの硬質マトリックスの粘度数を有する(2
3℃トルエン中0.5%濃度溶液にて測定)。
手しうるものである:相応する好適な等級は、50〜1
30ml/gの硬質マトリックスの粘度数を有する(2
3℃トルエン中0.5%濃度溶液にて測定)。
【0011】成分Bは、プロピレンとエチレンとのホモ
ポリマー又は共重合体である。詳細な例は、例えば、チ
ーグラー・ナッタ触媒を使用する気相法により製造する
ことができ、メルトフローインデックス(MFI 1
90/5)が0.1〜90g/10分である、ポリプロ
ピレンである。高圧、中圧又は低圧法で製造され、0.
91〜0.97g/cm3の密度をもつポリエチレン又
は例えば、酢酸ビニルあるいはプロピオン酸ビニルのよ
うなビニルエステル、アクリレート又はプロピレンとの
エチレン共重合体である。エチレン共重合体のコモノマ
ー含量は1〜65重量%、好ましくは10〜45重量%
である。エチレン重合体のメルトフローインデックスは
広範囲で変化可能であり、好ましくは0.5〜40g/
10分(MFI 190/2.16)である。好適な
ポリオレフィンはフィリップ中圧法で製造された高密度
ポリエチレン(0.94〜0.97g/cm3の範囲)
である。他の好適なポリオレフィンは気相法で製造され
た線状の低密度ポリエチレン(0.91〜0.94g/
cm3)である。充填剤含有ポリエチレン(この場合、
好ましくは充填剤として炭酸カルシウムを有し、チョー
クの形状であり、特に好適には0.1〜20μmの平均
粒径を有するものも挙げるべきである。ポリオレフィン
の製造法は知られており、例えば、Ullmanns
Encyklopaedie der tech
nischen Chemie,第4版,19巻,1
67〜226頁に記載されている。
ポリマー又は共重合体である。詳細な例は、例えば、チ
ーグラー・ナッタ触媒を使用する気相法により製造する
ことができ、メルトフローインデックス(MFI 1
90/5)が0.1〜90g/10分である、ポリプロ
ピレンである。高圧、中圧又は低圧法で製造され、0.
91〜0.97g/cm3の密度をもつポリエチレン又
は例えば、酢酸ビニルあるいはプロピオン酸ビニルのよ
うなビニルエステル、アクリレート又はプロピレンとの
エチレン共重合体である。エチレン共重合体のコモノマ
ー含量は1〜65重量%、好ましくは10〜45重量%
である。エチレン重合体のメルトフローインデックスは
広範囲で変化可能であり、好ましくは0.5〜40g/
10分(MFI 190/2.16)である。好適な
ポリオレフィンはフィリップ中圧法で製造された高密度
ポリエチレン(0.94〜0.97g/cm3の範囲)
である。他の好適なポリオレフィンは気相法で製造され
た線状の低密度ポリエチレン(0.91〜0.94g/
cm3)である。充填剤含有ポリエチレン(この場合、
好ましくは充填剤として炭酸カルシウムを有し、チョー
クの形状であり、特に好適には0.1〜20μmの平均
粒径を有するものも挙げるべきである。ポリオレフィン
の製造法は知られており、例えば、Ullmanns
Encyklopaedie der tech
nischen Chemie,第4版,19巻,1
67〜226頁に記載されている。
【0012】成分Cはスチレンとブタジエンとからカッ
プリングを伴なう陰イオン重合により製造され、次いで
、選択的に水素添加され又は部分的に水素添加された星
状ブロック共重合体である。スチレンとブタジエンとか
ら形成された星状に分枝したブロック共重合体の製造は
それ自体公知である。ブタジエンを(部分的に)イソプ
レンで置換することが可能である。このブロック共重合
体は、一般に、20〜90重量%、好適には55〜90
重量%、特には60〜80重量%のスチレン含量を有す
る(残余はブタジエン及び/又はイソプレンである)。
プリングを伴なう陰イオン重合により製造され、次いで
、選択的に水素添加され又は部分的に水素添加された星
状ブロック共重合体である。スチレンとブタジエンとか
ら形成された星状に分枝したブロック共重合体の製造は
それ自体公知である。ブタジエンを(部分的に)イソプ
レンで置換することが可能である。このブロック共重合
体は、一般に、20〜90重量%、好適には55〜90
重量%、特には60〜80重量%のスチレン含量を有す
る(残余はブタジエン及び/又はイソプレンである)。
【0013】分枝した星状ブロック共重合体及びその製
造法は、例えば、米国特許第3281383号及び英国
特許第985614号に記載されている。ポリモダル(
polymodal)構造をもつ分枝したブロック共重
合体は、ドイツ国特許(DE−A)第1959922号
に記載されている。最後に、分枝した星状ブロック共重
合体の他の型のものは、ドイツ国特許(DE−A)第2
550227号に記載されている。分枝したブロック共
重合体の製造のためのカップリング反応は、定量的には
進行しないので、分枝したブロック共重合体は、また、
線状及び分枝したブロック共重合体の複雑な混合物であ
り得る。しかしながら、本発明の目的において、カップ
リング反応の生成物は分枝したブロック共重合体として
カップリングしていない成分を含む。好ましいものは、
ドイツ国特許(DE−A)第1959922号、特に、
ドイツ国特許(DE−A)第2550227号(ブロッ
ク間で不明瞭な転移をもつ)により製造された分枝した
ブロック共重合体であり、GPCにより測定したときに
、100,000から300,000の分子量をもち、
3〜5個の星状分枝を有するものである。
造法は、例えば、米国特許第3281383号及び英国
特許第985614号に記載されている。ポリモダル(
polymodal)構造をもつ分枝したブロック共重
合体は、ドイツ国特許(DE−A)第1959922号
に記載されている。最後に、分枝した星状ブロック共重
合体の他の型のものは、ドイツ国特許(DE−A)第2
550227号に記載されている。分枝したブロック共
重合体の製造のためのカップリング反応は、定量的には
進行しないので、分枝したブロック共重合体は、また、
線状及び分枝したブロック共重合体の複雑な混合物であ
り得る。しかしながら、本発明の目的において、カップ
リング反応の生成物は分枝したブロック共重合体として
カップリングしていない成分を含む。好ましいものは、
ドイツ国特許(DE−A)第1959922号、特に、
ドイツ国特許(DE−A)第2550227号(ブロッ
ク間で不明瞭な転移をもつ)により製造された分枝した
ブロック共重合体であり、GPCにより測定したときに
、100,000から300,000の分子量をもち、
3〜5個の星状分枝を有するものである。
【0014】分枝した星状ブロック共重合体は、それ自
体公知の方法で、本発明により選択的に水素添加され、
モノマー単位のブタジエン及び/又はイソプレンから生
ずる二重結合のみが飽和されている。このような方法は
既知であり、例えば、ドイツ国特許(DE−A)第27
48884号に記載されているとおりにして実施できる
。もとの分枝した星状ブロック共重合体中に存在する二
重結合は、本発明の目的のために、30%以上、好まし
くは55%以上、特に好ましくは90%以上、特には9
7%以上の程度にまで飽和されているべきである。
体公知の方法で、本発明により選択的に水素添加され、
モノマー単位のブタジエン及び/又はイソプレンから生
ずる二重結合のみが飽和されている。このような方法は
既知であり、例えば、ドイツ国特許(DE−A)第27
48884号に記載されているとおりにして実施できる
。もとの分枝した星状ブロック共重合体中に存在する二
重結合は、本発明の目的のために、30%以上、好まし
くは55%以上、特に好ましくは90%以上、特には9
7%以上の程度にまで飽和されているべきである。
【0015】本発明により成形材料は、その特性を更に
改良するために、成分A,B及びCにとって慣用の添加
剤(成分D)を含有することができる。これらの添加剤
は、例えば、熱−あるいは光安定剤、潤滑剤、離型剤、
静電気防止剤、染料又は塗料のような顔料、難燃化剤又
はチョークとは別の強化剤である。添加剤は、一般には
A,B及びCの成形材料の50重量%までとする。成形
材料は、あらゆる既知の方法、好ましくは高められた温
度、例えば溶融状態で、通常の回転、捏和又は一軸又は
二軸スクリュー押出機により、成分A,B,C及び使用
の場合にはDを混合することにより製造される。
改良するために、成分A,B及びCにとって慣用の添加
剤(成分D)を含有することができる。これらの添加剤
は、例えば、熱−あるいは光安定剤、潤滑剤、離型剤、
静電気防止剤、染料又は塗料のような顔料、難燃化剤又
はチョークとは別の強化剤である。添加剤は、一般には
A,B及びCの成形材料の50重量%までとする。成形
材料は、あらゆる既知の方法、好ましくは高められた温
度、例えば溶融状態で、通常の回転、捏和又は一軸又は
二軸スクリュー押出機により、成分A,B,C及び使用
の場合にはDを混合することにより製造される。
【0016】
【実施例】次の生成物を実施例及び比較実験において使
用した: 成分A:ポリブタジエン含量が8%で、平均粒径(積算
重量分布のd50)が2.7μmで、抗酸化剤として0
.12重量%からの立体障害をもつフェノールを有し、
潤滑剤として2.3重量%の白色油をもつ高い耐衝撃性
のポリスチレン。この硬質マトリックスの粘度数は、7
0ml/g(23℃、トルエン中の0.5%濃度の溶液
)である。
用した: 成分A:ポリブタジエン含量が8%で、平均粒径(積算
重量分布のd50)が2.7μmで、抗酸化剤として0
.12重量%からの立体障害をもつフェノールを有し、
潤滑剤として2.3重量%の白色油をもつ高い耐衝撃性
のポリスチレン。この硬質マトリックスの粘度数は、7
0ml/g(23℃、トルエン中の0.5%濃度の溶液
)である。
【0017】成分B:LLDPEルポレン(Lupol
en、登録商標)2020GN,BASF社、(DIN
53479による密度0.920g/cm3;(190
/2.16)はDIN53735によるMFI 0.
9〜1.2g/10分)。
en、登録商標)2020GN,BASF社、(DIN
53479による密度0.920g/cm3;(190
/2.16)はDIN53735によるMFI 0.
9〜1.2g/10分)。
【0018】成分C:
C1:ポリモダル(polymodal)構造をもち、
約75重量%のスチレンと25重量%のブタジエンを含
有する、ドイツ国特許(DE−A)第2550227号
に記載されたとおりの星状ブロック共重合体。
約75重量%のスチレンと25重量%のブタジエンを含
有する、ドイツ国特許(DE−A)第2550227号
に記載されたとおりの星状ブロック共重合体。
【0019】C2:ポリモダル構造をもち、約70重量
%のスチレンと30重量%のブタジエンを含有する、ド
イツ国特許(DE−A)第2550227号に記載され
たとおりの星状ブロック共重合体。
%のスチレンと30重量%のブタジエンを含有する、ド
イツ国特許(DE−A)第2550227号に記載され
たとおりの星状ブロック共重合体。
【0020】C3:ドイツ国特許(DE−A)第255
0227号に記載された、ポリモダル構造を有し、約7
5重量%のスチレンと25重量%のブタジエンをもつも
のを、ドイツ国特許(DE−A)第2013263号に
記載された方法によりその二重結合の99%以上を選択
的に水素添加した、星状のブロック共重合体。
0227号に記載された、ポリモダル構造を有し、約7
5重量%のスチレンと25重量%のブタジエンをもつも
のを、ドイツ国特許(DE−A)第2013263号に
記載された方法によりその二重結合の99%以上を選択
的に水素添加した、星状のブロック共重合体。
【0021】C4:ドイツ国特許(DE−A)第255
0227号に記載されたポリモダル構造を有し、約75
重量%のスチレンと25重量%のブタジエンをもつもの
を、ドイツ国特許(DE−A)第2013263号に記
載された方法によりその二重結合の50%が選択的に水
素添加された星状ブロック共重合体。
0227号に記載されたポリモダル構造を有し、約75
重量%のスチレンと25重量%のブタジエンをもつもの
を、ドイツ国特許(DE−A)第2013263号に記
載された方法によりその二重結合の50%が選択的に水
素添加された星状ブロック共重合体。
【0022】C5:ドイツ国特許(DE−A)第255
0227号に記載されたポリモダル構造を有し、約70
重量%のスチレンと30重量%のブタジエンをもつもの
を、ドイツ国特許(DE−A)第2013263号に記
載された方法によりその二重結合の99%が選択的に水
素添加された星状ブロック共重合体。
0227号に記載されたポリモダル構造を有し、約70
重量%のスチレンと30重量%のブタジエンをもつもの
を、ドイツ国特許(DE−A)第2013263号に記
載された方法によりその二重結合の99%が選択的に水
素添加された星状ブロック共重合体。
【0023】C6:約30重量%のスチレンを含有する
水素化SBS三ブロック共重合体(Kraton(登録
商標)G1652,シェル社)。
水素化SBS三ブロック共重合体(Kraton(登録
商標)G1652,シェル社)。
【0024】混合物を特徴化するために記載されている
パラメータは次のようにして測定された:ビカット温度
(VST/B)は、DIN53460により、引張強度
、引裂強度、破壊時の伸び及び弾性モジュールは、DI
N53455により、浸透エネルギー(全エネルギーW
tot)は、23℃、及び−40℃にてDIN5344
3により、穴切り欠き(hole notched)
衝撃強度anhは23℃及び−40℃でDIN5375
3による。
パラメータは次のようにして測定された:ビカット温度
(VST/B)は、DIN53460により、引張強度
、引裂強度、破壊時の伸び及び弾性モジュールは、DI
N53455により、浸透エネルギー(全エネルギーW
tot)は、23℃、及び−40℃にてDIN5344
3により、穴切り欠き(hole notched)
衝撃強度anhは23℃及び−40℃でDIN5375
3による。
【0025】例1〜3及び比較実験VI〜V3において
、67.7重量%の成分A及び28.3重量%の成分B
を、各々の場合において4重量%の種々の成分Cと、ウ
ェルナー&フライデレ(Werner & Pfl
eiderer)ZSK30押出機中で、210℃にて
、10kg/hの押出速度で混合した。特性を測定する
ためのプレス成形物を製造するために、各試料の顆粒を
使用した。試験結果を第1表に示す。
、67.7重量%の成分A及び28.3重量%の成分B
を、各々の場合において4重量%の種々の成分Cと、ウ
ェルナー&フライデレ(Werner & Pfl
eiderer)ZSK30押出機中で、210℃にて
、10kg/hの押出速度で混合した。特性を測定する
ためのプレス成形物を製造するために、各試料の顆粒を
使用した。試験結果を第1表に示す。
【0026】
第 1 表
例
1
2 3
比較実験
V1 V2 V3
成分Cの型 C3
C4 C5 C1 C2 C6 ビカッ
トVST/B[0℃] 79
77 77 73 70
62 引張弾性モジュール[N/mm2] 10
60 1050 1120 970 93
0 660 引張強度[N/mm2]
19 18 19
15 14 13 引裂強度[N
/mm2] 19
18 19 15 16
15 破壊時の伸び[%]
122 101 112
33 48 53 anh 23
℃[KJ/m2] 38 30
39 12 14 23 a
nh −40℃[KJ/m2] 18
17 24 7 12
16 浸透エネルギー 23℃[Nm]
31 29 35 8
9 7 浸透エネルギー−40℃[N
m] 26 27 28
3 15 8 第1表の例1〜3から、本発明にて製造されたC3
〜C5の成分を使用すると、比較実験V1〜V3と比較
して、靱性(破壊時の伸び、浸透エネルギー)、剛性(
引張強度、弾性モジュール)及び熱抵抗性(ビカット)
において、有意な増加を生ずることが理解できる。
第 1 表
例
1
2 3
比較実験
V1 V2 V3
成分Cの型 C3
C4 C5 C1 C2 C6 ビカッ
トVST/B[0℃] 79
77 77 73 70
62 引張弾性モジュール[N/mm2] 10
60 1050 1120 970 93
0 660 引張強度[N/mm2]
19 18 19
15 14 13 引裂強度[N
/mm2] 19
18 19 15 16
15 破壊時の伸び[%]
122 101 112
33 48 53 anh 23
℃[KJ/m2] 38 30
39 12 14 23 a
nh −40℃[KJ/m2] 18
17 24 7 12
16 浸透エネルギー 23℃[Nm]
31 29 35 8
9 7 浸透エネルギー−40℃[N
m] 26 27 28
3 15 8 第1表の例1〜3から、本発明にて製造されたC3
〜C5の成分を使用すると、比較実験V1〜V3と比較
して、靱性(破壊時の伸び、浸透エネルギー)、剛性(
引張強度、弾性モジュール)及び熱抵抗性(ビカット)
において、有意な増加を生ずることが理解できる。
【0027】例4と5及び比較実験V4とV5の混合物
を、210℃、1kg/時の出力速度でハーク・ベフラ
ー・レオコード・システム40(Haake Buc
hler Rheocord System)実験
押出機中で製造した。成分A,B,C2及びC3を種々
の割合で使用した。特性を測定するためのプレス成形物
を製造するために、試料の顆粒を使用した。試験結果を
第2表に示す。
を、210℃、1kg/時の出力速度でハーク・ベフラ
ー・レオコード・システム40(Haake Buc
hler Rheocord System)実験
押出機中で製造した。成分A,B,C2及びC3を種々
の割合で使用した。特性を測定するためのプレス成形物
を製造するために、試料の顆粒を使用した。試験結果を
第2表に示す。
【0028】
第 2 表
例 4
5
比較実験
V4
V5
A
55 55 33
33 B
41 41
63 63
C2
4
4 C3
4
4 引
張弾性モジュール[N/mm2] 705 64
2 324 251 引張強度[N/m
m2] 16 1
2 11 11 引裂強度[N
/mm2] 17
13 19 9 破壊時
の伸び[%] 108
19 350 112 anh
23℃[KJ/m2] >42
17 n.f. n.f. a
nh −40℃[KJ/m2] 25
12 57 20 浸透
エネルギー 23℃[Nm] 21
4 36 19 浸透エ
ネルギー−40℃[Nm] 18
2 39 9 n.f.
=破断が生じない 第2表の例4と5から、本発明にて製造された成分C3
を使用すると、比較実験V4とV5に比べて、成分Aと
Bの種々の割合においてさえも、靱性(破壊時の伸び、
anh、浸透エネルギー)、剛性(弾性モジュール)及
び熱抵抗性(ビカット)において有意の増大を生ずるこ
とが理解できる。
第 2 表
例 4
5
比較実験
V4
V5
A
55 55 33
33 B
41 41
63 63
C2
4
4 C3
4
4 引
張弾性モジュール[N/mm2] 705 64
2 324 251 引張強度[N/m
m2] 16 1
2 11 11 引裂強度[N
/mm2] 17
13 19 9 破壊時
の伸び[%] 108
19 350 112 anh
23℃[KJ/m2] >42
17 n.f. n.f. a
nh −40℃[KJ/m2] 25
12 57 20 浸透
エネルギー 23℃[Nm] 21
4 36 19 浸透エ
ネルギー−40℃[Nm] 18
2 39 9 n.f.
=破断が生じない 第2表の例4と5から、本発明にて製造された成分C3
を使用すると、比較実験V4とV5に比べて、成分Aと
Bの種々の割合においてさえも、靱性(破壊時の伸び、
anh、浸透エネルギー)、剛性(弾性モジュール)及
び熱抵抗性(ビカット)において有意の増大を生ずるこ
とが理解できる。
Claims (12)
- 【請求項1】 成分A,B及びCの合計に対して、そ
れぞれ、 A:スチレン及び/又は置換スチレンを有し、ゴム成分
により耐衝撃性が変性さ れた重合体A
10〜90重量%B:ポリオレフィ
ンB
10〜90重量%及び C:スチレンとブタジエンのカップリングによる陰イオ
ン重合により製造され、 選択的に水素化されて
いるか又は部分的に水素化されている星状ブロック共
重合体C
1〜20重量%を含有する熱可塑性成形材料。 - 【請求項2】 成分Cが55〜90重量%のスチレン
と45〜10重量%のブタジエンとからのカップリング
を伴なう陰イオン重合により製造され、3〜12の星状
分枝の平均数及びGPCにより測定して、100,00
0〜300,000の平均分子量を有する星状ブロック
共重合体である、請求項1に記載の熱可塑性成形材料。 - 【請求項3】 成分Bがポリエチレンである、請求項
1に記載の熱可塑性成形材料。 - 【請求項4】 成分Bが充填剤を含有するポリエチレ
ンである、請求項3に記載の熱可塑性成形材料。 - 【請求項5】 成分Bが高密度ポリエチレン(HDP
E)である、請求項3に記載の熱可塑性成形材料。 - 【請求項6】 成分Bが低密度ポリエチレン(LDP
E)である、請求項3に記載の熱可塑性成形材料。 - 【請求項7】 成分Bが線形の低密度ポリエチレン(
LLDPE)である、請求項3に記載の熱可塑性成形材
料。 - 【請求項8】 成分Bがポリプロピレンである、請求
項1に記載の熱可塑性成形材料。 - 【請求項9】 成分Aが高い耐衝撃性のポリスチレン
である、請求項1に記載の熱可塑性成形材料。 - 【請求項10】 成分Cが50〜100%の水素化度
を有するものである、請求項1に記載の熱可塑性成形材
料。 - 【請求項11】 30〜70重量%のA及びBを含有
する、請求項1に記載の熱可塑性成形材料。 - 【請求項12】 A+B+Cの100重量部に対して
、0.05〜50重量部の慣用の添加剤(成分D)を含
有する、請求項1に記載の熱可塑性成形材料。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE4042193.7 | 1990-12-29 | ||
DE4042193A DE4042193A1 (de) | 1990-12-29 | 1990-12-29 | Thermoplastische formmasse mit verbesserter zaehigkeit und steifigkeit |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH04277548A true JPH04277548A (ja) | 1992-10-02 |
Family
ID=6421661
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP3342619A Withdrawn JPH04277548A (ja) | 1990-12-29 | 1991-12-25 | 熱可塑性成形材料 |
Country Status (4)
Country | Link |
---|---|
EP (1) | EP0493710B1 (ja) |
JP (1) | JPH04277548A (ja) |
DE (2) | DE4042193A1 (ja) |
ES (1) | ES2104651T3 (ja) |
Families Citing this family (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE4139627A1 (de) * | 1991-11-30 | 1993-06-03 | Basf Ag | Thermoplastische formmasse |
DE4416852A1 (de) * | 1994-05-13 | 1995-11-16 | Basf Ag | Expandierbare Styrolpolymerisate |
Family Cites Families (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
IT1167712B (it) * | 1981-03-12 | 1987-05-13 | Montefina Sa | Materiale polimerico costituito da una miscela di polistirene antiurto, polietilene alta densita' e copolimero a blocchi stirene/diene |
IT1204609B (it) * | 1987-05-14 | 1989-03-10 | Montedipe Spa | Mescola a base di polimeri vinil-aromatici aventi elevata tenacita' e resistenza chimica |
DE3733342A1 (de) * | 1987-10-02 | 1989-04-13 | Basf Ag | Thermoplastische formmasse, deren herstellung und ihre verwendung |
-
1990
- 1990-12-29 DE DE4042193A patent/DE4042193A1/de not_active Withdrawn
-
1991
- 1991-12-10 EP EP91121147A patent/EP0493710B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1991-12-10 DE DE59108847T patent/DE59108847D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1991-12-10 ES ES91121147T patent/ES2104651T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1991-12-25 JP JP3342619A patent/JPH04277548A/ja not_active Withdrawn
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
DE59108847D1 (de) | 1997-10-09 |
EP0493710B1 (de) | 1997-09-03 |
ES2104651T3 (es) | 1997-10-16 |
DE4042193A1 (de) | 1992-07-02 |
EP0493710A1 (de) | 1992-07-08 |
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