JPH06298507A - 六フッ化リン酸リチウムの精製方法 - Google Patents
六フッ化リン酸リチウムの精製方法Info
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- JPH06298507A JPH06298507A JP8718793A JP8718793A JPH06298507A JP H06298507 A JPH06298507 A JP H06298507A JP 8718793 A JP8718793 A JP 8718793A JP 8718793 A JP8718793 A JP 8718793A JP H06298507 A JPH06298507 A JP H06298507A
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- C01D15/00—Lithium compounds
- C01D15/005—Lithium hexafluorophosphate
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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Abstract
(57)【要約】
【目的】リチウム２次電池用電解質や有機合成反応の触
媒等に有用な六フッ化リン酸リチウムの精製法を提供す
る。 【構成】六フッ化リン酸リチウムを五フッ化リンを含む
ガスと接触させる。
媒等に有用な六フッ化リン酸リチウムの精製法を提供す
る。 【構成】六フッ化リン酸リチウムを五フッ化リンを含む
ガスと接触させる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、リチウム２次電池用電
解質や、有機合成反応用触媒として有用な六フッ化リン
酸リチウムの精製方法に関する。
解質や、有機合成反応用触媒として有用な六フッ化リン
酸リチウムの精製方法に関する。
【０００２】
【従来技術】六フッ化リン酸リチウムは、非常に不安定
な化合物である。そのために製造工程上からあるいは保
管取り扱い上から、不純物として系内に混入してくる水
分等による加水分解のためにその品質が低下する。通
常、六フッ化リン酸リチウムの加水分解等により発生す
る不純物として、フッ化リチウム、オキシフッ化リン酸
化合物（ＭＰＯx Ｆy ；Ｍ＝Ｌｉ、Ｈ；ｙ＝６−２ｘ）
等が考えられる。
な化合物である。そのために製造工程上からあるいは保
管取り扱い上から、不純物として系内に混入してくる水
分等による加水分解のためにその品質が低下する。通
常、六フッ化リン酸リチウムの加水分解等により発生す
る不純物として、フッ化リチウム、オキシフッ化リン酸
化合物（ＭＰＯx Ｆy ；Ｍ＝Ｌｉ、Ｈ；ｙ＝６−２ｘ）
等が考えられる。
【０００３】このような不純物を含んだ六フッ化リン酸
リチウムを有機溶媒に溶解し、リチウム電池用の電解液
として使用する場合、フッ化リチウムは有機溶媒に不溶
であり電解液の濾過が必要となる。また、オキシフッ化
リン酸化合物は有機溶媒の分解やポリマー化を起こし、
電池の内部抵抗増加や容量の低下を引き起こすというこ
とが考えられる。
リチウムを有機溶媒に溶解し、リチウム電池用の電解液
として使用する場合、フッ化リチウムは有機溶媒に不溶
であり電解液の濾過が必要となる。また、オキシフッ化
リン酸化合物は有機溶媒の分解やポリマー化を起こし、
電池の内部抵抗増加や容量の低下を引き起こすというこ
とが考えられる。
【０００４】このような不純物を除去する方法として、
六フッ化リン酸リチウムを有機溶媒に溶解し、イオン交
換樹脂により不純物を除去する方法（特開昭５９−８７
７７４号）や有機溶媒中で中和処理する方法（特開昭５
９−８１８７０号）やフッ素ガスでオキシフッ化リン酸
化合物を反応除去する方法（特公平４−１６４０６号、
特公平４−１６４０７号）等が知られている。しかし、
これらは操作が煩雑な上に、フッ化リチウムを除去する
ためには濾過を行うしかないため、生産性が悪い。
六フッ化リン酸リチウムを有機溶媒に溶解し、イオン交
換樹脂により不純物を除去する方法（特開昭５９−８７
７７４号）や有機溶媒中で中和処理する方法（特開昭５
９−８１８７０号）やフッ素ガスでオキシフッ化リン酸
化合物を反応除去する方法（特公平４−１６４０６号、
特公平４−１６４０７号）等が知られている。しかし、
これらは操作が煩雑な上に、フッ化リチウムを除去する
ためには濾過を行うしかないため、生産性が悪い。
【０００５】このように従来の方法においては、いずれ
も満足のできるものではなかった。
も満足のできるものではなかった。
【０００６】
【問題点を解決するための具体的手段】本発明者らは、
かかる従来技術の問題点に鑑み鋭意検討の結果、本発明
に到達したものである。
かかる従来技術の問題点に鑑み鋭意検討の結果、本発明
に到達したものである。
【０００７】すなわち本発明は、六フッ化リン酸リチウ
ムを五フッ化リンを含むガスと接触させることを特徴と
する六フッ化リン酸リチウムの精製方法に関するもので
ある。
ムを五フッ化リンを含むガスと接触させることを特徴と
する六フッ化リン酸リチウムの精製方法に関するもので
ある。
【０００８】本発明において用いる六フッ化リン酸リチ
ウムは、非常に不安定な化合物であり、製造工程上から
あるいは保管取り扱い上から、不純物として系内に混入
してくる水分等により分解反応を起こし、その品質を低
下させる。この分解反応で発生する不純物としては、フ
ッ化リチウム、オキシフッ化リン酸化合物等がある。
ウムは、非常に不安定な化合物であり、製造工程上から
あるいは保管取り扱い上から、不純物として系内に混入
してくる水分等により分解反応を起こし、その品質を低
下させる。この分解反応で発生する不純物としては、フ
ッ化リチウム、オキシフッ化リン酸化合物等がある。
【０００９】本発明者らが種々検討した結果、五フッ化
リンを含むガスとこのような不純物の発生した六フッ化
リン酸リチウムを接触させることにより、フッ化リチウ
ムとオキシフッ化リン酸化合物を同時に低減できること
を見いだした。
リンを含むガスとこのような不純物の発生した六フッ化
リン酸リチウムを接触させることにより、フッ化リチウ
ムとオキシフッ化リン酸化合物を同時に低減できること
を見いだした。
【００１０】五フッ化リンを含むガスにより、これらの
不純物を除去できることの理由は、次式に示すようにフ
ッ化リチウムの場合は、フッ化リチウムと五フッ化リン
の結合により、六フッ化リン酸リチウムに戻るというこ
とが推測される。 ＬｉＦ ＋ ＰＦ5 → ＬｉＰＦ6 オキシフッ化リン酸化合物の場合は、オキシフッ化リン
と五フッ化リンの置換が起こると推測される。 ＭＰＯx Ｆy ＋ ＰＦ5 → ＭＰＦ6 ＋ ＰＯx Ｆy-1 ↑ （ＨＰＦ6 は解離してガス化） 本発明による精製は、０．１〜１００％、好ましくは１
０〜１００％の五フッ化リンガスを六フッ化リン酸リチ
ウムと接触させることにより行われる。０．１％以下の
濃度では効果が小さいため好ましくない。六フッ化リン
酸リチウムの熱による解離を防ぐため温度は３００℃以
下が好ましい。圧力は大気圧で十分である。量的には、
不純物に対して当量以上の五フッ化リンを含んでいれば
よい。また、五フッ化リンと混合するガスは、六フッ化
リン酸リチウムと反応しないものであればよいが、この
ガスにフッ化水素を用いれば、１００％五フッ化リンガ
スで使用するよりも効果が大きい。
不純物を除去できることの理由は、次式に示すようにフ
ッ化リチウムの場合は、フッ化リチウムと五フッ化リン
の結合により、六フッ化リン酸リチウムに戻るというこ
とが推測される。 ＬｉＦ ＋ ＰＦ5 → ＬｉＰＦ6 オキシフッ化リン酸化合物の場合は、オキシフッ化リン
と五フッ化リンの置換が起こると推測される。 ＭＰＯx Ｆy ＋ ＰＦ5 → ＭＰＦ6 ＋ ＰＯx Ｆy-1 ↑ （ＨＰＦ6 は解離してガス化） 本発明による精製は、０．１〜１００％、好ましくは１
０〜１００％の五フッ化リンガスを六フッ化リン酸リチ
ウムと接触させることにより行われる。０．１％以下の
濃度では効果が小さいため好ましくない。六フッ化リン
酸リチウムの熱による解離を防ぐため温度は３００℃以
下が好ましい。圧力は大気圧で十分である。量的には、
不純物に対して当量以上の五フッ化リンを含んでいれば
よい。また、五フッ化リンと混合するガスは、六フッ化
リン酸リチウムと反応しないものであればよいが、この
ガスにフッ化水素を用いれば、１００％五フッ化リンガ
スで使用するよりも効果が大きい。
【００１１】本発明の方法によって精製された六フッ化
リン酸リチウムは、非常に高純度であり、フッ化リチウ
ムやオキシフッ化リン酸化合物等の不純物濃度は０〜２
００ｐｐｍである。
リン酸リチウムは、非常に高純度であり、フッ化リチウ
ムやオキシフッ化リン酸化合物等の不純物濃度は０〜２
００ｐｐｍである。
【００１２】
【実施例】以下実施例により本発明を具体的に説明する
が、本発明はかかる実施例により限定されるものではな
い。
が、本発明はかかる実施例により限定されるものではな
い。
【００１３】実施例１ フッ化リチウム３２ｇを無水フッ酸５００ｇに溶解させ
る。この溶液に五フッ化リンガス１５５ｇを吹き込み、
フッ化リチウムと反応させた。得られた反応溶液を一晩
かけてゆっくりと−２０℃まで冷却することにより、六
フッ化リン酸リチウムの結晶を析出させた。これを濾別
し、室温減圧下で付着フッ化水素を除いた。これによ
り、１ｍｍ程度の粒径の揃った六フッ化リン酸リチウム
結晶６５ｇが得られた。このものの純度は９９％以上で
あった。
る。この溶液に五フッ化リンガス１５５ｇを吹き込み、
フッ化リチウムと反応させた。得られた反応溶液を一晩
かけてゆっくりと−２０℃まで冷却することにより、六
フッ化リン酸リチウムの結晶を析出させた。これを濾別
し、室温減圧下で付着フッ化水素を除いた。これによ
り、１ｍｍ程度の粒径の揃った六フッ化リン酸リチウム
結晶６５ｇが得られた。このものの純度は９９％以上で
あった。
【００１４】このようにして得られた六フッ化リン酸リ
チウムを加水分解させたところ、不純物としてフッ化水
素５００ｐｐｍ、フッ化リチウム８００ｐｐｍ、オキシ
フッ化リン酸化合物１０００ｐｐｍが発生していた。こ
の六フッ化リン酸リチウム１０ｇをＳＵＳ３０４製の処
理装置に入れて、まず、１６０℃に加熱した後に、１ｔ
ｏｒｒの減圧下で１時間真空乾燥を行いフッ化水素を除
いた。次に、室温まで冷却して大気圧の１００％五フッ
化リン中に１２時間封入した後、五フッ化リンを排気し
て、六フッ化リン酸リチウムを取り出した。得られた六
フッ化リン酸リチウム中のフッ化水素は５０ｐｐｍ以
下、フッ化リチウムは１００ｐｐｍ、オキシフッ化リン
酸化合物は５０ｐｐｍ以下であった。
チウムを加水分解させたところ、不純物としてフッ化水
素５００ｐｐｍ、フッ化リチウム８００ｐｐｍ、オキシ
フッ化リン酸化合物１０００ｐｐｍが発生していた。こ
の六フッ化リン酸リチウム１０ｇをＳＵＳ３０４製の処
理装置に入れて、まず、１６０℃に加熱した後に、１ｔ
ｏｒｒの減圧下で１時間真空乾燥を行いフッ化水素を除
いた。次に、室温まで冷却して大気圧の１００％五フッ
化リン中に１２時間封入した後、五フッ化リンを排気し
て、六フッ化リン酸リチウムを取り出した。得られた六
フッ化リン酸リチウム中のフッ化水素は５０ｐｐｍ以
下、フッ化リチウムは１００ｐｐｍ、オキシフッ化リン
酸化合物は５０ｐｐｍ以下であった。
【００１５】実施例２ 実施例１と同様のフッ化水素５００ｐｐｍ、フッ化リチ
ウム８００ｐｐｍ、オキシフッ化リン酸化合物１０００
ｐｐｍを含む六フッ化リン酸リチウム１０ｇをＳＵＳ３
０４製の処理装置に入れて、１６０℃に加熱した後に、
１ｔｏｒｒの減圧下で１時間真空乾燥を行いフッ化水素
を除いた。次に、室温まで冷却して、１：１の五フッ化
リン／フッ化水素の混合ガス中に５時間封入した後、こ
れらのガスを９０℃で減圧除去した。得られた六フッ化
リン酸リチウム中のフッ化水素、フッ化リチウム、オキ
シフッ化リン酸化合物はすべて、５０ｐｐｍ以下であっ
た。
ウム８００ｐｐｍ、オキシフッ化リン酸化合物１０００
ｐｐｍを含む六フッ化リン酸リチウム１０ｇをＳＵＳ３
０４製の処理装置に入れて、１６０℃に加熱した後に、
１ｔｏｒｒの減圧下で１時間真空乾燥を行いフッ化水素
を除いた。次に、室温まで冷却して、１：１の五フッ化
リン／フッ化水素の混合ガス中に５時間封入した後、こ
れらのガスを９０℃で減圧除去した。得られた六フッ化
リン酸リチウム中のフッ化水素、フッ化リチウム、オキ
シフッ化リン酸化合物はすべて、５０ｐｐｍ以下であっ
た。
【００１６】
【発明の効果】本発明によれば、フッ化リチウムやオキ
シフッ化リン等の不純物濃度が従来のものよりも低い高
純度な六フッ化リン酸リチウムが比較的容易に得られ
る。
シフッ化リン等の不純物濃度が従来のものよりも低い高
純度な六フッ化リン酸リチウムが比較的容易に得られ
る。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 伊東 久和 山口県宇部市大字沖宇部5253番地 セント ラル硝子株式会社宇部研究所内 (72)発明者 宗野 靖 山口県宇部市大字沖宇部5253番地 セント ラル硝子株式会社宇部研究所内 (72)発明者 阿瀬川 誠 山口県宇部市大字沖宇部5253番地 セント ラル硝子株式会社宇部研究所内 (72)発明者 兼重 和美 山口県宇部市大字沖宇部5253番地 セント ラル硝子株式会社宇部研究所内
Claims (1)
- 【請求項１】 六フッ化リン酸リチウムを五フッ化リン
を含むガスと接触させることを特徴とする六フッ化リン
酸リチウムの精製方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8718793A JP2882723B2 (ja) | 1993-04-14 | 1993-04-14 | 六フッ化リン酸リチウムの精製方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8718793A JP2882723B2 (ja) | 1993-04-14 | 1993-04-14 | 六フッ化リン酸リチウムの精製方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06298507A true JPH06298507A (ja) | 1994-10-25 |
| JP2882723B2 JP2882723B2 (ja) | 1999-04-12 |
Family
ID=13907991
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8718793A Expired - Fee Related JP2882723B2 (ja) | 1993-04-14 | 1993-04-14 | 六フッ化リン酸リチウムの精製方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2882723B2 (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1998023536A1 (en) * | 1996-11-26 | 1998-06-04 | Fmc Corporation | Process for removing acids from lithium salt solutions |
| WO1999040027A1 (fr) * | 1998-02-03 | 1999-08-12 | Elf Atochem S.A. | PROCEDE DE FABRICATION D'HEXAFLUOROPHOSPHATE D'UN METAL, M(PF6)n, EN PARTICULIER DE LiPF6 |
| EP1055640A1 (en) * | 1998-11-17 | 2000-11-29 | Stella Chemifa Kabushiki Kaisha | Method of purifying lithium hexafluorophosphate |
| WO2001042133A1 (fr) * | 1999-12-09 | 2001-06-14 | Stella Chemifa Kabushiki Kaisha | Procede de production d'hexafluorophosphate de lithium |
| US6884403B2 (en) * | 2000-09-05 | 2005-04-26 | Stella Chemifa Kabushiki Kaisha | Method of purifying lithium hexafluorophosphate |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103466589B (zh) * | 2013-08-29 | 2015-12-02 | 中国海洋石油总公司 | 一种高纯六氟磷酸锂的制备方法 |
| WO2023143692A1 (de) * | 2022-01-25 | 2023-08-03 | Fluorchemie Stulln Gmbh | Verfahren zur herstellung von phosphorpentafluorid |
-
1993
- 1993-04-14 JP JP8718793A patent/JP2882723B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1998023536A1 (en) * | 1996-11-26 | 1998-06-04 | Fmc Corporation | Process for removing acids from lithium salt solutions |
| US6001325A (en) * | 1996-11-26 | 1999-12-14 | Fmc Corporation | Process for removing acids from lithium salt solutions |
| WO1999040027A1 (fr) * | 1998-02-03 | 1999-08-12 | Elf Atochem S.A. | PROCEDE DE FABRICATION D'HEXAFLUOROPHOSPHATE D'UN METAL, M(PF6)n, EN PARTICULIER DE LiPF6 |
| EP1055640A1 (en) * | 1998-11-17 | 2000-11-29 | Stella Chemifa Kabushiki Kaisha | Method of purifying lithium hexafluorophosphate |
| EP1055640A4 (en) * | 1998-11-17 | 2001-02-07 | Stella Chemifa Kk | METHOD FOR PURIFYING LITHIUM HEXAFLUORPHOSPHATE |
| US6514474B1 (en) * | 1998-11-17 | 2003-02-04 | Stella Chemifa Kabushiki Kaisha | Method of purifying lithium hexafluorosphate |
| EP1254860A1 (en) * | 1999-12-09 | 2002-11-06 | Stella Chemifa Kabushiki Kaisha | Method for producing lithium hexafluorophosphate |
| WO2001042133A1 (fr) * | 1999-12-09 | 2001-06-14 | Stella Chemifa Kabushiki Kaisha | Procede de production d'hexafluorophosphate de lithium |
| US6955795B2 (en) | 1999-12-09 | 2005-10-18 | Stella Chemifa Kabushiki Kaisha | Method for producing lithium hexafluorophosphate |
| EP1254860A4 (en) * | 1999-12-09 | 2006-06-21 | Stella Chemifa Kk | METHOD FOR PRODUCING LITHIUM HEXAFLUOROPHOSPHATE |
| KR100737946B1 (ko) * | 1999-12-09 | 2007-07-13 | 스텔라 케미파 코포레이션 | 6불화인산리튬의 제조 방법 |
| KR100814451B1 (ko) * | 1999-12-09 | 2008-03-17 | 스텔라 케미파 코포레이션 | 6불화인산리튬의 제조 장치 |
| US6884403B2 (en) * | 2000-09-05 | 2005-04-26 | Stella Chemifa Kabushiki Kaisha | Method of purifying lithium hexafluorophosphate |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2882723B2 (ja) | 1999-04-12 |
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