JPH06306275A - 自動車外板用ポリアミド系低線膨張樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 表面平滑性、高剛性、低線膨張係数、寸法安
定性に優れた自動車外板に好適な樹脂組成物を提供す
る。 【構成】 ポリアミド樹脂とポリフェニレンエ−テル樹
脂が重量比３５／６５〜９０／１０である、ポリアミド
樹脂が連続相となる相溶化された組成物１００重量部に
対して、熱可塑性弾性重合体０〜４０重量部および平均
径２μｍ以下の無機充填材５〜１００重量部を配合して
なる樹脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、寸法安定性に優れオン
ライン塗装が可能となる自動車外板用樹脂組成物に関す
るものである。さらに詳しくは、ポリアミド樹脂／ポリ
フェニレンエ−テル樹脂組成物をベ−スとする熱可塑性
樹脂組成物を特定形状を持つ無機充填材を分散させるこ
とにより、塗装後の鮮映性に優れ、しかも、剛性，耐熱
変形性，耐薬品性，寸法安定性のバランスに優れた樹脂
組成物を用いる自動車外板用樹脂組成物に関するもので
ある。

【０００２】

【従来の技術】最近、自動車業界では燃費向上の要求か
ら車体の軽量化を目的に従来鋼板で製造されていた自動
車外板部品（特に垂直部位）を中心に材質を樹脂で代替
する動きが高まってきている。この部位は、ガソリンや
オイル、更には洗浄剤などに対する耐溶剤（油）性が重
要で、又、一方では経済性等の観点からオンライン塗装
できる樹脂であることが要求されている。

【０００３】ポリアミド樹脂（以下、適宜ＰＡと略称す
る）は、機械的特性，耐溶剤性，低荷重下での耐熱性に
優れた代表的なエンジニアリングプラスチックとして用
いられているが、高荷重下での耐熱性が悪く、吸湿性が
強いための寸法安定性に劣る等の欠点を有している。こ
れに対してポリフェニレンエ−テル樹脂（以下、適宜Ｐ
ＰＥと略称する）は、機械的性質，電気的性質，高荷重
下の耐熱性，寸法安定性等の諸特性に優れているが、溶
融加工温度が高く、かつ流動性が低いために成形加工性
に劣る欠点がある。又、酸，アルカリ等の無機系薬品に
対しては強い抵抗力を有するが、ある種の有機溶剤に対
しては溶解，膨潤等が起こり、耐溶剤性，耐油性の改善
が強く求められている。

【０００４】ＰＰＥとＰＡの特徴を生かすために、ＰＰ
Ｅに酸無水物構造を有する１,２-置換オレフィン化合物
を無触媒下、熱的に反応させた変性ポリフェニレンエ−
テル樹脂（以下、変性ＰＰＥと略称する）にＰＡを配合
すると、広い組成範囲において靱性のある樹脂組成物が
得られることが知られている（特開昭６２−１３２９２
４号公報）。又、ＰＰＥを特定のエラストマ−の共存
下、酸無水物構造を有する１,２-置換オレフィン化合物
と溶融状態で反応させた変性ＰＰＥとＰＡを混合するこ
とにより、耐衝撃性が著しく改良されることも提案され
ている（特公平０１−２７５６５６号公報）。こうして
得られた組成物は、耐熱性・耐油性に優れ、射出成形に
よって得られる成形品は、塗装外観に優れる。

【０００５】これまで、こうした組成物技術を使用しポ
リフェニレンエ−テル樹脂とポリアミド樹脂の組成物
は、国内においては１９８６年に限定生産車「Ｂｅ−
１」（日産自動車）のフロントフェンダ−及びエプロン
用材料として採用されて以来、国内・外のメ−カ−が一
部の限定生産車種に実用化いることが、”自動車外板用
プラスチックスの需要予測と評価”社団法人日本技術士
会予測・評価プロジェクト調査研究作業部会発行、１４
９ペ−ジ（平成４年５月）に記載されている。

【０００６】しかし、自動車外板用材料として一般に使
用されるためには、剛性が高く、しかも、線膨張係数を
鋼板等の金属材料に近づけることが強く要求されてお
り、５×１０^-5ｃｍ／ｃｍ／℃以下とすることが目標と
されている。これは、自動車外板という大型成形体にお
いては、線膨張係数が大きくなると、「スキ」と通称さ
れる車体骨格部への取付問題や外板部品同志の接する部
分の間隔を大きく設定しなければならないなどの商品設
計に関する問題が発生するためである。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】前記の組成物は、しか
しながら、ポリアミド樹脂成分に由来する吸湿性を有
し、自動車外板などの大型の成形品を製造する場合に
は、この吸湿による寸法変化は問題となる。また、通常
のポリフェレンエ−テル樹脂とポリアミド樹脂組成物と
の組成物は、優れた表面外観を与えるが、その線膨張係
数は、８〜９×１０^ー5ｃｍ／ｃｍ／℃とかなり大きい。

【０００８】線膨張係数を５×１０^ー5ｃｍ／ｃｍ／℃以
下に低減させるには、無機充填材特にガラス繊維などの
繊維状充填材等を配合し、線膨張を低下させる方向に繊
維状充填材を配向させることが有効であることが知られ
ている。しかし、従来のガラス繊維（通常、繊維径６〜
１３μ、繊維長５０μｍ〜３ｍｍ、以下、適宜ＧＦと略
称する）を配合すると、線膨張係数は低下するものの、
表面外観が著しく低下する。表面外観の低下は、表面に
ガラス繊維による凹凸が生じるためで、結果として塗装
した場合に鮮映性が低下することになり、外板材料とし
て致命的な欠陥を生じることになる。塗装後の鮮映性は
塗装を何度も重ね塗りにすることで塗膜の厚さによって
も向上するが、自動車用外板用鋼板で使用されてきた塗
装ラインで他の部材と同時に塗装できることが経済性、
色合わせ等の面から要求されており、この重ね塗りの不
要な材料が求められている。この塗装に関する要求を達
成するためにはベ−スとなる成形体の表面平滑性度が高
いことが重要となる。

【０００９】また、通常のガラス繊維を配合すると樹脂
の流動方向とその垂直方向の寸法的な異方性が大きくな
るため、成形品の反り現象が著しく大型製品の設計の際
に問題である。一方、自動車外板を用途とした樹脂組成
物は、例えば、特開平２−７３８５５号公報、特開平２
−１５８６６３号公報などに紹介されている。しかし、
何れも自動車外板材料として要求されている低線膨張樹
脂組成物には至っていない。

【００１０】自動車外板の軽量化を主目的とした樹脂化
に際して重要な特性である表面平滑性、剛性、寸法安定
性に優れ、しかも低線膨張係数となるポリアミド樹脂と
ポリフェニレンエ−テル樹脂との組成物は従来技術では
得られなかった。

【００１１】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記問題
点に鑑み、充填材の形状について鋭意検討した結果、特
定形状の充填材を均一に分散させることにより、現在、
自動車外板用樹脂組成物として求められていると高剛
性、高表面平滑性、低線膨張係数の三特性を高いレベル
でバランスさせることができ、しかも、その組成物は、
大型製品の設計の際に重要な寸法安定性にも優れている
ことを見いだし、本発明を完成した。

【００１２】すなわち、本発明は、ポリアミド樹脂
（ａ）とポリフェニレンエ−テル樹脂（ｂ）が重量比３
５／６５〜９０／１０である、ポリアミド樹脂が連続相
である相溶化された樹脂組成物１００重量部、熱可塑性
弾性重合体（ｃ）０〜４０重量部および平均径２μｍ以
下の無機充填材（ｄ）５〜１００重量部からなる樹脂組
成物である。

【００１３】本発明で用いられるポリアミド樹脂（ａ）
は、主鎖に−ＣＯＮＨ−結合を有する重合体で、一般に
ナイロンと総称される一群の中から選ばれた１種又は、
２種以上のポリアミド樹脂である。例えば、４−ナイロ
ン、６−ナイロン、６,６-ナイロン、４,６-ナイロン、
６,１０-ナイロン、６,１２-ナイロン、１１−ナイロ
ン、６,１０-ナイロン、ＭＸＤ・６-ナイロンなどが挙げ
られる。しかし、これらに限定されるものではなく、た
とえば、非晶質（性）ナイロンなども使用することがで
きる。中でも、様々な供給源から商業的に入手可能でコ
スト的に有利な６−ナイロン、６,６-ナイロンが好適に
用いられる。

【００１４】また、本発明で用いられるポリアミド樹脂
（ａ）は、粘度あるいはカルボキシ末端基、アミノ末端
基濃度などの限定なしに使用し得る。

【００１５】本発明で用いられるポリフェニレンエ−テ
ル樹脂（ｂ）は、一般式

【００１６】

【化１】

【００１７】（式中、 Ｒ₁は炭素数１〜３の低級アルキ
ル基、Ｒ₂、Ｒ₃は水素原子又は炭素数１〜３の低級アル
キル基である）で表される構造単位を主鎖に持つ重合体
であって、ホモポリマ−であってもコポリマ−であって
もよい。具体的には、例えば、ポリ（２,６-ジメチル−
１,４-フェニレン）エ−テル、ポリ（２,６-ジエチル−
１,４-フェニレン）エ−テル、ポリ（２,６-ジプロピル
−１,４-フェニレン）エ−テル、ポリ（２-メチル−６-
プロピル−１,４-フェニレン）エ−テル等が挙げられる
が、これらに限定されるものではなく、フェノ−ル系化
合物の酸化カップリングによって得られる単独又は、共
重合体およびグラフト共重合体のいずれも使用すること
ができる。中でも、特にポリ（２,６-ジメチル−１,４-
フェニレン）エ−テル単独又は、２,６-ジメチルフェノ
−ル及び２,３,６−トリメチルフェノ−ルの共重合体が
好ましい。

【００１８】更に、本発明では、必要に応じ耐衝撃性等
を改良する目的で熱可塑性重合体（ｃ）を配合すること
が出来る。このような熱可塑性弾性重合体は、常温でゴ
ム弾性を示す樹脂であり、ポリフェニレンエ−テル樹
脂、ポリアミド樹脂などの耐衝撃性改良剤などとして公
知のものが使用可能である。例えば、水素添加Ａ−Ｂ
−Ａ型又は、水素添加Ａ−Ｂ型ブロック共重合弾性体
（ここでは、Ａはビニル芳香族炭化水素の重合体ブロッ
クを、Ｂは共役ジエン系炭化水素化合物の重合体ブロッ
クを意味する）オレフィン系重合体、ポリエステル
系エラストマ−、ポリウレタン系エラストマ−、ポ
リアミド系エラストマ−、スチレン／ジエンブロック
共重合体、ＭＢＳ、ＭＡＳ、及びアクリル酸エス
テル系コア・シェルグラフト共重合体からなる群から選
ばれた１種,又は２種以上の熱可塑性重合体の使用が可
能である。しかし、これらに限定されるものではなく、
例えば、カルボン酸基、エポキシ基又は、その誘導体な
どの官能基を導入した熱可塑性弾性重合体も使用でき
る。中でも、水素添加Ａ−Ｂ−Ａ型又は、水素添加Ａ−
Ｂ型ブロック共重合体の使用が好ましく、例えば、シェ
ル・ケミカル社の「ＫＲＡＴＯＮ−Ｇ」という商品名で
市販されている。

【００１９】無機充填材（ｄ）は、平均径が２μｍ以下
の無機充填材であり、平均繊維径（短軸）が２μｍ以下
の繊維状充填材と平均粒子径が２μｍ以下の板状（また
は鱗片状）等の異方性無機充填材が含まれる。繊維状充
填材は、結晶性の一般に「ウィスカ−」と呼ばれる鉱物
繊維群と、非晶性のガラス繊維がある。又、異方性無機
充填材としては、繊維状以外の異方性のある充填材で、
天然に産する鉱物群が代表的である。これらの中から選
ばれる一種又は二種以上の混合物として使用することが
出来る。中でも、特に平均径が１μｍ以下のものが更に
好ましい。

【００２０】「ウィスカ−」と呼ばれる人造鉱物繊維群
は、具体的には、針状酸化チタン、チタン酸カリウム、
ホウ酸アルミニウムなどが例示され、通常、平均繊維径
が０.０１ 〜２μｍ、平均繊維長１〜１００μｍのもの
が使用される。その平均繊維径に対する平均繊維長の比
が３以上、さらに好ましくは１０以上のものが望まし
い。これらの繊維状無機充填材としては、例えば、石原
産業（株）製針状酸化チタン「ＦＴＬ」、大塚化学
（株）製チタン酸カリウムウィスカ−「 テイスモ」、チ
タン工業（株）製「タイブレックス」、四国化成工業
（株）製ホウ酸アルミニウムウィスカ−「アルボレック
ス」などとして入手できる。しかし、ここに例示された
繊維状無機充填材に制限されることはなく、繊維形状が
同様の範囲内で、その成分組成が樹脂組成物に著しい悪
影響を与えないものであればよい。

【００２１】又、非晶性のガラス繊維としては、特に平
均繊維径が２μｍ以下の極細のガラス繊維である。この
ガラス繊維は、長繊維紡糸法では製造することが困難な
ものであり、通常、短繊維火炎法、すなわち、ガラス溶
融炉により溶融したガラスを多孔プレ−トから所望の均
一径のフィラメントとして引出し、高温・高速バ−ナ−
火炎中に誘導し、繊維化することにより綿状の極細ガラ
ス繊維を得る方法により製造され、その平均繊維径は、
２μｍ以下と極めて細かく、且、比表面積が大きく他に
類のない、ガラス繊維である。このガラス繊維用のガラ
スとしては、Ｅ−ガラスなどの無アルカリガラスが好ま
しい。これは、Ｃ−ガラスなどを使用した場合、ガラス
繊維による加水分解の促進により樹脂の劣化分解が促進
され、物性低下が生じるためである。本発明のガラス繊
維の具体例としては、日本無機（株）製のエクセルチッ
プ０８２００（平均径 ０.８μｍ）が例示される。この
極細ガラス繊維は、組成物の製造に際して、抄造シ−ト
とした後、裁断して用いるのが好ましい。

【００２２】抄造シ−トの製造は、ガラス繊維を通常の
長網法や円網法により抄造すればよく、また酸性抄造で
なく、中性抄造の方が好ましく、特に抄造シ−トの外観
に拘る必要がないので、抄造は容易である。抄造の際に
は、ガラス繊維が折れたりして繊維の長さが極端に細く
ならないように注意する必要がある。抄造シ−トの単位
面積当たりの重量は、押出機へ投入される前に解繊され
流動性が阻害されることなく所定量を均一に混合される
ようにする点から５０〜５００ｇ／ｍ²程度が好まし
く、抄造シ−トの厚さは０.５〜３.０ｍｍ程度が好まし
い。

【００２３】製造された抄造シ−トを本発明では、一辺
１〜３０ｍｍの略角型などとして用いるのが好ましい。
大きさが１ｍｍ未満では、シ−トを構成するガラス繊維
が均一分散される前に個々のフィラメントに離散してし
まい、かえって、均一混合が不可能となる。逆に３０ｍ
ｍより大きいと、樹脂と混合した際大きすぎて均一に分
散されなかったり、押出機へ供給する際に分級したりす
る不都合が生じる。一辺１〜３０ｍｍの略角型の抄造ガ
ラス繊維シ−トは、通常、抄造シ−トを例えば、角切り
ペレタイザ−などを使用して裁断する方法で調製する。
この裁断の際、縦横の寸法比率は、流動性、作業性の点
から、通常、１：３〜１：１の範囲、好ましくは略１：
１とする。

【００２４】また、異方性無機充填材とは、繊維状では
ないが、樹脂との配合によって剛性の向上する無機充填
材として板状、薄片状、鱗片状等の形状をもつ充填材で
ある。代表的なものとして、カオリンクレ−、マイカ、
タルク等の珪酸塩類があり、天然に産し、粉砕分級して
供給される。分級の方法としては、乾式と湿式があり、
必要とされる形状に応じて使用できる。これらの充填材
の中で特に厚み方向に対して面方向の比が高いものが好
ましい。本発明で用いる異方性無機充填材は平均粒子径
（面方向の径）が２μｍ以下であることが好ましい。
又、平均厚みに対する平均粒子径の比（アスペクト比）
が３以上のものが好ましい。

【００２５】無機充填材（ｄ）は、樹脂との密着性を改
良するために表面処理を施すことが好ましい。このよう
な表面処理剤としては、シラン系、チタネ−ト系、また
は、ジルコアルミネ−ト系カップリング剤があげられ
る。特にシラン系カップリング剤が好ましく、具体的に
は、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、β
−（３,４-エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキ
シシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリエト
キシシラン、ビニル−トリス（２−メトキシエトキシ）
シラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラ
ン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ-β-
（アミノエチル）-γ-アミノプロピルジメトキシシラ
ン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−
クロロプロピルトリメトキシシランなどが挙げられる。
中でも、特に、アミノシラン系カップリング剤が好まし
い。表面処理方法としては、例えば、上記の如きシラン
カップリング剤の０ .０１〜１重量％の水溶液或は水分
分散液中に浸漬した後、温度１４０〜１６０℃で１〜２
時間の熱処理をする方法が例示される。

【００２６】本発明における樹脂組成物において、ポリ
アミド樹脂（ａ）とポリフェニレンエ−テル樹脂（ｂ）
の配合比は、ポリアミド樹脂（ａ）が連続相を形成する
範囲、重量比で３５／６５〜９０／１０、好ましくは４
０／６０〜８０／２０の範囲、より好ましくは４５／５
５〜７０／３０の範囲で用いられる。又、この熱可塑性
樹脂組成物１００重量部に対して、熱可塑性弾性重合体
（ｃ）５０重量部以下、好ましくは３０重量部以下、平
均径が２μｍ以下の無機フィラ−（ｄ）５〜１００重量
部、好ましくは１０〜５０重量部を配合する。

【００２７】熱可塑性樹脂組成物中のポリアミド樹脂成
分が３５重量％未満では、ポリアミド樹脂成分が連続相
を形成しにくくなり、耐油性が十分得れれなくなり好ま
しくない。又、９０重量％をこえると、吸湿度が高くな
り寸法安定性が低下する結果となり好ましくない。熱可
塑性樹脂組成物１００重量部に配合する平均径２μｍ以
下の無機充填材５重量部未満では、強度、剛性及び線膨
張係数の低減効果が不十分であり、逆に１００重量部を
越えると、流動性、耐衝撃性が低下し、表面外観も悪化
してくる。又、熱可塑性弾性重合体（ｃ）を配合すると
耐衝撃性は改良されるが、４０部を越えると強度、剛性
および耐熱性が低下してくるので好ましくない。

【００２８】ポリアミド樹脂（ａ）とポリフェニエレン
エ−テル樹脂（ｂ）の樹脂組成物において、（ａ）成分
を連続相として（ｂ）成分をミクロ分散させ、その分散
相構造を安定化する相構造安定化剤として、例えば、分
子内に極性基を有する構造をもつ化合物を用いるのが好
ましい。具体的には、ポリアミド樹脂の構造中に含まれ
るアミド結合、分子鎖末端に存在するカルボキシル基、
アミノ基と親和性や化合反応性を示す極性基を同一分子
内に有する構造をもつ化合物であって、かかる極性基と
しては、カルボン酸基又はその誘導体基例えばカルボン
酸塩、酸エステル、酸アミド、酸無水物、イミド、酸ア
ジド、酸ハロゲン化物や、オキサゾリン、ニトリル、エ
ポキシ基、アミノ基、水酸基又は、イソシアン酸エステ
ル基等があげられる。例えば、マレイン酸、無水マレイ
ン酸、フマ−ル酸、マレイミド、マレイン酸ヒドラジ
ド、無水マレイン酸とジアミンの反応物、無水メチルナ
ジック酸、無水ジクロロマレイン酸、マレイン酸アミ
ド、イタコン酸、無水イタコン酸や天然油脂類及びその
エポキシ化物、不飽和カルボン酸及びその誘導体、不飽
和アルコ−ル、不飽和アミンな等があげられる。なかで
も、マレイン酸又はその誘導体が望ましく、特に無水マ
レイン酸が好適に用いられる。しかし、これらに限定さ
れるものではなく、分散相構造を安定化できるものであ
ればよい。

【００２９】これらの相構造安定化剤は、（ａ）成分と
（ｂ）成分の合計重量に対して、０.０５〜１０重量
％、好ましくは、 ０.１〜５重量％の範囲で添加するの
が望ましい。この添加量が ０.０５重量％未満では、ポ
リフェニレンエ−テル樹脂ポリアミド樹脂との相溶性の
改良効果が小さく、安定なミクロ分散相構造が安定化出
来ないため靱性のある組成物が得難い。１０重量部より
多いと、ポリフェニレンエ−テル樹脂粒子の分散径が大
きくなる等の不都合があり、更に、耐熱性の低下や外観
不良等、好ましからざる現象が生じる。

【００３０】本発明の低線膨張樹脂組成物には、所望に
応じて、従来、ポリフェニレンエ−テル樹脂とポリアミ
ド樹脂との組成物に公知の種々の添加剤類が配合可能で
あり、これらとしては、安定剤、紫外線吸収剤、帯電防
止剤、離型剤、滑剤、離型剤、染料、顔料、その他の難
燃剤等があげられる。また、平均径２μｍ以下の粒状等
の等方性無機充填材も組成物の性能を損なわない範囲で
配合できる。更に、特に表面平滑性上の問題点を生じな
い範囲において一般の無機、及び、有機充填材も配合で
きる。加えて、必要に応じ、熱可塑性樹脂、例えば、ポ
リスチレン、ＡＢＳ、ポリエステル、ポリカ−ボネ−ト
や、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン
などや、熱硬化性樹脂も適宜好適に用いることができ
る。

【００３１】本発明を製造する方法に特に制限はなく、
通常の公知の方法を用いることができる。溶液状態で混
合する方法もあるが、工業的見地からみて溶融状態で混
合する方法が一般的である。溶融混練には、一般に使用
されている一軸又は、二軸の押出機、各種のニ−ダ−、
バンバリ−ミキサ−、ブラベンダ−等の混練装置を用い
ることが出来る。特に、高混練が可能で経済的に有利な
二軸押出機が好ましい。又、溶融混練する温度は使用す
る（ａ）成分及び（ｂ）成分の種類、分子量、及び組成
比等によって異なるが、通常、２４０〜３４０℃、好ま
しくは２６０〜３２０℃の範囲の温度が望ましい。

【００３２】本発明の熱可塑性樹脂組物の成形方法は特
に限定しない。例えば従来公知の成形方法、例えば、射
出成形法、押出成形法などによって容易に各種形状に加
工できる。この際、無機充填材を添加して成形品の線膨
張係数を小さくし、かつ塗装後の鮮映性を改良するとい
う本発明の目的からすると、充填材の配向を利用して成
形することによって、線膨張係数を効率良く低減し、こ
れらの充填材の添加量を出来るだけ少なくして鮮映性を
上げることが好ましい。繊維の配向を利用して成形する
方法として、例えばフィルムゲ−トを利用して成形する
方法があげられる。又、ガスアシスト成形、フィルムイ
ンサ−ト成形、射出プレス成形等の複合成形方法も目的
に応じて好適に用いることが出来る。

【００３３】本発明の樹脂組成物を用いる自動車外板
は、自動車の外装部分を占め、人の目に触れる上部、前
後、及び両サイド部分のパネルを中心とした部材で、た
とえは、サイドドア（又は、ドアパネル）、サイドシル
ガ−ニッシュ、フロントフェンダ、エプロン、イクステ
ンション、フロントマスク、リヤフェンダ（又は、リヤ
クオ−タ−パネル、リヤアッパ−クオ−タ−パネル）、
リヤピラ−フィニッシャ−などの垂直部位外板、ル−
フ、フ−ド（又は、ボンネット、エンジンフ−ド）、ラ
ッゲ−ジ（又は、トランクリッド）、スポイラ−などの
水平部位外板などが挙げられる。特に、垂直部位外板、
及びスポイラ−用途が好ましい。しかし、これらの呼称
の部材に限定されるものではない。

【００３４】参考例１ ２５℃、クロロホルム中で測定した固有粘度が、 ０.４
５ｄＬ／ｇであるポリ（２,６-ジメチル−１,４-フェニ
レン）エ−テル粉末５ｋｇに対して無水マレイン酸２５
ｇをス−パ−ミキサ−にて３分間混合した後、二軸押出
機（池貝鉄工（株）製 ＰＣＭ−３０）を用いて２９０
℃にて溶融混練し、押出しを行なって変性ＰＰＥのペレ
ットを得た。

【００３５】得られた変性ＰＰＥとＰＡ−６（東レ
（株）製、ＣＭ１０１７）とを、３５／４５（ポリアミ
ドの割合５６重量％）の割合でタンブラ−を用いて混合
し、二軸押出機を用いて２８０℃で溶融混練し、得られ
たストランドを水冷してペレット化した（以下、サンプ
ルＡと略称する）。得られたペレットを１１０℃の熱風
乾燥機で６時間乾燥し、射出成形機にてシリンダ−温度
２８０℃、金型温度８０℃でプレ−ト（厚み１／８”）
を成形した（以下、サンプルＢと略称する）。

【００３６】こうして得られたサンプルＡ及びＢの厚み
方向の中央部分から０.１μｍ以下の超薄片を切削し、
ＴＥＭ法を用いて相構造を調べた。その結果、サンプル
Ａ及びＢの何れからも、ポリアミド樹脂が連続相を形成
し、その中にＰＰＥ樹脂が分散相を形成していることが
観察された。また、射出成形の前後で相構造の変化もな
く安定した相構造が形成されていることが確認された。

【００３７】

【実施例】以下に実施例等を挙げて説明する。しかし、
本発明はこれらに限定されるものではない。尚、実施例
等における部数は特にことわらない限り重量基準であ
る。 実施例１ 参考例１のようにして製造した変性ＰＰＥとＰＡ−６
（東レ（株）製、ＣＭ１０１７）、更にアミノシラン処
理した短軸径０.０５〜０.１５μｍ、平均短軸径０.１
２μｍ、長軸の長さ４〜１２μｍの針状酸化チタン（石
原産業（株）製ＦＴＬ−２００Ｓ 以下ＩＦ−Ａと略称
する）をタンブラ−で混合した後、二軸押出機を用いて
２８０℃で再度溶融混練し得られたストランドを水冷し
てペレット化した。

【００３８】得られたペレットを１２０℃の熱風乾燥機
で６時間乾燥し、射出成形機にてシリンダ−温度２８０
℃、金型温度８０℃の条件で試験片を作成し、物性試験
を行なった。結果を第１表に示した。尚、第１表中の物
性値は下記によった。 （１）曲げ弾性率 ＡＳＴＭ Ｄ７９０ に準じた。

【００３９】試験片厚み １／８” 単位 ＧＰａ （２）表面平滑性 スガ試験機（株）製写像性測定機
ＩＣＭ−２Ｄを用いて測定した。自動車外板は、この特
性が良好なもの以外は、他の特性が優れていても使用す
ることができない。測定結果に基づき表面平滑性に優れ
像鮮映性の良好なものを○、それ以外を×として示し
た。

【００４０】（３）線膨張係数 ＡＳＴＭ Ｄ６９６
に準じた。射出成形によって得たＡＳＴＭ Ｄ６３８ の
一号ダンベル片（厚み１／８”）の中央部分から長手方
向に長さ１０ｍｍのテストピ−スを切削し、５℃／ｍｉ
ｎの速度で昇温し、長さの変化を測定し算出した。

【００４１】測定範囲２３〜８０℃ 単位 ×１０^-5 ｃｍ／ｃｍ／℃ （４）寸法変化率 円板（１／８”ｔ×４”φ）用
い、２３℃、５０％ＲＨの条件下で６０日間放置した後
面方向の寸法変化を測定し、その寸法変化率を算出し
た。

【００４２】単位 ％ （５）耐油性 ＡＳＴＭ Ｄ６３８ の一号ダンベ
ル片（厚み１／８”）を歪率０.５％ で曲げた状態の最
大応力発生部分にガソリンを塗布した濾紙を張り付けた
状態で２４時間放置した。その後、割れ及びクラックの
発生等を肉眼で確認し、変化のないものを○、それ以外
を×として評価した。

【００４３】実施例２ ＰＡ−６、ＩＦ−Ａの他に熱可塑性弾性重合体として、
水素添加Ａ−Ｂ−Ａ形ブロック共重合弾性体（シェル化
学（株）製クレイトンＧ１６５１、以下ＳＥＢＳと略称
する）を加えて実施例１を繰り返した。結果を第１表及
び第２表に示した。

【００４４】尚、第２表中の物性値は、第１表中の物性
値の中で（４）寸法変化率、（５）耐油性に代えて、以
下の物性値を加えた。 （６）寸法異方性 サイドゲ−トタイプの円板（１／
８”ｔ×４”φ）金型を用いて射出成形した円板の流れ
方向とその垂直方向のの成形収縮率を測定し、下記のの
計算式で算出される値を寸法異方性（％）として求め
た。この値が大きくなるにつれ、成形品の反りが大きく
なり易く、製品設計が難しくなる。特に５０％を越える
ものは問題も大きくなるため、５０％以上のものを×、
それ未満のものを○として評価した。

【００４５】

【００４６】比較例１ 針状酸化チタン（ＩＦ−Ａ）を加えずに実施例２を繰り
返した。その際、ＰＡ−６成分の割合が実施例２と同様
になるような組成とした。結果を第１表に示した。

【００４７】実施例３ 針状酸化チタン（ＩＦ−Ａ）に代えて、アミノシラン処
理した繊維径０.４〜１.０μｍ、繊維長１０〜１００μ
ｍのチタン酸カリウムウィスカ−（チタン工業（株）製
ＨＴ−３００、以下ＩＦ−Ｂと略称する）を配合して実
施例２を繰り返した。結果を第２表に示した。

【００４８】実施例４ 針状酸化チタン（ＩＦ−Ａ）に代えて、アミノシラン処
理した平均繊維径 ０.８μｍ、繊維長５〜５０ｍｍのＥ
ガラス繊維（日本無機（株）製、エクセルチップ０８２
００ＡＳ）を抄造した重さ２４０ｇ／ｍ²、厚さ２ｍｍ
のシ−トを各切りペレタイザ−で裁断して形成した４×
４ｍｍ角チップ（以下、ＩＦ−Ｃと略称する）を配合し
て実施例２を繰り返した。結果を第２表に示した。

【００４９】実施例５ 針状酸化チタン（ＩＦ−Ａ）に代えて、平均粒子径１０
μｍの白マイカ（林化成（株）製＃３２５ 以下ＩＦ−
Ｄと略称する）を更に湿式で粉砕分級した平均粒子径
１.５μｍのマイカ（以下、ＩＦ−Ｅと略称する）を配
合して実施例２を繰り返した。結果を第２表に示した。

【００５０】比較例２〜４ 針状酸化チタン（ＩＦ−Ａ）に代えて、アミノシラン処
理した平均繊維径４μｍのフォラストナイト繊維（林化
成（株）製 ＣＨＣ−７４Ｎ、以下ＩＦ−Ｆと略称す
る）、又は、繊維径１０μｍ、繊維長３ｍｍのＥガラス
繊維（旭ファイバ−グラス（株）製ＪＡＦＴ−２Ａ、以
下ＩＦ−Ｇと略称する）、又は、ＩＦ−Ｄを配合して実
施例２を繰り返した。結果を第２表に示した。

【００５１】

【発明の効果】本発明の低線膨張樹脂組成物から得られ
る成形品は、従来技術で得られる成形品に比べ、剛性に
優れ、線膨張係数が小さく、吸湿による寸法変化も大幅
に改良され、成形品の反り等の問題も少なく、しかも、
表面平滑性に優れている。従って、大型製品の設計の際
に問題となる寸法安定性、鋼板に対する軽量化効果を上
げるために重要視される剛性、及び、塗装後の鮮映性等
を高いレベルでバランスさせた自動車外板を提供するこ
とが出来る。

【００５２】

【表１】 第１表 実施例と比較例 実施例１ 実施例２ 比較例１ 構 変性ＰＰＥ ３５ ３０ ５０ 成 ＰＡ−６ ４５ ４５ ４５ 成 ＳＥＢＳ ０ ５ ５ 分 ＩＦ−Ａ ２０ ２０ ０ 曲げ弾性率 ４.５ ４.２ ２.２ 結 表面平滑性 ○ ○ ○ 果 線膨張係数 ４.０ ４.４ ８.３ 寸法変化率 ０.１２ ０.１１ ０.２５ 耐 油 性 ○ ○ ○ 註）構成成分は重量部を表す。

【００５３】

【表２】 第２表 実施例と 実施 実施 実施 実施 比較 比較 比較 比較例 例２ 例３ 例４ 例５ 例２ 例３ 例４ 変性ＰＰＥ ３０ ３０ ３０ ３０ ３０ ３０ ３０ 構 ＰＡ−６ ４５ ４５ ４５ ４５ ４５ ４５ ４５ ＳＥＢＳ ５ ５ ５ ５ ５ ５ ５ 成 ＩＦ−Ａ ２０ ＩＦ−Ｂ ２０ 成 −Ｃ ２０ −Ｄ ２０ 分 −Ｅ ２０ −Ｆ ２０ −Ｇ ２０ 表面平滑性 ○ ○ ○ ○ × × × 結 曲げ弾性率 4.2 4.1 4.4 4.0 3.5 4.8 4.6 果 線膨張係数 4.4 4.5 4.2 4.9 6.5 4.2 4.8 寸法異方性 ○ ○ ○ ○ ○ × ○

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ポリアミド樹脂（ａ）とポリフェニレン
   エ−テル樹脂（ｂ）が重量比３５／６５〜９０／１０で
   ある、ポリアミド樹脂が連続相である相溶化された樹脂
   組成物１００重量部、熱可塑性弾性重合体（ｃ）０〜４
   ０重量部および平均径２μｍ以下の無機充填材（ｄ）５
   〜１００重量部からなる樹脂組成物。
2. 【請求項２】 無機充填材（ｄ）が、平均繊維径（短
   軸）が２μｍ以下の繊維状充填材および平均粒子径が２
   μｍ以下の異方性無機充填材からなる群から選ばれた少
   なくとも１種であることを特徴とする請求項１記載の樹
   脂組成物。
3. 【請求項３】 請求項１記載の樹脂組成物からなる自動
   車外板部材。