JPH0629377B2 - 水分散性塗膜形成物質の製造方法 - Google Patents
水分散性塗膜形成物質の製造方法Info
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- JPH0629377B2 JPH0629377B2 JP21797784A JP21797784A JPH0629377B2 JP H0629377 B2 JPH0629377 B2 JP H0629377B2 JP 21797784 A JP21797784 A JP 21797784A JP 21797784 A JP21797784 A JP 21797784A JP H0629377 B2 JPH0629377 B2 JP H0629377B2
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Description
【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は炭素−炭素二重結合およびオキシラン酸素を含
有する高分子化合物から誘導された、粒径の微細なエマ
ルションからなる水分散性塗膜形成物質の製造方法に関
するものである。
有する高分子化合物から誘導された、粒径の微細なエマ
ルションからなる水分散性塗膜形成物質の製造方法に関
するものである。
従来の技術 従来の水性塗料には水溶型とエマルション型とがあり、
これらは希釈剤として水を用いるため、有機溶剤塗料に
比べて毒性、引火性がなく安価である利点を有する。
これらは希釈剤として水を用いるため、有機溶剤塗料に
比べて毒性、引火性がなく安価である利点を有する。
発明が解決しようとする問題点 しかし従来開発されてきた水溶型塗料は樹脂の分子量を
高くすると水溶液の粘土が高くなり、実用上使えないた
め、比較的低分子量の樹脂しか使用し得ない。したがっ
て塗膜の硬度が小さく、物理性が悪い。またさらに耐水
性、耐薬品性など化学的性質も劣る。
高くすると水溶液の粘土が高くなり、実用上使えないた
め、比較的低分子量の樹脂しか使用し得ない。したがっ
て塗膜の硬度が小さく、物理性が悪い。またさらに耐水
性、耐薬品性など化学的性質も劣る。
それ故、水溶型塗料の用途は制限され、スプレーなどの
通常の塗装方法で塗装でき、かつ、常温硬化により、優
れた物性の塗膜を与える水溶型の塗料は未だ開発されて
いない。
通常の塗装方法で塗装でき、かつ、常温硬化により、優
れた物性の塗膜を与える水溶型の塗料は未だ開発されて
いない。
一方エマルション型水性塗料は高分子量の樹脂が使用で
き、また系の粘土が低いため高濃度で使用できるという
利点があるが、エマルション製造時に界面活性剤を用い
ている結果、耐水性が劣り、又、光沢のある塗膜が得ら
れない欠点がある。
き、また系の粘土が低いため高濃度で使用できるという
利点があるが、エマルション製造時に界面活性剤を用い
ている結果、耐水性が劣り、又、光沢のある塗膜が得ら
れない欠点がある。
本発明は上述の点に着目してなされたもので、常温にお
ける乾燥性が良く、しかも光沢があり塗膜物性の優れた
新規水分散性塗膜形成物質の製造方法を提供することを
目的とする。
ける乾燥性が良く、しかも光沢があり塗膜物性の優れた
新規水分散性塗膜形成物質の製造方法を提供することを
目的とする。
発明の概要 本発明は、５００〜５，０００の分子量で５０〜５００
のヨウ素価の炭素−炭素二重結合およびオキシラン酸素
を３〜１２重量％有する高分子化合物１００ｇあたり、
一般式 ［式中Ｒ１およびＲ２はその一部がヒドロキシル基で置
換されていてもよい炭素数１〜２０の炭化水素を表わ
す。ただしＲ１とＲ２は環構造をとることができ、環構
造中には不飽和基を含むことができる］ で表わされるアミン化合物を３０〜３００ミリモルおよ
び一般式 ［式中Ｒ３およびＲ４は水素原子またはメチル基を表わ
す］ で表わされるα，β−不飽和カルボン酸あるいは分子量
１００〜３５０で炭素−炭素共役二重結合を１０重量％
以上含む不飽和脂肪酸あるいはそれらの混合物を０〜２
００ミリモル付加させた炭素−炭素二重結合とアミン基
を必須成分として含有する高分子化合物の水溶液又は水
分散液中でラジカル重合性モノマーをラジカル開始剤の
存在下に該アミン基含有高分子化合物にグラフト重合さ
せることを特徴とする塗膜形成物質の製造方法を提供す
ることである。
のヨウ素価の炭素−炭素二重結合およびオキシラン酸素
を３〜１２重量％有する高分子化合物１００ｇあたり、
一般式 ［式中Ｒ１およびＲ２はその一部がヒドロキシル基で置
換されていてもよい炭素数１〜２０の炭化水素を表わ
す。ただしＲ１とＲ２は環構造をとることができ、環構
造中には不飽和基を含むことができる］ で表わされるアミン化合物を３０〜３００ミリモルおよ
び一般式 ［式中Ｒ３およびＲ４は水素原子またはメチル基を表わ
す］ で表わされるα，β−不飽和カルボン酸あるいは分子量
１００〜３５０で炭素−炭素共役二重結合を１０重量％
以上含む不飽和脂肪酸あるいはそれらの混合物を０〜２
００ミリモル付加させた炭素−炭素二重結合とアミン基
を必須成分として含有する高分子化合物の水溶液又は水
分散液中でラジカル重合性モノマーをラジカル開始剤の
存在下に該アミン基含有高分子化合物にグラフト重合さ
せることを特徴とする塗膜形成物質の製造方法を提供す
ることである。
本発明の出発原料である５００〜５，０００の分子量で
５０〜５００のヨウ素価の炭素−炭素二重結合およびオ
キシラン酸素を３〜１２重量％有する高分子化合物は従
来公知の方法で製造することができる。
５０〜５００のヨウ素価の炭素−炭素二重結合およびオ
キシラン酸素を３〜１２重量％有する高分子化合物は従
来公知の方法で製造することができる。
まず、炭素−炭素二重結合含有高分子化合物の製造法に
ついて説明する。
ついて説明する。
アルカリ金属または有機アルカリ金属化合物を触媒とし
て炭素数４〜１０の共役ジオレフィン単独、あるいはこ
れらのジオレフィン同志、あるいは共役ジオレフィンに
対して５０モル％以下の量の芳香族ビニルモノマー、例
えばスチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエンま
たはジビニルベンゼン、とを０℃〜１００℃の温度でア
ニオン重合または共重合させる方法が代表的な製造方法
である。この場合分子量を制御し、ゲル分などの少な
い、淡色の低重合体を得るためにはベンジルナトリウム
のような有機アルカリ金属化合物を触媒とし、アルキル
アリール基を有する化合物、例えばトルエンを連鎖移動
剤とする連鎖移動重合法（米国特許第３７８９０９０
号）あるいはテトラヒドロフラン溶媒中でナフタリンの
ような多環芳香族化合物を活性剤とし、ナトリウムのよ
うなアルカリ金属を触媒とするリビング重合法（特公昭
４２−１７４８５号、同４３−２７４３２号）あるいは
トルエン、キシレンのような芳香族炭化水素を触媒と
し、ナトリウムのようなアルカリ金属の分散体を触媒と
し、ジオキサンのようなエーテル類を添加して分子量を
制御する重合法（特公昭３２−７４４６号、同３８−１
２４５、同３４−１０１８８号）などが好適な製造方法
である。また８族金属例えばコバルトまたはニッケルの
アセチルアセトナート化合物及びアルキルアルミニウム
ハロゲニドを触媒とする配位アニオン重合によって製造
される（特公昭４５−５０７号、同４６−８０３００
号）低重合体も用いることができる。
て炭素数４〜１０の共役ジオレフィン単独、あるいはこ
れらのジオレフィン同志、あるいは共役ジオレフィンに
対して５０モル％以下の量の芳香族ビニルモノマー、例
えばスチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエンま
たはジビニルベンゼン、とを０℃〜１００℃の温度でア
ニオン重合または共重合させる方法が代表的な製造方法
である。この場合分子量を制御し、ゲル分などの少な
い、淡色の低重合体を得るためにはベンジルナトリウム
のような有機アルカリ金属化合物を触媒とし、アルキル
アリール基を有する化合物、例えばトルエンを連鎖移動
剤とする連鎖移動重合法（米国特許第３７８９０９０
号）あるいはテトラヒドロフラン溶媒中でナフタリンの
ような多環芳香族化合物を活性剤とし、ナトリウムのよ
うなアルカリ金属を触媒とするリビング重合法（特公昭
４２−１７４８５号、同４３−２７４３２号）あるいは
トルエン、キシレンのような芳香族炭化水素を触媒と
し、ナトリウムのようなアルカリ金属の分散体を触媒と
し、ジオキサンのようなエーテル類を添加して分子量を
制御する重合法（特公昭３２−７４４６号、同３８−１
２４５、同３４−１０１８８号）などが好適な製造方法
である。また８族金属例えばコバルトまたはニッケルの
アセチルアセトナート化合物及びアルキルアルミニウム
ハロゲニドを触媒とする配位アニオン重合によって製造
される（特公昭４５−５０７号、同４６−８０３００
号）低重合体も用いることができる。
前記炭素−炭素二重結合含有高分子化合物は過酸化水
素、過酸等の過酸化物を用いて公知の方法でエポキシ化
しオシラン酸素を３〜１２重量％導入した高分子化合物
とすることができる。
素、過酸等の過酸化物を用いて公知の方法でエポキシ化
しオシラン酸素を３〜１２重量％導入した高分子化合物
とすることができる。
次に該炭素−炭素二重結合およびオキシラン酸素を含有
する高分子化合物に一般式 ［式中Ｒ１およびＲ２は前記と同じ］ で表わされるアミン化合物を溶媒の存在下あるいは不存
在下で５０〜２００℃の温度で反応させる。反応に用い
られるアミンの例としてはジメチルアミン、ジエチルア
ミンなどの脂肪族アミン類、メチルエタノールアミン、
ジエタノールアミンなどのアルカノールアミン類、モル
ホリン、ピペリジンなどの環状アミン類などをあげるこ
とができる。
する高分子化合物に一般式 ［式中Ｒ１およびＲ２は前記と同じ］ で表わされるアミン化合物を溶媒の存在下あるいは不存
在下で５０〜２００℃の温度で反応させる。反応に用い
られるアミンの例としてはジメチルアミン、ジエチルア
ミンなどの脂肪族アミン類、メチルエタノールアミン、
ジエタノールアミンなどのアルカノールアミン類、モル
ホリン、ピペリジンなどの環状アミン類などをあげるこ
とができる。
付加させるアミン量はエポキシ化高分子化合物１００ｇ
当り３０〜３００ミリモル好ましくは５０〜２００ミリ
モルである。
当り３０〜３００ミリモル好ましくは５０〜２００ミリ
モルである。
該炭素−炭素二重結合およびオキシラン酸素を含有する
高分子化合物にはさらに一般式、 ［式中Ｒ３およびＲ４は前記と同じ］ で示されるα，β−不飽和カルボン酸あるいは分子量１
００〜３５０で炭素−炭素共役二重結合を１０重量％以
上含む不飽和脂肪酸あるいはそれらの混合物を１００〜
２００℃で反応させることもできる。
高分子化合物にはさらに一般式、 ［式中Ｒ３およびＲ４は前記と同じ］ で示されるα，β−不飽和カルボン酸あるいは分子量１
００〜３５０で炭素−炭素共役二重結合を１０重量％以
上含む不飽和脂肪酸あるいはそれらの混合物を１００〜
２００℃で反応させることもできる。
α，β−不飽和カルボン酸の例としてはアクリル酸、メ
タクリル酸をあげることができる。
タクリル酸をあげることができる。
分子量１００〜３５０で炭素−炭素共役二重結合を１０
重量％以上含む不飽和脂肪酸としてはソルピン酸、支那
桐油脂肪酸、ヒマワリ油脂肪酸および脱水ヒマシ油脂肪
酸等があり、大豆油脂肪酸、アマニ油脂肪酸を異性化す
ることにより共役化した共役化脂肪酸を用いることもで
き、又、精製したエレオステアリン酸、共役リノール酸
も用いることもできる。更に１０重量％以下の炭素−炭
素共役二重結合を有する不飽和脂肪酸に共役二重結合の
多い不飽和脂肪酸を混合して、共役二重結合の合計を１
０重量％以上とした混合物も用いることもできる。中で
も脱水ヒマシ油脂肪酸は工業的に容易に入手できるので
有利であり好ましい。
重量％以上含む不飽和脂肪酸としてはソルピン酸、支那
桐油脂肪酸、ヒマワリ油脂肪酸および脱水ヒマシ油脂肪
酸等があり、大豆油脂肪酸、アマニ油脂肪酸を異性化す
ることにより共役化した共役化脂肪酸を用いることもで
き、又、精製したエレオステアリン酸、共役リノール酸
も用いることもできる。更に１０重量％以下の炭素−炭
素共役二重結合を有する不飽和脂肪酸に共役二重結合の
多い不飽和脂肪酸を混合して、共役二重結合の合計を１
０重量％以上とした混合物も用いることもできる。中で
も脱水ヒマシ油脂肪酸は工業的に容易に入手できるので
有利であり好ましい。
付加させるα，β−不飽和カルボン酸および前記不飽和
脂肪酸の合計量がエポキシ化高分子化合物１００ｇ当り
カルボン酸量として２００ミリモル以下にすることが好
ましい。
脂肪酸の合計量がエポキシ化高分子化合物１００ｇ当り
カルボン酸量として２００ミリモル以下にすることが好
ましい。
更に本発明は炭素−炭素二重結合およびオキシラン酸素
を含有する高分子化合物に前記α，β−不飽和カルボン
酸を反応させ、前記アミン化合物をマイケル付加させる
ことによっても達成される。
を含有する高分子化合物に前記α，β−不飽和カルボン
酸を反応させ、前記アミン化合物をマイケル付加させる
ことによっても達成される。
このようにして製造された炭素−炭素二重結合とアミン
基を必須成分として含有する高分子化合物を水溶性化又
は水分散するためには本発明の高分子化合物中のアミン
基１モルに対して０．２〜２．０モル当量好ましくは
０．５〜１．０モル当量の塩酸，硫酸などの鉱酸、ギ
酸、，酸，プロピオン酸，乳酸などの水溶性の有機酸で
中和する方法が採用される。更にこれらに対しプロピオ
ンオキサイド、フェニルグリシジルエーテル等のオキシ
ラン酸素を有する化合物を添加反応させて４級アンモニ
ウム塩にすることも本発明の目的にかなう。
基を必須成分として含有する高分子化合物を水溶性化又
は水分散するためには本発明の高分子化合物中のアミン
基１モルに対して０．２〜２．０モル当量好ましくは
０．５〜１．０モル当量の塩酸，硫酸などの鉱酸、ギ
酸、，酸，プロピオン酸，乳酸などの水溶性の有機酸で
中和する方法が採用される。更にこれらに対しプロピオ
ンオキサイド、フェニルグリシジルエーテル等のオキシ
ラン酸素を有する化合物を添加反応させて４級アンモニ
ウム塩にすることも本発明の目的にかなう。
本発明の炭素−炭素二重結合とアミン基を必須成分とし
て含有する高分子化合物を水溶性化させるに当って、水
溶性化を容易にする、水溶液の安定性を向上させる、本
発明の高分子化合物の流動性を改善する、塗膜の平滑性
を改造するなどの目的のため、水溶性でありしかも本発
明の高分子化合物を溶解し得るエチルセロソルブ、プロ
ピルセロソルブ、ブチルセロソルブ、エチレングリコー
ルジメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエ
ーテル、ジアセトンアルコール、４−メトキシ−４−メ
チル−ペンタノン−２、などの有機溶剤を本発明の高分
子化合物１００ｇ当り１００ｇ〜１０ｇ使用することが
好ましい。
て含有する高分子化合物を水溶性化させるに当って、水
溶性化を容易にする、水溶液の安定性を向上させる、本
発明の高分子化合物の流動性を改善する、塗膜の平滑性
を改造するなどの目的のため、水溶性でありしかも本発
明の高分子化合物を溶解し得るエチルセロソルブ、プロ
ピルセロソルブ、ブチルセロソルブ、エチレングリコー
ルジメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエ
ーテル、ジアセトンアルコール、４−メトキシ−４−メ
チル−ペンタノン−２、などの有機溶剤を本発明の高分
子化合物１００ｇ当り１００ｇ〜１０ｇ使用することが
好ましい。
上記媒体中に溶解又は分散させるには、塗料の製造に通
常用いられる塗膜形成成分と媒体の混合手段例えば攪拌
棒付き攪拌器で混合する方法を用いることができる。
常用いられる塗膜形成成分と媒体の混合手段例えば攪拌
棒付き攪拌器で混合する方法を用いることができる。
本発明において用いられるラジカル重合性ビニルモノマ
ーは通常炭素数１〜２４の化合物でＱ値が約０．１以上
のものであり、Ｑ値は「有機合成化学協会誌」２８巻１
２号１９７０．ｐ１１８８に記載されるものである。こ
れらの例は一般式 ［ここでＲ５は水素、あるいはメチル基を表わし、Ｒ６
は炭素数１〜２０の有機残基を表わす］ で示される化合物、例えば（メタ）アクリル酸メチル、
（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸メトキ
シブチル、ジエチルアミンエチル、（メタ）アクリレー
ト、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、一般
式 ［ｎは１〜４の整数、Ｒ７は水素、炭素数１〜１０のア
ルキル基、あるいはビニルあるいはハロゲンを表わす］ で示されるスチレンあるいはスチレン誘導体、例えば、
スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン及びジ
ビニルベンゼンであり、これらの２種以上を用いること
もできる。
ーは通常炭素数１〜２４の化合物でＱ値が約０．１以上
のものであり、Ｑ値は「有機合成化学協会誌」２８巻１
２号１９７０．ｐ１１８８に記載されるものである。こ
れらの例は一般式 ［ここでＲ５は水素、あるいはメチル基を表わし、Ｒ６
は炭素数１〜２０の有機残基を表わす］ で示される化合物、例えば（メタ）アクリル酸メチル、
（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸メトキ
シブチル、ジエチルアミンエチル、（メタ）アクリレー
ト、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、一般
式 ［ｎは１〜４の整数、Ｒ７は水素、炭素数１〜１０のア
ルキル基、あるいはビニルあるいはハロゲンを表わす］ で示されるスチレンあるいはスチレン誘導体、例えば、
スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン及びジ
ビニルベンゼンであり、これらの２種以上を用いること
もできる。
上に例示したように、ラジカル重合性ビニルモノマーの
使用量は、本発明の炭素−炭素二重結合とアミン基を必
須成分として含有する高分子化合物１００重量部に対し
て好ましくは２０〜５００重量部、更に好ましくは８０
〜２００重量部である。
使用量は、本発明の炭素−炭素二重結合とアミン基を必
須成分として含有する高分子化合物１００重量部に対し
て好ましくは２０〜５００重量部、更に好ましくは８０
〜２００重量部である。
これらラジカル重合性ビニルモノマーは本発明の炭素−
炭素二重結合とアミン基を必須成分として含有する高分
子化合物の水溶液中又は水分散液中で重合される方法に
よって、該高分子化合物にグラフト重合せしめられる。
この重合は有機又は無機のラジカル開始剤の存在下、反
応温度２０〜２００℃、好ましくは６０〜１００℃にお
いて有利に行なうことができる。この際ラジカル重合性
ビニルモノマーは最初から水溶液中に加えても良く、ま
た反応と同時に滴下しても良い。
炭素二重結合とアミン基を必須成分として含有する高分
子化合物の水溶液中又は水分散液中で重合される方法に
よって、該高分子化合物にグラフト重合せしめられる。
この重合は有機又は無機のラジカル開始剤の存在下、反
応温度２０〜２００℃、好ましくは６０〜１００℃にお
いて有利に行なうことができる。この際ラジカル重合性
ビニルモノマーは最初から水溶液中に加えても良く、ま
た反応と同時に滴下しても良い。
ラジカル開始剤の例としては有機化合物の開始剤として
ベンゾイルパーオキサイド、キュメンハイドロパーオキ
サイド、アゾイソブチロニトリル、ジターシャリイブチ
ルパーオキサイドなどであり、無機化合物の開始剤とし
ては過硫酸アンモン、加硫酸カリ、過硫酸ナトリウムな
どがあげられる。
ベンゾイルパーオキサイド、キュメンハイドロパーオキ
サイド、アゾイソブチロニトリル、ジターシャリイブチ
ルパーオキサイドなどであり、無機化合物の開始剤とし
ては過硫酸アンモン、加硫酸カリ、過硫酸ナトリウムな
どがあげられる。
このようにしてラジカル重合性モオマーが本発明の炭素
−炭素二重結合とアミン基を必須成分として含有する高
分子化合物にグラフト重合した、非常に微細な粒子をも
つ水性エマルションが得られる。このエマルションは界
面活性剤を必要とすることなく貯蔵安定性が優れてい
る。又、このエマルションは空気中の酸素により硬化し
て不溶不融の塗膜となるため、従来の水性塗料では見ら
れないような特性をもつビヒクルとなりうる。即ち常乾
型の水性塗料とした場合、乾燥性が良く、また光沢があ
り、硬度、密着、耐水性などのすぐれた塗膜物性をもつ
塗膜を与える。さらに樹脂が一般にアルカリ性であるた
めに耐触性をも有する。
−炭素二重結合とアミン基を必須成分として含有する高
分子化合物にグラフト重合した、非常に微細な粒子をも
つ水性エマルションが得られる。このエマルションは界
面活性剤を必要とすることなく貯蔵安定性が優れてい
る。又、このエマルションは空気中の酸素により硬化し
て不溶不融の塗膜となるため、従来の水性塗料では見ら
れないような特性をもつビヒクルとなりうる。即ち常乾
型の水性塗料とした場合、乾燥性が良く、また光沢があ
り、硬度、密着、耐水性などのすぐれた塗膜物性をもつ
塗膜を与える。さらに樹脂が一般にアルカリ性であるた
めに耐触性をも有する。
実施例 次に本発明の実施例について説明する。
製造例１ 日石ポリブタジェンＢ−１８００（数平均分子量１８０
０、１，２−結合６４％）過酢酸を用いてエポキシ化し
オキシラン酸素含有量６．５重量％のエポキシ化ポリブ
タジェンを製造した。
０、１，２−結合６４％）過酢酸を用いてエポキシ化し
オキシラン酸素含有量６．５重量％のエポキシ化ポリブ
タジェンを製造した。
このエポキシ化ポリブタジェン１０００ｇおよびエチル
セロソルブ３５８ｇおよびメチルエタノールアミン７
５．１ｇを３セパラブルフラスコに仕込み１５０℃で
６時間反応させた。このものの固形分濃度は７５重量％
であった。
セロソルブ３５８ｇおよびメチルエタノールアミン７
５．１ｇを３セパラブルフラスコに仕込み１５０℃で
６時間反応させた。このものの固形分濃度は７５重量％
であった。
製造例２ 製造例１のエポキシ化ポリブタジェン１０００ｇおよび
エチルセロソルブ３５８ｇおよびメチルエタノールアミ
ン７５．１ｇを３セパラブルフラスコに仕込み１５０
℃で６時間反応させた。反応後１２０℃まで冷却しアク
リル酸２６．４ｇ、ハイドロキノン２．４ｇおよびエチ
ルセロソルブ９ｇの混合物を加え、１２０℃で４時間反
応させた。このものの固形分の濃度は７５．６重量％で
あった。
エチルセロソルブ３５８ｇおよびメチルエタノールアミ
ン７５．１ｇを３セパラブルフラスコに仕込み１５０
℃で６時間反応させた。反応後１２０℃まで冷却しアク
リル酸２６．４ｇ、ハイドロキノン２．４ｇおよびエチ
ルセロソルブ９ｇの混合物を加え、１２０℃で４時間反
応させた。このものの固形分の濃度は７５．６重量％で
あった。
実施例１ 製造例１で製造したアミン付加ポリブタジェン溶液全量
に対し氷酢酸３０ｇを加えて良くかきまぜた後、純水を
加え固形分濃度３０重量％の水溶液を調整した。
に対し氷酢酸３０ｇを加えて良くかきまぜた後、純水を
加え固形分濃度３０重量％の水溶液を調整した。
この水溶液３３３ｇにスチレン１５０ｇ、２−エチルヘ
キシルアクリレート５０ｇ、純水４６７ｇを加えてよく
かき混ぜた後、３０％濃度の過酸化水素水溶液１５ｇを
加え８０℃で４．５時間反応させた。得られたエマルジ
ョンの不揮発分の測定から反応はほぼ１００％進行して
いることを確認した。エマルションの平均粒径は２５ｎ
ｍと微細な粒子が生成していた。
キシルアクリレート５０ｇ、純水４６７ｇを加えてよく
かき混ぜた後、３０％濃度の過酸化水素水溶液１５ｇを
加え８０℃で４．５時間反応させた。得られたエマルジ
ョンの不揮発分の測定から反応はほぼ１００％進行して
いることを確認した。エマルションの平均粒径は２５ｎ
ｍと微細な粒子が生成していた。
このエマルションに純水を加えて不揮発分３６重量％に
なるように調整したのち、この３６重量％エマルション
１００ｇにチタニア２９ｇを加えて高速回転ミキサーで
均一に分散させた。
なるように調整したのち、この３６重量％エマルション
１００ｇにチタニア２９ｇを加えて高速回転ミキサーで
均一に分散させた。
得られた塗料を５ミルのアプリケーターを用いて軟鋼板
に２５μｍの厚さに塗布した。この塗膜は室温において
１日以内で硬化し光沢ある塗膜であった。室温で１週間
乾燥後の塗膜物性は鉛筆硬度ＨＢ、デュポン衝撃５０c
m、エリクセン６．５mm、４０℃における耐水性５日、
室温における５％苛性ソーダ水溶液浸漬５時間合格であ
った。
に２５μｍの厚さに塗布した。この塗膜は室温において
１日以内で硬化し光沢ある塗膜であった。室温で１週間
乾燥後の塗膜物性は鉛筆硬度ＨＢ、デュポン衝撃５０c
m、エリクセン６．５mm、４０℃における耐水性５日、
室温における５％苛性ソーダ水溶液浸漬５時間合格であ
った。
実施例２ 製造例２で製造したアミン付加ポリブタジェン溶液全量
に対し氷酢酸３０ｇを加えてよくかき混ぜた後、純水を
加え固形分濃度３０重量％の水溶液を調整した。
に対し氷酢酸３０ｇを加えてよくかき混ぜた後、純水を
加え固形分濃度３０重量％の水溶液を調整した。
この水溶液３３３ｇにスチレン１５０ｇ、２−エチルヘ
キシルアクリレート５０ｇ、純水４６７ｇを加えてよく
かき混ぜた後、３０％濃度の過酸化水素水溶液１５ｇを
加え８０℃で４．５時間反応させた。得られたエマルシ
ョンの平均粒径は２９ｎｍであり微細な粒子が生成して
いることがわかった。不揮発分の測定から反応はほぼ１
００％進行していることが確められた。
キシルアクリレート５０ｇ、純水４６７ｇを加えてよく
かき混ぜた後、３０％濃度の過酸化水素水溶液１５ｇを
加え８０℃で４．５時間反応させた。得られたエマルシ
ョンの平均粒径は２９ｎｍであり微細な粒子が生成して
いることがわかった。不揮発分の測定から反応はほぼ１
００％進行していることが確められた。
このエマルションに純水を加えて不揮発分３６重量％に
なるように調整した後、この３６重量％エマルション１
００ｇにチタニア２５ｇを加えて高速回転ミキサーで均
一に分散させた。
なるように調整した後、この３６重量％エマルション１
００ｇにチタニア２５ｇを加えて高速回転ミキサーで均
一に分散させた。
得られた塗料を５ミルのアプリケーターを用いて軟鋼板
に２３μｍの厚さに塗布した。この塗膜は室温において
１日以内に硬化し光沢ある塗膜が得られた。室温で１週
間乾燥後の塗膜物性は鉛筆硬度ＨＢ、デュポン衝撃５０
cm、エクリセン６．５cm、４０℃における耐水性５日、
室温における５％苛性ソーダ水溶液浸漬５時間合格であ
った。
に２３μｍの厚さに塗布した。この塗膜は室温において
１日以内に硬化し光沢ある塗膜が得られた。室温で１週
間乾燥後の塗膜物性は鉛筆硬度ＨＢ、デュポン衝撃５０
cm、エクリセン６．５cm、４０℃における耐水性５日、
室温における５％苛性ソーダ水溶液浸漬５時間合格であ
った。
比較例１ チタニア３７５ｇ、炭酸カルシウム３７５ｇ、２重量％
メチルセルロース水溶液５００ｇをデモールＥＰ（花王
アトラス社製分散剤、有効分濃度２５重量％水溶液）３
０ｇを分散剤として高速回転ミキサーで均一に分散させ
た。この水溶液に市販アクリル樹脂エマルション（固形
分濃度５０重量％）１００ｇを加えて１時間ボールミル
で混合してエマルジョン塗料とした。この塗料を軟鋼板
に２５μｍの厚さに塗布した。室温において１日経過後
の塗面はややタックが残った。室温で１週間乾燥後の塗
面は本発明の実施例１，２の塗面に比べて光沢が劣って
いた。塗膜物性は鉛筆硬度Ｈ、デュポン衝撃５０cm、エ
クリセン６．０cm、４０℃における耐水性３日であっ
た。室温における５％苛性ソーダ水溶液浸漬は５時間後
に塗面にふくれがみられた。
メチルセルロース水溶液５００ｇをデモールＥＰ（花王
アトラス社製分散剤、有効分濃度２５重量％水溶液）３
０ｇを分散剤として高速回転ミキサーで均一に分散させ
た。この水溶液に市販アクリル樹脂エマルション（固形
分濃度５０重量％）１００ｇを加えて１時間ボールミル
で混合してエマルジョン塗料とした。この塗料を軟鋼板
に２５μｍの厚さに塗布した。室温において１日経過後
の塗面はややタックが残った。室温で１週間乾燥後の塗
面は本発明の実施例１，２の塗面に比べて光沢が劣って
いた。塗膜物性は鉛筆硬度Ｈ、デュポン衝撃５０cm、エ
クリセン６．０cm、４０℃における耐水性３日であっ
た。室温における５％苛性ソーダ水溶液浸漬は５時間後
に塗面にふくれがみられた。
発明の効果 以上詳述した如く本発明の炭素−炭素二重結合とアミン
基を必須成分として含有する高分子化合物の水溶液又は
水分散液中でラジカル重合性モノマーをグラフト重合さ
せて得られたエマルションは従来のエマルション塗料に
比べ塗面の光沢がよく、耐水性、苛性ソーダ水溶液に対
する耐性にすぐれた塗膜を与える。
基を必須成分として含有する高分子化合物の水溶液又は
水分散液中でラジカル重合性モノマーをグラフト重合さ
せて得られたエマルションは従来のエマルション塗料に
比べ塗面の光沢がよく、耐水性、苛性ソーダ水溶液に対
する耐性にすぐれた塗膜を与える。
Claims (1)
- 【請求項１】炭素数４〜１０の共役ジオレフィン単独、
あるいはこれらのジオレフィン同志、あるいは共役ジオ
レフィンに対して５０モル％以下の量の芳香族ビニリモ
ノマーを重合あるいは共重合させることによって得られ
た二重結合含有高分子化合物をエポキシ化して得られる
５００〜５，０００の分子量で５０〜５００のヨウ素価
の炭素−炭素二重結合およびオキシラン酸素を３〜１２
重量％有する高分子化合物１００ｇあたり、一般式 ［式中Ｒ１およびＲ２はその一部がヒドロキシル基で置
換されていてもよい炭素数１〜２０の炭化水素を表わ
す。ただしＲ１とＲ２は環構造をとることができ、環構
造中には不飽和基を含むことができる］ で表わされるアミン化合物を３０〜３００ミリモルおよ
び一般式 ［式中Ｒ３およびＲ４は水素原子またはメチル基を表わ
す］ で表わされるα，β−不飽和カルボン酸あるいは分子量
１００〜３５０で炭素−炭素共役二重結合を１０重量％
以上含む不飽和脂肪酸あるいはそれらの混合物を０〜２
００ミリモル付加させた炭素−炭素二重結合とアミン基
を必須成分として含有する高分子化合物の水溶液又は水
分散液中でラジカル重合性モノマーをラジカル開始剤の
存在下に該アミン基含有高分子化合物にグラフト重合さ
せることを特徴とする塗膜形成物質の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21797784A JPH0629377B2 (ja) | 1984-10-17 | 1984-10-17 | 水分散性塗膜形成物質の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21797784A JPH0629377B2 (ja) | 1984-10-17 | 1984-10-17 | 水分散性塗膜形成物質の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6197368A JPS6197368A (ja) | 1986-05-15 |
| JPH0629377B2 true JPH0629377B2 (ja) | 1994-04-20 |
Family
ID=16712694
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP21797784A Expired - Lifetime JPH0629377B2 (ja) | 1984-10-17 | 1984-10-17 | 水分散性塗膜形成物質の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0629377B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP5099320B2 (ja) * | 2007-07-23 | 2012-12-19 | 荒川化学工業株式会社 | ビニル変性エポキシ樹脂水性物、その製造方法および水性被覆剤 |
-
1984
- 1984-10-17 JP JP21797784A patent/JPH0629377B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6197368A (ja) | 1986-05-15 |
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