JPH06316569A - 新規カルボン酸エステル誘導体、およびこれを含有する 殺虫、殺ダニ剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【構成】下記式（Ｉ） （式中、Ｒ_１は一般式（II），（III），（IV），
（Ｖ），（VI）を表わし、Ｒ_２はハロゲン原子又はメチ
ル基を表わし、Ｒ_３，Ｒ_４は同一又は相異なってハロゲ
ン原子、メチル基又はハロメチル基を表わしＸはハロゲ
ン原子を表わす。Ｒ_５は水素原子、ハロゲン原子、メチ
ル基、メトキシ基、ハロメチル基、フルオロメトキシ基
を表わし、Ｒ_６，Ｒ_７は同一又は相異なって水素原子、
ハロゲン原子、フルオロメチル基、メチル基を表わ
す。）で表わされるカルボン酸エステル誘導体ならびに
これを含有する殺虫、殺ダニ剤。 【効果】上記の新規カルボン酸エステル誘導体は温血動
物に対して低毒性である一方、種々の害虫に対して高い
殺虫、殺ダニ活性を示し、また化学的安定性においても
優れている。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は新規なカルボン酸エステ
ル誘導体、及びこれを含有する殺虫、殺ダニ剤に関する
ものである。

【０００２】

【従来の技術】天然ピレスロイド及び合成ピレスロイド
は、殺虫、殺ダニ作用を有することが知られている。し
かしながら、これらの作用はある分野においては、必ず
しも満足出来るものではない。一方、ＢＨＣやＤＤＴな
どの有機塩素系殺虫剤は環境汚染や慢性毒性等の問題に
よって使用が禁止され、更にこれらに替るべき有機リン
酸エステル系及びカーバメート系殺虫剤においても諸分
野で抵抗性害虫問題が深刻化する兆しを見せており、こ
れらを背景として新しく更に優れた殺虫、殺ダニ剤の創
出が切望されてきた。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、従来殺虫剤
が有している問題点を解消し、殺虫、殺ダニ活性に優れ
るとともに、化学的安定性、安全性の高いピレスロイド
を開発する目的でなされたものである。

【０００４】

【課題を解決するための手段】上記目的を達成するた
め、本研究者らは鋭意研究を行なった結果、請求項１で
示される新規なカルボン酸エステル誘導体を見い出し、
実用に供し得ることを確認して本発明を完成したのであ
る。本発明による請求項１で示されるカルボン酸エステ
ル誘導体は、新規化合物である。なお請求項１で表わさ
れるエステルには、カルボン酸及びアルコール中の立体
構造に基づく光学異性体あるいは幾何異性体が存在する
が、これらのエステルも全て本発明に含まれる。次に請
求項１で示される化合物の代表例について、その合成例
を示すが、その合成ルートを図示すれば、次の如くであ
る。

【化３】

【０００５】合成例１ α−エチニル−２−クロロ−４，５−メチレンジオキシ
ベンジル ２，２−ジメチル−３−（２−メチル−１−
プロペニル）シクロプロパンカルボキシレート α−エチニル−２−クロロ−４，５−メチレンジオキシ
ベンジルアルコール１．４７ｇ（７ｍＭ）とトリエチル
アミン１．０１ｇ（１０ｍＭ）をジクロロメタン３０ｍ
ｌに溶解し、氷冷下、２，２−ジメチル−３−（２−メ
チル−１−プロペニル）シクロプロパンカルボン酸クロ
ライド１．３１ｇ（７ｍＭ）を添加した。この反応液を
室温にもどし、室温で３時間撹拌したのち、反応液を３
０ｍｌの５％塩酸水溶液で洗い、さらに飽和食塩水３０
ｍｌで洗った。有機層を硫酸マグネシウムで乾燥したの
ち、ジクロロメタンを減圧濃縮し、得られた油状物をシ
リカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒；酢酸エ
チル：ヘキサン＝１：４０）により精製して、無色油状
物のα−エチニル−２−クロロ−４，５−メチレンジオ
キシベンジル ２，２−ジメチル−３−（２−メチル−
１−プロペニル）シクロプロパンカルボキシレート
１．７５ｇを得た。（収率６９％）

【０００６】合成例２ α−エチニル−２−クロロ−４，５−メチレンジオキシ
ベンジル ２−（４−クロロフェニル）−３−メチルブ
チレート α−エチニル−２−クロロ−４，５−メチレンジオキシ
ベンジルアルコール１．０５ｇ（５ｍＭ）と２−（４−
クロロフェニル）−３−メチル酪酸１．０６ｇ（５ｍ
Ｍ）をジクロロメタン３０ｍｌに溶解し、氷冷下、ジシ
クロヘキシルカルボジイミド１．２ｇ（６ｍＭ）を加
え、室温で１２時間撹拌した。この反応液を、▲ろ▼過
し、濃縮したのち、シリカゲルカラムクロマトグラフィ
−（展開溶媒；酢酸エチル：ヘキサン＝１：２０）で精
製して、無色油状物の α−エチニル−２−クロロ−
４，５−メチレンジオキシベンジル ２−（４−クロロ
フェニル）−３−メチルブチレート １．４１ｇを得
た。（収率７０％）

【０００７】本発明で用いられる化合物を例示すれば、
下記の如くである。 化合物１

【化４】 α−エチニル−２−クロロ−４，５−メチレンジオキシ
ベンジル ２，２−ジメチル−３−（２−メチル−１−
プロペニル）シクロプロパンカルボキシレート 化合物２

【化５】 α−エチニル−２−フルオロ−４，５−メチレンジオキ
シベンジル ２，２−ジメチル−３−（２−メチル−１
−プロペニル）シクロプロパンカルボキシレー 化合物３

【化６】 α−エチニル−２−ブロモ−４，５−メチレンジオキシ
ベンジル ２，２−ジメチル−３−（２−クロロ−３，
３，３−トリフルオロ−１−プロペニル）シク 化合物４

【化７】 α−エチニル−２−メチル−４，５−メチレンジオキシ
ベンジル ２，２−ジメチル−３−（２−クロロ−３，
３，３−トリフルオロ−１−プロペニル）シク 化合物５

【化８】 α−エチニル−２−クロロ−４，５−メチレンジオキシ
ベンジル ２，２， 化合物６

【化９】 α−エチニル−２−フルオロ−４，５−メチレンジオキ
シベンジル ２，２， 化合物７

【化１０】 α−エチニル−２−ブロモ−４，５−メチレンジオキシ
ベンジル ２，２， 化合物８

【化１１】 α−エチニル−２−メチル−４，５−メチレンジオキシ
ベンジル ２，２， 化合物９

【化１２】 α−エチニル−２−クロロ−４，５−メチレンジオキシ
ベンジル ３−（２，２−ジクロロビニル）−２，２−
ジメチルシクロプロパンカルボキシレート 化合物１０

【化１３】 α−エチニル−２−フルオロ−４，５−メチレンジオキ
シベンジル ３−（２，２−ジクロロビニル）−２，２
−ジメチルシクロプロパンカルボキシレー 化合物１１

【化１４】 α−エチニル−２−ブロモ−４，５−メチレンジオキシ
ベンジル ３−（２，２−ジクロロビニル）−２，２−
ジメチルシクロプロパンカルボキシレート 化合物１２

【化１５】 α−エチニル−２−メチル−４，５−メチレンジオキシ
ベンジル ３−（２，２−ジクロロビニル）−２，２−
ジメチルシクロプロパンカルボキシレート 化合物１３

【化１６】 α−エチニル−２−クロロ−４，５−メチレンジオキシ
ベンジル ３−（１，２−ジブロモ−２−メチルプロピ
ル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボ 化合物１４

【化１７】 α−エチニル−２−フルオロ−４，５−メチレンジオキ
シベンジル ３−（１，２−ジブロモ−２−メチルプロ
ピル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボ 化合物１５

【化１８】 α−エチニル−２−ブロモ−４，５−メチレンジオキシ
ベンジル ３−（１，２−ジブロモ−２−メチルプロピ
ル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボ 化合物１６

【化１９】 α−エチニル−２−メチル−４，５−メチレンジオキシ
ベンジル ３−（１，２−ジブロモ−２−メチルプロピ
ル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボ 化合物１７

【化２０】 α−エチニル−２−クロロ−４，５−メチレンジオキシ
ベンジル ３−（２，２−ジブロモビニル）−２，２−
ジメチルシクロプロパンカルボキシレ−ト 化合物１８

【化２１】 α−エチニル−２−フルオロ−４，５−メチレンジオキ
シベンジル ３−（２，２−ジブロモビニル）−２，２
−ジメチルシクロプロパンカルボキシレー 化合物１９

【化２２】 α−エチニル−２−ブロモ−４，５−メチレンジオキシ
ベンジル ３−（２，２−ジブロモビニル）−２，２−
ジメチルシクロプロパンカルボキシレート 化合物２０

【化２３】 α−エチニル−２−メチル−４，５−メチレンジオキシ
ベンジル ３−（２，２−ジブロモビニル）−２，２−
ジメチルシクロプロパンカルボキシレート 化合物２１

【化２４】 α−エチニル−２−クロロ−４，５−メチレンジオキシ
ベンジル ２，２−ジメチル−３−（１，２，２，２−
テトラブロモエチル）シクロプロパンカルボキ 化合物２２

【化２５】 α−エチニル−２−フルオロ−４，５−メチレンジオキ
シベンジル ２，２−ジメチル−３−（１，２，２，２
−テトラブロモエチル）シクロプロパンカルボ 化合物２３

【化２６】 α−エチニル−２−ブロモ−４，５−メチレンジオキシ
ベンジル ２，２−ジメチル−３−（１，２，２，２−
テトラブロモエチル）シクロプロパンカルボキ 化合物２４

【化２７】 α−エチニル−２−メチル−４，５−メチレンジオキシ
ベンジル ２，２−ジメチル−３−（１，２，２，２−
テトラブロモエチル）シクロプロパンカルボキ 化合物２５

【化２８】 α−エチニル−２−クロロ−４，５−メチレンジオキシ
ベンジル ２−（４−クロロフェニル）−３−メチルブ
チレート 化合物２６

【化２９】 α−エチニル−２−フルオロ−４，５−メチレンジオキ
シベンジル ３−メチル−２−フェニルブチレ−ト 化合物２７

【化３０】 α−エチニル−２−ブロモ−４，５−メチレンジオキシ
ベンジル ３−メチル−２−（４−メチルフェニル）ブ
チレート 化合物２８

【化３１】 α−エチニル−２−クロロ−４，５−メチレンジオキシ
ベンジル ２−（４−メトキシフェニル）−３−メチル
ブチレート 化合物２９

【化３２】 α−エチニル−２−メチル−４，５−メチレンジオキシ
ベンジル ２−（４−クロロメチルフェニル）−３−メ
チルブチレート 化合物３０

【化３３】 α−エチニル−２−クロロ−４，５−メチレンジオキシ
ベンジル ２−（４−ジフルオロメトキシフェニル）−
３−メチルブチレート 化合物３１

【化３４】 α−エチニル−２−クロロ−４，５−メチレンジオキシ
ベンジル ２−（２−クロロ−４−トリフルオロメチル
フェニルアミノ）−３−メチルブチレート 化合物３２

【化３５】 α−エチニル−２−フルオロ−４，５−メチレンジオキ
シベンジル ２−（２−クロロ−４−トリフルオロメチ
ルフェニルアミノ）−３−メチルブチレート 化合物３３

【化３６】 α−エチニル−２−ブロモ−４，５−メチレンジオキシ
ベンジル ２−（４−メチルフェニルアミノ）−３−メ
チルブチレート 化合物３４

【化３７】 α−エチニル−２−メチル−４，５−メチレンジオキシ
ベンジル ２−（４−メチルフェニルアミノ）−３−メ
チルブチレート

【０００８】本発明で用いられる化合物は、殺虫スペク
トルが広いこと、低毒性であること、安価であることか
ら、従来の有機リン剤、有機塩素系殺虫剤に替わる家庭
用ならびに農園芸用殺虫剤として使用することができ
る。本発明殺虫、殺ダニ剤の用途としてハエ、蚊、ゴキ
ブリ等の衛生害虫をはじめ、有機リン剤、カーバメート
剤抵抗性ツマグロヨコバイ、ウンカ類や、ニカメイチュ
ウ、カメムシ類、ヨトウガ、コナガ、タバコガ、マメゾ
ウムシ、ヤガ、モンシロチョウ、クリケムシ、ハマキ、
アブラムシ、カイガラムシ類の農業害虫、コクゾウ等の
貯殻害虫、ダニ類等の防除に極めて有効である。

【０００９】なお、本発明の殺虫、殺ダニ剤にＮ−オク
チルビシクロヘプテンカルボキシイミド（商品名ＭＧＫ
−２６４）、Ｎ−オクチルビシクロヘプテンカルボキシ
イミドとアリールスルホン酸塩との混合吻（商品名ＭＧ
Ｋ−５０２６）、サイネピリン５００、オクタクロロジ
プロピルエーテル、ピペロニルブトキサイドなどの共力
剤を加えると、その殺虫効果を一層高めることが出来る また、他の殺虫剤例えばフェニトロチオン、ＤＤＶＰ、
ダイアジノン等の有機リン剤、ＮＡＣ、ＭＴＭＣ、ＢＰ
ＭＣ、ＰＨＣ等のカーバメート剤、ピレトリン、アレス
リン、フタールスリン、フェノトリン、ペルメトリン、
エムペントリン等の従来のピレスロイド系殺虫剤あるい
は殺ダニ剤、殺菌剤、殺線虫剤、除草剤、植物生長調整
剤、肥料その他の農薬を混合することによって効果のす
ぐれた多目的組成物が得られ、労力の省力化、薬剤間の
相乗効果も充分期待しえるものである。

【００１０】次に本発明で用いる化合物がすぐれたもの
であることを明らかにするため実施例及び効果の試験成
績を示す。

【００１１】

【実施例１】本発明化合物（１）０．２部に白灯油を加
えて全体を１００部として０．２％油剤を得た。

【００１２】

【実施例２】本発明化合物（４）０．２部とピペロニル
ブトキサイド０．８部に白灯油を加えて全体を１００部
として油剤を得た。

【００１３】

【実施例３】本発明化合物（５）２０部にソルポールＳ
Ｍ−２００（東邦化学登録商標名）１０部、キシロール
７０部を加えて撹拌混合溶解して２０％乳剤を得た。

【００１４】

【実施例４】本発明化合物 （１０）０．４部、レスメ
トリン０．１部、オクタクロロジプロピルエーテル１．
５部を精製灯油２８部に溶解し、エアゾール容器に充填
し、バルブ部分を取りつけた後、該バルブ部分を通じて
噴射剤（液化石油ガス）７０部を加圧充填してエアゾー
ルを得た。

【００１５】

【実施例５】本発明化合物（５）０．５ｇ、ＢＨＴ０．
５ｇを除虫菊抽出粕粉、木粉、デン粉などの蚊取線香用
基材９９．０ｇに均一に混合し、公知の方法によって蚊
取線香を得た。

【００１６】

【実施例６】本発明化合物（９）０．３部とクレー９
９．７部をよく粉砕混合して０．３％粉剤を得た。

【００１７】

【実施例７】本発明化合物（１２）４０部、硅藻土３５
部、クレー２０部、ラウリルスルホン酸塩３部、カルボ
キシメチルセルローズ２部を粉砕混合して水和剤を得
た。

【００１８】

【効果実施例１】本発明の化合物の０．２％白灯溶液
（Ａ）、０．２％とサイネピリン５００、０．８％白灯
溶液（Ｂ）、０．１％とフタールスリン０．１％白灯溶
液（Ｃ）及びアレスリン、フタールスリンの夫々の０．
２％の白灯溶液につき、イエバエの落下仰転率を求め、
供試薬剤の相対有効濃度を算出し、更に２４時間後の致
死率を求めたところ表１の如くであった。（ ）は２
４時間後の致死率を示す。

【００１９】

【表１】

【００２０】

【効果実施例２】（７０ｃｍ）^３ガラスチャンバ−内に
アカイエカ成虫約５０匹を放ち、電池式小型扇風機（羽
根の径１３ｃｍ）を箱内に設置し、回転させる。そこへ
実施例５によって得られた本発明化合物（１），
（５），（８），（１０）の蚊取線香０．１ｇの両端に
点火したものを入れると３０分以内に８０％以上のアカ
イエカを落下仰転することが出来、翌日には、その８０
％以上を致死させることが出来た。

【００２１】

【効果実施例３】モモアカアブラムシの多数発生した一
面５〜６葉期の大根畑に実施例３によって得られた乳剤
のうち本発明化合吻（２），（６），（９），（１
４），（１６），（１９），（２５），（２７），（３
１），（３２）を含む各々の乳剤の水による１０００倍
希釈液を１００ｌ／反あたり散布した。２日後の寄生率
調査で散布前密度の１／１０以下に各区共に減少してい
た。

【００２２】

【効果実施例４】鉢植えソラ豆へ殺虫成分を適用する１
日前に１本の木に対してアブラムシを約２００匹寄生さ
せた。実施例７によって得られた水和剤のうち、
（３），（５），（７），（１０），（１２），（１
３），（１７），（２０），（２１），（２４），（２
８），（３０），の４０００倍希釈液を害虫がついた葉
へ圧縮空気スプレー法で１０ｍｌ／ポットあたり散布
し、２日後の被害度を観察した。その結果、いずれによ
っても被害度の増大は認められなかった。

【００２３】

【効果実施例５】実施例６によって得られた（４），
（８），（９），（１１），（１５），（１８）（２
２），（２３），（２６），（２９）の各々の粉剤を直
径１４ｃｍの腰高シャーレ底面に２ｇ／ｍ^２の割合で均
一に散布し、底部１ｃｍを残してバタ−を襞壁面に塗布
する。その中にチャバネゴキブリ成虫を一群１０匹とし
て放ち、３０分間接触させ、新しい容器にゴキブリを移
せば３日後にはいずれの粉剤によっても８０％以上のゴ
キブリを殺虫することが出来た。

【００２４】

【効果実施例６】（７０ｃｍ）^３ガラスチャンバー内に
アカイエカ成虫約５０匹を放ち、電池式小型扇風機（羽
根の径１３ｃｍ）を箱内に設置し、回転させる。本発明
化合物（１），（３）（９），（１２），（２１），
（２７）各々４０ｍｇを２．２ｃｍ×３．５ｃｍのパル
プ製マットに含浸し、これを加熱蒸散したところ、３０
分以内に８０％以上のアカイエカを落下仰転することが
出来、翌日には、その８０％以上を致死させることが出
来た。

【００２５】試験の結果、本発明化合物は、アレスリ
ン、フタールスリン等のピレスロイドよりも強い殺虫効
力を持ち、その実用性は極めて高い。

【００２６】

【発明の効果】本発明の式Ｉで表わされる新規カルボン
酸エステル誘導体は、温血動物に対して低毒性である一
方、種々の害虫に対して、高い殺虫、殺ダニ活性を示
し、また化学的安定性においても優れている。

─────────────────────────────────────────────────────

【手続補正書】

【提出日】平成５年１２月１日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】請求項２

【補正方法】変更

【補正内容】

【化２】 （式中、Ｒ_１は一般式 （ＩＩ），（ＩＩＩ），（Ｉ
Ｖ），（Ｖ），（ＶＩ）を表わし、Ｒ_２はハロゲン原子
又はメチル基を表わし、Ｒ_３、Ｒ_４は同一又は相異なっ
てハロゲン原子、メチル基又はハロメチル基を表わし、
Ｘは、ハロゲン原子を表わす。Ｒ_５は、水素原子、ハロ
ゲン原子、メチル基、メトキシ基、ハロメチル基、フル
オロメトキシ基を表わし、Ｒ_６、Ｒ_７は同一又は相異な
って水素原子、ハロゲン原子、フルオロメチル基、メチ
ル基を表わす。）で表わされるカルボン酸エステル誘導
体を含有する殺虫、殺ダニ剤。

【手続補正２】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】発明の詳細な説明

【補正方法】変更

【補正内容】

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は新規なカルボン酸エステ
ル誘導体、及びこれを含有する殺虫、殺ダニ剤に関する
ものである。

【０００２】

【従来の技術】天然ピレスロイド及び合成ピレスロイド
は、殺虫、殺ダニ作用を有することが知られている。し
かしながら、これらの作用はある分野においては、必ず
しも満足出来るものではない。一方、ＢＨＣやＤＤＴな
どの有機塩素系殺虫剤は環境汚染や慢性毒性等の問題に
よって使用が禁止され、更にこれらに替るべき有機リン
酸エステル系及びカーバメート系殺虫剤においても諸分
野で抵抗性害虫問題が深刻化する兆しを見せており、こ
れらを背景として新しく更に優れた殺虫、殺ダニ剤の創
出が切望されてきた。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、従来殺虫剤
が有している問題点を解消し、殺虫、殺ダニ活性に優れ
るとともに、化学的安定性、安全性の高いピレスロイド
を開発する目的でなされたものである。

【０００４】

【課題を解決するための手段】上記目的を達成するた
め、本研究者らは鋭意研究を行なった結果、請求項１で
示される新規なカルボン酸エステル誘導体を見い出し、
実用に供し得ることを確認して本発明を完成したのであ
る。本発明による請求項１で示されるカルボン酸エステ
ル誘導体は、新規化合物である。なお請求項１で表わさ
れるエステルには、カルボン酸及びアルコール中の立体
構造に基づく光学異性体あるいは幾何異性体が存在する
が、これらのエステルも全て本発明に含まれる。次に請
求項１で示される化合物の代表例について、その合成例
を示すが、その合成ルートを図示すれば、次の如くであ
る。

【化３】

【０００５】合成例１ α−エチニル−２−クロロ−４，５−メチレンジオキシ
ベンジル ２，２−ジメチル−３−（２−メチル−１−
プロペニル）シクロプロパンカルボキシレート α−エチニル−２−クロロ−４，５−メチレンジオキシ
ベンジルアルコール１．４７ｇ（７ｍＭ）とトリエチル
アミン１．０１ｇ（１０ｍＭ）をジクロロメタン３０ｍ
ｌに溶解し、氷冷下、２，２−ジメチル−３−（２−メ
チル−１−プロペニル）シクロプロパンカルボン酸クロ
ライド１．３１ｇ（７ｍＭ）を添加した。この反応液を
室温にもどし、室温で３時間撹拌したのち、反応液を３
０ｍｌの５％塩酸水溶液で洗い、さらに飽和食塩水３０
ｍｌで洗った。有機層を硫酸マグネシウムで乾燥したの
ち、ジクロロメタンを減圧濃縮し、得られた油状物をシ
リカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒；酢酸エ
チル：ヘキサン＝１：４０）により精製して、無色油状
物のα−エチニル−２−クロロ−４，５−メチレンジオ
キシベンジル ２，２−ジメチル−３−（２−メチル−
１−プロペニル）シクロプロパンカルボキシレート
１．７５ｇを得た。（収率６９％）

【０００６】合成例２ α−エチニル−２−クロロ−４，５−メチレンジオキシ
ベンジル ２−（４−クロロフェニル）−３−メチルブ
チレート α−エチニル−２−クロロ−４，５−メチレンジオキシ
ベンジルアルコール１．０５ｇ（５ｍＭ）と２−（４−
クロロフェニル）−３−メチル酪酸１．０６ｇ（５ｍ
Ｍ）をジクロロメタン３０ｍｌに溶解し、氷冷下、ジシ
クロヘキシルカルボジイミド１．２ｇ（６ｍＭ）を加
え、室温で１２時間撹拌した。この反応液を、炉過し、
濃縮したのち、シリカゲルカラムクロマトフグラフィー
（展開溶媒；酢酸エチル：ヘキサン＝１：２０）で精製
して、無色油状物の α−エチニル−２−クロロ−４，
５−メチレンジオキシベンジル ２−（４−クロロフェ
ニル）−３−メチルブチレート１．４１ｇを得た。（収
率７０％）

【０００７】本発明で用いられる化合物を例示すれば、
下記の如くである。 化合物１

【化４】 α−エチニル−２−クロロ−４，５−メチレンジオキシ
ベンジル ２，２−ジメチル−３−（２−メチル−１−
プロペニル）シクロプロパンカルボキシレート 化合物２

【化５】 α−エチニル−２−フルオロ−４，５−メチレンジオキ
シベンジル ２，２−ジメチル−３−（２−メチル−１
−プロペニル）シクロプロパンカルボキシレート 化合物３

【化６】 α−エチニル−２−ブロモ−４，５−メチレンジオキシ
ベンジル ２，２−ジメチル−３−（２−クロロ−３，
３，３−トリフルオロ−１−プロペニル）シクロプロパ
ンカルボキシレート 化合物４

【化７】 α−エチニル−２−メチル−４，５−メチレンジオキシ
ベンジル ２，２−ジメチル−３−（２−クロロ−３，
３，３−トリフルオロ−１−プロペニル）シクロプロパ
ンカルボキシレート 化合物５

【化８】 α−エチニル−２−クロロ−４，５−メチレンジオキシ
ベンジル ２，２，３，３−テトラメチルシクロプロパ
ンカルボキシレート 化合物６

【化９】 α−エチニル−２−フルオロ−４，５−メチレンジオキ
シベンジル ２，２，３，３−テトラメチルシクロプロ
パンカルボキシレート 化合物７

【化１０】 α−エチニル−２−ブロモ−４，５−メチレンジオキシ
ベンジル ２，２，３３−テトラメチルシクロプロパン
カルボキシレート 化合物８

【化１１】 α−エチニル−２−メチル−４，５−メチレンジオキシ
ベンジル ２，２，３，３−テトラメチルシクロプロパ
ンカルボキシレート 化合物９

【化１２】 α−エチニル−２−クロロ−４，５−メチレンジオキシ
ベンジル ３−（２，２−ジクロロビニル）−２，２−
ジメチルシクロプロパンカルボキシレート 化合物１０

【化１３】 α−エチニル−２−フルオロ−４，５−メチレンジオキ
シベンジル ３−（２，２−ジクロロビニル）−２，２
−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート 化合物１１

【化１４】 α−エチニル−２−ブロモ−４，５−メチレンジオキシ
ベンジル ３−（２，２−ジクロロビニル）−２，２−
ジメチルシクロプロパンカルボキシレート 化合物１２

【化１５】 α−エチニル−２−メチル−４，５−メチレンジオキシ
ベンジル ３−（２，２−ジクロロビニル）−２，２−
ジメチルシクロプロパンカルボキシレート 化合物１３

【化１６】 α−エチニル−２−クロロ−４，５−メチレンジオキシ
ベンジル ３−（１，２−ジブロモ−２−メチルプロピ
ル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレー
ト 化合物１４

【化１７】 α−エチニル−２−フルオロ−４，５−メチレンジオキ
シベンジル ３−（１，２−ジブロモ−２−メチルプロ
ピル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレ
ート 化合物１５

【化１８】 α−エチニル−２−ブロモ−４，５−メチレンジオキシ
ベンジル ３−（１，２−ジブロモ−２−メチルプロピ
ル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレー
ト 化合物１６

【化１９】 α−エチニル−２−メチル−４，５−メチレンジオキシ
ベンジル ３−（１，２−ジブロモ−２−メチルプロピ
ル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレー
ト 化合物１７

【化２０】 α−エチニル−２−クロロ−４，５−メチレンジオキシ
ベンジル ３−（２，２−ジブロモビニル）−２，２−
ジメチルシクロプロバンカルボキシレート 化合物１８

【化２１】 α−エチニル−２−フレオロ−４，５−メチレンジオキ
シベンジル ３−（２，２−ジブロモビニル）−２，２
−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート 化合物１９

【化２２】 α−エチニル−２−ブロモ−４，５−メチレンジオキシ
ベンジル ３−（２，２−ジブロモビニル）−２，２−
ジメチルシクロプロパンカルボキシレート 化合物２０

【化２３】 α−エチニル−２−メチル−４，５−メチレンジオキシ
ベンジル ３−（２，２−ジブロモビニル）−２，２−
ジメチルシクロプロパンカルボキシレート 化合物２１

【化２４】 α−エチニル−２−クロロ−４，５−メチレンジオキシ
ベンジル ２，２−ジメチル−３−（１，２，２，２−
テトラブロモエチル）シクロプロパンカルボキシレート 化合物２２

【化２５】 α−エチニル−２−フルオロ−４，５−メチレンジオキ
シベンジル ２，２−ジメチル−３−（１，２，２，２
−テトラブロモエチル）シクロプロパンカルボキシレー
ト 化合物２３

【化２６】 α−エチニル−２−ブロモ−４，５−メチレンジオキシ
ベンジル ２，２−ジメチル−３−（１，２，２，２−
テトラブロモエチル）シクロプロパンカルボキシレート 化合物２４

【化２７】 α−エチニル−２−メチル−４，５−メチレンジオキシ
ベンジル ２，２−ジメチル−３−（１，２，２，２−
テトラブロモエチル）シクロプロパンカルボキシレート 化合物２５

【化２８】 α−エチニル−２−クロロ−４，５−メチレンジオキシ
ベンジル ２−（４−クロロフエニル）−３−メチルブ
チレート 化合物２６

【化２９】 α−エチニル−２−フルオロ−４，５−メチレンジオキ
シベンジル ３−メチル−２−フェニルブチレート 化合物２７

【化３０】 α−エチニル−２−ブロモ−４，５−メチレンジオキシ
ベンジル ３−メチル−２−（４−メチルフェニル）ブ
チレート 化合物２８

【化３１】 α−エチニル−２−クロロ−４，５−メチレンジオキシ
ベンジル ２−（４−メトキシフェニル）−３−メチル
ブチレート 化合物２９

【化３２】 α−エチニル−２−メチル−４，５−メチレンジオキシ
ベンジル ２−（４−クロロメチルフエニル）−３−メ
チルブチレート 化合物３０

【化３３】 α−エチニル−２−クロロ−４，５−メチレンジオキシ
ベンジル ２−（４−ジフルオロメトキシフェニル）−
３−メチルブチレート 化合物３１

【化３４】 α−エチニル−２−クロロ−４，５−メチレンジオキシ
ベンジル ２−（２−クロロ−４−トリフルオロメチル
フェニルアミノ）−３−メチルブチレート 化合物３２

【化３５】 α−エチニル−２−フルオロ−４，５−メチレンジオキ
シベンジル ２−（２−クロロ−４−トリフルオロメチ
ルフェニルアミノ）−３−メチルブチレート 化合物３３

【化３６】 α−エチニル−２−ブロモ−４，５−メチレンジオキシ
ベンジル ２−（４−メチルフェニルアミノ）−３−メ
チルブチレート 化合物３４

【化３７】 α−エチニル−２−メチル−４，５−メチレンジオキシ
ベンジル ２−（４−メチルフェニルアミノ）−３−メ
チルブチレート

【０００８】本発明で用いられる化合物は、殺虫スペク
トルが広いこと、低毒性であること、安価であることか
ら、従来の有機リン剤、有機塩素系殺虫剤に替わる家庭
用ならびに農園芸用殺虫剤として使用することができ
る。本発明殺虫、殺ダニ剤の用途としてハエ、蚊、ゴキ
ブリ等の衛生害虫をはじめ、有機リン剤、カーバメート
剤抵抗性ツマグロヨコバイ、ウンカ類や、ニカメイチュ
ウ、カメムシ類、ヨトウガ、コナガ、タバコガ、マメゾ
ウムシ、ヤガ、モンシロチョウ、クリケムシ、ハマキ、
アブラムシ、カイガラムシ類の農業害虫、コクゾウ等の
貯殻害虫、ダニ類等の防除に極めて有効である。

【０００９】なお、本発明の殺虫、殺ダニ剤にＮ−オク
チルビシクロヘプテンカルボキシイミド（商品名ＭＧＫ
−２６４）、Ｎ−オクチルビシクロヘプテンカルボキシ
イミドとアリールスルホン酸塩との混合物（商品名ＭＧ
Ｋ−５０２６）、サイネピリン５００、オクタクロロジ
プロピルエーテル、ピペロニルブトキサイドなどの共力
剤を加えると、その殺虫効果を一層高めることが出来
る。また、他の殺虫剤例えばフェニトロチオン、ＤＤＶ
Ｐ、ダイアジノン等の有機リン剤、ＮＡＣ、ＭＴＭＣ、
ＢＰＭＣ、ＰＨＣ等のカーバメート剤、ピレトリン、ア
レスリン、フタールスリン、フェノトリン、ペルメトリ
ン、エムペントリン等の従来のピレスロイド系殺虫剤あ
るいは殺ダニ剤、殺菌剤、殺線虫剤、除草剤、植物生長
調整剤、肥料その他の農薬を混合することによって効果
のすぐれた多目的組成物が得られ、労力の省力化、薬剤
間の相乗効果も充分期待しえるものである。

【００１０】次に本発明で用いる化合物がすぐれたもの
であることを明らかにするため実施例及び効果の試験成
績を示す。

【００１１】

【実施例１】本発明化合物（１）０．２部に白灯油を加
えて全体を１００部として０．２％油剤を得た。

【００１２】

【実施例２】本発明化合物（４）０．２部とピペロニル
ブトキサイド０．８部に白灯油を加えて全体を１００部
として油剤を得た。

【００１３】

【実施例３】本発明化合物（５）２０部にソルポールＳ
Ｍ−２００（東邦化学登録商標名）１０部、キシロール
７０部を加えて撹拌混合溶解して２０％乳剤を得た。

【００１４】

【実施例４】本発明化合物（１０） ０．４部、レスメ
トリン０．１部、オクタクロロジプロピルエーテル１．
５部を精製灯油２８部に溶解し、エアゾール容器に充填
し、バルブ部分を取りつけた後、該バルブ部分を通じて
噴射剤（液化石油ガス）７０部を加圧充填してエアゾー
ルを得た。

【００１５】

【実施例５】本発明化合物（５）０．５ｇ、ＢＨＴ０．
５ｇを除虫菊抽出粕粉、木粉、デン粉などの蚊取線香用
基材９９．０ｇに均一に混合し、公知の方法によって蚊
取線香を得た。

【００１６】

【実施例６】本発明化合物（９）０．３部とクレー９
９．７部をよく粉砕混合して０．３％粉剤を得た。

【００１７】

【実施例７】本発明化合物（１２）４０部、硅藻土３５
部、クレー２０部、ラウリルスルホン酸塩３部、カルボ
キシメチルセルローズ２部を粉砕混合して水和剤を得
た。

【００１８】

【効果実施例１】本発明の化合物の０．２％白灯溶液
（Ａ）、０．２％とサイネピリン５００、０．８％白灯
溶液（Ｂ）、０．１％とフタールスリン０．１％白灯溶
液（Ｃ）及びアレスリン、フタールスリンの夫々の０．
２％の白灯溶液につき、イエバエの落下仰転率を求め、
供試薬剤の相対有効濃度を算出し、更に２４時間後の致
死率を求めたところ表１の如くであった。（ ）は２
４時間後の致死率を示す。

【００１９】

【表１】

【００２０】

【効果実施例２】（７０ｃｍ）^３ガラスチャンバー内に
アカイエカ成虫約５０匹を放ち、電池式小型扇風機（羽
根の径１３ｃｍ）を箱内に設置し、回転させる。そこへ
実施例５によって得られた本発明化合物（１），
（５），（８），（１０）の蚊取線香０．１ｇの両端に
点火したものを入れると３０分以内に８０％以上のアカ
イエカを落下仰転することが出来、翌日には、その８０
％以上を致死させることが出来た。

【００２１】

【効果実施例３】モモアカアブラムシの多数発生した一
面５〜６葉期の大根畑に実施例３によって得られた乳剤
のうち本発明化合物（２），（６），（９），（１
４），（１６），（１９），（２５），（２７），（３
１），（３２）を含む各々の乳剤の水による１０００倍
希釈液を１００ｌ／反あたり散布した。２日後の寄生率
調査で散布前密度の１／１０以下に各区共に減少してい
た。

【００２２】

【効果実施例４】鉢植えソラ豆へ殺虫成分を適用する１
日前に１本の木に対してアブラムシを約２００匹寄生さ
せた。実施例７によって得られた水和剤のうち、
（３），（５），（７），（１０），（１２），（１
３），（１７），（２０），（２１），（２４），（２
８），（３０），の４０００倍希釈液を害虫がついた葉
へ圧縮空気スプレー法で１０ｍｌ／ポットあたり散布
し、２日後の被害度を観察した。その結果、いずれによ
っても被害度の増大は認められなかった

【００２３】

【効果実施例５】実施例６によって得られた（４），
（８），（９），（１１），（１５），（１８），（２
２），（２３），（２６），（２９）の各々の粉剤を直
径１４ｃｍの腰高シャーレ底面に２ｇ／ｍ^２の割合で均
一に散布し、底部１ｃｍを残してバターを襞壁面に塗布
する。その中にチャバネゴキブリ成虫を一群１０匹とし
て放ち、３０分間接触させ、新しい容器にゴキブリを移
せば３日後にはいずれの粉剤によっても８０％以上のゴ
キブリを殺虫することが出来た。

【００２４】

【効果実施例６】（７０ｃｍ）^３ガラスチャンバー内に
アカイエカ成虫約５０匹を放ち、電池式小型扇風機（羽
根の径１３ｃｍ）を箱内に設置し、回転させる。本発明
化合物（１），（３），（９），（１２），（２１），
（２７）各々４０ｍｇを２．２ｃｍ×３．５ｃｍのバル
ブ製マットに含浸し、これを加熱蒸散したところ、３０
分以内に８０％以上のアカイエカを落下仰転することが
出来、翌日には、その８０％以上を致死させることが出
来た。

【００２５】試験の結果、本発明化合物は、アレスリ
ン、フタールスリン等のピレスロイドよりも強い殺虫効
力を持ち、その実用性は極めて高い。

【００２６】

【発明の効果】本発明の式Ｉで表わされる新規カルボン
酸エステル誘導体は、温血動物に対して低毒性である一
方、種々の害虫に対して、高い殺虫、殺ダニ活性を示
し、また化学的安定性においても優れている。

【化１】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 勝田 純郎 兵庫県西宮市上甲東園２丁目10番10号

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 次式１ 【化１】 （式中、Ｒ_１は一般式（ＩＩ），（ＩＩＩ），（Ｉ
   Ｖ），（Ｖ），（ＶＩ）を表わし、Ｒ_２はハロゲン原子
   又はメチル基を表わし、Ｒ_３、Ｒ_４は同一又は相異なっ
   てハロゲン原子、メチル基又はハロメチル基を表わし、
   Ｘは、ハロゲン原子を表わす。Ｒ_５は、水素原子、ハロ
   ゲン原子、メチル基、メトキシ基、ハロメチル基、フル
   オロメトキシ基を表わし、Ｒ_６、Ｒ_７は同一又は相異な
   って水素原子、ハロゲン原子、フルオロメチル基、メチ
   ル基を表わす。）で表わされるカルボン酸エステル誘導
   体。
2. 【請求項２】 次式Ｉ 【化２】 （式中、Ｒ_１は一般式（ＩＩ），（ＩＩＩ），（ＩＶ）
   （Ｖ），（ＶＩ）を表わし、Ｒ_２はハロゲン原子又は
   メチル基を表わし、Ｒ_３、Ｒ_４は同一又は相異なってハ
   ロゲン原子、メチル基又はハロメチル基を表わし、Ｘ
   は、ハロゲン原子を表わす。Ｒ_５は、水素原子、ハロゲ
   ン原子、メチル基、メトキシ基、ハロメチル基、フルオ
   ロメトキシ基を表わし、Ｒ_６、Ｒ_７は同一又は相異なっ
   て水素原子、ハロゲン原子、フルオロメチル基、メチル
   基を表わす。）で表わされるカルボン酸エステル誘導体
   を含有する殺虫、殺ダニ剤。