JPH06299030A - 加硫性フルオロエラストマー組成物 - Google Patents
加硫性フルオロエラストマー組成物Info
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 この発明は、加硫状態において金属に対し高
度の接着性を示すフルオロエラストマー組成物に関する
ものである。 【構成】 弗化ビニリデンをベースとするエラストマー
共重合体に少量のクロロトリフルオロエチレンをコモノ
マーとして存在させて調製する。
度の接着性を示すフルオロエラストマー組成物に関する
ものである。 【構成】 弗化ビニリデンをベースとするエラストマー
共重合体に少量のクロロトリフルオロエチレンをコモノ
マーとして存在させて調製する。
Description
【０００１】本発明は、被加硫状態で対金属高接着性
の、かつ弗化ビニリデンのエラストマー状共重合体のコ
モノマーとして存在するクロロトリフルオロエチレンを
微量含有することを特徴とする、弗化ビニリデンベース
のフルオロエラストマー組成物に関する。
の、かつ弗化ビニリデンのエラストマー状共重合体のコ
モノマーとして存在するクロロトリフルオロエチレンを
微量含有することを特徴とする、弗化ビニリデンベース
のフルオロエラストマー組成物に関する。
【０００２】
【産業上の利用分野】 弗素高含有量フルオロエラスト
マー類は、一般に、連続使用に対して、高度の化学安定
性と２６０℃の耐熱性が要求される各種分野で、益々広
く利用されてきている。
マー類は、一般に、連続使用に対して、高度の化学安定
性と２６０℃の耐熱性が要求される各種分野で、益々広
く利用されてきている。
【０００３】
【従来の技術】 こうした利用方法の中で、若干のもの
にあっては、例えば、油保持リングによって行う回転軸
のシーリングの分野などでは、文献中に（例えば、Ｒｕ
ｂｂ．Ｃｈ．Ｔｅｃ．Ｖｏｌ．５５，Ｐ．９０８（１９
８２））広く記載のあるこれらの諸要素に典型的な特徴
のほかに、ガスケットのシーリング要素を構成するエラ
ストマーと金属挿入物間に、高接着系数値によって特徴
づけられる完全な接着を達成することが絶対に必要とさ
れている。
にあっては、例えば、油保持リングによって行う回転軸
のシーリングの分野などでは、文献中に（例えば、Ｒｕ
ｂｂ．Ｃｈ．Ｔｅｃ．Ｖｏｌ．５５，Ｐ．９０８（１９
８２））広く記載のあるこれらの諸要素に典型的な特徴
のほかに、ガスケットのシーリング要素を構成するエラ
ストマーと金属挿入物間に、高接着系数値によって特徴
づけられる完全な接着を達成することが絶対に必要とさ
れている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】 従って、フルオロエ
ラストマー加工品中の一部のものについては、充分な加
硫率と加工上の安全性に到達し、高温時においても変化
しない状態に留まることによって、加硫成形品を、最も
過酷な作業条件下での使用にも適したものとする高度の
金属対ゴムの接着性を達成する必要がある。
ラストマー加工品中の一部のものについては、充分な加
硫率と加工上の安全性に到達し、高温時においても変化
しない状態に留まることによって、加硫成形品を、最も
過酷な作業条件下での使用にも適したものとする高度の
金属対ゴムの接着性を達成する必要がある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】 本発明によるフルオロ
エラストマー組成物は、以下に説明する二方法のうち、
いずれかの方法により調製することができる。
エラストマー組成物は、以下に説明する二方法のうち、
いずれかの方法により調製することができる。
【０００６】第一の方法による時は、クロロトリフルオ
ロエチレン（５〜７０モル％）、弗化ビニリデン（３０
〜８０モル％）と任意に、ヘキサフルオロプロペン（０
〜２４モル％）と（又は）テトラフルオロエチレン（０
〜４０モル％）のエラストマー共重合体（以下、共重合
体Ａと呼ぶ）を、弗化ビニリデン（４０〜８５モル
％）、ヘキサフルオロプロペン（１５〜２５モル％）と
テトラフルオロエチレン（０〜３２モル％）をべースと
するエラストマー共重合体Ｂと混合する。全フルオロエ
ラストマー組成物中における共重合体Ａの含有量は１．
３〜３０重量％の範囲であり、クロロトリフルオロエチ
レン単位は全重量について計算して、１〜１０重量％の
範囲にあるのが好ましい。
ロエチレン（５〜７０モル％）、弗化ビニリデン（３０
〜８０モル％）と任意に、ヘキサフルオロプロペン（０
〜２４モル％）と（又は）テトラフルオロエチレン（０
〜４０モル％）のエラストマー共重合体（以下、共重合
体Ａと呼ぶ）を、弗化ビニリデン（４０〜８５モル
％）、ヘキサフルオロプロペン（１５〜２５モル％）と
テトラフルオロエチレン（０〜３２モル％）をべースと
するエラストマー共重合体Ｂと混合する。全フルオロエ
ラストマー組成物中における共重合体Ａの含有量は１．
３〜３０重量％の範囲であり、クロロトリフルオロエチ
レン単位は全重量について計算して、１〜１０重量％の
範囲にあるのが好ましい。
【０００７】好ましくは、ＣＦＣｌ＝ＣＦ２単位量は全
ポリマー混合物について１〜２．７重量％の範囲内にあ
ることである。共重合体Ａについてみると、好まれる組
成は、モルで、ＣＨ２＝ＣＦ２６５〜７５％、ＣＦ２＝
ＣＦＣｌ１０〜３５％、Ｃ３Ｆ６０〜３０％、Ｃ２Ｆ４
０〜２５％である。ＣＨ２＝ＣＦ２／Ｃ３Ｆ６型エラス
トマー共重合体Ｂについては、好まれる組成は、ＣＨ２
＝ＣＦ２７７〜８２％、Ｃ３Ｆ６２３〜１８％であり、
ＣＨ２＝ＣＦ２／Ｃ３Ｆ６／Ｃ２Ｆ４型エラストマー共
重合体についての望まれる組成は、ＣＨ２＝ＣＦ２４８
〜６７％、Ｃ３Ｆ６１７〜２５％、Ｃ２Ｆ４１６〜２６
％である。
ポリマー混合物について１〜２．７重量％の範囲内にあ
ることである。共重合体Ａについてみると、好まれる組
成は、モルで、ＣＨ２＝ＣＦ２６５〜７５％、ＣＦ２＝
ＣＦＣｌ１０〜３５％、Ｃ３Ｆ６０〜３０％、Ｃ２Ｆ４
０〜２５％である。ＣＨ２＝ＣＦ２／Ｃ３Ｆ６型エラス
トマー共重合体Ｂについては、好まれる組成は、ＣＨ２
＝ＣＦ２７７〜８２％、Ｃ３Ｆ６２３〜１８％であり、
ＣＨ２＝ＣＦ２／Ｃ３Ｆ６／Ｃ２Ｆ４型エラストマー共
重合体についての望まれる組成は、ＣＨ２＝ＣＦ２４８
〜６７％、Ｃ３Ｆ６１７〜２５％、Ｃ２Ｆ４１６〜２６
％である。
【０００８】第二の方法による時は、本発明によるフル
オロエラストマー組成物はただ一種のフルオロエラスト
マー成分（以下、フルオロエラストマーＣと呼ぶ）だけ
を使用して調製し、それを弗化ビニリデン（５４〜８６
モル％）、ヘキサフルオロプロペン（１３〜２３％）、
クロロトリフルオロエチレン（０．５〜５％）、テトラ
フルオロエチレン（０〜３２％）の共重合体からなるも
のである。最良の結果はＣＦ２＝ＣＦＣｌ含有量が０．
８〜２．５モル％で得られる。
オロエラストマー組成物はただ一種のフルオロエラスト
マー成分（以下、フルオロエラストマーＣと呼ぶ）だけ
を使用して調製し、それを弗化ビニリデン（５４〜８６
モル％）、ヘキサフルオロプロペン（１３〜２３％）、
クロロトリフルオロエチレン（０．５〜５％）、テトラ
フルオロエチレン（０〜３２％）の共重合体からなるも
のである。最良の結果はＣＦ２＝ＣＦＣｌ含有量が０．
８〜２．５モル％で得られる。
【０００９】上記二方法の場合において、クロロフルオ
ロエチレン量が上記最小値以下の時は、加硫による十分
な接着値が得られず、また、両方法について、ＣＦ２＝
ＣＦＣｌ量が上記最大値以上の場合には、高接着値が得
られはするものの、金型の汚染、加硫処理後のエラスト
マーの化学的・熱的安定性の悪化などの障害が発生す
る。
ロエチレン量が上記最小値以下の時は、加硫による十分
な接着値が得られず、また、両方法について、ＣＦ２＝
ＣＦＣｌ量が上記最大値以上の場合には、高接着値が得
られはするものの、金型の汚染、加硫処理後のエラスト
マーの化学的・熱的安定性の悪化などの障害が発生す
る。
【００１０】ここに示した第一の方法による時は、基本
的フルオロエラストマーとして、在来型の弗化ビニリデ
ン・フルオロエラストマーの利用ができ、ＣＦ２＝ＣＦ
Ｃｌ高含有量のフルオロエラストマー少量との混和によ
り同フルオロエラストマーに、金属に対し所望の数値の
接着性を付与するという利益が提供される。
的フルオロエラストマーとして、在来型の弗化ビニリデ
ン・フルオロエラストマーの利用ができ、ＣＦ２＝ＣＦ
Ｃｌ高含有量のフルオロエラストマー少量との混和によ
り同フルオロエラストマーに、金属に対し所望の数値の
接着性を付与するという利益が提供される。
【００１１】本発明による共重合体Ａは、好ましくは、
乳化重合条件下、ラジカル開始剤の存在下に調製する。
適当なラジカル開始剤はアルカリ性過硫酸塩、過硼酸
塩、過炭酸塩等である。また、ペルオキシ開始剤と還元
剤の組み合わせ剤、例えば、アルカリ金属又はアンモニ
ウムの亜硫酸塩、重亜硫酸塩、メタ重亜硫酸塩、チオ硫
酸塩、亜燐酸塩、又は次亜硫酸塩、或は第一銅塩、第二
鉄塩、シルバーソルト、その他の易酸化性金属塩の使用
も可能である。さらに、有機ラジカル開始剤を使用し
て、Ｎａ−ラウリル硫酸塩、アンモニウム・パーフルオ
ロオクタン酸塩のような表面活性剤の存在下に操作する
こともまた可能である。勿論、表面活性剤は無機開始剤
を用いて共重合反応を行う際にも使用することができ
る。
乳化重合条件下、ラジカル開始剤の存在下に調製する。
適当なラジカル開始剤はアルカリ性過硫酸塩、過硼酸
塩、過炭酸塩等である。また、ペルオキシ開始剤と還元
剤の組み合わせ剤、例えば、アルカリ金属又はアンモニ
ウムの亜硫酸塩、重亜硫酸塩、メタ重亜硫酸塩、チオ硫
酸塩、亜燐酸塩、又は次亜硫酸塩、或は第一銅塩、第二
鉄塩、シルバーソルト、その他の易酸化性金属塩の使用
も可能である。さらに、有機ラジカル開始剤を使用し
て、Ｎａ−ラウリル硫酸塩、アンモニウム・パーフルオ
ロオクタン酸塩のような表面活性剤の存在下に操作する
こともまた可能である。勿論、表面活性剤は無機開始剤
を用いて共重合反応を行う際にも使用することができ
る。
【００１２】乳化重合中は連鎖移動剤の存在が有用であ
ろう。乳化重合により得られる共重合体は、従来の方
法、例えば、電解質による凝固、或いは、氷結、ついで
濾過・洗浄・乾燥といった方法により、乳液から単離す
ることができる。
ろう。乳化重合により得られる共重合体は、従来の方
法、例えば、電解質による凝固、或いは、氷結、ついで
濾過・洗浄・乾燥といった方法により、乳液から単離す
ることができる。
【００１３】本重合体を提供する反応は塊状で、或い
は、例えば、クロロフルオロ炭化水素（Ｆｒｅｏｎ １
１３又は１１４）のごとき有機液体中で行うこともでき
よう。存在する有機液体は、重合反応条件下に連鎖移動
剤としての作用をしないものであることが好ましく、結
果的にはＦｒｅｏｎ １１３よりはＦｒｅｏｎ １１４
が好ましい。
は、例えば、クロロフルオロ炭化水素（Ｆｒｅｏｎ １
１３又は１１４）のごとき有機液体中で行うこともでき
よう。存在する有機液体は、重合反応条件下に連鎖移動
剤としての作用をしないものであることが好ましく、結
果的にはＦｒｅｏｎ １１３よりはＦｒｅｏｎ １１４
が好ましい。
【００１４】共重合体の調製に際しては、反応混合物
を、前もって、不活性ガスで洗浄した加圧反応器中で、
４〜４０ｋｇ／ｃｍ２の圧力で４５℃〜１３５℃の温度
に加熱することが好ましい。
を、前もって、不活性ガスで洗浄した加圧反応器中で、
４〜４０ｋｇ／ｃｍ２の圧力で４５℃〜１３５℃の温度
に加熱することが好ましい。
【００１５】本発明によるクロロトリフルオロエチレン
の共重合体Ａは、大半の場合において、０．２〜１．５
ｄｌ／ｇの固有粘度を示す。これらの重合体の固有粘度
は３０℃、溶剤、例えばメチルエチルケトン、ジメチル
ホルムアミド、テトラヒドロフラン等中で決定すること
ができる。
の共重合体Ａは、大半の場合において、０．２〜１．５
ｄｌ／ｇの固有粘度を示す。これらの重合体の固有粘度
は３０℃、溶剤、例えばメチルエチルケトン、ジメチル
ホルムアミド、テトラヒドロフラン等中で決定すること
ができる。
【００１６】共重合体のムーニー粘度は、ＡＳＴＭ Ｄ
１６４６規格による回転子Ｌで１００℃操作による１
０〜１６０が大半の場合の数値である。
１６４６規格による回転子Ｌで１００℃操作による１
０〜１６０が大半の場合の数値である。
【００１７】本発明によるＡ型共重合体は、弗化ビニリ
デン系エラストマーについて良く知られており、文献等
（米国特許第２，９６８，６４９号、同第３，０５１，
６７７号、同第３，０５３，８１８号、Ｅｎｃｙｃｌｏ
ｐｅｄｉａ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｔｅｃｈｎｏｌ
ｇｙ，Ｋｉｒｋ−Ｏｔｈｍｅｒ，Ｖｏｌ．８，３ｒｄ．
ｅｄ．，５００〜５１５頁（１９７９））に概説されて
いる重合方法により、所望量のクロロトリフルオロエチ
レンの単量体混合物への導入に注意しつつ一般的には調
製し得るものである。上述のように操作する時は、常
に、クロロトリフルオロエチレンの不存在下に作業を進
めることにより、Ｂ群のフルオロエラストマーを得るこ
とが可能なのである。
デン系エラストマーについて良く知られており、文献等
（米国特許第２，９６８，６４９号、同第３，０５１，
６７７号、同第３，０５３，８１８号、Ｅｎｃｙｃｌｏ
ｐｅｄｉａ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｔｅｃｈｎｏｌ
ｇｙ，Ｋｉｒｋ−Ｏｔｈｍｅｒ，Ｖｏｌ．８，３ｒｄ．
ｅｄ．，５００〜５１５頁（１９７９））に概説されて
いる重合方法により、所望量のクロロトリフルオロエチ
レンの単量体混合物への導入に注意しつつ一般的には調
製し得るものである。上述のように操作する時は、常
に、クロロトリフルオロエチレンの不存在下に作業を進
めることにより、Ｂ群のフルオロエラストマーを得るこ
とが可能なのである。
【００１８】本発明によるフルオロエラストマーＣは、
弗化ビニリデン系エラストマーについて知られる各種重
合方法により得ることができ、特に、共重合体Ａについ
て上述した操作技術による乳化重合方法を採用すること
が可能である。フルオロエラストマーＣは、最も広く使
用されている商業的製品について、０．２〜１．５ｄｌ
／ｇの範囲の固有粘度をもつ。ムーニー粘度は、大半の
場合において、上記米国規格による回転子Ｌによる１０
０℃運転で、５０〜１５０の範囲にある。
弗化ビニリデン系エラストマーについて知られる各種重
合方法により得ることができ、特に、共重合体Ａについ
て上述した操作技術による乳化重合方法を採用すること
が可能である。フルオロエラストマーＣは、最も広く使
用されている商業的製品について、０．２〜１．５ｄｌ
／ｇの範囲の固有粘度をもつ。ムーニー粘度は、大半の
場合において、上記米国規格による回転子Ｌによる１０
０℃運転で、５０〜１５０の範囲にある。
【００１９】本発明による加硫性フルオロエラストマー
組成物は、共重合体Ａと共重合体Ｂの混合物に基づく場
合（第一方法）も、フルオロエラストマーＣのみに基づ
く場合（第２方法）も、共に、既知型添加物を加硫剤、
加硫促進剤、酸受容体、等々として使用することで調製
され得る。
組成物は、共重合体Ａと共重合体Ｂの混合物に基づく場
合（第一方法）も、フルオロエラストマーＣのみに基づ
く場合（第２方法）も、共に、既知型添加物を加硫剤、
加硫促進剤、酸受容体、等々として使用することで調製
され得る。
【００２０】この様にして、本発明によるフルオロエラ
ストマー組成物は、本質的に： （１）共重合体Ａ（１．３〜３０重量％）と共重合体Ｂ
（９８．７〜７０重量％）の混合物１００重量部、或い
は、フルオロエラストマーＣ１００重量部； （２）酸化マグネシウム、酸化カルシウム、酸化鉛など
少くとも二価金属の塩基性酸化物である無機酸受容体１
〜４０重量部； （３）例えば、水酸化カルシウム、水酸化ストロンチウ
ム又は水酸化バリウムのごとき少くとも一種の塩基性水
酸化物と（又は）例えば、カルシウム、ストロンチウ
ム、バリウム、ナトリウム、カリウムの炭酸塩、安息香
酸塩、燐酸塩などアルカリ又はアルカリ土類金属の弱酸
塩０．５〜１０重量部； （４）芳香族ポリヒドロキシル架橋剤、例えば、ヒドロ
キノン、ヘキサフルオロ−イソプロピリデン−ビス−
（４−ヒドロキシ−ベンゼン）など； （５）独国特許第１，３５６，３４４号（Ｄｕｐｏｎｔ
社）、米国特許第３，６５５，７２７号（ＥＭ社）のア
ンモニウム塩で次の一般式を有するもの： ［式中、Ｒ１Ｒ２Ｒ３およびＲ４は同じか又は異なり、
アルキル、フルオロアルキル、アラルキル、ポリオキシ
アルキレン又はポリオキシフルオロアルケン各基で炭素
原子数１〜２０を有し、かつＲ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ
４の内少なくとも二つの基はアルキル基又はアラルキル
基であり； Ｒ５は炭素原子数１〜２０のアルキル基；
Ｘは水酸化物、ハロゲン化物、硫酸塩、亜硫酸塩、炭
酸塩、ペンタクロロチオフェノラート、テトラフルオロ
ホウ酸、ヘキサフルオロケイ酸、ヘキサフルオロリン
酸、ジメチルリン酸又は炭素原子数１〜２０のアルキル
又はアラルキルまたはアリール基のカルボン酸塩又はジ
カルボン酸塩；ｑは１又は２でＸの原子価を現す］ 米国特許第３，８７６，６５４号（Ｄｕｐｏｎｔ社）、
米国特許第３，７５２，７８７号（Ｄｕｐｏｎｔ社）の
ホスホニウム化合物で次の一般式を有するもの： ［式中、Ｐはリンである他に、またヒ素やアンチモンで
もあり、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８およびＲ９は炭素原子数１〜
２０のアルキル、アリール、アリールアルキル、アルケ
ニル各基および塩素、フッ素、臭素、シアノ、−ＯＲ
１０および−ＣＯＯＲ１０又は類縁置換物（Ｒ１０はア
ルキル、アリール、アリールアルキル又はアルケニル各
基で炭素原子数１〜２０を持つ）から選ぶ； Ｚはハロ
ゲン化物、硫酸塩、亜硫酸塩、炭酸塩、ペンタクロロチ
オフェノラート、テトラフルオロホウ酸、ヘキサフルオ
ロケイ酸、ヘキサフルオロリン酸、ジメチルリン酸又は
炭素原子数１〜２０のアルキル又はアラルキルまたはア
ルケニル基のカルボン酸塩又はジカルボン酸塩； ｒは
１又は２でＺの原子価を現す］ 英国特許第２，０１０，２８５号（Ｍｏｎｔｅｄｉｓｏ
ｎ社）のアミノ−ホスホニウム化合物で次の一般式を有
するもの： ［式中、Ｒ′、Ｒ″およびＲ″′は同じか又は異なり、
アルキル、シクロアルキル、アリール、アリールアルキ
ル、オキシアルキル又はポリオキシアルキル各基で、自
由な又はエーテル化したヒドロキシ末端基を持ち、炭素
原子１〜１８を含有、置換基としてハロゲン、シアン化
物、ヒドロキシ又はカルボアルコキシ各基を含有でき、
Ｒ′およびＲ″は窒素原子により相互にリンクしてヘテ
ロ環式リングを形成； ｓは１〜４の整数、ｍは１〜３
の整数でイオンＹの原子価を現し、Ｙは原子価ｍの無機
または有機の陰イオン］の加硫促進剤０．２〜３部から
構成されるものである。
ストマー組成物は、本質的に： （１）共重合体Ａ（１．３〜３０重量％）と共重合体Ｂ
（９８．７〜７０重量％）の混合物１００重量部、或い
は、フルオロエラストマーＣ１００重量部； （２）酸化マグネシウム、酸化カルシウム、酸化鉛など
少くとも二価金属の塩基性酸化物である無機酸受容体１
〜４０重量部； （３）例えば、水酸化カルシウム、水酸化ストロンチウ
ム又は水酸化バリウムのごとき少くとも一種の塩基性水
酸化物と（又は）例えば、カルシウム、ストロンチウ
ム、バリウム、ナトリウム、カリウムの炭酸塩、安息香
酸塩、燐酸塩などアルカリ又はアルカリ土類金属の弱酸
塩０．５〜１０重量部； （４）芳香族ポリヒドロキシル架橋剤、例えば、ヒドロ
キノン、ヘキサフルオロ−イソプロピリデン−ビス−
（４−ヒドロキシ−ベンゼン）など； （５）独国特許第１，３５６，３４４号（Ｄｕｐｏｎｔ
社）、米国特許第３，６５５，７２７号（ＥＭ社）のア
ンモニウム塩で次の一般式を有するもの： ［式中、Ｒ１Ｒ２Ｒ３およびＲ４は同じか又は異なり、
アルキル、フルオロアルキル、アラルキル、ポリオキシ
アルキレン又はポリオキシフルオロアルケン各基で炭素
原子数１〜２０を有し、かつＲ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ
４の内少なくとも二つの基はアルキル基又はアラルキル
基であり； Ｒ５は炭素原子数１〜２０のアルキル基；
Ｘは水酸化物、ハロゲン化物、硫酸塩、亜硫酸塩、炭
酸塩、ペンタクロロチオフェノラート、テトラフルオロ
ホウ酸、ヘキサフルオロケイ酸、ヘキサフルオロリン
酸、ジメチルリン酸又は炭素原子数１〜２０のアルキル
又はアラルキルまたはアリール基のカルボン酸塩又はジ
カルボン酸塩；ｑは１又は２でＸの原子価を現す］ 米国特許第３，８７６，６５４号（Ｄｕｐｏｎｔ社）、
米国特許第３，７５２，７８７号（Ｄｕｐｏｎｔ社）の
ホスホニウム化合物で次の一般式を有するもの： ［式中、Ｐはリンである他に、またヒ素やアンチモンで
もあり、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８およびＲ９は炭素原子数１〜
２０のアルキル、アリール、アリールアルキル、アルケ
ニル各基および塩素、フッ素、臭素、シアノ、−ＯＲ
１０および−ＣＯＯＲ１０又は類縁置換物（Ｒ１０はア
ルキル、アリール、アリールアルキル又はアルケニル各
基で炭素原子数１〜２０を持つ）から選ぶ； Ｚはハロ
ゲン化物、硫酸塩、亜硫酸塩、炭酸塩、ペンタクロロチ
オフェノラート、テトラフルオロホウ酸、ヘキサフルオ
ロケイ酸、ヘキサフルオロリン酸、ジメチルリン酸又は
炭素原子数１〜２０のアルキル又はアラルキルまたはア
ルケニル基のカルボン酸塩又はジカルボン酸塩； ｒは
１又は２でＺの原子価を現す］ 英国特許第２，０１０，２８５号（Ｍｏｎｔｅｄｉｓｏ
ｎ社）のアミノ−ホスホニウム化合物で次の一般式を有
するもの： ［式中、Ｒ′、Ｒ″およびＲ″′は同じか又は異なり、
アルキル、シクロアルキル、アリール、アリールアルキ
ル、オキシアルキル又はポリオキシアルキル各基で、自
由な又はエーテル化したヒドロキシ末端基を持ち、炭素
原子１〜１８を含有、置換基としてハロゲン、シアン化
物、ヒドロキシ又はカルボアルコキシ各基を含有でき、
Ｒ′およびＲ″は窒素原子により相互にリンクしてヘテ
ロ環式リングを形成； ｓは１〜４の整数、ｍは１〜３
の整数でイオンＹの原子価を現し、Ｙは原子価ｍの無機
または有機の陰イオン］の加硫促進剤０．２〜３部から
構成されるものである。
【００２１】本発明にとって特に有用な化合物は、１−
テトラフルオロ硼酸塩−１−ベンジル−Ｎ，Ｎ′，Ｎ″
−ヘキサメチル−フォスフォラントリアミン、 １−ク
ロロ−１，１−ジフェニル−１−ベンジル−Ｎ−ジエチ
ル−フォスフォランアミン（Ｊ．Ａ．Ｃ．Ｓ．８４５７
９４（１９６０）記載方法により調製）等である。ミッ
クスの調製は上記各特許に記載の操作により行われる。
本発明による重合体組成物は、従来の加硫系によっても
加硫することができる。有機過酸化物型加硫系の利用が
望まれる時は、本発明によるフルオロエラストマー重合
体は、フルオロエラストマー中に０．１〜１．５重量％
のＢｒをもたせるため、重合体鎖中に、少量の臭素化共
単量体、例えばＢｒＣＦ２−ＣＦ２−Ｏ−ＣＦ＝ＣＦ２
を導入することによって、適当に変性することができ
る。本発明の目的を構成するエラストマー組成物の調製
に使用される若干の共重合体の調製について、以下に例
示する。
テトラフルオロ硼酸塩−１−ベンジル−Ｎ，Ｎ′，Ｎ″
−ヘキサメチル−フォスフォラントリアミン、 １−ク
ロロ−１，１−ジフェニル−１−ベンジル−Ｎ−ジエチ
ル−フォスフォランアミン（Ｊ．Ａ．Ｃ．Ｓ．８４５７
９４（１９６０）記載方法により調製）等である。ミッ
クスの調製は上記各特許に記載の操作により行われる。
本発明による重合体組成物は、従来の加硫系によっても
加硫することができる。有機過酸化物型加硫系の利用が
望まれる時は、本発明によるフルオロエラストマー重合
体は、フルオロエラストマー中に０．１〜１．５重量％
のＢｒをもたせるため、重合体鎖中に、少量の臭素化共
単量体、例えばＢｒＣＦ２−ＣＦ２−Ｏ−ＣＦ＝ＣＦ２
を導入することによって、適当に変性することができ
る。本発明の目的を構成するエラストマー組成物の調製
に使用される若干の共重合体の調製について、以下に例
示する。
【００２２】
【実施例】共重合体Ａ．１ 水３．４ｌを機械的撹拌装置付内容積５ｌオートクレー
ブ中に導入、８０℃に加熱、圧縮機により、ガス貯槽よ
り送られてくる次掲のモル組成をもつ混合物をオートク
レーブ中に導入する：弗化ビニリデン（ＶＤＦ）４５．
０％、ヘキサフルオロプロペン（ＰＦＰ）２５．０％、
クロロトリフルオロエチレン（ＣＴＦＥ）３０．０％、
内圧を１２気圧ゲージとする。過硫酸アンモニウム１０
ｇ含有水溶液１００ｍｌを供給する。圧力が０．５ｋｇ
／ｃｍ２ゲージに降下すると、別のガス貯槽に入れた次
の組成を持つ同様の気体組成物を供給して、オートクレ
ーブ内を１２ｋｇ／ｃｍ２の恒圧に保持する。すなわ
ち： ＶＤＦ＝７５％、ＣＴＦＥ＝１５％、ＰＥＰ＝１
０％８０分後には、単量体３８０標準ｌが消費される。
撹拌を停止、残留ガスを排気して乳液を捕集し、硫酸ア
ルミニウムで凝固、水洗する。重合体は６０℃で乾燥、
ムーニー粘度は７４−ＭＬ１＋４（１００℃）（ＡＳＴ
Ｍ Ｄ １６４６）となる。単量体単位中の組成は事実
上第二ガス貯槽中の混合物のそれに相当する。
ブ中に導入、８０℃に加熱、圧縮機により、ガス貯槽よ
り送られてくる次掲のモル組成をもつ混合物をオートク
レーブ中に導入する：弗化ビニリデン（ＶＤＦ）４５．
０％、ヘキサフルオロプロペン（ＰＦＰ）２５．０％、
クロロトリフルオロエチレン（ＣＴＦＥ）３０．０％、
内圧を１２気圧ゲージとする。過硫酸アンモニウム１０
ｇ含有水溶液１００ｍｌを供給する。圧力が０．５ｋｇ
／ｃｍ２ゲージに降下すると、別のガス貯槽に入れた次
の組成を持つ同様の気体組成物を供給して、オートクレ
ーブ内を１２ｋｇ／ｃｍ２の恒圧に保持する。すなわ
ち： ＶＤＦ＝７５％、ＣＴＦＥ＝１５％、ＰＥＰ＝１
０％８０分後には、単量体３８０標準ｌが消費される。
撹拌を停止、残留ガスを排気して乳液を捕集し、硫酸ア
ルミニウムで凝固、水洗する。重合体は６０℃で乾燥、
ムーニー粘度は７４−ＭＬ１＋４（１００℃）（ＡＳＴ
Ｍ Ｄ １６４６）となる。単量体単位中の組成は事実
上第二ガス貯槽中の混合物のそれに相当する。
【００２３】共重合体Ａ．２ エラストマー１について記述した手順に従って調製。第
一ガス貯槽中の混合ガスの組成は、ＶＤＦ３８％、ＰＥ
Ｐ１０％、ＣＴＦＥ５２％、第二ガス貯槽中の混合ガス
組成は、ＶＤＦ６６％、ＣＴＦＥ３０％、ＰＥＰ４％。
単量体単位でみた重合体組成は、事実上、第二貯槽から
送られてくる単量体混合ガスのそれと同様である。ムー
ニー粘度は７６−ＭＬ１＋４（１００℃）である。
一ガス貯槽中の混合ガスの組成は、ＶＤＦ３８％、ＰＥ
Ｐ１０％、ＣＴＦＥ５２％、第二ガス貯槽中の混合ガス
組成は、ＶＤＦ６６％、ＣＴＦＥ３０％、ＰＥＰ４％。
単量体単位でみた重合体組成は、事実上、第二貯槽から
送られてくる単量体混合ガスのそれと同様である。ムー
ニー粘度は７６−ＭＬ１＋４（１００℃）である。
【００２４】共重合体Ａ．３ 常に上記と同様に操作し、第一ガス貯槽中の組成を、Ｖ
ＤＦ５０％、ＣＴＦＥ５０％、第二貯槽中の組成をＶＤ
Ｆ７０％、ＣＴＦＥ３０％として、事実上、第二ガス貯
槽より供給の混合ガスと同様の組成で、ムーニー粘度８
０−ＭＬ１＋４（１００℃）の共重合体を得る。
ＤＦ５０％、ＣＴＦＥ５０％、第二貯槽中の組成をＶＤ
Ｆ７０％、ＣＴＦＥ３０％として、事実上、第二ガス貯
槽より供給の混合ガスと同様の組成で、ムーニー粘度８
０−ＭＬ１＋４（１００℃）の共重合体を得る。
【００２５】共重合体Ａ．４ 常に上記と同様に操作して、第一ガス貯槽中のモル組成
をＶＤＦ３５％、ＣＴＦＥ１５％、ＰＥＰ４０％、ＴＦ
Ｅ１０％、第二ガス貯槽中をＶＤＦ５５％、ＣＴＦＥ１
５％、ＰＥＰ１５％、ＴＦＥ１５％として得られる共重
合体の組成は、事実上、第二ガス貯槽より供給の混合ガ
スの場合と同様である。ムーニー粘度は８２−ＭＬ１＋
４（１００℃）。
をＶＤＦ３５％、ＣＴＦＥ１５％、ＰＥＰ４０％、ＴＦ
Ｅ１０％、第二ガス貯槽中をＶＤＦ５５％、ＣＴＦＥ１
５％、ＰＥＰ１５％、ＴＦＥ１５％として得られる共重
合体の組成は、事実上、第二ガス貯槽より供給の混合ガ
スの場合と同様である。ムーニー粘度は８２−ＭＬ１＋
４（１００℃）。
【００２６】エラストマーＢ．１ 供給混合ガスＶＤＦ、ＰＥＰを第一、第二ガス貯槽中
に、ＶＤＦ／ＰＥＰモル比１および４でそれぞれ入れ、
共重合体Ａ．１について記述したと同様の操作により調
製する。ＰＥＰ約２０モル％、ＶＤＦ８０モル％組成で
ムーニー粘度は８５−ＭＬ１＋４（１００℃）のエラス
トマーを得る。
に、ＶＤＦ／ＰＥＰモル比１および４でそれぞれ入れ、
共重合体Ａ．１について記述したと同様の操作により調
製する。ＰＥＰ約２０モル％、ＶＤＦ８０モル％組成で
ムーニー粘度は８５−ＭＬ１＋４（１００℃）のエラス
トマーを得る。
【００２７】エラストマーＢ．２ ＶＤＦ、ＰＥＰ、ＴＦＥ三元重合体は、第二ガス貯槽中
のＶＤＦ、ＰＥＰ、ＴＦＥ供給混合ガス組成をモル比３
／１／１、第一ガス貯槽を２／１／１として、共重合体
Ｂ．１の場合と同様の方法で操作調製する。得られる重
合体は次のモル比組成とムーニー粘度を有する： ＶＤＦ６０％、ＰＥＰ２０％、ＴＦＥ２０％ ８８−ＭＬ１＋４（１００℃）
のＶＤＦ、ＰＥＰ、ＴＦＥ供給混合ガス組成をモル比３
／１／１、第一ガス貯槽を２／１／１として、共重合体
Ｂ．１の場合と同様の方法で操作調製する。得られる重
合体は次のモル比組成とムーニー粘度を有する： ＶＤＦ６０％、ＰＥＰ２０％、ＴＦＥ２０％ ８８−ＭＬ１＋４（１００℃）
【００２８】実施例１〜８
【表１】 表１の実施例を始め、これに続く各実施例は、本発明に
よるエラストマー共重合体混合物から得られる加硫物の
特性を説明するためのものである。表示量は、特記のな
い限り、全で重量部である。各表中には使用した調合物
を示してあるが、これら調合物中には、上述の方法によ
り調製したフルオロエラストマーが使用されている。即
ち、組成物１は共重合体Ａ．１ ６．７重量部とエラス
トマーＢ．１ ９３．３重量部の混合物、組成物２は共
重合体Ａ．１ １３．４部とエラストマーＢ．１ ８
６．６部の混合物、組成物３は共重合体Ａ．１ ２６．
８重量％とエラストマーＢ．１ ７３．２重量％、組成
物４は共重合体Ａ．２（６．７重量％）とエラストマー
Ｂ．１（９３．３重量％）の混合物、組成物５は、共重
合体Ａ．２（２６．８重量％）とエラストマーＢ．１
（７３．２重量％）との混合物、組成物６は、共重合体
Ａ．３（６．７重量％）とエラストマーＢ．１（９３．
３重量％）との混合物、組成物７は、共重合体Ａ．３
（１３．４重量％）とエラストマーＢ．１（８６．６重
量％）から、それぞれ成るものでる。
よるエラストマー共重合体混合物から得られる加硫物の
特性を説明するためのものである。表示量は、特記のな
い限り、全で重量部である。各表中には使用した調合物
を示してあるが、これら調合物中には、上述の方法によ
り調製したフルオロエラストマーが使用されている。即
ち、組成物１は共重合体Ａ．１ ６．７重量部とエラス
トマーＢ．１ ９３．３重量部の混合物、組成物２は共
重合体Ａ．１ １３．４部とエラストマーＢ．１ ８
６．６部の混合物、組成物３は共重合体Ａ．１ ２６．
８重量％とエラストマーＢ．１ ７３．２重量％、組成
物４は共重合体Ａ．２（６．７重量％）とエラストマー
Ｂ．１（９３．３重量％）の混合物、組成物５は、共重
合体Ａ．２（２６．８重量％）とエラストマーＢ．１
（７３．２重量％）との混合物、組成物６は、共重合体
Ａ．３（６．７重量％）とエラストマーＢ．１（９３．
３重量％）との混合物、組成物７は、共重合体Ａ．３
（１３．４重量％）とエラストマーＢ．１（８６．６重
量％）から、それぞれ成るものでる。
【００２９】加硫促進剤１は１−テトラフルオロ硼酸塩
−１−ベンジル−Ｎ，Ｎ′，Ｎ″−ヘキサメチル−フォ
スフォラントリアミンである。
−１−ベンジル−Ｎ，Ｎ′，Ｎ″−ヘキサメチル−フォ
スフォラントリアミンである。
【００３０】加硫エラストマー組成物と金属との間の接
着性の評価は、剥離或いは剥し手段に基づく評価方法で
は、ゴムの耐引裂き性に拘束されるため、ＡＳＴＭ Ｄ
８１６号ｍｅｔｈｏｄＢ法《Ａｄｈｅｓｉｏｎ ｓｔ
ｒｅｎｇｔｈ ｉｎ ｓｈｅａｒ》によった。
着性の評価は、剥離或いは剥し手段に基づく評価方法で
は、ゴムの耐引裂き性に拘束されるため、ＡＳＴＭ Ｄ
８１６号ｍｅｔｈｏｄＢ法《Ａｄｈｅｓｉｏｎ ｓｔ
ｒｅｎｇｔｈ ｉｎ ｓｈｅａｒ》によった。
【００３１】図１に図示するサンドウイッチ型試料（Ｍ
＝金属、Ｇ＝ゴム、Ａ＝接着剤）を調製。小金属板（炭
素鋼ＵＮＩ Ｆｅ ３７Ａ、寸法８０×２５×２ｍｍ）
をＡｌｇｏｆｒｅｎｅ１１３（１，１，２−トリクロロ
−トリフルオロエタン）蒸気浴中で脱脂、接着部を金剛
砂（グラニュロメトリ＝０．０１ｍｍ）で砂吹き処理
後、再度脱脂処理する。接着剤を、接着部に噴霧塗布す
る。接着剤としてＨｅｎｋｅｌ社商標Ｃｈｅｍｏｓｉｌ
５１１号製品を使用。接着剤処理金属板とエラストマー
間の接着はプレス加硫工程中に行われる。重複面は約６
２５ｍｍ２（ゴム厚３．８ｍｍ）。 加硫条件 Ｐ ＝ ６０〜７０ｋｇ／ｃｍ２ Ｔ ＝ １７０±２℃ 加硫時間は、加硫促進剤濃度とＣＴＦＥ量の函数であ
る。
＝金属、Ｇ＝ゴム、Ａ＝接着剤）を調製。小金属板（炭
素鋼ＵＮＩ Ｆｅ ３７Ａ、寸法８０×２５×２ｍｍ）
をＡｌｇｏｆｒｅｎｅ１１３（１，１，２−トリクロロ
−トリフルオロエタン）蒸気浴中で脱脂、接着部を金剛
砂（グラニュロメトリ＝０．０１ｍｍ）で砂吹き処理
後、再度脱脂処理する。接着剤を、接着部に噴霧塗布す
る。接着剤としてＨｅｎｋｅｌ社商標Ｃｈｅｍｏｓｉｌ
５１１号製品を使用。接着剤処理金属板とエラストマー
間の接着はプレス加硫工程中に行われる。重複面は約６
２５ｍｍ２（ゴム厚３．８ｍｍ）。 加硫条件 Ｐ ＝ ６０〜７０ｋｇ／ｃｍ２ Ｔ ＝ １７０±２℃ 加硫時間は、加硫促進剤濃度とＣＴＦＥ量の函数であ
る。
【００３２】調製試料を分速５０ｍｍで引張強さ試験に
供する。接着抵抗を、プレス加硫後、２５０℃オーブン
中で後加硫後、および沸騰水中処理に次いで２５０℃後
加硫後、についてそれぞれ評価した。継ぎ目の破断がゴ
ムを貫通する場合には、接着抵抗は、測定値より大きい
と考えた。機械試験は全て２３℃について言及してい
る。
供する。接着抵抗を、プレス加硫後、２５０℃オーブン
中で後加硫後、および沸騰水中処理に次いで２５０℃後
加硫後、についてそれぞれ評価した。継ぎ目の破断がゴ
ムを貫通する場合には、接着抵抗は、測定値より大きい
と考えた。機械試験は全て２３℃について言及してい
る。
【００３３】実施例９〜１２
【表２】 組成物８は共重合体Ａ．４、 ６．７重量％とエラスト
マーＢ．２、９３．３％より成る。組成物９は、共重合
体Ａ．４、 １３．４重量％とエラストマーＢ．２、８
６．６％とより成る。組成物１０は、共重合体Ａ．４、
２６．８重量％とエラストマーＢ．２、７３．２重量
％より成る。加硫促進剤２は１−クロロ−１，１−ジフ
ェニル−１−ベンジル−Ｎ−ジエチルフォスフォランア
ミンである。
マーＢ．２、９３．３％より成る。組成物９は、共重合
体Ａ．４、 １３．４重量％とエラストマーＢ．２、８
６．６％とより成る。組成物１０は、共重合体Ａ．４、
２６．８重量％とエラストマーＢ．２、７３．２重量
％より成る。加硫促進剤２は１−クロロ−１，１−ジフ
ェニル−１−ベンジル−Ｎ−ジエチルフォスフォランア
ミンである。
【００３４】Ｃ型エラストマーの調製方法について記述
する。エラストマーＣ．１ 水３．４ｌを機械的撹拌装置付内容積５ｌオートクレー
ブ中に装入、ヘキサフルオロプロペンを自生圧力によ
り、オートクレーブ内圧が５気圧となるように導入す
る。圧縮機により加熱し、ガス貯槽より送られてくる次
のモル組成の混合ガスを導入する： 弗化ビニリデン
（ＶＤＦ）７９．４％、ヘキサフルオロプロペン（ＰＥ
Ｐ）１９．６％、クロロトリフルオロエチレン（ＣＴＦ
Ｅ）１％。１２ｋｇ／ｃｍ２ゲージ圧になるまで導入す
る。過硫酸アンモニウム１０ｇ含有水溶液１００ｍｌを
供給する。０．５ｋｇ／ｃｍ２ゲージまで降圧すると、
オートクレーブ内圧を１２ｋｇ／ｃｍ２ゲージ恒圧に保
持するため、ガス貯槽中の同一気体組成物を支給して、
やり直す。８０分後には、単量体３８０標準ｌが消費さ
れる。撹拌停止、残留ガスを排出、乳液を捕集して、硫
酸アルミニウムで凝固、水洗いする。重合体を６０℃で
乾燥するとムーニー粘度７６−ＭＬ１＋４（１００℃）
（ＡＳＴＭＤ１６４６）を示す。単量体単位の組成は、
事実上、ガス貯槽中の混合ガスの場合に相当する。
する。エラストマーＣ．１ 水３．４ｌを機械的撹拌装置付内容積５ｌオートクレー
ブ中に装入、ヘキサフルオロプロペンを自生圧力によ
り、オートクレーブ内圧が５気圧となるように導入す
る。圧縮機により加熱し、ガス貯槽より送られてくる次
のモル組成の混合ガスを導入する： 弗化ビニリデン
（ＶＤＦ）７９．４％、ヘキサフルオロプロペン（ＰＥ
Ｐ）１９．６％、クロロトリフルオロエチレン（ＣＴＦ
Ｅ）１％。１２ｋｇ／ｃｍ２ゲージ圧になるまで導入す
る。過硫酸アンモニウム１０ｇ含有水溶液１００ｍｌを
供給する。０．５ｋｇ／ｃｍ２ゲージまで降圧すると、
オートクレーブ内圧を１２ｋｇ／ｃｍ２ゲージ恒圧に保
持するため、ガス貯槽中の同一気体組成物を支給して、
やり直す。８０分後には、単量体３８０標準ｌが消費さ
れる。撹拌停止、残留ガスを排出、乳液を捕集して、硫
酸アルミニウムで凝固、水洗いする。重合体を６０℃で
乾燥するとムーニー粘度７６−ＭＬ１＋４（１００℃）
（ＡＳＴＭＤ１６４６）を示す。単量体単位の組成は、
事実上、ガス貯槽中の混合ガスの場合に相当する。
【００３５】エラストマーＣ．２ エラストマーＣ．１について記述の手順により調製す
る。ガス貯槽中の混合ガス組成はＶＤＦ７９％、ＰＥＰ
１９％、ＣＴＦＥ２％である。単量体単位で表す重合体
の組成は、供給単量体混合ガスのそれと同一である。ム
ーニー粘度は７４−ＭＬ１＋４（１００℃）である。
る。ガス貯槽中の混合ガス組成はＶＤＦ７９％、ＰＥＰ
１９％、ＣＴＦＥ２％である。単量体単位で表す重合体
の組成は、供給単量体混合ガスのそれと同一である。ム
ーニー粘度は７４−ＭＬ１＋４（１００℃）である。
【００３６】エラストマーＣ．３ 単量体組成をＶＤＦ７９．３％、ＰＥＰ１９．２％、Ｃ
ＴＦＥ１．５％とし、過硫酸アンモニウム量を８ｇとす
る他は、常に、上述したように操作して得られる共重合
体は、供給混合ガスと事実上等しい組成を有し、ムーニ
ー粘度は７８−ＭＬ１＋４（１００℃）である。
ＴＦＥ１．５％とし、過硫酸アンモニウム量を８ｇとす
る他は、常に、上述したように操作して得られる共重合
体は、供給混合ガスと事実上等しい組成を有し、ムーニ
ー粘度は７８−ＭＬ１＋４（１００℃）である。
【００３７】エラストマーＣ．４ エラストマーＣ．３について記述したところと同様にし
て、供給混合ガス組成をＶＤＦ７７．５％、ＰＥＰ１９
％、ＣＴＦＥ３．５％とすることにより得られる。重合
操作は１５気圧で行う。ムーニー粘度は７２−ＭＬ１＋
４（１００℃）。
て、供給混合ガス組成をＶＤＦ７７．５％、ＰＥＰ１９
％、ＣＴＦＥ３．５％とすることにより得られる。重合
操作は１５気圧で行う。ムーニー粘度は７２−ＭＬ１＋
４（１００℃）。
【００３８】エラストマーＣ．５ 上記方法と同様にして得られる。 組成： ＶＤＦ８０％、ＰＥＰ１５％、ＣＴＦＥ５％ ムーニー粘度： ７０−ＭＬ１＋４（１００℃）
【００３９】エラストマーＣ．６（比較例） 供給混合ガス組成はＶＤＦ／ＰＥＰモル比を４として、
ＣＴＦＥの不存在下に、エラストマーＣ．１の場合と同
様に操作して得た。その結果、得られた重合体は、ＶＤ
Ｆ８０％、ＰＥＰ２０％の組成とムーニー粘度７８−Ｍ
Ｌ１＋４（１００℃）とを有していた。
ＣＴＦＥの不存在下に、エラストマーＣ．１の場合と同
様に操作して得た。その結果、得られた重合体は、ＶＤ
Ｆ８０％、ＰＥＰ２０％の組成とムーニー粘度７８−Ｍ
Ｌ１＋４（１００℃）とを有していた。
【００４０】実施例１３〜２４
【表３】
【表４】 、２５〜３０
【表５】 本実施例及びそれに続く実施例は本発明によるＣ型エラ
ストマーから得られる加硫物の特性を説明するために記
載するものである。表示する量は、特に断らない時は、
全て重量による。各表中には、使用した調合物を表示し
てあるが、それらの調合物中には、上述したところによ
り調製したフルオロエラストマー、すなわち本発明によ
るエラストマーＣ．１、同Ｃ．２、同Ｃ．３、同Ｃ．
４、同Ｃ．５と、比較のため、従来の技術によるエラス
トマー６が含まれている。加硫エラストマーと金属の間
の接着性は実施例１〜８に記載の方法により評価した。
ストマーから得られる加硫物の特性を説明するために記
載するものである。表示する量は、特に断らない時は、
全て重量による。各表中には、使用した調合物を表示し
てあるが、それらの調合物中には、上述したところによ
り調製したフルオロエラストマー、すなわち本発明によ
るエラストマーＣ．１、同Ｃ．２、同Ｃ．３、同Ｃ．
４、同Ｃ．５と、比較のため、従来の技術によるエラス
トマー６が含まれている。加硫エラストマーと金属の間
の接着性は実施例１〜８に記載の方法により評価した。
【００４１】実施例３１〜３６
【表６】 本実施例により、本発明により調製されるＣ．１型エラ
ストマーにより、共重合体の弗素含有量が、ほぼ６９重
量％と高い場合にでも、良好な接着性が得られるもので
あることを証明する。
ストマーにより、共重合体の弗素含有量が、ほぼ６９重
量％と高い場合にでも、良好な接着性が得られるもので
あることを証明する。
【００４２】知られているように、弗化ビニリデン系フ
ルオロエラストマーの対有機溶剤安定性は、その弗素含
有量に大きく左右される（Ｌ．Ｄ．Ａｌｂｉｎ，Ｒｕｂ
ｂ．Ｃｈｅｍ．Ｔｅｃｈｎｏｌ５５，ｐａｇｅ９０３
（１９８２））。対金属接着性、化学安定性、対低温挙
動等に関する数値を、最後の数値をＴｇまたは硝子転移
温度として評価しながら（ｄＴ／ｄｔ＝１０℃／分、脆
化点（ＡＳＴＭ Ｄ ７４６）によるＤＳＣ方法）、本
発明による重合体と、同量の弗素（約６９重量％）を含
有し、組成を異にし、ＣＤＥＦ含有量１．５モル％を常
に有する、従来の技術による重合体とについて比較して
みた。
ルオロエラストマーの対有機溶剤安定性は、その弗素含
有量に大きく左右される（Ｌ．Ｄ．Ａｌｂｉｎ，Ｒｕｂ
ｂ．Ｃｈｅｍ．Ｔｅｃｈｎｏｌ５５，ｐａｇｅ９０３
（１９８２））。対金属接着性、化学安定性、対低温挙
動等に関する数値を、最後の数値をＴｇまたは硝子転移
温度として評価しながら（ｄＴ／ｄｔ＝１０℃／分、脆
化点（ＡＳＴＭ Ｄ ７４６）によるＤＳＣ方法）、本
発明による重合体と、同量の弗素（約６９重量％）を含
有し、組成を異にし、ＣＤＥＦ含有量１．５モル％を常
に有する、従来の技術による重合体とについて比較して
みた。
【００４３】エラストマーＣ．７はエラストマーＣ．１
と同様の方法で調製したもので、次の組成をもつもので
ある： （Ｔｇ ＝ −４．０℃）
と同様の方法で調製したもので、次の組成をもつもので
ある： （Ｔｇ ＝ −４．０℃）
【００４４】エラストマーＣ．８は米国特許第４，０３
２，６９９号に記載されている所に従い調製、次の組成
をもつ：（Ｔｇ ＝ −４．５℃）
２，６９９号に記載されている所に従い調製、次の組成
をもつ：（Ｔｇ ＝ −４．５℃）
【００４５】参照エラストマー９は、Ｃ２ＣｌＦ３を使
用せずエラストマーＣ．７と同様に調製した。組成は次
のものである：（Ｔｇ ＝ −５．０℃）
用せずエラストマーＣ．７と同様に調製した。組成は次
のものである：（Ｔｇ ＝ −５．０℃）
【００４６】
【図１】図１は本発明のエラストマー組成物を機械試験
に供するため用意されるサンドウイッチ型試料の構造を
示すものである。
に供するため用意されるサンドウイッチ型試料の構造を
示すものである。
Ｍ・・・・・・金属 Ｇ・・・・・・ゴム Ａ・・・・・・接着剤
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ピエルジヨルジオ・ボナルデリ イタリー国、ブレスシア、ヴイア・モンタ ナリ、８番 (72)発明者 ジヨバンニ・モギ イタリー国、ミラン、ヴイア・ガリレイ、 14番 (72)発明者 ジヨアンナ・シリロ イタリー国、ミラン、ヴイア・フオンタ ナ、５番
Claims (2)
- 【請求項１】 ＣＨ２＝ＣＦ２５４〜８６モル％、ＣＦ
２＝ＣＦ−ＣＦ３１３〜２３モル％、ＣＦ２＝ＣＦＣｌ
０．５〜５モル％、ＣＦ２＝ＣＦ２０〜３２モル％より
なる、金属に対し高度の接着性を有する加硫性フルオロ
エラストマー組成物。 - 【請求項２】 フルオロエラストマー中のＣＦ２：ＣＦ
Ｃｌ量が０．８〜２．５モル％の範囲にあることを特徴
とする請求項１の加硫性フルオロエラストマー組成物。
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|---|---|---|---|
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