JPH0631403B2

JPH0631403B2 - 液体洗浄剤組成物

Info

Publication number: JPH0631403B2
Application number: JP60183091A
Authority: JP
Inventors: 裕村林; 弘次筧; 博美横山
Original assignee: Nippon Shokubai Co Ltd
Current assignee: Nippon Shokubai Co Ltd
Priority date: 1985-08-22
Filing date: 1985-08-22
Publication date: 1994-04-27
Anticipated expiration: 2009-04-27
Also published as: JPS6264898A

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明は低臭気性でしかも経時変化による着臭が極めて
少ない液体洗浄剤組成物に関する。

さらに詳しくは改良された炭素数６〜３０の脂肪族第１
級アルコールとエチレンオキシドとを反応させて得られ
る炭素数６〜３０の脂肪族第１級アルコールエトキシレ
ートの品質の経時変化が極めて少ない安定化した炭素数
６〜３０の脂肪族第１級アルコールエトキシレートを液
体洗浄剤組成物の基材として使用することに関するもの
である。

炭素数６〜３０の脂肪族第１級アルコールエトキシレー
トは液体洗浄剤組成物の主要洗浄活性成分として広い分
野で使用される。たとえば、台所用皿洗い洗剤、シヤン
プー、毛糸洗い用洗剤、重質衣料用洗剤、その他粉末家
庭用洗剤、住居用洗剤、クリーニング用洗剤、自動車用
洗剤等に使用される。

これらの液体洗浄剤にはその用途に応じて種々の香料が
添加されるのが一般的である。しかし主要洗浄活性成分
である炭素数６〜３０の脂肪族第１級アルコールエトキ
シレートの臭気に問題がある場合、香料の本来の作用効
果が発揮できないことがある。本発明は乳酸および／ま
たは乳酸塩を含有する１級アルコールエトキシレートを
液体洗浄剤原料として使用することにより低臭気性でし
かも経時変化による着臭が極めて少ない高品質の液体洗
浄剤を提供するものである。

（従来の技術）液体洗浄剤原料として、洗浄力、易無隣化性、耐硬水
性、相溶性、易溶解性、低温安定性（耐寒性）泡切れ、
すすぎ性という面で特に炭素数６〜３０の脂肪族第１級
アルコールエトキシレートが使用されている。一般に炭
素数６〜３０の脂肪族第１級アルコールのエトキシ化物
は、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、ナトリウムア
ルコキシド等のアルカリ触媒または三フッ化ホウ素、三
フッ化ホウ素−錯体、五塩化アンチモン、四塩化スズ等
の酸性触媒の存在下、第１級アルコールにエチレンオキ
シドを付加して製造される。

このような方法で得られた炭素数６〜３０の脂肪族第１
級アルコールエトキシレートは未反応の炭素数６〜３０
の脂肪族第１級アルコールを含む外に、触媒、アルデヒ
ド類、遊離酸類、エステル類、過酸化物類およびその他
の悪臭あるいは着色の原因となるような不純物を微量含
有している。このアルデヒド類、遊離酸類、エステル
類、過酸化物等の不純物はアルカリ水溶液による洗浄、
ケン化、蒸留により、又アルカリ触媒は通常、硫酸、リ
ン酸等の鉱酸あるいは酢酸等を添加して中和処理して精
製される。このようにして得られた第１級アルコールエ
トキシレートはこの他にも悪臭および着色の原因となる
不純物があって、経時変化と共に悪臭を発生する問題が
ある。また、経時変化した炭素数６〜３０の脂肪族第１
級アルコールエトキシレートに三酸化硫黄、クロルスル
ホン酸等の硫酸化剤で硫酸化した場合には生成した硫酸
化物の色相が著しく悪化するという問題がある。以上の
ように従来技術で得られた炭素数６〜３０の脂肪族第１
級アルコールエトキシレートを用いて液体洗浄剤の製品
にした場合、製品の臭気、製品の品質および劣化の原因
となる問題があり好ましくない。

特に炭素数６〜３０の脂肪族第１級アルコールとエチレ
ンオキシドとを反応させて炭素数６〜３０の脂肪族第１
級アルコールエトキシレートを製造する際に使用される
水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、ナトリウムアルコ
キシド等のアルカリ触媒は通常、硫酸、リン酸等の鉱酸
あるいは酢酸のごとき中和剤を添加して中和処理して精
製されるが、この従来の中和剤を使用した炭素数６〜３
０の脂肪族第１級アルコールエトキシレートを液体洗浄
剤原料として使用した場合には配合時点ですでに臭気が
あると共に、経時変化により臭気が発生するため臭気の
少ない液体洗浄剤を製造する上で大きな問題であった。

（発明が解決しようとする問題点）本発明の目的は、炭素数６〜３０の脂肪族第１級アルコ
ールとエチレンオキシドとを反応させて得られた炭素数
６〜３０の脂肪族第１級アルコールエトキシレートを用
いて液体洗浄剤の洗浄活性成分としたときに、液体洗浄
剤配合時点での臭気が少なく、なおかつ経時変化による
着臭も極めて少ない液体洗浄剤を提供することにある。

（問題点を解決するための手段）本発明は炭素数６〜３０の脂肪族第１級アルコールエト
キシレートを洗浄活性成分として含有する液体洗浄剤組
成物において、乳酸および／または乳酸塩を含有する炭
素数６〜３０の脂肪族第１級アルコールエトキシレート
が炭素数６〜３０の脂肪族第１級アルコールとエチレン
オキシドとをアルカリ触媒の存在下に反応させて得られ
る未中和の炭素数６〜３０の脂肪族第１級アルコールエ
トキシレートに乳酸および／または乳酸塩を添加して得
られたものであるか、または、乳酸および／または乳酸
塩を含有する炭素数６〜３０の脂肪族第１級アルコール
エトキシレートが炭素数６〜３０の脂肪族第１級アルコ
ールとエチレンオキシドとをアルカリ触媒の存在下に反
応させて得られる未中和の炭素数６〜３０の脂肪族第１
級アルコールエトキシレートの触媒を中和した状態また
はロ過によって触媒を除去した炭素数６〜３０の脂肪族
第１級アルコールエトキシレートに乳酸および／または
乳酸塩を添加して得られたものである液体洗浄剤組成物
に関するものである。

本発明で使用する乳酸は醗酵法および合成法いずれの方
法で製造されたものでもよく、また乳酸の純度は特に限
定するものでないが通常市販されている工業用、醸造
用、食品添加用のいずれにも使用できる。

本発明で使用する乳酸塩は乳酸ナトリウム、乳酸カリウ
ム、乳酸リチウム等の乳酸のアルカリ金属塩、乳酸カル
シウム、乳酸マグネシウム、乳酸バリウム等の乳酸のア
ルカリ土類金属塩、乳酸アルミニウム、乳酸亜鉛、乳酸
銀、乳酸銅、乳酸鉄、乳酸マンガン、乳酸アンモニウム
等があり、特に乳酸ナトリウム、乳酸カリウムが好まし
い。

本発明で使用する乳酸および／または乳酸塩の添加量は
炭素数６〜３０の脂肪族第１級アルコールエトキシレー
ト１００重量部に対して、好ましくは１〜０．０５重量
部である。添加に際し、水溶液のｐＨは４〜９好ましく
は、５〜７の範囲にすることが好ましい。

本発明の乳酸および／または乳酸塩の添加方法は炭素数
６〜３０の脂肪族第１級アルコールとエチレンオキシド
とを水酸化ナトリウム、水酸化カリウムおよびナトリウ
ムアルコキシド等のアルカリ触媒の存在下に反応させて
得られる未中和の炭素数６〜３０の脂肪族第１級アルコ
ールエトキシレートに乳酸を添加する方法、あるいはロ
過等の公知の方法によって触媒を除去した炭素数６〜３
０の脂肪族第１級アルコールエトキシレートに乳酸を添
加する方法がある。乳酸および／または乳酸塩の添加は
炭素数６〜３０の脂肪族第１級アルコールエトキシレー
トに乳酸および／または乳酸塩をそのまま、または溶液
にして添加し３０分程度攪拌し、完全に溶解させるのが
好ましい。

本発明で用いられる炭素数６〜３０の脂肪族第１級アル
コールエトキシレートの炭素数６〜３０の飽和および／
または不飽和脂肪族第１級アルコール、たとえばヤシ
油、ココナッツ油等の植物油の水素化で得られる第１級
アルコール、牛脂、鯨油、羊毛油等の動物油の水素化で
得られる第１級アルコール、ステアリン酸、オレイン酸
等の有機酸の水素化で得られる第１級アルコール等が挙
げられる。また、エチレンよりチーグラー触媒による重
合ならびに酸化工程を経て偶数個の炭素原子をもつチグ
ラーアルコール。市販されているものにコンチネンタル
オイル社製の商品名「Ａｌｆｏｎｉｃ」がある。また、
α−オレフィンまたは内部オレフインと一酸化炭素と水
素とよりコバルトカルボニル系触媒の存在下、オキソ反
応によるオキソアルデヒドを経て水素による還元で得ら
れるオキソアルコールがある。市販されているものに
は、Ｓｈｅｌｌ社製「ドバノール」および「ネオドー
ル」、日産化学社製「オキソコール」、三菱化成社
製「ダイヤドール」がある。本発明で用いられる炭素
数６〜３０の脂肪族第１級アルコールエトキシレートは
前記炭素数６〜３０の脂肪族第１級アルコールに水酸化
ナトリウム、水酸化カリウムおよびナトリウムアルコキ
シド等のアルカリ触媒、または三フッ化ホウ素、三フッ
化ホウ素−錯体、五塩化アンチモン、四塩化スズ等の酸
性触媒の存在下エチレンオキシドを付加反応して得られ
たものが挙げられる。エチレンオキシドの付加モル数は
特に限定するものではないが通常平均付加モル数で０．
１〜１００モル範囲、特に、１〜５０モルの範囲が実用
的である。

本発明の炭素数６〜３０の脂肪族第１級アルコールエト
キシレートを洗浄活性成分として含有する液体洗浄剤組
成物において、乳酸および／または乳酸塩を含有する炭
素数６〜３０の脂肪族第１級アルコールエトキシレート
の他に種々の用途に応じて配合される種々の添加剤たと
えば活性剤、ハイドロトロープ剤、起泡剤、泡安定剤、
制泡剤、増粘剤、低粘剤、ビルダー、再汚染防止剤、漂
白剤、香料、蛍光増白剤、香料、蛍光増白剤、染料増白
剤等を配合組み合せることにより極めて良好なるパーホ
ーマンスを有する液体洗浄剤組成物が得られることがわ
かり本発明を完成したものである。

本発明の炭素数６〜３０の脂肪族第１級アルコールエト
キシレートを洗浄活性成分として含有する液体洗浄剤組
成物において、乳酸および／または乳酸塩を含有する炭
素数６〜３０の脂肪族第１級アルコールエトキシレート
の液体洗浄剤組成物の含有割合は１〜９０重量％が好ま
しい。

本発明の液体洗浄剤組成物の用途による特徴たとえば起
泡、製法、洗浄の相乗効果、仕上り効果、手荒れ防止を
出すための効果的な活性剤としてアルキルベンゼンスル
ホン酸塩類、アルキルエーテルカルボン酸塩、脂肪酸石
鹸類、α−オレフィンスルホン酸塩類、高級アルコール
硫酸エステル塩類、アルキルエーテル硫酸塩類、脂肪酸
アルキロールアマイドの硫酸エステル塩類、アルキルエ
ーテルリン酸エステル塩、アルキルリン酸エステル塩
類、Ｎ−アシルメチルタウリン、Ｎ−アシルアミノ酸塩
類、アシル化ペプチド類、アルキルアルカノールアマイ
ド類、脂肪族アミン塩類、脂肪族４級アンモニウム塩
類、ベンザルコニウム塩類、イミダゾリニウム塩類、カ
ルボキシベタイン型、アミノカルボン酸塩類、イミダゾ
リニウムベタイン類、アルキルアミンオキサイド類、ポ
リオキシエチレンアルキルアミン類、脂肪酸アルカノー
ルアミド類等の１種または二種以上の混合物を０〜３０
重量％添加するのが好ましい。

また、液体洗剤には不可欠で非経済的とされている可溶
化剤（ハイドロトロープ）としては、低級アルコール
類、エチレングリコール類、プロピレングリコール類、
グリセリン、セルソルブ類、エタノールアミン類、トル
エンスルホン酸塩、キシレンスルヘホン酸塩、尿素から
選ばれた一種または二種以上の混合物を０〜１０重量％
用いることができる。

粘度調整剤としては、無機塩類たとえば塩化ナトリウ
ム、塩化カリウム、塩化マグネシウム、硫酸ナトリウ
ム、炭酸ナトリウム、ピロリン酸カリウムから選ばれた
一種または二種以上の混合物を０〜５重量％用いること
ができる。

そして残部は水であるが特に脱イオン水または蒸留水が
好ましい。

なお、腐敗を防止するために防腐剤、殺菌剤等を添加し
てもよい。さらにビルダー、再汚染防止剤、漂白剤、蛍
光剤、着色料、香料、酸化防止剤等の添加剤も使用でき
る。

（作用）炭素数６〜３０の脂肪族第１級アルコールとエチレンオ
キシドとを反応させて得られた炭素数６〜３０の脂肪族
第１級アルコールエトキシレートに乳酸および／または
乳酸塩を含有させることにより、これを液体洗剤の基材
としたとき臭気の経時変化が極めて少ない高品質の液体
洗浄剤が得られることがわかった。

（実施例）以下、実施例をあげて、本発明の実施の態様を具体的に
例示して説明する。本発明はこれからの実施例に限定さ
れるものではない。

実施例で行なった各試験方法は以下の通りである。

(1)臭気試料０．１ｍに活性炭処理を行なった無臭蒸留水１０
０ｍを加え温度５０℃にて標準品との一対比較法で判
定した。臭気の判定は次の通りとした。

５：標準品と同様４：標準品よりかすかに臭気あり３：標準品よりやや臭気あり２：標準品より明らかに臭気あり１：標準品より非常に臭気が強い標準品（Ａ）実施例１〜３および比較例１〜３に対して、経時
変化していない実施例１の洗浄剤を標準品とした。

（Ｂ）実施例４〜６および比較例４〜６に対して経時変
化していない実施例４の洗浄剤を標準品とした。

(2)洗浄力試験（Ａ法）規定の濃度にした液体洗浄剤水溶液１に１０×１０cm
の人工汚染布６５％ポリエステル３５％綿ブロード布３
枚を入れ、ターゴトメーター（回転数：１００rpm）に
て洗浄した。

(1)洗浄条件洗浄剤濃度：０．０６７ｗｔ％使用水：水道水水温：２５℃ 洗浄時間：５分間すすぎ：水道水にて５分間人工汚染布の汚垢組成Ａ有機質（重量％）ミリスチン酸１６．７オレイン酸１６．７トリステアリン１６．７トリオレイン１６．７コレステロール８．８ステアリン酸コレステロール２．２パラフインロウ（ｍ．ｐ．50〜52℃）１１．１スクワレン１１．１Ｂ無機質粘土（関東ローム２５０メッシュ通過）Ｃカーボンカーボンブラック（２５０メッシュ通過）有機質４９．７５重量％、無機質４９．７５重量％、カ
ーボン０．５重量％を混合して汚垢とし、反射率が４５
％±２％になるように精製白布を汚染した。

(3)人工汚染布の洗浄率の算出洗浄前の原布および洗浄前後人工汚染布の５３０ｍμに
おける反射率を反射率計（平沼産業製ＳＰＲ−３型）に
て測定し、次式によって洗浄率（％）を算出した。

（Ｂ法）ＪＩＳ−Ｋ３３７０−４，９に準処して、モデル汚れガ
ラス片６枚をリーナッツ改良洗浄力試験器にて洗浄し洗
浄力を測定した。

（イ）洗浄条件洗浄剤濃度０．１５重量％汚垢量０．１６３ｇｒ／６枚ガラスプレート JIS R3703 のNO2 使用水３° ＤＨ水洗浄温度３０℃ 回転数２５０ｒｐｍ洗浄時間３分間すすぎ時間１分間液量７００ml／ポット（ロ）モデル汚れの作成牛脂と大豆油の混合油（１：１）２０ｇ、モノオレフイ
ン０．２５ｇ、オイルレッド０．１ｇをクロロホルム６
０mlに溶かして汚こう浴を調製する。

２５±１℃にした汚染浴にガラスプレートを１枚ずつ約
５５mmのところまで１〜２秒間浸し、汚垢を付着させた
後、取りだす。

温度２５±１℃、湿度６０±５％の恒温恒湿槽にて、２
４時間風乾し重量を測定し、ただちに洗浄力試験に使用
した。

（ハ）洗浄力の算出汚染前後の６枚のガラスプレートの重量および洗浄後、
恒温、恒湿槽にて、６時間風乾して重量を測定し、次式
によって洗浄率（％）を算出した。

合成品１容量１０００ｍステンレス製反応器に炭素数１２〜１
３平均分子量１９４の第１級アルコール（日産化学社
製、商品名、オキソコール）１８３ｇ、触媒として水
酸化ナトリウム０．６ｇ、エチレンオキシド４１７ｇを
仕込み、温度１５０℃圧力６．０kg／cm²Ｇで反応させ
た。得られた第１級アルコールのエチレンオキシド平均
１０モル付加物に５０重量％乳酸水溶液２．８ｇを添加
し、よく攪拌し合成品−１を得た。

比較合成品１容量１０００ｍステンレス製反応器に炭素数１２〜１
３平均分子量１９４の第１級アルコール（日産化学社
製、商品名、オキソコール）１８３ｇ、触媒として水
酸化ナトリウム０．６ｇ、エチレンオキシド４１７ｇを
仕込み、温度１５０℃圧力６．０kg／cm²Ｇで反応させ
た。得られた第１級アルコールのエチレンオキシド平均
１０モル付加物に酢酸０．９ｇを添加し、よく攪拌し比
較合成品−１を得た。

合成品２容量１０００ｍステンレス製反応器に炭素数１１〜１
５平均分子量２０２の第１級アルコール（三菱化成社
製、商品名、ダイヤドール）１８８ｇ、触媒として水
酸化ナトリウム０．６ｇ、エチレンオキシド４１２ｇを
仕込み、温度１５０℃圧力６．０kg／cm²Ｇで反応させ
た。得られた第１級アルコールのエチレンオキシド平均
１０モル付加物に５０重量％乳酸水溶液２．８ｇを添加
し、よく攪拌し合成品−２を得た。

比較合成品２容量１０００ｍステンレス製反応器に炭素数１１〜１
５平均分子量２０２の第１級アルコール（三菱化成社
製、商品名、ダイヤドール）１８８ｇ、触媒として水
酸化ナトリウム０．６ｇ、エチレンオキシド４１２ｇを
仕込み、温度１５０℃圧力６．０kg／cm²Ｇで反応させ
た。得られた第１級アルコールのエチレンオキシド平均
１０モル付加物に酢酸０．９ｇを添加し、よく攪拌し比
較合成品−２を得た。

合成品３容量１０００ｍステンレス製反応器に炭素数１２〜１
３平均分子量１９４の第１級アルコール（ＳｈｅＩＩ社
製、商品名、ドバノール）１８３ｇ、触媒として水酸
化ナトリウム０．６ｇ、エチレンオキシド４１７ｇを仕
込み、温度１５０℃圧力６．０kg／cm²Ｇで反応させ
た。得られた第１級アルコールのエチレンオキシド平均
１０モル付加物に５０重量％乳酸水溶液２．８ｇを添加
し、よく攪拌し合成品−３を得た。

比較合成品３容量１０００ｍステンレス製反応器に炭素数１２〜１
３平均分子量１９４の第１級アルコール（ＳｈｅＩＩ社
製、商品名、ドバノール）１８３ｇ、触媒として水酸
化ナトリウム０．６ｇ、エチレンオキシド４１７ｇを仕
込み、温度１５０℃圧力６．０kg／cm²Ｇで反応させ
た。得られた第１級アルコールのエチレンオキシド平均
１０モル付加物に酢酸０．９ｇを添加し、よく攪拌し比
較合成品−３を得た。

合成品４容量１０００ｍステンレス製反応器にヤシ油を水素化
して得られる炭素数１２〜１６平均分子量１９７の第１
級アルコール１８５ｇ、触媒として水酸化ナトリウム
０．６ｇ、エチレンオキシド４１５ｇを仕込み、温度１
５０℃圧力６．０kg／cm²Ｇで反応させた。得られた第
１級ヤシ油アルコールのエチレンオキシド１０モル付加
物に５０重量％乳酸水溶液２．８ｇを添加し、よく攪拌
し合成品−４を得た。

比較合成品４容量１０００ｍステンレス製反応器にヤシ油を水素化
して得られる炭素数１２〜１６平均分子量１９７の第１
級ヤシ油アルコール１８５ｇ、触媒として水酸化ナトリ
ウム０．６ｇ、エチレンオキシド４１５ｇを仕込み、温
度１５０℃圧力６．０kg／cm²Ｇで反応させた。得られ
た第１級ヤシ油アルコールのエチレンオキシド１０モル
付加物に酢酸０．９ｇを添加し、よく攪拌し比較合成品
−４を得た。

合成品５容量１０００ｍステンレス製反応器に炭素数１２〜１
３平均分子量１９４の第１級アルコール（日産化学社
製、商品名、オキソコール）１８３ｇ、触媒として水
酸化ナトリウム０．６ｇ、エチレンオキシド４１７ｇを
仕込み、温度１５０℃圧力６．０kg／cm²Ｇで反応させ
た。得られた第１級アルコールのエチレンオキシド平均
１０モル付加物にキョワード６００ＢＵＰＳ１２ｇ添加
し８０℃で３０分間攪拌した後、ケイソウ土でプレコー
トしたロ過器へ移し、触媒を吸着したキョワード６００
ＢＵＰＳを除去した。つぎにロ過したエチレンオキシド
平均１０モル付加物へ５０重量％乳酸ナトリウム水溶液
３．５ｇを添加し、よく攪拌し合成品−５を得た。

比較合成品５容量１０００ｍステンレス製反応器に炭素数１２〜１
３平均分子量１９４の第１級アルコール（日産化学社
製、商品名、オキソコール）１８３ｇ、触媒として水
酸化ナトリウム０．６ｇ、エチレンオキシド４１７ｇを
仕込み、温度１５０℃圧力６．０kg／cm²Ｇで反応させ
た。得られた第１級アルコールのエチレンオキシド平均
１０モル付加物にキョワード６００ＢＵＰＳ１２ｇ添加
し８０℃で３０分間攪拌した後、ケイソウ土でプレコー
トしたロ過器へ移し、触媒を吸着したキョワード６００
ＢＵＰＳを除去し比較合成品−５を得た。

実施例１〜５合成品１〜５で得られた乳酸および／または乳酸塩を含
有する炭素数６〜３０の脂肪族第１級アルコールエトキ
シレートを主要洗浄活性成分として含有する液体洗浄剤
組成物を調製し、臭気、洗浄力の試験を行なった。結果
は第１表に示す通りであった。

比較例１〜５比較合成品１〜５で得られた炭素数６〜３０の脂肪族第
１級アルコールエトキシレートを主要洗浄活性成分とし
て含有する液体洗浄剤組成物を調製し、臭気、洗浄力の
試験を行なった。結果は第２表に示す通りであった。

（発明の効果）本発明の実施により、従来の炭素数３〜３０の脂肪族第
１級アルコールエトキシレートに比較し、乳酸および／
または乳酸塩を含有する炭素数６〜３０の脂肪族第１級
アルコールエトキシレートを洗浄活性成分として含有す
る液体洗浄剤組成物はこれを液体洗剤の基材としたとき
臭気の経時変化が極めて少なくなる作用を発揮し、高品
質の液体洗浄剤が得られるものである。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】炭素数６〜３０の脂肪族第１級アルコール
エトキシレートを洗浄活性成分として含有する液体洗浄
剤組成物において、洗浄活性成分が乳酸および／または
乳酸塩を炭素数６〜３０の脂肪族第１級アルコールエト
キシレート１００重量部に対して１〜０．０５重量部含
有する炭素数６〜３０の脂肪族第１級アルコールエトキ
シレートであることを特徴とする液体洗浄剤組成物。