JPS6036552A - 加硫性フルオロエラストマ−組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本光門は、彼〃１］硫状態で対金属高接着性の、かつ弗
化ビニリデンのニジストマー状共重合体のコモ、）マー
トｌ、テｕ在するクロロトリフル詞ロエチタン企倣耐含
有することを特Ｅ改とする、弗化ビニリテンヘースのフ
ル副ロエラストマー組成物に関する。

弗素高含有量フル副ロエラストマーカ′１は一般に、連
続使用に幻して、高度の化学’？２Ｓｌｉ二１勺−と２
　Ｇ　（１℃耐熱性が要求さ扛る容性分野で、益々広く
利用さ扛て来ている。

こうした利用方法の中で、若干のものにのっては、例え
ば、油保持リングによってず−」う回転軸の／〜リング
の分野などでは、文献中に（例えば、Ｒｕｂｂ、　Ｃｈ
、　Ｔｅｃ、　Ｖｏｌ、　５５、Ｐ、　９０８（１９Ｂ
２））広く記載のあるこわらの諸要素に典型的な特徴の
他に、ガスケットのシーリング要素を構成するエラスト
マーと金属挿入物間に、高接着係数値によって特徴ずけ
１．：、　Ｉ′１．る完全な接着を達成することが絶体
に必要とされている。

従って、フル珂ロエラストマー加工加価品中の−，−Ｂ
ＩＩのものについて（：ｌ：、充分子ｊ力ＩＪ硫率と加
工上の安全性に到達し、高温時においても変化しない状
態に留することによって、加硫成形品を、取も苛目（′
ｉは作業条件下での使用にも適したものとする高１蝮の
金属対ゴムの接層性全達成する竹製がある。

本発明によるフル副ロエシストマー組成゛吻は、以下に
説明する二カ法のうち、いずれかの方法によりｉｉ＋＋
４４することが出来る、。

第一の方法による時は、クロロトリフル珂ロエチレン（
５〜７０モル％）　、弗化ヒ＝　’）　テン（３０〜８
０モル％）ト任ｇｃ、ヘギザフル副ロプロペン（０〜２
４モル％つと（又は）テトラフル副ロエチレン（０〜４
０モル％）のエラストマー共重合体−以下共重合体Ａと
呼ぶ一食、弗化ビニリチン（４０〜８５モル％つ、ヘキ
サフルメロプロペン（１５〜２５モル％ｐとデトラフル
副ロエチレン（０〜３２モル％）全ベーストスるエラス
トマー共重合体Ｂと混合する。全フル副ロエラストマー
組成物中における共重合体Ａの含有量は１３〜３０重計
％の郵囲てあり、クロロトリフル副ロエチレン単位は全
重量についてｉ、１′謄して、１〜］０ｉｔ１′’ｉｎ
％のｑｔｇ　１州にあるのか好まし℃・１゜好１しくは
、ＣＩ＝’Ｃ１＝　ＣＦ″２−中位４ｔは全ポリマー混
合物につ（・て１〜２７重蚕％の郭囲内にあることであ
る。共重合体Ａにつ℃・てみると、好ｔ　扛る組成は、
モ／ｌ／で、ＣＬ（２−”　ＣＦ２６５〜７５％、ＣＦ
２＝Ｃ１ｉ’Ｃｔ１０〜３５％、Ｃ３ｆｉ″６０〜３０
％、０２Ｆ４０〜２５％である。針■２−ＣＦ２／Ｃ３
Ｆ６型ニジストマー共重ａ体Ｉ３については、好ｌｆＬ
る組成は、Ｃ１１２＝ＣＦ２７７〜８２％、ＣＦ３Ｆ６
２３〜］８％であり、Ｃ１１２＝ＣＩ？２／Ｃ３Ｆ６１
０２Ｆ、型エラストマー共重合体についての望１れる組
成は、ＣＨ２＝ＣＦ２４８〜６７％、　ｃ３Ｆ、　ｌ　
７〜２５％、　Ｃ２Ｆ４１６〜２６％テアル。

第二の方法による時は、本発明によるフルメロｘ　５　
ストマー赤１１成９勿はたソー、１重のノルぢロエラス
！・マーＪ＆、　分−以下フル〕ロエジストマーｃと呼
ぶ−だけを使用して調製し、そノ１．は弗化ビニリチン
（５４〜８６モル％）、ヘキサフル副ログロペン（１３
〜２３％９、クロロ１．　ＩＪフルメロエチレン（０５
〜５９ｃ）、テトラフル副ロエチレン（θ〜３２　％　
）の共重合体から成るものである。

最良の結果はＣＦ’２二ＣＦＣｔ含有ら］が０８〜２５
モル％゛τ゛得られる。

上記二方法の場合において、クロロフルメロエチレン量
が上記最小値以下の時は、加硫による充分な接着値が（
−４Ｊ　１．：：＋汎ず、壕／ヒ、両方法について、Ｃ
Ｆ２二ＣＦＣ１量が上記最大値以上のＪ烏合には、高接
ｙｆ＋ｆ値が倚られはするものの、金型の汚染、加硫処
＋’Ｊ’　（＆のエラストマーの化学的・熱的安ンご性
の態化などの障害が発生ずる。

ここに示した第一の方法にょる１１、テは、基本的〕ｋ
　詞ｏ　ｘ　５　ｙ、　ｌ−マーとして、在来型の弗化
ビニリデン・フルメロエラストマーの利用が出来、ＣＦ
２−ＣＦＣｔ高含有蓋のフル岡ロエラストマー少量との
混和により同フルメロエラストマーに、金属Ｑて対し所
望の数値のＪＭ　／ｌ’、’ｊ此倉１夕［」−リすると
占う利益が］ツ↓供さ扛る。

不発り」による共重合体Ａは、好丑しくは、乳化車合末
件下、ラジカル開始剤の右、扛下にＬＡ製する。

適当なラジカル開始剤はアルカリ性過値岐塩、過硼覗塩
、過炭酸塩寺である。丑だ、ベル刺キン開始剤と還元剤
の糾み合わせ剤、例えば、アルカリ金属又はアンモニウ
ムの亜４１Ｗ：酸塩、重亜硫酸塩、メタ重亜硫咳塩、チ
副硫ば塩、亜燐ボ塩、又は次亜硫酸塩、或は第−廣同塩
、第二状、塩、ンルバーノルト、その他の易酸化性金属
塩の使用も可能−’Ｃある。さらに、有機ラジカル開始
剤ケ使用して、Ｎａ−ラウリル硫酸塩、アンモニラｌ、
・パーフル：ＡＩＪ刈クヌクタン酸塩うな表面ｈｈ註剤
の仔白ニドに操作することもまた可能である。勿論、駅
間活性１１すは倶、磯開始剤ケ用いて共重合反１．６を
イ１う除にも使用することが出来る。

！Ｌ比重合中は連鎖移動ｊｉｌｌの存在が商用でめろう
１゜乳化重合に」ニリ慴１−）、イしる共里ｄ体け、従
来のノ）法、１り）］えば、＋（ｉ　’ＩＱ’ｌ　ニジ
ｊによるｔｅｌ　１．Ｊ、ｌｌ、ｖ３５ｔ−ハ、氷結、
次℃・で、慮過・読値・乾燥と吾っ念力法により、７１
４液力１１う−１ｉ’；ｉｆする、二とが出来る。、本
車庁体を促ｔｔｔ　する枚重、は塊状て、或は、ｉ＆１
１えｖ：Ｌ　ｙ　りＤ　ＩＴＩ）、ル副ロ炭化水素（Ｆ
ｒｅｏｎ　］、　１　：３又は］　１４）の如き打議液
１（（中ス′：行う゛」ｆも出来よう１、介在する有１
ぷイ孜体ＩＪ：、−頃合Ｊ又、１１Ｓ采！’ｊ二ｌτに
連鎖移Ｊ’ｊＪ４バ１ｊと（７ての作用化Ｌｙｔいもの
で・ら４〕、二とが好くしく、ｆｌ肩杓に＋ｉ　Ｆｒｃ
ｏｎ　１１．３よりｆ４１’ｒｅｏｎ　］、　ｉ　４が
ｕｆｉしい１、 共庫名１本のｉ固装に識して・、よ、反Ｌ５　？昆計）
勿化、１ｊリイ）：ｌ−）て、不７占Ｉｔガス］巧く１
Ｍ、（了＋し・Ｌ７’ｉ−力］］圧反１７Ｆｄ：÷Ｌｉ
」−０，４〜４０に９／ｃ〃ブの汀力で４５℃〜１３５
℃の７１Ｙ１冒誌に加熱することが灯まし℃・、−１木
元明によるりロロトリフル到口］、チタンの７１（重合
体Ａは、犬）１′、の場合において、０２〜１．５　ｄ
ｌ／′７の固不粘度を小ず、２、こ１１らの生合体の固
有粘度は、３０℃、重合ｈす、１９１１え（・ゴメチル
エチルクト、・、／メチルホルムアミド、テトラヒト１
４フラ／等中で決ｒＶするｃ）′か出来る。

共重合１本ｃ／）　ムー二：ｉ古ｇｊは、Ａ、５ＴｉＶ
Ｉ　ｌ）　ｉ、　６４６　）１５（”：１による回転子
りで１００　’Ｃ操作による１０〜］６０か大半の揚舒
（・′）数値て゛。ｂ　６　ｔ、木光フ］によ６　Ａ　
ＪＪ！！共重合体（５］、弗化ビニリ−ｊ〜・系ニジス
トマーについて良く知Ｌｌ）扛でおり、文献−；テ（米
国！ｊ、〒訂第２．９６８．６４９″Ｆ−）、同第３，
０５１，６７７す、四Ｍ”＝　３．０　５　３．８　１
　８　弓、　Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ　ｏｆ　Ｃｈｅ
ｍｉｃａｌＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙＶＫｉｒｋ−Ｏｔｈｍ
ｅｒ、Ｖｏｌ、８１，３ｒｄ、ｅｄ、、５°（）〜５１
５貞（１９７９）　）に概説きノしてい２．Φ８゛ブＪ
法により、所望−４１のクロロトリフルオロエチレンの
中ｊ−１ｊ−ｆ’ｉ＼イ昆舎向への・７′Ｉ人に１主病
、し、７℃〕゛つ一般）□１づにｆ４ｔ　１ｉｌｊ、ｌ
な・Ｌ（（〜ｔ４Ｊ　６ものて゛ある。上述のように操
１′［する１１．１は、７＋’＋′い−、クロＬ１）・
リフル月ロエチレ・ンのトｔｆＩ′１′−、トに１乍ズ
］４℃荊めるご、トにエリ、Ｂυ１′のフル：ＡロＬラ
ストマーイｆイ↓ｌることか１１丁ＴＩ巳、ヱＣつ−Ｑ
　ｒ、：）る、。

木うも明によるフルチ「」エラストス−ｃ　ｉよ、弗化
ヒニリテン系ニジストマーについて知１う才Ｕる谷）千
重片刃法により４得る１′１とｙｒｉ出米出来ｌｅｔ’
　Ｋ、共弓ｊ舒ＭｘＡ（ハ）二ついて士’Ｑト１−Ａ−
操ｆ′「技術によるンｊ４化重汗〕フ）法り１′採用す
る１−とかｔｅｌ能であえ３．、フル月日Ｊう）ストマ
ーＣは、月Ｊも広く使ノｉ−］さ２′シている１１０業
的製−ｊＬ’ｌに　（：一ツイて、ｏ、　：、；　＝　
１．５　ｔｅｌ　／　！７＋１；旧川のＩＶ・］イ］粘
１４上］孕もつ５０ノ・−二−枯１、リーは、人生の場
合において、−１−記）ｋ国規格Ｋ　ｊ　ル１ｉ１ｉｉ
転−ｒＬによる１００℃ユ１１（転″Ｃ′、５０〜１．
５０の範（２１１にある。

本発明による加部ｒ性フル到ロエラス１゛マーλＩ１．
１３Ｍ物は、共Ｕ（台イ４＼Ａと共重合体Ｂの混合物に
丞づく」易計（第−力ａ、）も、フッし副ロエラストマ
＝Ｃの　（みに早づく場合（４，、ｌシニノ）１去）も
、共：・−二、Ｉｊ兄知ハリイうも加物？加硫ｊ’ｉ’
ｌ、力１日ｊｆ　’（ｊＪｌ進ｒ１１１．１ｇ９８体、
当々として１史月−ｊする５二とでｉ周製さＡ　？ｊｊ
ル、、　にこのＩ６　’Ｅ、　ｌ、て、木光りｊによる
フル副ロエラストマーイ、Ｉｔ　Ｉ＆物は、本″直的に ｔｌ）　共Φ合体Ａ　（１，３−３０！ｌて１計３１ざ
っと共重合体１３　（９８，７〜７　０　−中　、１１
：％　〕　のｒ昆合ｑ勿　１０　（）　重量部、或は、
フッし副ロエラストマ−ＣＩ　００　重量部； （２）酸化マグネ／ラム、ば化カルシウム、ハ化鉛７ど
少なくとも二価金ｋ］１）の塩基１土岐化′し１で、ｂ
る興、１幾１β受７こ７１本　１〜　・１０　重ｊ辻Ｈ
ＵＢ　；・）Ｎｊ’、、ば、水１ぺ１１−カルシラノ９
、水成イ（、スト「１ノチウノ・又（Ａ、水目Ｌｆｔ・
・リウムの如き少くとも一１重の−７、′１基［イＬ水
岐化′１勿と（又は）　ｉ、＋ｌえ（・口２、カッＬ・
／ラム、ストロンチウノ１、バリウム、ｆ　）　リウノ
・、カリウノ、Ｃつ炭市塩、−ム息香ｅ　１ｆｆｌＫ、
ｉ７．：・Ｐボ塩などアルカリ又（まアルカリ土類金属
の弱眼塩０５〜１０車景部； ：）　芳腎族ポリヒトＬＩギソル架１１でう剤、例えＱ
」：、ヒｊ−ロギノン、−＼、キ“リーフル到ロー　・
ｆノゾ［１ビリテン〜ヒス−（４−ヒ［・ロキソーーー
＼ンーヒン）　７：、Ｃど；））　独１月ゴ１、〒訂第
１．３５６．３４４号（Ｄｕｐｏｎ１社）　アン玉ニウ
ム↓益米１ｊｊ　！１．ｌＪＳ′ｌ渠３．　ｓ　７６．
６５４−＋−ン（Ｄｕｐｏｎｔ利−９）２スフ、弓ｒ−
ウムＪ：＝ｉ米国待訂第３．６５５，７２７号 （ＥＭ祖）　アンモニウム塩 米国的′許第３．７５２．７８７一シ号（Ｄｕｐｏｎｔ
社）　フぢスフ剖ラン 英　１１！１９、ｌＩ　、、ｉ！Ｉ　第　２．　０　１
　０．　２　８　５　−シーン（１νＴｏｎｔｅｄｉｓ
ｏｎ社９−アミノーノンスノオニウム塩に１尼載の窒素
、Ｉｆｉ７、）叶累、アンチモン等の第四化合物のイｆ
′４＾（（ｉ乞′もつ加硫促進剤０２〜．’３　Ｆａｌ
１７つ１ら構成されるものである。

木光明にとってｊｊ、１に・１］用ハ゛化７７１カ（、
）、■−テ１゛ラノルオロ１ｉＪＩＩｊ眼塩−１−べ、
／／ルーＮ　、　Ｎ’　、　Ｎ″−・＼ギツーメチル−
フ到スフ到うントリアミン、１−クロロ−１，１−ジノ
エニル−１−へノジルーＮ−／エチルーフ２スフ月ラン
アミン（Ｊ、　Ａ、　Ｃ，Ｓ、　８ｊ！）７９４．　（
］−！ｌ　Ｇ　Ｏ）　、、（：・威力法によＩｉ　＊−
ｒＢ　：ｘ’！　）　’、１ｔ−○ある。

ミックスの調Ｎ　ｉ、ｌ十記各特訂に記載Ｏ操作により
１」われる。本発明による重合ｆ’ｆ”　Ｘ１ｆｌ成物
は、従来の）Ｊｌｌ　’ｕ市系によっても加Ｏｆｆする
ことが出来る。−打瑛ノ局咽化′吻型加硫系の利用が望
１１′シる＋Ｉｋ′１は、本光明にヨルフル詞ロエラス
トマー！１↓合体〜す、フル副ロエラストマー中に０１
〜１５車士１１％のＢｒ　をもたせるため、重合１．．
１−鎖「１】に、少量の臭素比共弔量体、例えば＋３ｒ
ＣＦ２−ＣＦ２−０−ＣＦ＝ＣＦ２　ｆ４％人すること
によって、適当に変・１生することが出来る３０本発明
の１−コ的”；Ｃｈ’４’　Ｉ戎するエラストマー、１
１↑成物の調製に１史川さ、ｒｌ−る若干の共重合「ト
の調製について、以下ｐ（−ｊ′／ｌＪ示する。

共重合体Ａ、１ 水３．４　ｔを機械的ｉ：Ｍｔ　１”ｌ’装置付内容積
５を剖−トクレーン中にメ、１）人、８０℃に加熱、圧
縮機Ｑで、Ｉ、す、カス貯・１■より送ｌ；）才′Ｕて
来る次掲のモル組成ケもつ混合’１勿Ｔ（＃−）クレー
プ中に４人する・弗ｆヒヒニリテン（Ｖ　ｌ）　Ｉ”つ
４５．０％、へ・＼−リフルメロク「コベン（Ｊ？ＦＰ
　）　２５．０％、クロロトリフルＪロエチレン（ＣＴ
お゛”、）３００９．＜、内圧を１２気Ｊ１ニケー７二
とする。過硫酸アンモニウム１０り含イ」水浴液＋−０
０＋ｎｌｉ供給する。圧力か０．５　Ｋ７　／　ｃｎｊ
ケージに降下すると、別のガス貯槽に人ノまた次のＡ且
成台コもつ同様の気体組成物をｙｂ給して、到−）・ク
レープ内ｆ　］　２　Ｋｇ　／　ａｌの・１亘圧に課］
ｒする。ず４［わらＶＤＦ＝７５％、ＣＴ　Ｆ　Ｅ　＝
　１５％、］）Ｉｉ　Ｉ）　＝ＪＯ％　８０分後ては、
単量体３８０標ｉｌｌ　Ｌか（′ｌ″１黄さ）する○づ
覚拌を停止、残留カスケＪノド気して乳欣企・Ｊ’＋Ｉ
ｉ　−’４Ｓ　Ｌ　、硫ｆβアルミニウムて硬固、水洗
する。

Φ−合体は６０て〕て乾燥、ムーニー１□１籾８う（］
７４−ユＶＬＪ−ト４　（１００’Ｃ）　（ＡＳＴ上〜
４Ｄ１．６４６）となる。

単一：１１体１１１位中の５甫成）、１′ル実」：第二
カス貯１．・７中の混合物のそ君にＡ１１当する。

Ｊｌ、：＋ｆ１合体Ａ、２ こ「ラストス−１について、１己述し／こ・丁１：ｌｌ
’ｌに１′ｊ１つて：ｉｌ’Ｊ　製１）　’−Ｊ’ａ　
ｉ　）ｊ　−”　Ｉｆ’ｒ　ｊＷｊ中ＣＤ　ｇｈａ　音
）ｆ　ス（Ｄ　１ｌｉｌｌ成は、ＶＤＦ、３８％、　Ｐ
　ト’　Ｐ　１０メに　、　Ｃ’、Ｌ”Ｆ　Ｅ　５２％
、第二ガス１１′ｊ槽中）’Ｉｋ１．　Ｑガス、１４１
成は、Ｖ　Ｄ　Ｉ−’　６６％、ＣＴｌ１”Ｅ３０％、
　Ｐ　Ｆ　ｆ）　４ソロ′。

１′）ｔ　：、’ｔｔ　ｉ氷中も）てみた単行０．；　
、１旧成は、ノ九人上、ｔ４’ｒ　−）（Ｈ槽／ハ１−
）送牡）７！１て来る単量１．１、混合カスのぞノｔと
同イ子である。−、ノ、−、ニー３占ＪｌｊｌＪ、７　
Ｇ−ＩＷ　Ｌ　ｌ　＋４．（１００υ７）である。

共重合１．）＼Ａ、３ 常に上記と同様に操作し、第一カス貯槽中のＡ且成食　
、Ｖ　１．）　Ｆ　５０　９６′、Ｃ１，”ｌ’Ｅ　５
　０　％　、　第二貯（曹：十（（１’）ｍ成ｋ　Ｖ　
Ｉ）　Ｆ　７　ｏ％、　ＣＴｌ１”Ｅ　：３０％として
、事大上、第二ガス貯槽より惧７１）旨の？昆計ガスと
同イ沃の、ｊ構成で、ムーニー粘度８０−ＭＬＪ−１−
・１．　（１００℃）の共ｙＩＸ會体をＩ得る。

共ｖｆ８合体Ａ、ｉ 常に上記と同様に操１乍して、第一カス貯槽中のモル組
成荀ＶＤＦ３５％、　ＣＴ１．ｊｌＥ　１．５％、　Ｐ
　Ｉ（’　Ｐ７１０％、　Ｔ　Ｆ　Ｅ　１０％、第二ガ
ス１１′″Ｊ１曽中’：＋）　Ｖ　Ｄ　ｉ’５　ｂ　７
ｏ′＋　ＣＴ　Ｉ”　Ｅ　１５％、　Ｐ　Ｆ　ｐ　ｌ　
５％、　１’　１”　Ｅ】；５％として’ｊ！’ｓ　”
ｖ扛る共重合体の１ｌｌｌ成は＋：＄丈上、・７ｉ）二
ガス貯１゛ｄより供給の混合カスの林１合と同様である
。、ニーご一゛（占１亥：・よ８２−１・ＩＬＩ＋・＋
　（ｉ　（、ｌ　。

０片。

エラストマー８．１ 洪’１Ｌｆｆｉ混９　ｊｊ　ス＼ｌＪつ１い、Ｐ　ｌｉ
”　Ｐ　’？ｘ　第一’−’、４，１５ニーガス貯漕中
に、Ｖｌ）Ｐ／ＰＦＰ士ル比】お４ｊ、ひ４てそ、／Ｌ
ぞ汎人扛、共重合体Ａ、］について記述したと回・１子
の操作により調製する。

Ｐ　Ｆ　ｌ）約２０モル％、＼ｌｊつト″８０モル％不
ＩＬＩ戎−Ｃムーニーイ古１及８５−＋ＡＬＪ＋・ｉ　
（ｉ　ｏ　ｏ　’ｃ　）のニジストマーを得る。

ＶＤＦ、　Ｉ）ＦＰＶＴＦ”Ｅ　玉元重合体は、第二ガ
ス貯４＋：、ｌｉ　中（ｆ）　Ｖｉ）　Ｆ、　Ｐ　Ｆ　
ｆ）、ＴＦＥＩＩ＋、給ｆ琵合カスＡＪ１成ヲーシル比
３　／　］　／　１　、第一　ガスに佇（’ｉ！ｆと・
２　／　１　／　１とし２て、共重合体Ｊ３．］の場合
と同仔の方法で操作ｉｆｌ’ｌ隈する。、 １り　’Ｚ１ノ１．る重合体Ｌ・１次のモル比組成とム
ー二〜粘１及弦有する ＶＤＦ６０％、　■）Ｆ　、Ｐ　２　（１％、　ｉ”　
ｌ（”　ｌ弓２　Ｏｆ。

８８−ＰＬｉ＋４（ｉｏＯＣ） 宋」戦」１」ニーｓ（−イＬ其衣り 第１表の実力１’ｌｊ　（刊るｆ始め１．−才しに膀く
各実施１りし」、本発明によるエラストマー共工１ｊ合
体混合物か←？４ｊＩ・）扛る力１１介１１′（勿の７
昌１韮を１況１ｐＪするためのものである５、ｒ（示１
１置ま、！１力記のない限９、全て重量ｔ′１８て′あ
る１゜各人中には１史用した６Ｊ・づ台′南全示しであ
るが、こｌＬ’Ｅ）　’ｉｉノ・Ｊ　、ｕ　Ｑ勿中には
、十述の力、去１１ＣＬすＷ１″ｌ）“４し／こフル：
ＡＯエラストマーが１吏用さノ′している。、１！］Ｊ
′ｔ′：）、＋ｆｌｌｊＩＪｖ、物１は共７Ｋ　Ｏ体Ａ
、　１　６．７　車Ｎ　ｉ；ＩとエラストマーＩＬＬ　
９３．３車量ｉＸｌ　ｔ／）混合物１．ｔｉｌｌ成物２
放物共−中介体Ａ、　１　］、　３．４　ａ＋＋とニジ
ストマーＢ、１　８　Ｇ、　６　ｉ、ｉｌｌの７昆合物
、７ＩＪ−１成物３は：４＋−重合体Ａ、１　２　Ｇ、
　８車量％とエラストマーＢ、１７３．２重社％、ｉ且
１戊勿・１（を共重ａ体Ａ、２（６，７車量％）とエラ
ストマーＢ、１（９３，：３手は％つの（琵ハ゛′向、
１徂成・Ｉ・）ン５（」、Ｊ（Φ合１本Ａ、２（２Ｇ、
８．ｉ株−ｉｌｌ％９とエラストマー１３．１（７３，
２重量％）との（昆合□（２η、ｎｌ成放物は共重合ｆ
ｌ　Ａ、３　（６，７’（ｌ’；　ｆ、ｊ’、　Ｘ　）
とエラストマーＢ、］　（（１３，３中−社％）−二の
１昆自Ｉ勿、■４１１戎物７（ま」（−中介１トＡ、３
（１３，４中、１：夕６′）とエラストマーＢ、］　（
８ｆｉ、　６車量タイ）す・１・−〕、そ才′）７ぞｌ
し成るもの′℃ある１、加硫促コ（Ｌ剤１　ｉｌｌ、−
テトラフル到「ｊｆ＋：ｉ　ｌｌｉシ塩−１−ベン／ル
−Ｎ　、　Ｎ’　、　Ｎ″−へギサメチノＬ−ニフ副ス
フ刈う／トリアミノである。

ＩＪｌｌｌｌ、・たエラストマー７Ｉイ１成物と金）、
＊４との間の級７１′１１で１゜の：イ１）ｆｆｉ　ｉ
ｉ、剥離或は■］シ手段に基づ＜　、、゛ｌ’洒力法方
法、ゴムの＋ｉ＋−１引き一要き１牛に拘束さ７Ｌるた
め、　ＡＳＴ＋ｖ１１）８］（ｉ　シじ　ｍｅｔｈｏｄ
　Ｈｉ去＜　Ａｄｈｅｓｉｏｎ　ｓｔｒＣｎｇｔｈ　ｉ
ｎ　５ｈｅａｒ　’：＞に工つＩｃ。

第１図に図示するサンドウィンチを試＋：１．　（Ｉν
ｉ　＝金７１！−・３、Ｇ−ゴム、Ａ−ＪＸ渚剤）ケθ
・′Δ鯛６、小金ノ」５・１及（炭素３ｉ１［ｉ　ＵＩ
ＮＩ　Ｆｅ　３７　Ａ、　４法８０　Ｘ　２５　Ｘ　２
　＋ｑｍ　）Ｋ　Ａｌｇｏｆｒｅｎｃ　１１３　（］、
、　１．２−トリクロロ−トリフル到ロエタン）蒸′、
ＡＹ６中−ご脱脂、凄着７７Ｂ全く１ン剛砂（グラＪ・
ユロノトリ−〇、　０　］−ｍｍ　）て砂吹さ処哩鏝、
円度脱脂処Ｈ４１１する９０、接尤７ｑｌｌ荀、暖ｌｔ
ｒ計に１慣霧塗布する。

仏＞ａ　ｊｌ’ｌとしてＪＩｅｎｋｅｌ　ｑｌ　１均４
）’％　Ｃｈｅｍｏｓｉｌ　５１１−号製品全使用、。

Ｊ〆了ｉ′ｊｉｌ処ｖＪ）金属敗とエラストマー聞の接
箔はプレス加１１ｉｉｆ丁程中にｒ庁われる。−、重後
面は約”　２５１．１１１１＋（−Ｖ　ム　）（７３，
８ｒｖｍ　）　ｌ）力１ｊ　姉条↑牛　Ｐ　＝　６　０
〜７　０　Ｋｙ／　ｃｎｉ’ｒ＝１７０±２℃ 加１１１ｉ口、１Ｊ間（土、）Ｊｌｉ　１１１ｆ　ｊｊ
ＪＨ進ｊ１すｌ＋＋＜ＩｊＪＬとＣＴ　１．’　Ｉ＞−
１ｉ□ノＩＪＩ　）Ｊｌである１、 両持試材を外連５０個で引張側さ試・決に供する。

猛ノ、″ＩＪＩＩＥ抗を、プレス加減後、２５０’Ｃ到
−フン中で後加イ流鏝１．ｊ、・よび沸ルシ水中処用１
にθ（いで２５０℃後方０１ｍｔ段、につぃて、−ｆ：
汎ぞ扛評１１山した。

ｉ４ｎき１」のｒｉｌ：！：　）Ｄｒがゴムτ貝逍する
ノ烏合には、以ぬ丈／Ｊｍ例９〜１２（第２表） 組成物８は共重合体Ａ、４．６７１１量％とエラストマ
ーＢ、２、（＋３３％Ｊ、ｐ）収る。

組成′吻９は、共重合体Ａ、４、’　３Ｌ　４　ｙト：
　：ｉｉｉ、’ソイとニジストマーＩＬ２．８６．６％
とより成る。

７徂成物１０は、共重合体Ａ、・１．２６８重量％と、
：１−ラストマー８．２．７３．２重置タロ′よりＪ戎
る。

加硫イｊｊ進剤２　ｉ！ｌｌ：　１−クロロ−１，１−
７フエニル＝１＝−＼フジルーＮ−＞エチルフ則スフシ
ランアミノである１、 第２表 ｉｌｌ　第　ｌ　衣１１ＩＪ祐土蓚１ｌ−４（２）　第
１表脚註参）Ｈ＜′ｉ ＣＡ１１エラストスーの調製方法てついて記述−する。

エラストマーＣ０１ 水：う４ｔを１・幾）ｌＪ＋（的づｉ拌装置月内合債５
Ｌ副−トラレープ中に装入、ヘギツヲルメロプ１コベン
を自生圧力により、シートクレープ内圧が５気圧とｒ（
るように導入する。

圧扁機に、ｆ９加熱し、カス貯；曹より送ら〕扛で来る
次のモル組成の混合ガス孕々Ｖ人する。弗化ヒニリテン
（Ｖｌ）Ｆ　）　７９．４　％　、ヘキーリーフル／４
０プロペン（ＰＰＰ）１９０％、クロロトリフル号エコ
ーエチレン（ＣＴＩｉＥ　）　１％ｏ　ｉ、　２　ＩＣ
り／　ｃｒｌケージｊ王になる迄導入する。過佃ｊ岐ア
ンモニウム１０！７含イｆ水浴７ｉ　１００　ｍｌ　Ｋ
ｌ供給する。０．５　Ｋ７　／　ｃｎＸゲーノ迄降顔す
ると、ぢ−トクレーブ内圧を１．２　Ｋｇ　／　ＬＪａ
ゲージ恒圧に保持する／こめ、ガス貯槽中の同一気体組
成！ｌｉｌ供給して、やり直す。、８０分後には、単ｉ
−″体３８０標鵡ｔが消費される。攪拌・浄土、残″ｄ
ガスイｆ初１出、乳液午捕果して、並岐アルミニウムで
、縦向、水洗いする５、重８一体ケ６０℃で乾燥すると
ムーニー粘１ｉ７６−ＩＶ４Ｌ　１　＋４　（１００’
Ｃ）（ＡＳ’Ｉ’Ｍ■）１６４．６）荀示す。単−融体
単位のｍｌ成は、吊天上、ガス貯槽中の混合ガスの場合
に相当する。

エラストマーＣ，２ エラストマーｃ、■について記述の手順により調製スル
１、カス貯槽中の混合ガス１ｉＪｊＩｈ　ｉ：ｉ　Ｖ　
Ｄ　Ｆ”　７９％、ＰＰＰ　１９％、ＣＴＦＥ　２％で
ある１、単伺体単位で表す重合体のａ成（Ｊ、供ボ１ソ
）ｊ量体混合ガスのそ扛と同一て・ある１つ ムー二＃９　＋、１　）ｉ　７４　１ＶＩ　Ｌｉ　＋４
　（ｉ　ｏ　ｏ　℃）である。

ニジストマーＣ，３ 単量体組成をＶＤＦ７９．：３％、１）　Ｆ　Ｉ）　１
９．２％、ＣＴＦＥｌ、５％とし、過イ顎ポアンモニウ
ムＵ１１を８夕とする他は、常に、」：連し７たように
操作して得ろ７する共重合体（Ｊ、供給混合ガスとｌＪ
ｆ天上舌しいＡ；■成ｋ　＋＞し、ムーニー粘ＩＪｊ［
７８−Ｍ　Ｌ　１　＋　４　（１００℃）である。

エラストマー０４ エラストマーＣ，３について記述した所と同様にＬ〜で
、供４．３混合ガス組成紫ＶＬ）Ｉ峙”　７７．５％、
Ｉ）Ｉ”１）１９％、ＣＴＦＥ３．５％とすることによ
り得ら７′Ｖ７る。

重合操作は１５気圧で行う。

ムーニーｉＪ度Ｌ’１７２　１ＶＩＩＬ　］、＋４　（
１００’ｃ　）。

ニジストマーＣ，５ Ｆ記方法と同様にして得られる。

組成：ＶＤＦ８０％、　Ｐ　Ｐ　Ｐ　］、　５５％　Ｃ
ＴＦ　Ｅ　５％ムーニー勺古１ｉ　：　７０−％　Ｌ　
］　＋４　（］、　ＯＯ℃）＝ｔＢ−２−−ユ上−子−
二±（〕ｙ−銘［う供矛１）混合ガス組成はＶ　Ｄ　Ｆ
　／　１）　Ｉｉ”　ｉ−’モル止金・１として、ＣＴ
　Ｉｉ’　Ｊりの不存在］・に、ニジストマーＣ，１の
場合と同様に操作して得た。

その結果、？υられた重合体は、Ｖ　Ｄ　ｈ゛ｓ　Ｏ、
！イ。

Ｐ　Ｉ”　ｉ）　２０％の組成とムーニー＋＋古１隻７
８−１〜４Ｌ１＋４（１００℃）とをイコしてぃ／こ。

人論例１３γ１」」−笛工人フェー♀−入ご３Ｏ（第４
六−９ 本実施例及びそれＩ／Ｃｆ読〈実施１＋１１は本発明に
ょるＣへリエラストマーがもイ誘ら才りるカ１１廿た１
勿のＬ１守１牛を説明するために記載するものである。

、表示するｈｔは、！１４′に断らない時は、全て車ｊ
十による。

谷表中には、１更用した調合物を表示しであるが、そ柱
らの調合物中（・１−は、上述した所により調製したフ
ルぢロエラストマー、すなわち本発明に↓るエラス１ｖ
−Ｃ，］、、同Ｃ，２、回Ｃ，：３．１０４２回Ｃ，５
と、比較のため、従来の技術にょるエラストマー６が含
１扛ている。

加面ニジストマーと金属の間の括、＞ｒｊｉ’Ｊ−は実
り山開１〜８に記載の方法によりｎ゛１′抽した。

（１）　Ａ、ＳＴＭ　Ｄ　２０８４準拠（２）　ＡＳＴ
＋ＶＩ　Ｉ）　］−Ｇ４　６　イー％！　拠（３）　Ａ
　Ｓ　ＴへＩ　Ｄ　４］−２ｔＩ、ｆ４．２　ｍｍ　Ｊ
、’；試イーを使用（４）　Ａ　Ｓ　Ｔ　ｔｖｆｆ　Ｄ
　］、　］４］−５”１１〜処、　６　＋＋Ｉｍ　Ｊ、
’４．試イー１１史１４］（５）　ＡＳｉ’ｉνＩ　Ｄ
　：３９５　ｎ＋ｅｔｈｏｄ　Ｂ　準４処ｆＧ）　Ａ　
Ｓ　Ｔ　Ｎ↑　Ｄ　８　］−Ｇ　ｍｅｔｈｏｄ　Ｂ　１
４’−拘（１）　ＡＳＴＩＶ４　Ｄ　２０８４　稈−］
処ｉ２］　ＡＳＴＭ　Ｄ　ＬＧ４（ｉ　４１処（３）　
ＡＳＴｌ’ａ　Ｄ　４　］、　２　ｒ２＋Ａｊ処、２　
ｍｍ厚試料使用１４）　ＡＳＴｉｖｌ　ｌ）　ｌ　４１
．５　ｉｉ／ｌ処、　６　ｍｍ厚、拭ｊ１１吏用（５１
Ａ、ＳＴ＋Ｖ４　Ｄ　：Ｎ１５　ｍｅｔｈｏｄ　Ｂ　ｉ
’７′、％（Ｇ）　ＡＳ１４４　Ｄ　８Ｈｉ　ｍｅｔｈ
ｏｄ　Ｂ　ｉｉメー拠０（、）１７０ｃ、１５分間プレ
ス加１河ｊ実力雀イ少リ　、３１〜　・３６ 木失施）りＩＪにより、：４〈発明によりｔｉｔ”ｉネ
）きれるＣ、］］型−ｒ−ラストマにより、共重合体の
弗素含有量が、はぼ６　ｆｌ　’、ｔ：　：ｉｉ、’ｉ
％とｉ司いｊ烏合にても、良好ΔＣ接ノ冒１＋がイ）ｆ
ｌ−）才りるものであることを市Ｆ１ノ刈り−る。１知
１６扛でいるように、弗ｆヒビニリテン系フル比ＩＪ上
うストマーの対重づ・幾ｔｄア′１１１友５ｊユ慴−Ｑ
：ｊ、その弗；；・：含有：ｓ４．　（ｚζ大きく左右
さγしる（　Ｌ、　Ｄ、　ＡＩ　ｂｉｎ、　Ｒｕｂｂ、
　Ｃｈｅｍ。

’１．’ｃｃｌ＋ｎｏ１．．５５．　ｐａｇｑ　！ＪＯ
３（１９８２）　）。月金１’ＪＳ　＃２２　ｎ７　’
ｆｌＥ、化学安凭：件、対低１晶争動雪に関する微細を
、最後の数値を１９寸たは硝子転移温度として評価しな
か１−）（ｄＴ／ａｔ　＝　］、　０℃／分、脆化点（
ＡＳＴＭＤ７４Ｇ〕によるＤＳＣブノ法）、本発明によ
る重合体と、同量の弗素（約６９重量％）ケ含イ〕（−
１組成１℃異にし、ＣＴ　ｌｉ”　Ｅ含有１汁１５モル
％ケ常に有する、（ＩＩ−来の技術による重合体とにつ
いて比較してみ／こ。

ニジストマーＣ７けニジストマーＣ，１と１「ｒＪ様の
方法で調製したもので、次の組成ケもつものてあ、る：
　（Ｔ！７二−４，０’Ｃ） Ｃ２１（２Ｆ２　５２．５％ Ｃ３１ｉ’６２２．０％ Ｃ２１ｉ”、　２４．０％ Ｃ２Ｃｔ１噌ｓ３１．５　Ｘ エラストマーＣ，８は米国］、ｊ言′１第４．０３２．
６９シ１号に記載さ、ル爪−いる所に従いｉｌｌ、ｆｌ
製、次の組成７℃もつ：　（Ｔｑ　＝−４，５’Ｃ） Ｃ２Ｈ２Ｆ２　Ｊ　７．５　Ｘ Ｃ，Ｆ６６　］、、　００ ％２ＣｔＩべ１３１５ソＪ 参ｉ！（′ＸＬシピトマー９は、Ｃ２Ｃ１１−”３うＥ
１史川せすエラストマーＣ，７と同４求に調製した。、
＾且成は次のものである。（′丁りニー５０℃つ Ｃ２Ｈ２Ｆ２　５３．３％ （３）　ＡＳＴＭ　Ｄ　４］２　Ｓ（ｆ拠、２ｍｍ厚試
料使用（４）Ａ、　Ｓ　Ｔ　ＩνＩ　Ｄ　Ｉ−４］、　
５　璋拠、６　ｍｍ厚試料使ト１］１５）ＡＳＴΔ４１
）３！１５ｍｅｔｈｏｄ＋３’ｃ（ｌｈｌＱ（６）ＡＳ
Ｔ＋ＶＩ　Ｄ　８１６　ｍｅｔｈｏｄ　Ｂ　皓拠＋７１
　ＡＳＴ、ｖより　１７１　Ａ萌処（武１直は）↓贈閏
（・′（二ついて重」１躍ｇで／Ｊりず） （８）　Ａ　Ｓ　Ｔ＋％（Ｄ　７４１３　準拠

【図面の簡単な説明】

＝４’Ｓ　］　ＰＩ　！１本発明のエラストマー徂成′
ト１タ孕淡械試、・）・力（７（−王１（する／こめ月
］、音さ才′しるサンドウィンチ梨試峯」の構造を・示
すものである６、 ■ν１　・　金　１．ｊ威　、Ｇ　コ　ノ、　、Ａ　・
・　Ｊ妥　）イ　ｉ’ｉｌｌ　ｃ、Ｑ”Ｊ’６’１出Ｉ
Ｉｓ：（１人　モノケチソン・ニス・ヒイ・エイ÷（１
’Ｍ

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１１弗化ビニリデンおよＯ・クロロトリフル副ロエチ
   レン孕含有するエラストマー共重合体よりなる、力］１
   硫状態において金属に対し高度の接着性ヶ有する加硫性
   フル剖ロエラストマーＡＪ１成物。 （２］　ＣＦ２　”’　ＣＦＣＡ、５〜７０モル％、　
   ＣＨ２＝　ＣＦ２、（０〜８０％、Ｃ３■（′６０〜２
   ・１％、　Ｃ２Ｆ４Ｏ〜４０％ケ含む共重合体１３〜３
   ０重量部とＣ１（□−＝　ＣＩ”２４０〜８５モル％、
   　Ｃ３Ｄ’６１５〜２５％、　Ｃ２１１Ｍ４０〜．３２
   ％？含む共重合体９８．７〜７０重量ｍｌｌからなるフ
   ル月ロエラストマーの混計９勿よりｙｊる’ｌ＄許１ｔ
   ｉ（ｆ、、−１ぐの甲り、　Ｌ！ｌ　第１項ｊｊｌ：　
   ｊｌｌｋの力ＩＩ　＊ｉｆ　ＩＪ二ノ／し、４０．：１
   １ラストマー荊１成１勿１゜ （３）　全重合体混合物中のＣ１ｉ”２＝　Ｃ１ｉ’Ｃ
   ｔ　量が１〜２７重量％の１１倍＋ｕｌ　Ｋめることを
   ！侍敵とする′侍５イ「１、請求の胛囲第２項記載のフ
   ルオロエラストマー組成物。 （４）　ＣＨ２””　ＣＦ４５４〜８６モル％、　０３
   Ｆ６１３〜２３％、ＣＦ２二ＣＦＣ４０，５〜５％、Ｃ
   ２Ｆ、　０〜：３２％よりなるフル詞ロエラストマーか
   １つなる特許請求の範囲第２項記載のフルメロエラスト
   マー組成物。 （５）　フルレロエジストマー中のｃＦ２二ＣＩｉ”Ｃ
   ｔ−猷カ０８〜２５モル％のｊｊｌＲ囲にあることを４
   も一敵とするｑ！ｆ許請求の祁ＩＪ１」第・１項記載の
   フル刈ロエシストマー組成物。