JPH06299144A - 人工雪種および人工雪の製造方法 - Google Patents
人工雪種および人工雪の製造方法Info
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Abstract
然の粉雪の動摩擦係数(μk)とほぼ同等の値を有し、
スキーの滑走性に優れる、特に屋内スキー場のゲレンデ
に適した人工雪を製造する方法および人工雪種を開発す
る。 【構成】 フッ素を含有する材料および/またはシリコ
ーン油で表面がコーティングされており、かつ吸水した
後も球状を保ち互いに非粘着性である高吸水性樹脂から
なることを特徴とする人工雪種および人工雪種に吸水さ
せ、そして凍結させることにより人工雪を製造する方法
により目的を達成できる。
Description
造方法に関するものであり、さらに詳しくは、吸水して
も球状を保ち互いに非粘着性である高吸水性樹脂に吸水
させずにあるいは吸水させて膨潤させた球状の人工雪種
であり、吸水させていない場合は吸水させて、それを凍
結すればそのまま粒状あるいは落雁状の人工雪とするこ
とができる人工雪種およびそれを用いた人工雪の製造方
法に関するものであり、製造される人工雪はスキーの滑
走性に優れる上に雪質をコントロールしてスキーに適す
るようにすることができる。
ープンに支障を来している。しかも地上に積もった天然
の雪は軟らかすぎてスキーの滑りが悪く、そのままでは
ゲレンデとして不向きなため、圧雪車で雪を何回も圧縮
しなければならない。また圧雪車による圧縮では競技に
は向かず、人が靴だけで踏む「つぼ足」や敷きつめた雪
に散水する方法などが採用されている。このようにして
メークしたゲレンデは、外気の温度により大きく影響さ
れ、時間の経過と共に雪質が変化していく。積雪内部で
昇華・凝縮が起こり、雪結晶の変化が進行するためであ
り、「しまり雪」から「ざらめ雪」へと進む。ざらめ雪
はスキーヤーにとって非常に滑りにくい雪であり、その
ため雪を砕く作業、すなわちグルーミングを頻繁に行わ
なければならないが、それでも充分な効果があるとはい
えない。
も、滑走シーズンを早めたり延ばしたりするため、人工
降雪装置の導入が盛んである。人工降雪装置には大別す
るとガンタイプとファンタイプの2種類がある。これら
の装置で雪を造る方法は、0℃以下の大気中で高圧の水
を圧搾空気の断熱膨張を利用して、あるいは冷たい空気
を利用して細かい氷を造る方法である。そのようにして
造られた人工雪は水分を10%以上含み、密度が0.3
〜0.4g/cm3 、強度が1Kg/cm2以下であり、圧雪しな
ければスキーに適さない。またこのような雪は天然雪に
比べ、雪質の変化が急速に進行し、数日経過すると、外
径が約1〜5mmのざらめ雪へ進む場合もある。ざらめ雪
は前述のごとくスキーにとって厄介な雪質であり、前述
と同様な対策が施される。また水を凍結させて氷塊と
し、物理的衝撃を与えて粉砕して氷粒や雪片とする人工
造雪機も導入されているが、これも厄介な雪質であるか
き氷状雪またはざらめ雪しか得られない欠点があり、前
述と同様な対策が施される。
号に開示されているような、水膨潤性材料(吸水性樹
脂)と水を混合し(吸水させ)、曝気後凍結させて造る
人工雪の場合、雪の密度や強度は、曝気条件や凍結条件
によってばらつきやすく、密度が0.4〜0.9g/cm
3 、強度が10〜数100kg/cm2となる。そのような雪
は雪と言うよりも、ごつごつした細かい氷またはアイス
バーンと同じ状態である。アイスバーンと同じ状態のも
のは上記のように物理的衝撃を与えて粉砕して氷粒や雪
片としなければならず、ざらめ雪状のものしか得られな
い。従って、水膨潤性材料のみで人工雪を造る場合、ス
キーに適するようにするためには凍結した粒子同志が必
要以上に結合しないように、界面活性剤を加えたり、粒
子径や吸水比率を調整したり、グルーミングを頻繁に実
施したりしなければならない。そのような雪はスキー場
にとって非常に使いにくい雪といえる。
で、四季を通じて利用することができる屋内スキー場の
人気が高まっている。屋内スキー場の人工ゲレンデも上
記の人工雪や、人工氷粒や雪片など、あるいは水膨潤性
材料(吸水性樹脂)と水から造られる人工雪等を人工の
スロープに配設して造られる。しかし、これらの方法に
よって造られた屋内スキー場でも上記と同じ問題があ
る。
水膨潤性材料(吸水性樹脂)と水を混合(重量比、約1
/80〜1/100)した糊状のものを配設し、スケー
ト場のように一旦は全面結氷させた後、その表面のみを
グルーミングして氷を削り取り人工雪とした人工ゲレン
デもある。この方法によって造られた屋内スキー場でも
上記の問題があるほか、人工雪の下にはアイスバーンの
ような氷の層があるのでストックが立たない等の問題も
ある。
吸水性樹脂粒状体を使用して吸水させ、凍結して造られ
た人工雪(特開平4−43274号公報、特開平4−4
3275号公報など)を用いれば上記の問題は解決され
るが、この方法で造った人工雪は吸水した高吸水性樹脂
粒状体自体が凍結しているか、あるいは冷却時に高吸水
性樹脂粒状体から吸水した水が放出されて顕微鏡写真
(図2)に見られるように針状または霜柱状の氷結晶を
形成しているので、人工ゲレンデにしてスキー滑走に供
した場合、スキー滑走面と高吸水性樹脂とが接触してし
まい、自然の粉雪の動摩擦係数(μk)が約0.02〜
0.05であるのに対し、約0.04〜0.10と動摩
擦係数(μk)がアップしてしまう問題があった。動摩
擦係数(μk)が0.06以上になると、スピードが低
下し、ターンなどのスキーの操作性が悪くなり、その結
果、自然のゲレンデと違和感があり、滑走の快適さが損
なわれてしまう。
などは、スキーヤーのレベルや好みに応じた任意の密
度や強度の雪が得られない、雪質の経時変化が大き
く、ゲレンデのコンディションを保つのが難しい、ゲ
レンデの建設費や維持費が高い、水膨潤性材料(吸水
性樹脂)と水から凍結して造られる人工雪は、氷塊にな
るので、それを一旦粉砕しなければならない、動摩擦
係数(μk)が高いなどの問題があった。本発明は、こ
れらの問題を解決し、自然の粉雪の動摩擦係数(μk)
とほぼ同等の値を有し、スキーの滑走性に優れる人工雪
を製造する方法およびそのような人工雪を作ることがで
きる人工雪種を提供することを目的とする。
走性に優れる人工雪種および人工雪を開発すべく研究を
重ねた結果、吸水した後も球状を保ち互いに非粘着性で
ある高吸水性樹脂の表面が含フッ素化合物やシリコーン
油でコーティングされている人工雪種を用いることによ
り上記の課題を解決することができることを見い出し、
本発明を完成するに至った。
する材料および/またはシリコーン油で表面がコーティ
ングされており、かつ吸水した後も球状を保ち互いに非
粘着性である高吸水性樹脂からなることを特徴とする人
工雪種である。
する材料が、上記高吸水性樹脂を逆相懸濁重合により製
造する際に用いる分散剤である請求項1に記載の人工雪
種である。
する材料がアクリル系共重合体である請求項2に記載の
人工雪種である。
する材料がフッ素を3個以上有するアクリル又はメタク
リルエステルを10重量%〜90重量%含有するアクリ
ル系共重合体である請求項3に記載の人工雪種である。
よび(ロ)の工程を含む人工雪の製造方法である。 (イ)吸水した後も球状を保ち互いに非粘着性である脱
イオン水に対する吸水能が約30〜500倍、吸水前の
球径が約20〜500μmであり、かつフッ素を含有す
る材料および/またはシリコーン油で表面がコーティン
グされている高吸水性樹脂に吸水させて、約0.05〜
2μmの球径となるまで膨潤させる工程。 (ロ)下記A、BおよびCから選択される少なくとも一
つの工程で凍結させる工程。 A:膨潤した球状の高吸水性樹脂を、冷凍パイプを敷き
つめた床面から凍結させる工程。 B:膨潤した球状の高吸水性樹脂を、ドライアイス、液
化炭酸、液体窒素から選択される少なくとも一つと混合
して凍結させる工程。 C:膨潤した球状の高吸水性樹脂を、天然雪、人工降雪
装置により造った人工雪あるいは氷塊を粉砕した氷雪と
混合した後、冷凍パイプを敷きつめた床面から凍結させ
る工程、あるいはドライアイス、液化炭酸、液体窒素か
ら選択される少なくとも一つと混合して凍結させる工
程。
用いられる高吸水性樹脂しては、デンプン系、セルロー
ス系あるいはアクリルアミド、アクリル酸、アクリル酸
塩、メタアクリル酸塩、スチレン、ビニルエーテル等の
ポリマー、コポリマー、ターポリマー等の合成樹脂系な
どがあげられるが、とりわけ球状を示す、有機溶剤中で
逆相懸濁重合して得られるポリアクリル酸塩、ビニルア
ルコールとアクリル酸塩共重合体またはイソブチレンと
無水マレイン酸との共重合体ケン化物が好適である。
合により製造する方法は特に限定されるものではなく、
例えば具体的にはアクリル酸とそのアルカリ塩水溶液を
逆相懸濁重合することにより製造することができる。ア
クリル酸とそのアルカリ塩水溶液は、アクリル酸単量体
をアルカリ金属塩である水酸化ナトリウムや水酸化カリ
ウム、あるいは水酸化アンモニムなどの水溶液で部分中
和することにより調整される。中和度は吸水能、安全性
を考慮して60〜85%が好ましい。また水溶液中の単
量体濃度は35〜75重量%、好ましくは40〜70重
量%がよい。高吸水性樹脂を製造する範囲内で、アクリ
ル酸とそのアクリル酸アルカリ塩単量体と共重合し得る
不飽和単量体を共重合させてもよい。
懸濁重合させる際、重合開始剤としては、架橋剤単量体
を用いない自己架橋型であるため、過硫酸カリウム、過
硫酸アンモニウムの如き水溶性過硫酸塩や、過酸化水素
が好ましい。重合開始剤の使用量は単量体に対し0.1
〜2.0重量%、好ましくは0.2〜1.0重量%がよ
い。
は、n−ペンタン、n−ヘキサン、n−ヘプタン、n−
オクタン等の脂肪族炭化水素、シクロヘキサン、ノチル
シクロヘキサン、デカリン等の脂環式炭化水素などがあ
げられるが、好ましくはn−ヘキサン、n−ヘプタン、
シクロヘキサンが適当である。
う一つの要件は、逆相懸濁重合終了後、無機物質存在ま
たは不存在下架橋剤で架橋反応させることである。
ルボキシレート基)と反応しうる官能基を2個以上有す
る化合物であればよい。かかる架橋剤としては、例えば
エチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレ
ングリコールジグリシジルエーテル、グリセリントリグ
リシジルエーテル等のポリグリシジルエーテル;エピク
ロルヒドリン、α−メチルクロルヒドリン等のハロエポ
キシ化合物;グルタールアルデヒド、グリオキザール等
のポリアルデヒド類などがあげられるが、好ましくはエ
チレングリコールグリシジルエーテルが適当である。
の種類によっても異なるが、通常アクリル酸とそのアル
カリ金属塩単量体に対して0.05〜2重量%が適切な
範囲である。前記架橋剤使用量が0.05重量%未満で
は吸水時の粒子独立性、粒子の強度が悪く、2重量%よ
り多くすると架橋密度が高くなりすぎ、吸水性の著しい
低下をきたす。
いっそう吸水時の粒子独立性が増す。無機物質としては
ホワイトカーボン、タルク、ハイドロタルサイト、微粉
シリカ(アエロジル)などがある。また、この時、界面
活性剤を添加してもよく、従来公知のノニオン系界面活
性剤などが用いられる。架橋反応の方法は、従来から知
られている共沸脱水や減圧加熱乾燥時に架橋剤を加えれ
ばよく、共沸脱水時の添加が容易である。
やシリコーン油を高吸水性樹脂の表面にコーティングす
る方法は特に限定されるものではなく、上記のようにし
て製造された高吸水性樹脂にフッ素を含有する材料やシ
リコーン油を公知の方法により添加、攪拌するなどして
表面にコーティングしても差し支えなく、また、高吸水
性樹脂を逆相懸濁重合により製造する際にフッ素を含有
する材料やシリコーン油を分散剤として脂肪族炭化水素
溶媒に分散溶解して使用して、表面にコーティングして
もよい。分散剤として用いる場合の分散剤の量は、アク
リル酸とそのアルカリ塩単量体に対し、0.1〜10重
量%、好ましくは0.5〜3重量%の範囲で用いられ
る。分散剤の量が0.1重量%未満ではスキーの滑走性
の改良効果が少なく、また重合のコロイド分散性が不安
定となり、10重量%を越える場合、それ以上のスキー
の滑走性の改良効果がない上、粒径が細かくなりすぎ、
経済的にデメリットとなる。
料としては、例えば具体的には、含フッ素系モノマーを
懸濁重合法、溶液重合法などにより(共)重合して得ら
れる重合体や共重合体を挙げることができる。含フッ素
系モノマーには、フルオロアルキル含有アクリレートあ
るいはメタクリレートのように、直接重合に関与しない
部位に弗素原子をもつ含フッ素アルキル(メタ)アクリ
レートと、重合性基に弗素原子をもつものとがある。
例えば弗化ビニル、弗化ビニリデン、1−クロロ−1−
フルオロエチレン、トリフルオロエチレン、クロロトリ
フルオロエチレン、テトラフルオロエチレン、ヘキサフ
ルオロプロピレン、ヘキサフルオロイソブチレン、パー
フルオロ(メチルビニルエーテル)、パーフルオロ(n
−プロピルビニルエーテル)などを挙げることができ
る。
しては、例えば、ヘプタフルオロブチルアクリレート、
ヘプタデカフルオロオクチルエチルアクリレート、ヘキ
サフルオロブチルメタクリレート、ヘプタデカフルオロ
オクチルエチルメタクリレート、トリフルオロイソプロ
ピル−α−シアノアクリレート、トリフルオロエチル−
α−クロロアクリレート、2,2,2−トリフルオロエ
チルアクリレート、2,2,3,3−テトラフルオロプ
ロピルアクリレート、1H,1H,5H−オクタフルオ
ロペンチルアクリレート、1H,1H,2H,2H−ヘ
プタデカフルオロデシルアクリレート、2,2,2−ト
リフルオロエチルメタクリレート、2,2,3,3−テ
トラフルオロプロピルメタクリレート、1H,1H,5
H−オクタフルオロペンチルメタクリレート、1H,1
H,2H,2H−ヘプタデカフルオロデシルメタクリレ
ートなどを挙げることができる。
が含フッ素アルキル(メタ)アクリレートを用いたアク
リル系(共)重合体であることが好ましく、さらにフッ
素を含有する材料がフッ素を3個以上有する含フッ素ア
ルキル(メタ)アクリレートを10重量%〜90重量%
含有するアクリル系(共)重合体であることがより好ま
しい。含フッ素アルキル(メタ)アクリレートが10重
量%未満ではスキー滑走性の改善がなされず、90重量
%を越えると高吸水性樹脂製造時にブロッキングが起こ
ることがある。
共重合する単量体としては、カルボン酸基、水酸基、ア
ミノ基、アミド基などの官能基を有する(メタ)アクリ
レートや(メタ)アクリルアミドおよび/または炭素数
1以上のアルキル基を有するアルキル(メタ)アクリレ
ートのような共重合可能な他の不飽和単量体を挙げるこ
とができる。上記アクリル系(共)重合体中の官能基を
有する(メタ)アクリレートや(メタ)アクリルアミド
の含有量は5重量%〜40重量%であることが好まし
い。10重量%未満では高吸水性樹脂製造時にブロッキ
ングが起こることがあり、40重量%を越えると上記ア
クリル系(共)重合体を分散剤として使用する時、前記
脂肪族系炭化水素溶媒に溶けなくなる。共重合可能な他
の不飽和単量体の含有量は0〜85重量%であることが
好ましい。
限定されるものではなく、低粘度品、中粘度品、高粘度
品、超高粘度品などいずれも使用することができる。具
体的には、例えばメチルシリコーンオイル、メチル基の
一部をフロロプロピル基で置換したシリコーンオイル、
メチル基の一部をフェニル基で置換したフェニルメチル
シリコーンオイル、メチル基の一部を水素で置換したメ
チル水素シリコーンオイル、シリコーンオイルとポリエ
ーテルの共重合体、アミノ変性シリコーンオイルなどを
挙げることができる。
粒状であり、好ましくは球状であり、粒径が吸水させる
前で約20〜500μm、吸水後で約0.05mm〜2
mm程度になるものが好ましい。粒径が吸水させる前で
約20μm 以下では細か過ぎて人工雪が硬くなり過ぎ、
500μm 以上では人工雪がざらめ状になり好ましくな
い。球状の高吸水性樹脂が好ましい理由として、取り扱
い易い、凍結して得られる人工雪も球状となり、球状で
あるためスキーの滑りを悪くしない、天然の雪などと混
ぜ易いことなどが挙げられる。本発明に用いられる高吸
水性樹脂が吸水した後も球状で流動性を保持し、互いに
非粘着性とするためには、多価エポキシや多価アミンで
架橋度を高めてやればよいが、架橋し過ぎると吸水能が
低下するので、適当な吸水能になるよう架橋剤量を調節
する。本発明に用いられる高吸水性樹脂が吸水した後も
球状で流動性を保持するのは、吸水した粒子間の付着水
が少なく、粒子が互いに滑り合い空隙が生じることで起
こると思われる。高吸水性樹脂の中には吸水した時、糊
状になるものがあるが、糊状になると凍結したとき一つ
の大きな氷塊になり、細かく砕かない限りスキー用の人
工雪としては使えないし、またこの人工雪は前記のよう
にスキーに適するように維持するのが困難であるので好
ましくない。
れる人工雪は凍結方法、粒径、吸水倍率、吸水能などに
より、細かく均一に分散している「さらさらしたもの」
から、粒子相互が軽く接着しているような例えばお菓子
の「落雁状のもの」ができる。本発明の方法により製造
される人工雪は、吸水した球状の人工雪種が冷却される
時、人工雪種から水が放出され、顕微鏡写真(図1)に
見られるような高吸水性樹脂を氷結晶が殻状に包んだ構
造を有する人工雪となる。従って、本発明の方法により
製造される人工雪を用いて人工ゲレンデを作り、スキー
滑走に供した場合、スキー滑走面と高吸水性樹脂とが接
触しづらくなると共に、高吸水性樹脂の表面がフッ素を
含有する材料やシリコーン油でコーテイングされている
ため、潤滑性が改善され、自然の粉雪の動摩擦係数(μ
k)約0.02〜0.05とほぼ同等の動摩擦係数(μ
k)の人工雪となる。
交換水に対する吸水能が30〜500倍、好ましくは5
0〜200倍がよい。30倍より吸水能が小さい場合は
得られる人工雪の吸水能力が低いため人工雪が溶けて発
生する液体の水を吸収して、目的条件の雪質に維持する
ことが難しくなる。一方、500倍より大きい場合は吸
水した時のゲル強度が弱く、圧力が加わると破壊され易
くなり好ましくない。
いなくても、あらかじめ吸水させてあってもよい。
法でもよく、例えば攪拌した水の中に粒子を投入し、吸
水倍率にもよるが数分間放置するだけでよい。水温によ
り吸水速度は影響を受け、低温であると吸水速度は遅
く、高温になるほど早くなる傾向があるので、例えば水
温が10℃以下などの場合は適宜加熱して吸水させるこ
とが望ましい。
限定されるものではない。ドライアイス、液体窒素、液
体空気、液化炭酸等を用い、公知の方法で攪拌するなど
して凍結する方法、冷媒により冷却された金属製パイプ
やシート等の上に置いて冷却する方法、前記の人工降雪
機や人工造雪機等を用いる方法などいずれでもよい。凍
結方法により人工雪質が変わるので望ましい雪質が得ら
れる凍結方法を選択するのが好ましい。
凍結させる方法は、これらが液体であるので、吸水させ
て膨潤した高吸水性樹脂粒状体と混合し易く、これらの
気化潜熱作用を利用して短時間に効率よく人工雪種を凍
結させることができるので好ましい方法である。液体窒
素、液体空気、液化炭酸等以外でも同効物質であれば使
用することができる。しかしこれらのなかでも液化炭酸
の使用は、冷凍効果、経済性、入手の容易さ、取り扱い
易さ等の点で好ましい。
吸水しても粒状を保ち互いに非粘着性であり、イオン交
換水に対する吸水能が約30〜500倍、吸水前の粒径
が約20〜500μm である高吸水性樹脂粒状体に吸水
させて、その粒径が約0.05〜5mmとなるまで膨潤さ
せ、次いで、膨潤した高吸水性樹脂粒状体をそのまま用
いるか、あるいは天然の雪、人工降雪装置により造った
人工雪あるいは氷塊を粉砕した氷雪と混合して、それを
液化炭酸と混合して凍結させる。
ができる。液化炭酸の気化潜熱は30℃で15.1Kcal
/Kg 、10℃で48.1Kcal/Kg 、0℃で56.1Kcal
/Kgなどであり、冷却、凍結に有効に用いることができ
る。液化炭酸は炭酸ガスを約40気圧に圧縮し冷却して
製造されるものであり、炭酸ガスの発生源としては、天
然ガスやアンモニアプラントからのオフガス、石油精製
やエチレン分解からのオフガス、その他化学メーカーや
鉄鋼メーカーの余剰ガスや副生ガスなどがあり、いずれ
でも使用することができる。
と液化炭酸とを混合して凍結させたり、得られたさらさ
らした人工雪を人工スキー場のスロープなどに配設する
方法は手動でも、機械を用いて自動的に行なう方法でも
よい。前記の人工降雪機や人工造雪機等を用いてもよい
が、好ましくは液化炭酸と直接接触下に攪拌混合しなが
ら急速に凍結する方法を用いる。液化炭酸の量や混合時
間などは特に限定されない。凍結した人工雪の温度は約
0〜−30℃となるようにするのがよいが、各種の条件
によって異なるで、適宜選択するのがよい。
然の雪などと混合する方法も公知の方法を用いることが
できる。両者の混合比率は重量比で99/1〜1/9
9、好ましくは99/2〜20/80であり、使用目的
によって適宜選択する。
のままゲレンデに使用することができる。単独で直接使
用することにより人工スキー場を手軽に造ることができ
る上、維持も容易となる。しかし、天然雪、本発明以外
の方法で造られた人工雪や氷雪などと適宜配合して用い
てもよい。配合割合は任意でよい。ゲレンデを造ると
き、例えば、「落雁状のもの」を下に敷き、その上に
「さらさらしたもの」を置いてそれぞれ適当な厚さで構
成すれば、前記のような問題のないスキーに適したゲレ
ンデを造ることができ、ストックが立たないなどの問題
もなくなる。
回収し、乾燥するなどして再使用することができる。本
発明の人工雪種はそれ自体光崩壊性、生分解性を有する
ので、使用後、廃棄しても問題がないが、特に早期の光
崩壊や生分解を望む場合は、本発明の人工雪種に光崩
壊、生分解用の公知促進剤、触媒、添加剤等を配合、添
加、含浸、塗布などしてもよい。本発明の人工雪種自体
は人体に対して安全なものであるから、これらの添加剤
も安全性に配慮して選択するのが好ましい。
る公知の方法で着色してもよい。着色された人工雪種か
ら造られる人工雪は美しく着色するので、新しい商業的
価値を付加することができる。例えば、上級者用ゲレン
デ、初心者用ゲレンデ等を色で区別することなどにも使
用することができスキーをより楽しいものとする。本発
明の人工雪種に公知の香水、芳香剤、香料などを用いて
賦香するとまた新しい商業的価値を付加することができ
る。
収剤、蛍光剤、核剤、増量剤、低摩擦係数を持つ物質、
その他添加剤などを本発明の主旨をを損なわない範囲で
添加、配合、塗布、含浸などしてもよい。
るが、本発明はこの実施例に限定されるものではない。
なお、以下の実施例および比較例における吸水能、吸水
後の流動性、吸水後のかさ比重、凍結後の人工雪の密度
および強度は次の操作により求められる。
マー0.5g を1リットルのイオン交換水に分散し、2
4時間静置後、60メッシュの金網で濾過し得られた水
膨潤体重量(W)を測定し、この値を初めの乾燥ポリマ
ー(W0 )で割って得られた値である。
にイオン交換水50cc加えて吸水し切った後、動かしな
がら水膨潤体を観察し、流動性を○、×、△で示した。
安息角を測定した。
に吸水後の高吸水性樹脂を約20gづつ加えながら、上
面より押さえて、100ccの目盛りまで充填する。充
填した吸水後の高吸水性樹脂重量を測定し、容積で除し
てかさ密度を求めた。
雪を取りだし、秤量し、重量を体積で割って求める。単
位はg/cm3 。雪が軟らかいときは、薄いステンレス製
の内容積のわかった箱を積雪に差し込めば、体積のわか
った雪が取れる。硬い雪の場合は、鋸で四角に雪を切り
だし、寸法を物差しで計って体積を計算する。
で、人工雪におもりを落下させ、落下強度を測定する。
単位はkg/cm2。円板の人工雪への沈みが7〜30mmに入
るようアダプターを交換し、換算表から強度を求める。
さらさらした雪などの場合は感触で表した。
0℃のブラインを循環可能の内径約5mmの軟質合成樹
脂の冷却パイプを設置してある人工雪ゲレンデの基盤の
斜面(10°)に厚さ約5cmの含水吸水性樹脂層を形
成し、次に−20℃のブラインを循環して、約20時間
で水膨潤体を凍結させて人工雪をつくり、この人工雪を
踏み固めてゲレンデ(長さ13m)を作る。ベースワッ
クスのみの実物スキーで滑走し、所要時間(t)から次
式により動摩擦係数μkを計算した。 μk=(gsinθ−2x/t2 )/gcosθ 但し: g:動加速度(9.80m/sec2 ) θ:斜面の角度(100 ) x:斜面の距離(13m) t:所要時間(sec)
び人工雪種、人工雪の性状)攪拌機、還流冷却器、滴下
漏斗、温度計および窒素ガス導入管を付した500ml
セパラブルフラスコにイオン交換水150gを仕込み、
分散剤として部分ケン化ポリビニルアルコール(日本合
成化学株式会社製GH−23)0.2gを添加し、加熱
溶融させた後、窒素置換した。一方、あらかじめ、三角
フラスコ中でヘプタデカフルオロデシルメタクリレート
(大坂有機化学株式会社製ビスコートV−#17FM)
25.0g、ヒドロキシエチルメタクリレート(HEM
A)5.0g、メタクリル酸(MAA)5.0g、メチ
ルメタクリレート(MMA)15.0gにアゾビスジメ
チルバレロニトリル1.0gを加えて溶解し、上記のセ
パラブルフラスコに窒素気流バブリング下に1時間かけ
て滴下した。65℃で5時間保持し、反応を終了させ、
冷却後固形物を濾過し、水洗した後、減圧乾燥してビー
ズ状の分散剤(含フッ素アクリル系共重合体)を得た。
よび窒素ガス導入管を付した1000mlセパラブルフ
ラスコにn−ヘキサン360.7g、上記分散剤4.3
2gを仕込み、50℃まで昇温し分散溶解した後、窒素
置換した。一方、あらかじめ、三角フラスコ中でアクリ
ル酸72.0gをイオン交換水103.6gに溶解した
水酸化ナトリウム32.2gで部分中和し、さらに室温
下で過硫酸カリウム0.24gを溶解した。この単量体
水溶液を上記のセパラブルフラスコに300rpmの攪
拌速度で窒素気流バブリング下に1時間かけて滴下し、
2時間還流後、30%過酸化水素水0.1gを添加し、
さらに還流を1時間続け重合を完結させた。その後、エ
チレングリコールジグリシジルエーテル0.73gを添
加し、共沸脱水を行い濾過後、減圧乾燥して含フッ素ア
クリル系共重合体で表面をコーテイングされた白色のビ
ーズ状高吸水性樹脂を得た(合成例1)。
ッ素アクリル系共重合体)を作り、同様にして含フッ素
アクリル系共重合体で表面をコーテイングされた白色の
ビーズ状高吸水性樹脂を得た(合成例2〜8)。
系共重合体で表面をコーテイングされた白色のビーズ状
高吸水性樹脂の吸水能、平均粒径、吸水後の流動性、吸
水後のかさ比重、凍結後の人工雪の密度および雪構造
(殻状氷結晶の有無)を調べた結果を表1に合わせて示
す。但し、凍結方法は、下部にブラインチューブを取り
付けた厚さ2mmの銅板上に50倍に吸水した高吸水性
樹脂を厚さ50mm載せ、−25℃のブラインを循環さ
せて冷却し、約20時間で凍結させて人工雪を作った。
および人工雪種、人工雪の性状) (比較合成例1)同様にして表1に示す組成の分散剤
(フッ素を含まないアクリル系共重合体)を作り、同様
にして白色のビーズ状高吸水性樹脂を得た。得られた白
色のビーズ状高吸水性樹脂の吸水能、平均粒径、吸水後
の流動性、吸水後のかさ比重、凍結後の人工雪の密度お
よび雪構造(殻状氷結晶の有無)を調べた結果を表1に
合わせて示す。
発明の範囲外の組成の分散剤(含フッ素アクリル系共重
合体)を作り、同様にして含フッ素アクリル系共重合体
で表面をコーテイングされた白色のビーズ状高吸水性樹
脂を得た。得られた含フッ素アクリル系共重合体で表面
をコーテイングされた白色のビーズ状高吸水性樹脂の吸
水能、平均粒径、吸水後の流動性、吸水後のかさ比重、
凍結後の人工雪の密度および雪構造(殻状氷結晶の有
無)を調べた結果を表1に合わせて示す。
発明の範囲外の組成の分散剤(含フッ素アクリル系共重
合体)を作り、同様にして高吸水性樹脂を合成しようと
したが、合成不能であった。
ックCAW、日本触媒(株)製]を用いて同様にして破
砕状の高吸水性樹脂を得た。得られた破砕状の高吸水性
樹脂の吸水能、吸水後のかさ比重、凍結後の人工雪の密
度および雪構造(殻状氷結晶の有無)を調べた結果を表
1に合わせて示す。
mmの軟質合成樹脂の冷却パイプを設置してある人工雪
ゲレンデの基盤の斜面(10°)に合成例−1で製造し
た高吸水性樹脂に50倍吸水させ厚さ約5cmの含水吸
水性樹脂層を形成させた。次に−20℃のブラインを循
環したところ、約20時間後凍結し、粉雪状の人工雪が
得られた。この人工雪を踏み固めた結果、スキーの滑走
性に適するゲレンデが得られた。人工雪の形態、ゲレン
デ雪密度、ゲレンデ硬度、動摩擦係数を測定した結果を
表2に示す。
−1で製造した高吸水性樹脂に120倍吸水させ厚さ約
5cmの含水吸水性樹脂層を形成させた。次に−20℃
のブラインを循環したところ、約20時間後凍結し、下
部に氷床があり、上部に粉雪状の人工雪がある構造の人
工雪が得られた。この人工雪を踏み固めた結果、スキー
の滑走性に適するゲレンデが得られた。人工雪の形態、
ゲレンデ雪密度、ゲレンデ硬度、動摩擦係数を測定した
結果を表2に示す。
成例−1で製造した高吸水性樹脂に50倍吸水させ約5
cmの含水吸水性樹脂層を形成させた。次に−20℃の
ブラインを循環したところ、約20時間後凍結し、粉雪
状の人工雪が得られた。この人工雪を踏み固めてゲレン
デとした。人工雪の形態、ゲレンデ雪密度、ゲレンデ硬
度、動摩擦係数を測定した結果を合わせて表2に示す。
成例−1で製造した高吸水性樹脂に120倍吸水させ約
5cmの含水吸水性樹脂層を形成させた。次に−20℃
のブラインを循環したところ、約20時間後凍結し、下
部に氷床があり、上部に粉雪状の人工雪がある構造の人
工雪が得られた。この人工雪を踏み固めてゲレンデとし
た。人工雪の形態、ゲレンデ雪密度、ゲレンデ硬度、動
摩擦係数を測定した結果を合わせて表2に示す。
成例−4の高吸水性樹脂に吸水させゲレンデを形成しよ
うとしたが、雪状にならなかった。結果を合わせて表2
に示す。
コーン油で表面がコーティングされており、かつ吸水し
た後も球状を保ち互いに非粘着性である高吸水性樹脂か
らなる人工雪種および人工雪種に吸水させて凍結して作
られる人工雪の製造方法に関するものであり、従来の天
然雪や人工雪が、スキーヤーのレベルや好みに応じた
任意の密度や強度の雪が得られない、雪質の経時変化
が大きく、ゲレンデのコンディションを保つのが難し
い、ゲレンデの建設費や維持費が高い、水膨潤性材
料(吸水性樹脂)と水から凍結して造られる人工雪は、
氷塊になるので、それを一旦粉砕しなければならない、
動摩擦係数(μk)が高いなどの問題があったのに対
し、本発明は、これらの問題を解決し、自然の粉雪の動
摩擦係数(μk)とほぼ同等の値を有し、スキーの滑走
性に優れる、特に屋内スキー場のゲレンデに適した人工
雪を提供することができる。吸水させた人工雪種をドラ
イアイスあるいは液化炭酸等で凍結させ、そのまま人工
雪とすることができ、雪質の経時変化が少ないのでゲレ
ンデのコンディションを保ち易くすることができ、しか
も安価で取り扱い易い。
る。
る。
Claims (5)
- 【請求項1】 フッ素を含有する材料および/またはシ
リコーン油で表面がコーティングされており、かつ吸水
した後も球状を保ち互いに非粘着性である高吸水性樹脂
からなることを特徴とする人工雪種。 - 【請求項2】 フッ素を含有する材料が、上記高吸水性
樹脂を逆相懸濁重合により製造する際に用いる分散剤で
ある請求項1に記載の人工雪種。 - 【請求項3】 フッ素を含有する材料がアクリル系共重
合体である請求項2に記載の人工雪種。 - 【請求項4】 フッ素を含有する材料がフッ素を3個以
上有するアクリル又はメタクリルエステルを10重量%
〜90重量%含有するアクリル系共重合体である請求項
3に記載の人工雪種。 - 【請求項5】 次の(イ)および(ロ)の工程を含む人
工雪の製造方法。 (イ)吸水した後も球状を保ち互いに非粘着性である脱
イオン水に対する吸水能が約30〜500倍、吸水前の
球径が約20〜500μmであり、かつフッ素を含有す
る材料および/またはシリコーン油で表面がコーティン
グされている高吸水性樹脂に吸水させて、約0.05〜
2μmの球径となるまで膨潤させる工程。 (ロ)下記A、BおよびCから選択される少なくとも一
つの工程で凍結させる工程。 A:膨潤した球状の高吸水性樹脂を、冷凍パイプを敷き
つめた床面から凍結させる工程。 B:膨潤した球状の高吸水性樹脂を、ドライアイス、液
化炭酸、液体窒素から選択される少なくとも一つと混合
して凍結させる工程。 C:膨潤した球状の高吸水性樹脂を、天然雪、人工降雪
装置により造った人工雪あるいは氷塊を粉砕した氷雪と
混合した後、冷凍パイプを敷きつめた床面から凍結させ
る工程、あるいはドライアイス、液化炭酸、液体窒素か
ら選択される少なくとも一つと混合して凍結させる工
程。
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