JPH06308762A - トナー用樹脂組成物及びトナー - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 トナーが凝集せず、しかも低温定着性と耐オ
フセット性（トナーの一部が熱ローラーの表面に移行し
これが用紙に移行して画像を汚さないないこと）に優
れ、さらに白地汚れを起こさない（定着画像を擦った場
合にトナーがのっていない白地部分が汚れないこと）ト
ナー用樹脂組成物及びトナーを得る。 【構成】 スチレン系単量体及び／又は（メた）アクリ
ル酸エステル単量体を構成単位として含むビニル系重合
体に、エチレン−酢酸ビニル共重合体５〜５０重量％を
含有させる。上記ビニル系重合体は、分子量１×１０³
〜８×１０⁴ の領域に分子量分布の極大を有する。ま
た、上記エチレン−酢酸ビニル共重合体は、メルトフロ
ーレートが６００ｇ／１０分以上で且つ酢酸ビニル含有
量が３〜３０重量％である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】この発明は、電子写真等に使用す
るトナー用樹脂組成物及びトナーに関し、さらに詳しく
いえば、静電荷像を現像する方法において乾式現像方式
に使用するトナー用樹脂組成物及びそれを用いたトナー
に関する。

【０００２】

【従来の技術】電子写真等において、静電荷像を現像す
る方法として、乾式現像方式が多用されている。この乾
式現像方式では、バインダーとなるトナー用樹脂にカー
ボンブラック等の着色剤を含有させた微粉末に、鉄粉や
ガラスビーズ等のキャリアーを混合した摩擦帯電性のト
ナー（現像剤）、或いはトナー用樹脂にカーボンブラッ
ク等の着色剤とマグネタイト等の磁性粉とを含有させた
磁性トナー（現像剤）が用いられる。

【０００３】複写物を得るには、通常、感光体上に静電
潜像を形成し、この静電潜像に摩擦帯電性のトナーや磁
性トナーを電気的に付着させて現像し、ここで得られた
トナー像を用紙等のシート上に転写し、その後トナーに
対して離型性を有する熱圧ローラーで定着させて永久可
視像とする。

【０００４】この熱圧ローラー定着法においては、消費
電力等の経済性を向上させるため、複写速度を上げるた
め及び用紙のカール防止のため、より低温で定着可能な
トナーが要求されている。低温定着性という点から、ト
ナー用樹脂の軟化点を下げることにより、ある程度定着
可能温度を低下させることができるが、未だ十分ではな
い。

【０００５】すなわち、このような低い軟化点のトナー
用樹脂を用いたトナーは、定着時に像を形成するトナー
の一部が熱圧ローラーの表面に移行し、次に送られてく
る用紙等のシートに再び移行して画像を汚すという現象
（オフセット）が発生し易いという問題がある。

【０００６】このような問題を解決する目的で、トナー
用樹脂として、特定の低分子量の重合体成分と高分子量
の重合体成分とからなるスチレン系重合体又はアクリル
系重合体或いはスチレン−アクリル系重合体を用たトナ
ーが提案されている（例えば、特開昭５６−１５８３４
０号公報参照）。

【０００７】また、特開平４−２１８６０号公報には、
スチレン系単量体成分が５０重量％以上含まれているス
チレン系単量体と（メタ）アクリル酸エステル単量体と
の共重合体に、数平均分子量が８千〜５万、軟化点が６
０〜２２０℃で、酢酸ビニル含有量が約３〜６０重量％
のエチレン−酢酸ビニル共重合体０．１〜３０重量％を
含有させたトナー用樹脂組成物が提案されている。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】

【０００９】このようなトナー用樹脂組成物及びトナー
は、低温定着性、耐オフセット性、及びトナーの凝集が
相当に改善されるが、まだ十分に満足のいくものではな
く改善の余地がある。また、樹脂強度が弱く、そのため
定着画像を擦った場合に、トナーがのっていない白地の
部分が汚れる、いわゆる白地汚れの問題がある。

【００１０】この発明は、このような従来の問題を解決
するもので、その目的とするところは、低温定着性に
優れている、耐オフセット性に優れている、白地汚
れを起こさない、トナーが凝集しない、以上の特性を
併有するトナー用樹脂組成物及びトナーを提供するもの
である。

【００１１】

【課題を解決するための手段】上記の目的を達成するた
め、この発明のトナー用樹脂組成物は、スチレン系単量
体及び／又は（メタ）アクリル酸エステル単量体を構成
単位として含むビニル系重合体であって、分子量１×１
０³ 〜８×１０⁴ の領域に分子量分布の極大を有するビ
ニル系重合体に、メルトフローレートが６００ｇ／１０
分以上で且つ酢酸ビニル含有量が３〜３０重量％エチレ
ン−酢酸ビニル共重合体５〜５０重量％が含有されてい
る。また、この発明のトナーは、上記のトナー用樹脂組
成物を用いて得られる。

【００１２】この発明に用いるビニル系重合体は、構成
単位として、スチレン系単量体及び／又は（メタ）アク
リル酸エステル単量体を含む。なお、これらの単量体以
外に、その他のビニル系単量体を構成単位として含むこ
とができる。

【００１３】スチレン系単量体の具体例としては、スチ
レンのほかに、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレ
ン、ｐ−メチルスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−エ
チルスチレン、２，４−ジメチルスチレン、ｐ−ｎ−ブ
チルスチレン、ｐ−ｔｅｒ−ブチルスチレン、ｐ−ｎ−
ヘキシルスチレン、ｐ−ｎ−オクチルスチレン、ｐ−ｎ
−ドデシルスチレン、ｐ−メトキシスチレン、ｐ−フェ
ニルスチレン、ｐ−クロルスチレン、３，４ジクロルス
チレン等を挙げることができる。

【００１４】（メタ）アクリル酸エステル単量体の具体
例としては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、ア
クリル酸プロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸
イソブチル、アクリル酸ｎ−オクチル、アクリル酸ドデ
シル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ステ
アリル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メ
タクリル酸プロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタク
リル酸イソブチル、メタクリル酸ｎ−オクチル、メタク
リル酸ドデシル、メタクリル酸ステアリル等の（メタ）
アクリル酸のアルキルエステルを挙げることができる。

【００１５】その他、アクリル酸２−クロルエチル、ア
クリル酸フェニル、α−クロルアクリル酸メチル、メタ
クリル酸フェニル、メタクリル酸ジメチルアミノエチ
ル、メタクリル酸ジエチルアミノエチル、メタクリル酸
２−ヒドロキシエチル、メタクリル酸グリシジル、ビス
グリシジルメタクリレート、ポリエチレングリコールジ
メタクリレート、メタクリロキシエチルホスフェートな
どを挙げることができる。

【００１６】特に、アクリル酸エチル、アクリル酸プロ
ピル、アクリル酸ブチル、メタクリル酸メチル、メタク
リル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ブ
チルが好適である。

【００１７】上記のスチレン系単量体、（メタ）アクリ
ル酸エステル単量体以外のビニル系単量体としては、ア
クリル酸、メタクリル酸、α−エチルアクリル酸、クロ
トン酸などのアクリル酸及びそのα−又はβ−アルキル
誘導体、フマル酸、マレイン酸、シトラコン酸、イタコ
ン酸などの不飽和ジカルボン酸及びそのモノエステル誘
導体又はジエステル誘導体、コハク酸モノアクリロイル
オキシエチルエステル、コハク酸モノメタクリロイルオ
キシエチルエステル、アクリロニトリル、メタクリロニ
トリル、アクリルアミド、酢酸ビニル、塩化ビニル、エ
チレン、或いはジビニルベンゼンのような多官能性ビニ
ル系単量体等を挙げることができる。

【００１８】上記のビニル系重合体は、分子量１×１０
³ 〜８×１０⁴ の領域に分子量分布の極大を有するもの
を用いる。この分子量分布は、ゲルパーミエーションク
ロマトグラフィ（ＧＰＣ）によって測定される。極大で
の分子量が、上記の範囲より小さいとトナー粒子が凝集
しやすくなり、逆に上記の範囲よりも大きいとトナーの
溶融時の流動性が低下する。

【００１９】なお、上記ビニル系重合体は、分子量１×
１０³ 〜８×１０⁴ の領域に分子量分布の極大を有し、
しかも分子量１×１０⁵ 以上の領域に分子量分布の極大
極大又は肩を持つか、或いは重量平均分子量（Ｍ_w ) ／
数平均分子量（Ｍ_n ）が６以上であるか、或いはゲル分
（トルエン溶剤不溶分）を少なくとも１０重量％以上含
むものが好ましい。この範囲を外れるとトナーの耐オフ
セット性が悪化することがある。また、トナー粒子の凝
集防止の点からガラス転移点が５０℃以上であるものが
好ましい。なお、ガラス転移点は、示差走査熱量計（Ｄ
ＳＣ）によって測定される。

【００２０】このようなビニル系重合体は、懸濁重合、
乳化重合、溶液重合、塊状重合等の公知のビニル重合方
法により製造することができる。

【００２１】この発明においては、上記のビニル系重合
体に、メルトフローレートが６００ｇ／１０分以上で且
つ酢酸ビニル含有量が３〜３０重量％エチレン−酢酸ビ
ニル共重合体５〜５０重量％が含有される。

【００２２】ここで、エチレン−酢酸ビニル共重合体の
メルトフローレートは、ＪＩＳ Ｋ６７３０（エチレン
・酢酸ビニル樹脂試験方法）或いはＡＳＴＭ Ｄ １２
３８に基づいて測定され、試験温度１９０℃、試験荷重
２．１６ kｇf の条件に換算された値で示される。この
メルトフローレートが６００ｇ／１０分を下回ると、溶
融粘度が高すぎるため低温で十分に流動することができ
ず、より低温で定着させることができなくなる。特に、
メルトフローレートが１４００ｇ／１０分以上のものが
好ましい。

【００２３】なお、エチレン−酢酸ビニル共重合体の重
量平均分子量（Ｍ_w ) は千以上が好ましく、２千以上が
さらに好ましい。エチレン−酢酸ビニル共重合体の分子
量があまりにも低分子量であると、ビニル系共重合体が
を可塑化され保存性を悪化させたり、樹脂強度が低下し
て白地汚れを発生させたり、定着したトナーが被定着物
の界面で凝集破壊を起こす恐れがある。一方、樹脂の粉
砕性及び樹脂への分散性から、数量平均分子量（Ｍ_n )
は４万以下が好ましく、２万以下がさらに好ましい。

【００２４】また、エチレン−酢酸ビニル共重合体の酢
酸ビニル含有量が３重量％未満では、この共重合体の流
動性が悪いため、トナーが凝集し易くなる。しかも、共
重合体の結晶性が増して樹脂への分散性が悪くなり、画
像のカブリが発生することがある。特に、酢酸ビニル含
有量が６重量％以上が好ましい。

【００２５】逆に、エチレン−酢酸ビニル共重合体の酢
酸ビニル含有量が３０重量％を越えると、この共重合体
のガラス転移点が低くなり、それに伴い樹脂組成物のガ
ラス転移点が低くなるためトナーが凝集し易くなる。特
に、酢酸ビニル含有量が２０重量％以下が好ましい。

【００２６】なお、エチレン−酢酸ビニル共重合体にお
いて、エチレン成分が高度にブロック化していると結晶
性が増して分散性が悪くなることがあるので、エチレン
−酢酸ビニル共重合体はランダム共重合に近いことが望
ましい。

【００２７】さらに、トナー用樹脂組成物中のエチレン
−酢酸ビニル共重合体の含有量が、５重量％未満ではそ
の効果がほとんど得られず、逆に含有量が５０重量％を
超えると、樹脂組成物が強靱となって微粉砕しにくくな
り、トナーとすることができなくなる。特に、エチレン
−酢酸ビニル共重合体の含有量は１０〜４０重量％が好
ましい。

【００２８】上記のビニル系重合体に、エチレン−酢酸
ビニル共重合体を含有させてトナー用樹脂組成物及びト
ナーを製造するには、例えば、上記のビニル系重合体
に、エチレン−酢酸ビニル共重合体を配合し、その他着
色剤等の従来公知のトナー用添加剤を配合し、リボンブ
レンダー、ヘンセルミキサー等で混合し、これをロール
ミル、ニーダー、押出機等を用いて混練した後、冷却し
て微粉砕する方法が採用される。

【００２９】また、ビニル系重合体に、エチレン−酢酸
ビニル共重合体をより均一に含有させるために、両者を
適当な溶剤に溶解分散したのち脱溶剤したり、或いはエ
チレン−酢酸ビニル共重合体の存在下でビニル系単量体
を重合する方法も採用される。

【００３０】着色剤としては、白黒画像を得るためのト
ナーには、カーボンブラック等が使用されるが、白黒画
像を得るためトナーのみならず、カラー画像を得るため
のカラートナーを得ることもできる。

【００３１】カラートナー用の着色剤としては、例えば
Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッ
ド、Ｃ．Ｉ．ディスパーレッド、Ｃ．Ｉ．ピグメントバ
イオレッド、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー、Ｃ．Ｉ．ピ
グメントイエロー、Ｃ．Ｉ．ディスパーイエロー、Ｃ．
Ｉ．ソルベントブルー、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー等が
配合される。

【００３２】また、磁性粉を配合して磁性トナーを得る
こともできる。磁性粉としては、マグネタイト、フェラ
イト、ヘマタイト等の鉄、亜鉛、コバルト、ニッケル、
マンガンなどの強磁性を示す合金又は化合物の粉末が配
合される。

【００３３】また、帯電制御剤としてニグロシン、スピ
ロンブラック（保土ケ谷化学社製）等の染料や、その他
フタロシアニン系の顔料、ジ−ｔ−ブチルサリチル酸の
クロム錯体、４級アンモニウム塩等を配合することがで
きる。

【００３４】さらに、離型作用のあるポリプロピレンワ
ックス、ポリエチレンワックス、その他、脂肪族アミ
ド、ビス脂肪族アミド、金属石鹸、パラフィン等を配合
することができる。また、トナー粒子の流動性を上げる
ために、疎水性シリカ等を後添加してもよい。

【００３５】なお、トナー用樹脂組成物には、この発明
の目的が達成される範囲内で、塩化ビニル樹脂、酢酸ビ
ニル樹脂、オレフィン樹脂、ポリエステル樹脂、エポキ
シ樹脂等の公知のバインダー樹脂を含有させることがで
きる。

【００３６】

【作用】スチレン系単量体及び／又は（メタ）アクリル
酸エステル単量体を構成単位として含むビニル系重合体
であって、分子量１×１０³ 〜８×１０⁴ の領域に分子
量分布の極大を有するビニル系共重合体に、メルトフロ
ーレートが６００ｇ／１０分以上で且つ酢酸ビニル含有
量が３〜３０重量％エチレン−酢酸ビニル共重合体５〜
５０重量％が含有されると、このビニル系重合体とエチ
レン−酢酸ビニル共重合体との両方の特性が相まって、
トナーの溶融粘度が下がり、より低温で定着が可能とな
り、さらに溶融時の流動性が高められる。

【００３７】また、上記のエチレン−酢酸ビニル共重合
体は強靱で、またビニル系重合体との相溶性もよく、こ
のエチレン−酢酸ビニル共重合体により樹脂組成物の強
靱性が高められ白地汚れの発生が防止され且つトナー粒
子の凝集も防止される。

【００３８】

【実施例】以下、本発明の実施例および比較例を説明す
る。実施例１ ３リットルのセパラブルフラスコにトルエン９００ｇを
入れ、これにメルトフローレート２５００ｇ／１０分、
酢酸ビニル含有量１０重量％のエチレン−酢酸ビニル共
重合体（平均分子量約１万、軟化点９１℃）（エルバッ
クス５００Ｗ：三井デュポンケミカル社製）１７０ｇ
と、スチレン７０重量％とアクリル酸ｎ−ブチル３０重
量％とからなるスチレン系樹脂（平均分子量約８０万）
２３０ｇとを溶解した。次いで、気相を窒素ガスで置換
した後、この系をトルエンの沸点まで加温した。

【００３９】トルエンの還流が起きた状態で攪拌しなが
ら、スチレン５５０ｇ、メタクリル酸メチル５０ｇ、ア
クリル酸ｎ−ブチル１００ｇ及び重合開始剤としてｔ−
ブチルパーオキシ２−エチルヘキサノエート２０ｇを溶
解した混合溶液を、２．５時間かけて滴下しながら溶液
重合を行った。

【００４０】混合溶液の滴下終了後、さらにトルエンの
沸騰する温度で攪拌しながら２時間熟成した。その後、
１８０℃まで徐々に昇温しながら減圧下でトルエンを除
去して、樹脂組成物を得た。

【００４１】なお、上記方法において、エチレン−酢酸
ビニル共重合体（エルバックス５００Ｗ：三井デュポン
ケミカル社製）１７０ｇを用いないで、それ以外は、上
記方法と同様にして溶液重合を行って得られたビニル系
樹脂は、分子量分布において、分子量１．５万と７０万
に極大があり、Ｍ_w ／Ｍ_n が１８で、ガラス転移点が６
０℃あった。

【００４２】この樹脂組成物１００重量部と、カーボン
ブラック（ＭＡ−１００：三菱化成社製）５重量部と、
スピロンブラックＴＲＨ（保土ケ谷化学社製）１重量部
と、ポリプロピレンワックス（ビスコール６６０Ｐ：三
洋化成社製）３重量部とを、ロールミルで溶融混練し、
冷却後粗粉砕し、さらにジェットミルで微粉砕して平均
粒度約１２〜１５μm のトナー粉末を得た。

【００４３】このトナー粉末１００重量部に、疎水性シ
リカ粉末（Ｒ−９７２：日本アエロジル社製）０．３重
量部を添加してトナーを作製した。このトナー１０ｇを
１００ｍｌのサンプル瓶に取り、５０℃の恒温槽中に１
６時間放置した後、パウダーテスター（ホソカワミクロ
ン社製）で凝集性を測定したところ、トナー粒子の凝集
は認められなかった。

【００４４】また、このトナー４重量部を約５０〜８０
ミクロンの平均粒径を有する鉄粉キャリアー９６重量部
と混合して現像剤を作り、この現像剤を用いて複写画像
を得た。使用した電子写真複写機は富士ゼロックス３５
００を熱圧ローラーの温度が変えられるように改造した
ものである。

【００４５】定着温度は、電子写真複写機の熱圧ローラ
ーの設定温度を種々変えて複写物をタイプライター用砂
消しゴムで摩擦したとき、複写画像の濃度が変化する時
の設定温度とした。このトナーを用いた現像剤の定着温
度は１３０で十分に低かった。また、定着画像を指で擦
ったが白地汚れは認められなかった。

【００４６】オフセット発生温度は、電子写真複写機の
熱圧ローラーの設定温度を種々変えて、オフセットの発
生する時の設定温度とした。なお、この試験は、熱ロー
ラーの耐熱性を考慮して２００℃で打ち切った。このト
ナーを用いた現像剤のオフセット発生温度は１９０で高
かった。

【００４７】実施例２ ３リットルのセパラブルフラスコにトルエン９００ｇを
入れ、これにメルトフローレート２５００ｇ／１０、酢
酸ビニル含有量１０重量％のエチレン−酢酸ビニル共重
合体（平均分子量約１万、軟化点９１℃）（エルバック
ス５００Ｗ：三井デュポンケミカル社製）２００ｇを溶
解した。次いで、気相を窒素ガスで置換した後、この系
をトルエンの沸点まで加温した。

【００４８】トルエンの還流が起きた状態で攪拌しなが
ら、スチレン６６０ｇ、メタクリル酸ｎ−ブチル２００
ｇ、ジビニルベンゼン８ｇ及び重合開始剤としてベンゾ
イルパーオキサイド４０ｇを溶解した混合溶液を、８時
間かけて滴下しながら溶液重合を行った。

【００４９】混合溶液の滴下終了後、さらにトルエンの
沸騰する温度で攪拌しながら８時間熟成した。その後、
１８０℃まで徐々に昇温しながら減圧下でトルエンを除
去して、樹脂組成物を得た。

【００５０】なお、上記方法において、エチレン−酢酸
ビニル共重合体（エルバックス５００Ｗ：三井デュポン
ケミカル社製）２００ｇを用いないで、それ以外は、上
記方法と同様にして溶液重合を行って得られたビニル系
樹脂は、分子量分布において、分子量１万に極大があ
り、Ｍ_w ／Ｍ_n が１８で、ゲル分率（トルエン溶剤不溶
分）が１１重量％、ガラス転移点が６４℃あった。

【００５１】上記の樹脂組成物を用いること以外は、実
施例１と同様に行った。その結果、トナーの凝集は認め
られなかった。また、定着温度は１４０で十分に低かっ
た。また、オフセット発生温度は１９０で十分に高かっ
た。また、定着画像を指で擦ったが白地汚れは認められ
なかった。

【００５２】実施例３ スチレン７０重量部と、メタクリル酸ｎ−ブチル２０重
量部と、アクリル酸ｎ−ブチル１０重量部とを共重合し
て、分子量分布において、分子量７千と２００万に極大
があり、Ｍ_w ／Ｍ_n が４０で、ガラス転移点が５８℃の
共重合体を得た。

【００５３】この共重合体８８重量部と、メルトフロー
レート８００ｇ／１０分、酢酸ビニル含有量１９重量％
のエチレン−酢酸ビニル共重合体（平均分子量約１．５
万、軟化点７８℃）（エバフレックスＶ５７７：三井デ
ュポンケミカル社製）１２重量部とを、窒素ガスで置換
したニーダーで１６０℃で１０分間溶融混練し、冷却後
粗粉砕して、樹脂組成物を得た。

【００５４】この樹脂組成物１００重量部と、カーボン
ブラック（ＭＡ−１００：三菱化成社製）５重量部と、
スピロンブラックＴＲＨ（保土ケ谷化学社製）１重量部
とを、ロールミルで溶融混練し、冷却後粗粉砕し、さら
にジェットミルで微粉砕して平均粒度約１２〜１５μm
のトナー粉末を得た。

【００５５】このトナー粉末を用いること以外は、実施
例１と同様に行った。その結果、トナーの凝集は認めら
れなかった。また、定着温度は１４０で十分に低かっ
た。また、オフセット発生温度は２００℃以上で十分に
高かった。また、定着画像を指で擦ったが白地汚れは認
められなかった。

【００５６】実施例４ ３リットルのセパラブルフラスコにトルエン９００ｇを
入れ、これにメルトフローレート２５００ｇ／１０分、
酢酸ビニル含有量２８重量％のエチレン−酢酸ビニル共
重合体（平均分子量約１万、軟化点７１℃）（エルバッ
クス２００Ｗ：三井デュポンケミカル社製）３００ｇ
と、スチレン７０重量％とアクリル酸ｎ−ブチル３０重
量％とからなるスチレン系樹脂（平均分子量約８０万）
２５０ｇとを溶解した。次いで、気相を窒素ガスで置換
した後、この系をトルエンの沸点まで加温した。

【００５７】トルエンの還流が起きた状態で攪拌しなが
ら、スチレン３８０ｇ、アクリル酸ｎ−ブチル７０ｇ及
び重合開始剤としてｔ−ブチルパーオキシ２−エチルヘ
キサノエート１０ｇを溶解した混合溶液を、３時間かけ
て滴下しながら溶液重合を行った。

【００５８】混合溶液の滴下終了後、さらにトルエンの
沸騰する温度で攪拌しながら３時間熟成した。その後、
１８０℃まで徐々に昇温しながら減圧下でトルエンを除
去して、樹脂組成物を得た。

【００５９】なお、上記方法において、エチレン−酢酸
ビニル共重合体（エルバックス２００Ｗ：三井デュポン
ケミカル社製）３００ｇを用いないで、それ以外は、上
記方法と同様にして溶液重合を行って得られたビニル系
樹脂は、分子量分布において、分子量２万と７０万に極
大があり、Ｍ_w ／Ｍ_n が１６で、ガラス転移点が６３℃
あった。

【００６０】この樹脂組成物５０重量部と、マグネタイ
ト（平均粒径０．３μm ）５０重量部と、カーボンブラ
ック（ＭＡ−１００：三菱化成社製）４重量部と、ニグ
ロシン４重量部と、ポリプロピレンワックス（ビスコー
ル５５０Ｐ：三洋化成社製）２重量部とを、ロールミル
で溶融混練し、冷却後粗粉砕し、さらにジェットミルで
微粉砕して平均粒度約１２〜１５μm のトナー粉末を得
た。

【００６１】このトナー粉末を用いること以外は、実施
例１と同様に行った。但し、電子写真複写機はシャープ
ＳＦ−７７００を熱圧ローラーの温度が変えられるよう
に改造したものを使用した。その結果、トナーの凝集は
認められなかった。また、定着温度は１４０で十分に低
かった。また、オフセット発生温度は１９０℃で十分に
高かった。また、定着画像を指で擦ったが白地汚れは認
められなかった。

【００６２】比較例１ 実施例１において、エチレン−酢酸ビニル共重合体（エ
ルバックス５００Ｗ：三井デュポンケミカル社製）１７
０ｇを用いなかった。それ以外は実施例１と同様に行っ
た。その結果、トナーに凝集は認められず、オフセット
発生温度も１９０℃で十分に高かった。しかし、定着温
度は１６０で高かった。また、定着画像を指で擦ったと
ころ白地汚れが認められた。

【００６３】比較例２ 実施例１において、エチレン−酢酸ビニル共重合体（エ
ルバックス５００Ｗ：三井デュポンケミカル社製）１７
０ｇに替えて、ポリエチレンワックス（サンワックス１
３１Ｐ：三洋化成社製）１７０ｇを用いた。それ以外は
実施例１と同様に行った。その結果、トナーに凝集が認
められた。また、オフセット発生温度は２００℃以上で
十分に高かった。しかし、定着温度が１６０で高く、ト
ナーに凝集が認められた。また、定着画像を指で擦った
ところ白地汚れがひどかった。

【００６４】比較例３ 実施例１において、エチレン−酢酸ビニル共重合体（エ
ルバックス５００Ｗ：三井デュポンケミカル社製）１７
０ｇに替えて、メルトフローレート２５００ｇ／１０
分、酢酸ビニル含有量１０重量％のエチレン−酢酸ビニ
ル共重合体（平均分子量約１万、軟化点９１℃）（エル
バックス５００Ｗ：三井デュポンケミカル社製）１７０
ｇを用いた。それ以外は実施例１と同様に行った。その
結果、オフセット発生温度は１９０℃で十分に高く、定
着温度は１３０℃で十分に低くかった。また、定着画像
を指で擦ったが白地汚れは認められなかった。しかし、
トナーに凝集が認められた。

【００６５】比較例４ 実施例１において、エチレン−酢酸ビニル共重合体（エ
ルバックス５００Ｗ：三井デュポンケミカル社製）１７
０ｇに替えて、メルトフローレート４００ｇ／１０分、
酢酸ビニル含有量３３重量％のエチレン−酢酸ビニル共
重合体（平均分子量約１．５万、軟化点６９℃）（エバ
フレックスＥＶ５７７２：三井デュポンケミカル社製）
１７０ｇを用いた。それ以外は実施例１と同様に行っ
た。その結果、トナーに凝集は認められず、オフセット
発生温度は１９０℃で十分に高かった。また、定着画像
を指で擦ったが白地汚れは認められなかった。しかし、
定着温度は１５０℃で高かった。

【００６６】比較例５ 実施例１において、エチレン−酢酸ビニル共重合体（エ
ルバックス５００Ｗ：三井デュポンケミカル社製）１７
０ｇに替えて、メルトフローレート４００ｇ／１０分、
酢酸ビニル含有量２８重量％のエチレン−酢酸ビニル共
重合体（平均分子量約１．５万、軟化点７１℃）（エバ
フレックスＥＶ２１０：三井デュポンケミカル社製）１
７０ｇを用いた。それ以外は実施例１と同様に行った。
その結果、トナーに凝集は認められず、オフセット発生
温度は１９０℃で十分に高かった。また、定着画像を指
で擦ったが白地汚れは認められなかった。しかし、定着
温度は１５０℃で高かった。

【００６７】比較例６ 実施例２において、エチレン−酢酸ビニル共重合体（エ
ルバックス５００Ｗ：三井デュポンケミカル社製）２０
０ｇを、３０ｇに変更した。それ以外は実施例２と同様
に行った。その結果、トナーに凝集は認められず、オフ
セット発生温度は２００℃で十分に高かった。しかし、
定着温度は１６０℃で高かった。また、定着画像を指で
擦ったところ白地汚れが認められた。

【００６８】比較例７ 実施例３において、エチレン−酢酸ビニル共重合体（エ
バフレックスＶ５７７：三井デュポンケミカル社製）１
２重量部を、１００重量部に変更した。この場合、粉砕
性が悪く、３０μm 以下に粉砕することができず、トナ
ーとすることができなかった。

【００６９】比較例８ 実施例１において、重合開始剤としてｔ−ブチルパーオ
キシ２−エチルヘキサノエート２０ｇを、２ｇに変更
し、熟成２時間を熟成２時間に変更した。それ以外は実
施例１と同様に行った。その結果、トナーに凝集は認め
られず、オフセット発生温度は２００℃以上で十分に高
かった。また、定着画像を指で擦ったが白地汚れは認め
られなかった。しかし、定着温度は１６０℃で高かっ
た。

【００７０】なお、この場合、エチレン−酢酸ビニル共
重合体（エルバックス５００Ｗ：三井デュポンケミカル
社製）１７０ｇを用いないで、溶液重合を行って得られ
たビニル系樹脂は、分子量分布において、分子量１０万
と７０万に極大があり、Ｍ_w／Ｍ_n が６で、ガラス転移
点が６７℃あった。

【００７１】

【発明の効果】上述の通り、本発明のトナー用樹脂組成
物は、スチレン系単量体及び／又は（メタ）アクリル酸
エステル単量体を構成単位として含むビニル系重合体で
あって、分子量１×１０³ 〜８×１０⁴ の領域に分子量
分布の極大を有するビニル系重合体に、メルトフローレ
ートが６００ｇ／１０分以上で且つ酢酸ビニル含有量が
３〜３０重量％エチレン−酢酸ビニル共重合体５〜５０
重量％が含有されており、それにより、トナーが凝集せ
ず、しかも低温定着性及び耐オフセット性に優れ、しか
も白地汚れを起こさず、またトナー粒子の凝集がない優
れた特性を併有するトナーを得ることができる。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 スチレン系単量体及び／又は（メタ）ア
   クリル酸エステル単量体を構成単位として含むビニル系
   重合体であって、分子量１×１０³ 〜８×１０ ⁴ の領域
   に分子量分布の極大を有するビニル系重合体に、メルト
   フローレートが６００ｇ／１０分以上で且つ酢酸ビニル
   含有量が３〜３０重量％エチレン−酢酸ビニル共重合体
   ５〜５０重量％が含有されていることを特徴とするトナ
   ー用樹脂組成物。
2. 【請求項２】 請求項１記載のトナー用樹脂組成物を用
   いたトナー。