JPH0629394B2 - カバ−レイフイルム - Google Patents

カバ−レイフイルム

Info

Publication number
JPH0629394B2
JPH0629394B2 JP13396487A JP13396487A JPH0629394B2 JP H0629394 B2 JPH0629394 B2 JP H0629394B2 JP 13396487 A JP13396487 A JP 13396487A JP 13396487 A JP13396487 A JP 13396487A JP H0629394 B2 JPH0629394 B2 JP H0629394B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
resin
film
weight
parts
component
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
JP13396487A
Other languages
English (en)
Other versions
JPS63297418A (ja
Inventor
吉次 栄口
実照 坂口
均 新井
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Shin Etsu Chemical Co Ltd
Original Assignee
Shin Etsu Chemical Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Shin Etsu Chemical Co Ltd filed Critical Shin Etsu Chemical Co Ltd
Priority to JP13396487A priority Critical patent/JPH0629394B2/ja
Publication of JPS63297418A publication Critical patent/JPS63297418A/ja
Publication of JPH0629394B2 publication Critical patent/JPH0629394B2/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • HELECTRICITY
    • H05ELECTRIC TECHNIQUES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H05KPRINTED CIRCUITS; CASINGS OR CONSTRUCTIONAL DETAILS OF ELECTRIC APPARATUS; MANUFACTURE OF ASSEMBLAGES OF ELECTRICAL COMPONENTS
    • H05K3/00Apparatus or processes for manufacturing printed circuits
    • H05K3/22Secondary treatment of printed circuits
    • H05K3/28Applying non-metallic protective coatings
    • H05K3/285Permanent coating compositions

Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明は、すぐれた接着性と耐湿半田特性および耐熱劣
化特性を有するフレキシブル印刷回路用のカバーレイフ
イルムに関するものである。
(従来の技術) 近年、エレクトロニックス製品の軽量化、薄肉化、小型
化、高機能化が進むにつれて、プリント基板の需要が多
くなり、なかでもフレキシブルプリント基板はその使用
範囲が広がって需要が伸びており、それにともなって基
板のファインパターン化、高性能化、耐環境性向上等の
要求が強くなっている。
これにともないフレキシブル印刷回路用の保護用カバー
レイフイルムの使用が多くなり、その性能、向上が望ま
れ、具体的にはフレキシブルプリント回路板との接着
性、半田耐熱性、耐熱性、電気絶縁性、耐熱劣化性、屈
曲性、耐溶剤性等および耐環境性がしばしば問題になっ
ており、それらの向上が望まれている。特に最近は、カ
バーレイの加工、部品組立てにおける使用環境がきびし
く、特に高温,高湿下での取扱いが多いため、該フィル
ムの吸湿時の半田耐熱性、電気絶縁性の向上が望まれて
いる。
(発明が解決しようとする問題点) 従来のカバーレイ用の接着剤として、NBR/フェノー
ル樹脂、フェノール/ブチラール樹脂、エポキシ/フェ
ノール/NBR、NBR/エポキシ樹脂、エポキシ/ポ
リエステル、エポキシ/ナイロン、エポキシ/アクリル
樹脂、アクリル樹脂等が用いられている。
これらの接着剤は一長一短があり、例えばNBR系は熱
劣化が大きく、エポキシ系は剥離強度が低い。また、エ
ポキシ/ポリエステル系、アクリル系等も同様であっ
て、さらに、いずれも吸湿半田特性が低いなど、前記の
ような要求性能を満たしたものは知られていない。
また、カバーレイは保存性があり、低温短時間で加熱圧
着できる加工性も要求されている。
(問題点を解決するための手段) 本発明は上記欠点を解消し、接着性、半田耐熱性、電気
絶縁性、吸湿時の半田耐熱性に優れたフレキシブルプリ
ント回路用の保護カバーレイフイルムを提供することを
目的とするものである。
本発明者等は、上記目的を達成するために鋭意研究を行
ってきた結果、後述する特定のポリエステル樹脂、フェ
ノール樹脂、エポキシ樹脂および微粒子無機粉末等を併
用することにより、著しく接着性が高く、かつ電気特
性、半田耐熱、吸湿半田耐熱性、保存性等が改良された
接着性組成物が得られ、それにより上記目的を達成する
フレキシブルプリント回路用の保護カバーレイフイルム
が得られることを見い出し本発明に至った。
すなわち本発明は a)カルボキシル基含有ポリエステル樹脂 100重量部 b)エポキシ樹脂 10〜90 〃 c)フェノール樹脂 10〜90 〃 d)微粒子無機粉末 1〜60 〃 および e)硬化剤 0.1 〜50 〃 (但しエポキシ樹脂とフェノール樹脂との合計は20〜
100重量部である) からなる組成物を接着剤層として有する接着性の良好な
フレキシブル印刷回路用保護カバーレイフイルムを要旨
とするものである。
本発明のカバーレイフイルムが有する接着剤層形成用組
成物は、a)成分のカルボキシル基含有ポリエステル10
0重量部にb)成分エポキシ樹脂とc)成分のフェノール樹
脂が各10〜90重量部添加され、その合計は100重
量部を超えないことが重要であって、0.1〜50重量
部の範囲の適当量の硬化剤e)を加えた樹脂組成物に、d)
成分の微粒子無機粉末を1〜60重量部添加配合してな
り、本発明は、かかる組成物から形成された接着剤層を
有するフレキシブル印刷回路用保護カバーレイフイルム
に向けられている。
本発明のカバーレイフイルムの接着剤層用組成物に用い
られるa)成分としてのカルボキシル基含有ポリエステル
樹脂は、分子中にカルボキシル基を含有するポリエステ
ル樹脂であれば特に制限されない。そのようなカルボキ
シル化ポリエステル樹脂は、例えば、次のポリオール類
と酸類とから合成される。ポリオールとしては、エチレ
ングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレング
リコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコ
ール、トリメチロールプロパン、1−4−ブタジオー
ル、ペンタエリスリトール、ビスフェノールA−エチレ
ンオキシド付加物ビスフェノールA−プロピレンオキシ
ド付加物などが挙げられる。また、酸成分としては、テ
レフタル酸、イソフタル酸、アジピン酸、マレイン酸、
フマール酸、トリメリット酸、ピロメリット酸およびそ
れらの酸無水物などが挙げられる。
本発明のカバーレイフイルム用接着剤組成物に用いるの
に特に好適なカルボキシル化ポリエステル樹脂は、酸価
60〜200当量/10g、軟化点120℃以上のも
のである。軟化点が低すぎると取扱い時の接着剤面のベ
トツキ、加熱時の熱軟化が大きく、高温特性が低下する
ので不都合があり、、上記特性をもつ樹脂が好ましく選
択使用される。
本発明のカバーレイフイルムの接着剤層用組成物を構成
するb)成分としてのエポキシ樹脂は、1分子中に2個以
上のエポキシ基を有するものであればいかなるものでも
良く、好ましくは、例えば、ビスフェノール型エポキシ
樹脂、ノボラック型エポキシ樹脂等のグリシジルエーテ
ル型環状脂肪族エポキシ樹脂、芳香族型エポキシ樹脂、
ハロゲン化エポキシ樹脂等が用いられる。これらは単独
でもよいし、2種以上混合して使用することも出来る。
本発明のカバーレイフィルムの接着剤層用組成物に用い
るc)成分であるフェノール樹脂は、フェノール、クレゾ
ール、キシレノール又はアルキルフェノール等のフェノ
ール類とホルムアルデヒドあるいはパラホルムアルデヒ
ドを反応させて得られるものである。
上記のb)成分としてのエポキシ樹脂とc)成分としてのフ
ェノール樹脂は、a)成分ポリエステル樹脂100重量部
に対して、それぞれ10〜90重量部が用いられるが、
b)成分とc)成分の合計量が100重量部を超えないこと
が重要である。その合計量が100重量部を超えると、
フィルムのはく離強度が低くなるので好ましくなく、ま
たb)成分及びc)成分の両者又はいずれか一方が10重量
部未満の場合には、半田耐熱性と耐溶剤性が低下するの
で不適である。b)成分とc)成分の好ましい配合使用量
は、それぞれ20〜70重量部である。
本発明に係る接着剤層用組成物を構成するd)成分の無機
質微粉末としては、例えば、シリカ粉末、アルミナ粉
末、三酸化アンチモン、マイカ、タルク、炭酸カルシウ
ム、クレー、酸化アルミニウム、酸化チタン、酸化マグ
ネシウム、炭化けい素及びボロンナイトライト粉末等を
挙げることができる。微粉末は微細粒のものがよく、例
えば、粒径が2μm以下、特に1μm以下のものが好ま
しく、超微粒子の無水シリカ、酸化アルミニウム及び酸
化チタンは極めて望ましい無機質微粉末材料である。ま
た、上記無機質微粉末は樹脂マトリックスとの密着性、
耐水性等を向上させるために疎水化処理したものは、さ
らに好ましい。その疎水化処理剤としては、例えば、ジ
メチルジクロロシラン等のクロロシラン、シリコーンオ
イル、アルキルトリエトキシシラン、メチルトリエトキ
シシラン等のシランカップリング剤のようなシラン化合
物類を挙げることができる。これらは1種または2種以
上を組合わせて用いることができる。
また、最近、FPCはファインパターン化し、数10μ
mのパターンも実用化され、これに伴って、樹脂組成物
中に添加される無機質微粉末の粒子も、可及的微細のも
のが好ましく用いられる。そのような微細粉末は、更に
吸湿半田特性を向上させる利点を有する。また、無機質
微粉末は、疎水性化表面処理して接着剤樹脂マトリック
スとの密着性、分散性等を更に向上させることもでき
る。
d)成分としての無機質微粉末は、a)成分樹脂の100重
量部に対して、1〜60重量部添加使用される。その添
加量が少なすぎる吸湿半田耐熱性が改良されず、また多
すぎると接着剤フローが小さくなり、更にFPCとの接
着性が低下するので不都合である。好ましい使用量は、
a)成分100重量部に対し、2.4〜50重量部の範
囲、特に好ましい範囲は5〜40重量部である。無機質
微粉末の添加は、耐湿半田特性等を向上させ、樹脂の耐
熱性、吸湿耐性等を向上させるとともに、更に熱衝撃に
よる接着剤層のヒズミを小さくする付加的効果が期待さ
れる。特に、本発明において、a)成分のカルボキシル基
含有ポリエステル樹脂との併用による相乗効果は極めて
大きい。
本発明に係る接着剤層用組成物を構成するe)成分硬化剤
の好ましいものは、イミダゾール係化合物類、酸無水物
類およびアミン類である。イミダゾール系化合物として
は、例えば、2−アルキル−4−メチルイミダゾール、
2−アルキル−4−エチルイミダゾール、1−(2−シ
アノエチル)−2−アルキルイミダゾール(アルキル基
の炭素数は1〜4が好ましい)、2−フェニルイミダゾ
ール、2,4−ジフェニルイミダゾール及び2−フェニ
ル−4−メチルイミダゾール等が挙げられる。酸無水物
としては、例えば、無水フタル酸、無水テトラヒドロフ
タル酸、無水ヘキサヒドロフタル酸及び無水トリメリッ
ト酸等が挙げられ、また、アミン系化合物としては、ジ
エチルトリアミン、トリエチレンテトラミン、メタキシ
レンジアミン及びジアミノジフェニルメタン等が挙げら
れる。これらは単独もしくは2種以上を混合して用いる
ことができる。これらの硬化剤は、通常、a)成分のポリ
エステル樹脂100重量部当たり0.1〜50重量部の
広い範囲量で添加することができるが、その使用量は、
使用する硬化剤の種類及び各樹脂の種類や量によって適
宜選択される。その好ましい使用量は、0.5〜10重
量部である。
本発明の接着剤組成物においては、b)成分のエポキシ樹
脂とc)成分のフェノール樹脂およびa)成分のカルボキシ
ル基含有ポリエステル樹脂間での架橋硬化反応も生じる
ので、カバーレイフィルムの耐熱性、耐溶剤性が向上す
る。
本発明のカバーレイフィルムを製造する方法としては、
上記組成物を適当な溶剤に溶かし、これを耐熱性を有す
るプラスチックフィルム、例えば、ポリイミドフィル
ム、ポリフェニレンスルフィドフィルム、ポリパラバン
酸フィルム、耐熱性ポリエステルフィルム、ポリエーテ
ルスルホンフィルム、ポリエーテル、エーテルケトンフ
ィルム等の表面に乾燥常態での厚さが20〜40μmに
なるように塗布し、これを半硬化状態とする。この場
合、必要により100℃程度の温度で短時間加熱するこ
とができる。このようにして得られるカバーレイフィル
ムは、通常ポリエチレンフィルム、PPフィルム、TP
Xフィルム、シリコーン系離型剤付きポリエステルフィ
ルム、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィ
ンフィルムコート紙、塩化ビニリデンフィルムコート紙
等の離型紙あるいはフィルム等と重ね合わせロールラミ
ネーター等により積層し、ロール状に巻き取って製造さ
れる。
(実施例) 以下、実施例により、本発明を更に詳細に説明する。
実施例1〜3および比較例1〜3 表1に示す各種カルボキシル基含有ポリエステル(東洋
紡社製)100重量部に、エポキシ系接着剤としてビス
フェノールA型エポキシエピコート828(油化シエル
社製)50重量部、ノボラック型エポキシエピコート1
54(油化シエル社社製)10重量部、ノボラック型フ
ェノールホルムアルデヒド樹脂(フェノール当量10
7)15重量部、無機微粉末(種類と添加量は表中に示
す)および硬化剤として2−エチル−4−メチルイミダ
ゾール 0.4重量部と無水トリメリット酸4重量部をそれ
ぞれ加え、ジオキサンと混合して30重量%のジオキサ
ン溶液とし、ボールミルにより無機微粉末を均一に分散
させた接着剤溶液を得た。次いで、この接着剤溶液を乾
燥後の塗布厚さ30μmになるように25μmのポリイ
ミドフィルム(カプトン100H)に塗布し、80℃×
2分,120℃×5分の二段階に加熱乾燥し溶剤を除去
した接着剤を半硬化の状態にした。シリコーン離型剤付
きの離型紙(80μm)とロールラミネータにより、温
度50℃、ロール圧着の線圧5kg/cm 、速度2m/min の
条件で圧着積層し、カバーレイフイルムを作成した。次
に、このカバーレイフイルムの特性を測定するために、
このカバーレイフイルムを電解銅箔35μmの光沢面に
積層し、プレス条件160℃,50kg/cm2×30分でプ
レス加工し、積層フイルムを作製した。このようにして
得たフレキブル積層フィルムの特性を比較例とともに表
1に示す。なお、同表中のポリエステル樹脂の酸価は、
ポリエステル樹脂10g中のカルボキル基の当量であ
って、還元粘度ηsp/c(dl/g)は、フェノール/テト
ラクロロエタン溶媒を用い、30℃の温度で測定したも
のである。
また無機質微粉末として用いたアエロジル#130,#
380は、(日本アエロジル社製)は、超微粒子状無水
シリカである。
なお、カバーレイフイルムの各種物性の測定法は、次の
とおりである。
i)剥離強度 JIS C6481に準じて行う。10mm幅のサンプル
を90゜の方向に50mm/minの速度で銅箔を引きはが
す。
ii)半田耐熱性 半田浴に30秒間サンプルをフロートし、ふくれ等が生
じない最高温度を測定する。
吸湿半田は40℃、湿度90%、1時間の条件下で吸湿
させた後、上記方法と同様にして、半田浴に30秒間サ
ンプルをフロートし、外観、ふくれ等の生じない最高温
度を調べる。
iii)耐溶剤性 10mm幅のサンプルを常温で1,1,1-トリクロロエタン中
に30分間浸漬し、その直後にi)の剥離強度試験を行
う。
iv)接着剤面のベトツキ カバーレイより離型紙を取り除き、半硬化の接着剤面を
指触によりベトツキを観察する。接着剤面にベトツキが
あるとカバーレイをフレキシブルプリント回路にセット
する作業がやりにくい。
○ ベトツキ無し × ベトツキ有り V)線間絶縁抵抗 IPC FC 241に従う。吸湿時は40℃、湿度90%、
4時間後の線間抵抗を測定する。
vi)接着剤の流れ プレス成形前にカバーレイフイルムに2mmφのパンチ穴
をあけ、その後プレス成形した際の接着剤のシミ出し幅
を測定する。
実施例4〜6および比較例4〜6 表2に示すカルボキシル基含有ポリエステル(#29
7)100重量部に、かつ硬化剤KC01(コニシ社
製)を1.5重量部加え、エポキシ樹脂(エピコート1
54と828の比3/7)とノボラック型フェノールホ
ルムアルデヒド樹脂(フェノール当量107)の50:
50混合物の各種量および各種無機質微粉末を表に示す
量添加して、30重量%ジオキサン溶液とし、ボールミ
ルにより無機質微粉末を分散させた接着剤を調合した。
これを実施例1と同様にしてカバーレイフィルムを作成
し、結果を表2に比較例と共に示した。
なお、表中の無機質微粉末のAl2O3は、日本アエロジル
社製の超微粉状酸化アルミニウム粉末である。また、ア
エロジルは、同社製の超微細シリカ粉末で、アエロジル
R972は、ジメチルジクロロシランで疎水化処理され
た微細シリカ粉末である。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】a)カルボキシル基含有ポリエステル樹脂
    100 重量部 b)エポキシ樹脂 10〜90 〃 c)フェノール樹脂 10〜90 〃 d)無機質微粉末 1〜60 〃 および e)硬化剤 0.1〜50 〃 (但し、上記エポキシ樹脂とフェノール樹脂との合計
    は、20〜100重量部である。) からなる組成物を接着剤層として有するフレキシブル印
    刷回路用保護カバーレイフィルム。
JP13396487A 1987-05-29 1987-05-29 カバ−レイフイルム Expired - Fee Related JPH0629394B2 (ja)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP13396487A JPH0629394B2 (ja) 1987-05-29 1987-05-29 カバ−レイフイルム

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP13396487A JPH0629394B2 (ja) 1987-05-29 1987-05-29 カバ−レイフイルム

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPS63297418A JPS63297418A (ja) 1988-12-05
JPH0629394B2 true JPH0629394B2 (ja) 1994-04-20

Family

ID=15117198

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP13396487A Expired - Fee Related JPH0629394B2 (ja) 1987-05-29 1987-05-29 カバ−レイフイルム

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JPH0629394B2 (ja)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2001031940A (ja) * 1999-07-19 2001-02-06 Toyobo Co Ltd 接着剤組成物
US20030069331A1 (en) 2000-02-15 2003-04-10 Inada Teiichi Adhesive composition , process for producing the same, adhesive film made with the same, substrate for semiconductor mounting, and semiconductor device
CN109438838B (zh) * 2018-10-18 2021-01-19 江苏金发科技新材料有限公司 有效减少高粉体含量聚丙烯复合材料水花或银纹的生产工艺

Also Published As

Publication number Publication date
JPS63297418A (ja) 1988-12-05

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US20080113184A1 (en) Adhesive sheet
JP2002069270A (ja) 難燃性非ハロゲンエポキシ樹脂組成物及びその用途
JP4212793B2 (ja) 接着剤組成物、これを用いたフレキシブル印刷配線用基板及びカバーレイフィルム
JP2009167396A (ja) 接着剤組成物、それを用いた銅張り積層板、カバーレイフィルムおよび接着剤シート
JP3504500B2 (ja) 熱硬化性接着剤及びそれを用いたフレキシブル印刷配線板材料
WO2004113466A1 (ja) 半導体装置用接着剤組成物およびそれを用いたカバーレイフィルム、接着剤シート、銅張りポリイミドフィルム
JP2003105167A (ja) 難燃性樹脂組成物とそれを用いた半導体装置用接着剤シート、カバーレイフィルム並びにフレキシブルプリント配線基板
JP2001081282A (ja) エポキシ樹脂組成物及びそれを用いたフレキシブル印刷配線板材料
JPH0629394B2 (ja) カバ−レイフイルム
JP2520497B2 (ja) カバ―レイフィルム
JP2836942B2 (ja) カバーレイフィルム
JP3490226B2 (ja) 耐熱性カバーレイフィルム
JPH07126585A (ja) カバーレイフィルム
JPH06104813B2 (ja) 難燃性カバーレイフイルム
KR20230052965A (ko) 에폭시 수지 조성물, 접착 필름, 프린트 배선판, 반도체 칩 패키지, 반도체 장치, 및 접착 필름의 사용 방법
JP2002053833A (ja) 半導体装置用接着剤組成物及びそれを用いたカバーレイフィルム及び接着剤シートならびにフレキシブル印刷回路基板
JP2004189815A (ja) エポキシ樹脂組成物及びそれを用いたフレキシブル印刷配線板材料
JP3031795B2 (ja) ボンディングシート
JPH06240213A (ja) 接着剤塗布銅箔及びそれを用いた銅張積層板
JPH05299823A (ja) カバーレイフィルム
JP4337204B2 (ja) 多層プリント配線板用層間絶縁接着剤
JP2824149B2 (ja) カバーレイフィルム
JPH0733501B2 (ja) 難燃性カバーレイフィルム
JP4042886B2 (ja) エポキシ樹脂組成物及びそれを用いたフレキシブル印刷配線板材料
JP2005015553A (ja) エポキシ樹脂組成物及びそれを用いた接着シート

Legal Events

Date Code Title Description
LAPS Cancellation because of no payment of annual fees