JPH06306229A - 樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 成形性、耐衝撃性、難燃性、耐候性に優れ、
かつ、インサート成形時の耐ボス割れ性の良好な樹脂組
成物を提供する。 【構成】 （Ａ）塩素含有量が１０〜４５重量％である
塩素化ポリエチレン １．０〜２５重量％、（Ｂ）ポリ
塩化ビニル樹脂 ５．０〜５０重量％および（Ｃ）スチ
レンとアクリロニトリルとの共重合体 ２５〜９４重量
％からなる組成物１００重量部に（Ｄ）シェル部をカル
ボン酸変性したコアシェルタイプのアクリルゴム １〜
３０重量部を配合する。また、（Ａ）〜（Ｄ）の合計量
１００重量部に対して（Ｅ）酸化アンチモンを多くとも
１０重量部配合する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、ＯＡ機器、家電製品な
どのハウジングに好適な、成形性、耐衝撃性、難燃性、
耐候性に優れ、かつ、インサート成形時の耐ボス割れ性
の良好な樹脂組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】現在、テレビジョンの偏向ヨークおよび
バックカバー、ワープロ、各種コンピューター、ファク
シミリ、アイロンなどの熱器具の把手、配線用チュー
ブ、壁紙などの電気・電子器具部品、自動車部品および
日用品などに難燃性樹脂が使用されている。この難燃性
樹脂として、例えばＡＢＳ樹脂などの耐衝撃性樹脂にハ
ロゲン系難燃剤を配合した樹脂組成物、ＡＢＳ樹脂とポ
リ塩化ビニル系樹脂とからなる樹脂組成物およびポリフ
ェニレンオキサイドとポリスチレン系樹脂とからなる樹
脂組成物（変性ＰＰＯ樹脂）にハロゲン系難燃剤を配合
した組成物などが広く利用されている。

【０００３】しかし、ＡＢＳ樹脂、変性ＰＰＯ樹脂に難
燃剤を配合する方法は、引張強度、衝撃強度などの機械
的強度が低下し、耐候性にも問題がある。また、ＡＢＳ
樹脂とポリ塩化ビニル系樹脂とからなる樹脂組成物は、
成形時の熱安定性、成形性および耐熱性に問題がある。

【０００４】これらの問題を解決する方法として、成形
熱安定性および成形性を改良したポリ塩化ビニル系樹脂
とＡＢＳ樹脂との樹脂組成物（例えば、特開昭60- 2083
45号公報、特開昭63- 182364号公報など）、ＡＢＳ樹脂
と特定組成のポリ塩化ビニル系樹脂との樹脂組成物（特
開昭62- 412525号公報など）などが提案されている。ま
た、本発明者の一部らは、すでに難燃性、熱安定性に優
れるばかりでなく、耐衝撃性、成形性に優れ、かつ、成
形品のボス割れを改良した樹脂組成物（特開平4- 96941
号公報）を提案した。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、これら
の方法では、種々の特性のうち、一部をある程度改良す
ることができるが、必ずしも満足すべきものではない。
また、本発明者の一部らが提案した樹脂組成物にあって
も、その用途によっては成形性、耐衝撃性および剛性の
バランス上必ずしも満足するものとはいえない。

【０００６】以上の状況に鑑み、本発明は、難燃性、熱
安定性が優れるばかりでなく、耐衝撃性、成形性および
剛性に優れ、かつ、インサート成形時のボス割れのない
樹脂組成物を提供することを目的とする。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、鋭意研究
を重ねた結果、特定のゴム成分を配合することにより上
記目的を達成できることを見出し、この知見に基づいて
本発明を完成するに至った。

【０００８】すなわち、本発明は、（Ａ）塩素含有量が
１０〜４５重量％である塩素化ポリエチレン １．０〜
２５重量％、（Ｂ）ポリ塩化ビニル樹脂 ５．０〜５０
重量％および（Ｃ）スチレンとアクリロニトリルとの共
重合体 ２５〜９４重量％〔（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）＝
１００重量％〕ならびに（Ｄ）シェル部をカルボン酸変
性したコアシェルタイプのゴムおよび（Ｅ）酸化アンチ
モンからなる組成物であり、（Ａ）〜（Ｃ）の合計量１
００重量部に対する（Ｄ）の配合割合が１〜３０重量部
であり、かつ、（Ａ）〜（Ｄ）の合計量１００重量部に
対する（Ｅ）の配合割合が多くとも１０重量部である樹
脂組成物を提供するものである。以下、本発明を具体的
に説明する。

【０００９】（Ａ）塩素化ポリエチレン 本発明で使用する塩素化ポリエチレン（以下、ＣＰＥと
いう）は、後記のポリエチレンの粉末または粒子を水性
懸濁液中で塩素化するか、あるいは有機溶媒にポリエチ
レンを溶解し、塩素化することによって製造することが
できる。なかでも、水性懸濁液中で塩素化する方法が好
ましい。原料となるポリエチレンは、エチレンを単独重
合またはエチレンと多くとも２０重量％、好ましくは１
０重量％以下の、炭素数が多くとも１２個、好ましくは
３〜８個のα−オレフィンとを共重合することによって
得られるものである。該ポリエチレンの密度は、通常
０．９１〜０．９７ｇ／ｃｍ³ であり、とりわけ０．９
２〜０．９７ｇ／ｃｍ³ のものが好ましい。

【００１０】本発明に使用するＣＰＥの塩素含有量は１
０〜４５重量％であり、１８〜４０重量％が望ましく、
とりわけ２０〜４０重量％が好適である。塩素含有量が
１０重量％未満では、耐衝撃性および難燃性が良くな
い。一方、４５重量％を超えると耐衝撃性および熱安定
性に問題がある。また、ムーニー粘度（ＭＬ₁₊₄ ，１０
０℃）は、通常３０〜１５０であり、４０〜１５０が好
ましく、特に４０〜１３０が好適である。ムーニー粘度
が３０未満では機械的強度が低く、１５０を超えると成
形性の点で問題がある。

【００１１】（Ｂ）ポリ塩化ビニル系樹脂 また、本発明に使用するポリ塩化ビニル系樹脂（以下、
ＰＶＣという）は、塩化ビニルを単独重合または塩化ビ
ニルと共重合し得る他種のモノマーを共重合することに
よって製造される。他種のモノマーとしては、例えば塩
化ビニリデン、エチレン、酢酸ビニル、アクリロニトリ
ルならびにアクリル酸、メタクリル酸および無水マレイ
ン酸ならびにそれらのエステルが挙げられる。他種のモ
ノマーの共重合割合は、通常多くとも４０重量％であ
り、とりわけ３０重量％以下が望ましい。

【００１２】これらの単独重合体および共重合体は、通
常懸濁重合、塊状重合または乳化重合によって製造され
る。ＰＶＣの平均重合度は、混練性、機械的特性および
熱安定性の面から、通常４００〜２，０００であり、４
００〜１，８００が好ましく、特に４００〜１，６００
が好適である。重合度が４００未満では耐衝撃性に問題
がある。一方、重合度が２，０００を超えると成形性に
問題がある。これらのＰＶＣは工業的に製造され、多方
面に利用されており、製造方法および物性については良
く知られている。

【００１３】 （Ｃ）スチレンとアクリロニトリルとの共重合体 また、本発明に使用するスチレンとアクリロニトリルと
の共重合体（以下、ＡＳ樹脂という）中のスチレンの共
重合割合は、通常４０〜９０重量％であり、好ましくは
５０〜８０重量％である。該ＡＳ樹脂は、一般的な水性
懸濁重合、乳化重合、溶液重合および塊状重合などのい
ずれの方法によっても製造できる。ＡＳ樹脂の分子量
は、通常１，０００〜５０万であり、好ましくは１万〜
３０万である。分子量が１，０００以下では耐衝撃性お
よび機械的強度が不足する。一方、５０万を超えると加
工性が良くない。

【００１４】（Ｄ）シェル部をカルボン酸変性したコア
シェルタイプのアクリルゴム 本発明に使用するシェル部をカルボン酸変性したコアシ
ェルタイプのアクリルゴム（以下、変性コアシェルゴム
という）は、コアシェルタイプのアクリルゴムをカルボ
ン酸変性したものである。該ゴムのコア部分は、例えば
アクリル酸エステルの重合体を主成分としたものでアク
リル酸エステル単量体と少量の架橋性単量体を重合させ
た、ガラス転移温度が−３０℃以下のゴム状ポリマーが
挙げられる。該アクリル酸エステル単量体の炭素数は１
〜１２個が好ましく、特に２〜８個のアルキル基を有す
るものが好適である。また、架橋性単量体としては、ブ
チレングリコールジアクリレート、ヘキサンジアクリレ
ートなどの２個以上の二重結合を有する化合物が挙げら
れる。さらに、アクリル酸エステルと共重合可能な単量
体、例えばスチレン、α−メチルスチレン、ハロゲン化
ビニル、ハロゲン化ビニリデン、アクリロニトリル、メ
チルメタクリレートなどをアクリル酸エステルに共重合
させたものも使用できる。

【００１５】一方、シェル部分は硬質の重合体からな
り、例えばポリメチルメタクリレート、ポリスチレン、
スチレンとアクリロニトリルとの共重合体などが挙げら
れる。コア部分が該ゴム全体に占める割合は通常５０〜
９０重量％である。コア部分の割合が５０重量％未満で
は耐衝撃性が不足する恐れがある。一方、９０重量％を
超えると耐熱性が低下する。また、該ゴムの平均粒径
は、通常０．０２〜５．０ミクロンである。平均粒径が
前記範囲を外れると耐衝撃性が良くない。

【００１６】さらに、本発明では該ゴムのシェル部分が
カルボン酸変性されていることが必要である。カルボン
酸としては、α，β−不飽和カルボン酸、例えばアクリ
ル酸、メタクリル酸などが用いられ、これらのカルボン
酸と前記シェル部分となる単量体を共重合して得られ
る。カルボン酸がシェル中に占める割合は、０．１〜３
０重量％である。カルボン酸の割合が０．１重量％未満
では耐衝撃性が不足する。一方、３０重量％を超えると
粘度が著しく上昇して成形性が低下する。

【００１７】（Ｅ）酸化アンチモン さらに、本発明に使用する酸化アンチモンは、一般に難
燃助剤として広く利用されているものである。酸化アン
チモンの例としては、例えば三酸化アンチモン、五酸化
アンチモンが挙げられる。該酸化アンチモンの平均粒径
は、通常０．３〜１５０μｍである。さらに、本発明の
樹脂組成物には、塩素含有樹脂に通常用いられている脱
塩化水素防止剤を添加してもよい。なかでも有機スズ化
合物が望ましい。有機スズ化合物の例としては、例えば
ジブチル・スズ・ジラウレート、ジブチル・スズ・マレ
ート、オクチル・スズ・化合物などが挙げられる。

【００１８】（Ｆ）組成割合 本発明のＣＰＥ、ＰＶＣおよびＡＳ樹脂の合計量中に占
めるＣＰＥの組成割合は、１．０〜２５重量％であり、
３．０〜２２重量％が好ましく、特に３．０〜２０重量
％が好適である。ＣＰＥの組成割合が１．０重量％未満
では耐衝撃性が良くない。一方、２５重量％を超えると
剛性および成形性の点で問題がある。また、前記合計量
中に占めるＰＶＣの組成割合は、５．０〜５０重量％で
あり、５．０〜４５重量％が好ましく、特に５．０〜４
０重量％が好適である。ＰＶＣの組成割合が５．０重量
％未満では耐衝撃性が不足する。一方、５０重量％を超
えると熱安定性が低下する。

【００１９】また、前記合計量１００重量部に対する変
性コアシェルゴムの配合割合は、１〜３０重量部であ
り、２〜２５重量部が好ましく、とりわけ３〜２０重量
部が好適である。変性コアシェルゴムの組成割合が１重
量部未満では耐ボス割れ性が低下する。一方、３０重量
部を超えると剛性などの機械的強度が低下する。さら
に、前記合計量と変性コアシェルゴムとの総計１００重
量部に対する酸化アンチモンの配合割合は、多くとも１
０重量部であり、１〜１０重量部が好ましく、特に２〜
８重量部が好適である。酸化アンチモンの配合割合が１
０重量部を超えるとコストの点で問題となる。さらに、
脱塩化水素防止剤の配合割合は、樹脂分の合計量１００
重量部に対して多くとも１５重量部であり、１２重量部
以下が望ましく、とりわけ１０重量部以下が好適であ
る。１５重量部を超えるとコストの点で問題となる。

【００２０】（Ｇ）組成物の製造、成形方法など 本発明の樹脂組成物を製造するさい、その配合（混合）
方法は、当該技術分野において一般に用いられているオ
ープンロール、ドライブレンダー、バンバリーミキサー
およびニーダーのごとき混合機を利用して混合すればよ
い。一層均一な組成物を得るために、これらの混合方法
を二種以上採用してもよい。

【００２１】また、前記全配合成分を同時に混合しても
よいが、配合成分のうちのいくつかをあらかじめ混合し
た後、得られた混合物に残りの配合成分を混合してもよ
い。さらに、本発明の樹脂組成物には、所望により通常
用いられている種々の添加剤、例えば滑剤、安定剤、紫
外線吸収剤、帯電防止剤、離型剤、可塑剤、染料、顔
料、各種充填剤などを添加することができる。

【００２２】本発明の樹脂組成物は、一般に使用されて
いる押出成形機、射出成形機、圧縮成形機およびカレン
ダー成形機などを用いて所望の形状物に成形できる。ま
た、押出成形機を用いてシート状に成形した後、真空成
形法、圧縮成形法などの二次加工法によって所望の形状
物に加工してもよい。

【００２３】

【実施例】以下、本発明を実施例によりさらに詳しく説
明する。なお、メルトフローレート（以下、ＭＦＲとい
う）はＪＩＳ Ｋ７２１０に従い温度２００℃、荷重５
ｋｇで測定した。曲げ弾性率はＡＳＴＭ Ｄ７９０に従
い２３℃で測定した。アイゾット衝撃強度はＡＳＴＭ
Ｄ２５６に準じ、温度２３℃、ノッチ付きで測定した。
また、成形品インサートボス割れ発生時間は、−２０〜
＋６０℃／１２時間のヒートサイクルで、ボス割れが発
生するまでの時間を測定した。さらに、難燃性試験は、
米国のＵＬ規格９４に規定される燃焼試験法に準じて測
定した。

【００２４】また、ＣＰＥとして、ブテン−１含有量が
３重量％、密度０．９４ｇ／ｃｍ³および平均分子量が
１５万であるポリエチレンを水性懸濁液中で塩素化して
得られた塩素含有量が３０．５重量％、ムーニー粘度が
１１０および残存結晶量が７．２重量％であるＣＰＥを
用いた。ＰＶＣとしてエチレン含有量が１．５重量％お
よび平均重合度が６５０である塩化ビニル−エチレン共
重合体を用いた。ＡＳ樹脂として、アクリロニトリル含
有量が２３重量％および重量平均分子量が１２万である
共重合体（以下、ＡＳ−１という）、ならびにアクリロ
ニトリル含有量が２３重量％および重量平均分子量が９
万である共重合体（以下、ＡＳ−２という）を用いた。
変性コアシェルゴムとして、シェル部分がカルボン酸さ
れたコアシェルタイプアクリルゴム（武田薬品工業社
製、スタフィロイドＭ−３０１）（以下、ゴム−１とい
う）を用いた。また、比較のため未変性のコアシェルタ
イプアクリルゴム（以下、ゴム−２という）を用いた。
また、酸化アンチモンとして三酸化アンチモン（以
下、Ｓｂ₂ Ｏ₃ という）を用いた。

【００２５】実施例１〜５、比較例１〜５ 表１に種類および配合量が示されているＣＰＥ、ＰＶ
Ｃ、ＡＳ樹脂、変性コアシェルゴムおよびＳｂ₂ Ｏ₃ な
らびに脱塩化水素防止剤としてジブチル・スズ・マレー
ト１重量部をヘンシェルミキサーを用いて５分間ドライ
ブレンドした。得られた混合物をシリンダー温度が１９
０℃に設定されたベント付き単軸押出機（径４０ｍｍ）
を使用して混練し、ペレットを製造した。得られた各ペ
レットはＭＦＲを測定した。また、各ペレットを射出成
形し、アイゾット衝撃強度（ノッチ付き）、曲げ弾性率
および難燃性試験のための試験片（厚さ１．６ｍｍ）な
らびにボス割れ評価のための金属インサート成形品を作
成した。これらの物性を測定した結果を表１に示す。

【００２６】

【表１】

【００２７】以上の結果から、本発明の樹脂組成物は、
難燃性に優れるばかりでなく、成形性、耐衝撃性、剛性
に優れ、特にインサート成形時の耐ボス割れについて良
好であることが明白である。

【００２８】

【発明の効果】本発明の組成物は、難燃性、成形性、耐
衝撃性、剛性およびインサート成形時の耐ボス割れにつ
いて優れているばかりでなく、以下の特性を有する組成
物である。 １）成形品の離型に優れている。 ２）連続成形時のコンタミが少ない。 ３）大型成形品および薄肉成形品の射出成形においてヤ
ケが少ない。 ４）表面耐傷付性が良好である。 ５）耐熱性がよい。 ６）樹脂交換成形が容易である。 本発明の樹脂組成物は、上記のごとく良好な特性を有す
るため、下記のごとく多方面に使用することができる。
例えば、 １）家電機器、なかでも大型テレビジョン受像機ハウジ
ング ２）コンピューター器機ハウジング ３）ファクシミリ、音響器機などの電気機器および電子
機器ハウジング に使用できる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 //(Ｃ０８Ｌ 25/12 23:28 7107−4Ｊ 27:06 9166−4Ｊ 51:00） 7308−4Ｊ (72)発明者 白川 勝士 神奈川県川崎市川崎区千鳥町３番２号 昭 和電工株式会社川崎樹脂研究所内 (72)発明者 山本 秀夫 神奈川県川崎市川崎区千鳥町３番２号 昭 和電工株式会社川崎樹脂研究所内 (72)発明者 町田 光信 神奈川県川崎市川崎区千鳥町３番２号 昭 和電工株式会社川崎樹脂研究所内

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）塩素含有量が１０〜４５重量％で
   ある塩素化ポリエチレン １．０〜２５重量％、（Ｂ）
   ポリ塩化ビニル樹脂 ５．０〜５０重量％および（Ｃ）
   スチレンとアクリロニトリルとの共重合体 ２５〜９４
   重量％〔（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）＝１００重量％〕なら
   びに（Ｄ）シェル部をカルボン酸変性したコアシェルタ
   イプのアクリルゴムおよび（Ｅ）酸化アンチモンからな
   る組成物であり、（Ａ）〜（Ｃ）の合計量１００重量部
   に対する（Ｄ）の配合割合が１〜３０重量部であり、か
   つ、（Ａ）〜（Ｄ）の合計量１００重量部に対する
   （Ｅ）の配合割合が多くとも１０重量部である樹脂組成
   物。