JPH06293739A - ２−アルキル−５−ホルミルイミダゾールの製造法 - Google Patents
２−アルキル−５−ホルミルイミダゾールの製造法Info
- Publication number
- JPH06293739A JPH06293739A JP5107281A JP10728193A JPH06293739A JP H06293739 A JPH06293739 A JP H06293739A JP 5107281 A JP5107281 A JP 5107281A JP 10728193 A JP10728193 A JP 10728193A JP H06293739 A JPH06293739 A JP H06293739A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- alkyl
- reaction
- formylimidazole
- nitric acid
- hydroxymethylimidazole
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 12
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 29
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 18
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 claims abstract description 18
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 7
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims 1
- MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N nitrogen oxide Inorganic materials O=[N] MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 33
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 abstract 1
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 abstract 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 14
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 8
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 5
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 4
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 4
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 4
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 3
- 229940030600 antihypertensive agent Drugs 0.000 description 3
- 239000002220 antihypertensive agent Substances 0.000 description 3
- 239000012295 chemical reaction liquid Substances 0.000 description 3
- 239000002934 diuretic Substances 0.000 description 3
- 229940030606 diuretics Drugs 0.000 description 3
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PTHGVOCFAZSNNA-UHFFFAOYSA-N 2-butyl-1h-imidazole-5-carbaldehyde Chemical compound CCCCC1=NC=C(C=O)N1 PTHGVOCFAZSNNA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- UZKBZGAMRJRWLR-UHFFFAOYSA-N (2-butyl-1H-imidazol-4-yl)methanol Chemical compound CCCCC1=NC=C(CO)N1 UZKBZGAMRJRWLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QSWSKDXFOIOXKW-UHFFFAOYSA-N 1h-imidazole;nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O.C1=CNC=N1 QSWSKDXFOIOXKW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 1
- 239000002360 explosive Substances 0.000 description 1
- 239000012065 filter cake Substances 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 125000002485 formyl group Chemical group [H]C(*)=O 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- QDYTUZCWBJRHKK-UHFFFAOYSA-N imidazole-4-methanol Chemical compound OCC1=CNC=N1 QDYTUZCWBJRHKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002883 imidazolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 125000000547 substituted alkyl group Chemical group 0.000 description 1
Landscapes
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 本発明は、窒素酸化物の発生速度を工業的規
模で処理できる程度に下げ、かつ高収率で２−アルキル
−５−ホルミルイミダゾールを製造できる方法を提供す
る。 【構成】 ２−アルキル−５−ヒドロキシメチルイミダ
ゾールを硝酸酸化して２−アルキル−５−ホルミルイミ
ダゾールを製造する方法において、反応温度を８０〜９
５℃に、更には反応時の液中の硝酸濃度を３０重量％以
上に保つ。
模で処理できる程度に下げ、かつ高収率で２−アルキル
−５−ホルミルイミダゾールを製造できる方法を提供す
る。 【構成】 ２−アルキル−５−ヒドロキシメチルイミダ
ゾールを硝酸酸化して２−アルキル−５−ホルミルイミ
ダゾールを製造する方法において、反応温度を８０〜９
５℃に、更には反応時の液中の硝酸濃度を３０重量％以
上に保つ。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、利尿剤、降圧剤等医薬
品の原料として有用な２−アルキル−５−ホルミルイミ
ダゾールの製造法に関する。
品の原料として有用な２−アルキル−５−ホルミルイミ
ダゾールの製造法に関する。
【０００２】
【従来の技術】２−アルキル−５−ホルミルイミダゾー
ルは上記の如く有用な用途を有し、近年注目されている
化学品である。その製造法に関する公知文献としては例
えば、２−アルキル−５−ヒドロキシメチルイミダゾ
ールに濃硝酸を加えてスチームバスで２．５時間反応を
行うか又は室温で濃硝酸を添加したのち８〜１６時間放
置後、スチームバスで１５〜３０分間反応を行う方法
（ＵＳＰ ４１０７３０８）、２−アルキルヒドロキ
シメチルイミダゾールに濃硝酸を添加してスチームバス
で加温し、褐色の気体が出なくなるまで反応を行い、収
率３２％で目的物を得る方法（Ｊ．Ｈｅｔｅｒｏｃｙ
ｌ．Ｃｈｅｍ．，１６（２），２７７−８２（１９７
９））等が挙げられる。
ルは上記の如く有用な用途を有し、近年注目されている
化学品である。その製造法に関する公知文献としては例
えば、２−アルキル−５−ヒドロキシメチルイミダゾ
ールに濃硝酸を加えてスチームバスで２．５時間反応を
行うか又は室温で濃硝酸を添加したのち８〜１６時間放
置後、スチームバスで１５〜３０分間反応を行う方法
（ＵＳＰ ４１０７３０８）、２−アルキルヒドロキ
シメチルイミダゾールに濃硝酸を添加してスチームバス
で加温し、褐色の気体が出なくなるまで反応を行い、収
率３２％で目的物を得る方法（Ｊ．Ｈｅｔｅｒｏｃｙ
ｌ．Ｃｈｅｍ．，１６（２），２７７−８２（１９７
９））等が挙げられる。
【０００３】
【本発明が解決しようとする課題】しかしながら、例え
ば反応温度が９５℃を越える場合では窒素酸化物が瞬時
に大量に発生してしまい、窒素酸化物を工業的規模で処
理するには多大の労力が必要であること、目的物である
２−アルキル−５−ホルミルイミダゾールのホルミル基
が更に酸化されてカルボン酸となり収率が低下すること
（発明者がを実施したところ収率は５０％程度であっ
た。）などの欠点を有しており、工業的規模での実施に
おいては非常に不利となり満足し得る方法とは言い難
い。故に、かかる問題点を避け工業的に安全な方法でか
つ高収率で目的物が製造できる、２−アルキル−５−ホ
ルミルイミダゾールの新たな製造法の開発が当業者間で
強く望まれている。
ば反応温度が９５℃を越える場合では窒素酸化物が瞬時
に大量に発生してしまい、窒素酸化物を工業的規模で処
理するには多大の労力が必要であること、目的物である
２−アルキル−５−ホルミルイミダゾールのホルミル基
が更に酸化されてカルボン酸となり収率が低下すること
（発明者がを実施したところ収率は５０％程度であっ
た。）などの欠点を有しており、工業的規模での実施に
おいては非常に不利となり満足し得る方法とは言い難
い。故に、かかる問題点を避け工業的に安全な方法でか
つ高収率で目的物が製造できる、２−アルキル−５−ホ
ルミルイミダゾールの新たな製造法の開発が当業者間で
強く望まれている。
【０００４】
【課題を解決するための手段】しかるに本発明者はかか
る目的を達成すべく鋭意研究を重ねた結果、２−アルキ
ル−５−ヒドロキシメチルイミダゾールを硝酸酸化して
２−アルキル−５−ホルミルイミダゾールを製造する方
法において、反応温度を８０〜９５℃にした場合にその
目的が達成出来ることを見出し、本発明を完成するに至
った。本発明においては反応温度を１００℃から８０〜
９５℃に下げることにより、窒素酸化物の発生速度を工
業的規模で処理できる程度に低減でき、かつ目的物の収
率を向上させることに成功したのである。以下、本発明
について詳述する。
る目的を達成すべく鋭意研究を重ねた結果、２−アルキ
ル−５−ヒドロキシメチルイミダゾールを硝酸酸化して
２−アルキル−５−ホルミルイミダゾールを製造する方
法において、反応温度を８０〜９５℃にした場合にその
目的が達成出来ることを見出し、本発明を完成するに至
った。本発明においては反応温度を１００℃から８０〜
９５℃に下げることにより、窒素酸化物の発生速度を工
業的規模で処理できる程度に低減でき、かつ目的物の収
率を向上させることに成功したのである。以下、本発明
について詳述する。
【０００５】本発明の反応式は化１で示される。
【化１】
【０００６】本発明においては、原料の２−アルキル−
５−ヒドロキシメチルイミダゾールのアルキル基は炭素
数１〜５のアルキル基であり、好ましくはｎ−ブチル基
が有用である。又、イミダゾール環のＮ位又はＣ位の水
素原子は炭素数１〜１２のアルキル基あるいは置換アル
キル基、ハロゲンで置換されていても差し支えない。反
応を実施するにおいては、原料である２−アルキル−５
−ヒドロキシメチルイミダゾール及び硝酸を温度５０℃
以下で溶媒中に仕込み、溶解したのち、反応液を規定温
度に上昇して酸化を行う。溶媒としては、水または水と
有機溶媒との併用系が用いられる。
５−ヒドロキシメチルイミダゾールのアルキル基は炭素
数１〜５のアルキル基であり、好ましくはｎ−ブチル基
が有用である。又、イミダゾール環のＮ位又はＣ位の水
素原子は炭素数１〜１２のアルキル基あるいは置換アル
キル基、ハロゲンで置換されていても差し支えない。反
応を実施するにおいては、原料である２−アルキル−５
−ヒドロキシメチルイミダゾール及び硝酸を温度５０℃
以下で溶媒中に仕込み、溶解したのち、反応液を規定温
度に上昇して酸化を行う。溶媒としては、水または水と
有機溶媒との併用系が用いられる。
【０００７】かかる反応においては、反応液中の初期硝
酸濃度が３０重量％以上、特に３５〜４５重量％が適当
である。濃度が３０重量％未満では反応が著しく遅くな
り、現実的ではない。更に好ましくは反応時の液中の硝
酸濃度を３０重量％以上、特に３５〜４５重量％に保つ
ことが良く、反応液中に硝酸を随時滴下するなどの方法
が採られる。仕込み方法としては特に制限はないが、好
ましくは５０℃以下でかつ硝酸を３０重量％以上含有し
た２−アルキル−５−ヒドロキシメチルイミダゾール溶
液を規定の反応温度に上昇させた反応器に連続的に供給
する場合に窒素酸化物の処理を容易に行うことができ、
工業的に非常に有利となる。
酸濃度が３０重量％以上、特に３５〜４５重量％が適当
である。濃度が３０重量％未満では反応が著しく遅くな
り、現実的ではない。更に好ましくは反応時の液中の硝
酸濃度を３０重量％以上、特に３５〜４５重量％に保つ
ことが良く、反応液中に硝酸を随時滴下するなどの方法
が採られる。仕込み方法としては特に制限はないが、好
ましくは５０℃以下でかつ硝酸を３０重量％以上含有し
た２−アルキル−５−ヒドロキシメチルイミダゾール溶
液を規定の反応温度に上昇させた反応器に連続的に供給
する場合に窒素酸化物の処理を容易に行うことができ、
工業的に非常に有利となる。
【０００８】硝酸と２−アルキル−５−ヒドロキシメチ
ルイミダゾールとの仕込みモル比は硝酸／２−アルキル
−５−ヒドロキシメチルイミダゾールが１．５以上、好
ましくは２．０〜３．０が適当である。反応時間は２〜
１６時間程度が実用的であり、反応温度は８０〜９５
℃、好ましくは８５〜９０℃である。反応温度が８０℃
未満では反応速度が極端に遅くなり実用的ではなく、更
に硝酸が蓄積して爆発的な反応が起こる危険がある。９
５℃を越える場合は目的物の収率が低下してしまう。反
応終了後は反応液を室温まで下げ、ＰＨを７〜９程度に
調節して結晶を析出させたのち、かかる結晶を濾過、洗
浄、乾燥して目的物をえる。
ルイミダゾールとの仕込みモル比は硝酸／２−アルキル
−５−ヒドロキシメチルイミダゾールが１．５以上、好
ましくは２．０〜３．０が適当である。反応時間は２〜
１６時間程度が実用的であり、反応温度は８０〜９５
℃、好ましくは８５〜９０℃である。反応温度が８０℃
未満では反応速度が極端に遅くなり実用的ではなく、更
に硝酸が蓄積して爆発的な反応が起こる危険がある。９
５℃を越える場合は目的物の収率が低下してしまう。反
応終了後は反応液を室温まで下げ、ＰＨを７〜９程度に
調節して結晶を析出させたのち、かかる結晶を濾過、洗
浄、乾燥して目的物をえる。
【０００９】
【作 用】本発明は利尿剤や降圧剤等医薬品の原料と
して有用な２−アルキル−５−ホルミルイミダゾールの
製造法として、窒素酸化物の発生濃度を工業的規模で処
理できる程度に下げ、かつ高収率で目的物が得られるの
で経済面、製造面において非常に有利である。
して有用な２−アルキル−５−ホルミルイミダゾールの
製造法として、窒素酸化物の発生濃度を工業的規模で処
理できる程度に下げ、かつ高収率で目的物が得られるの
で経済面、製造面において非常に有利である。
【００１０】
【実施例】以下、本発明において実例を挙げて詳述す
る。 実施例１ ２−ｎ−ブチル−５−ヒドロキシメチルイミダゾール１
６．０ｇ（純度９６％）を６７．８％の硝酸水溶液２
３．１ｇに氷冷下で加え、溶解した。かかる溶液中の硝
酸濃度は３９．１％であった。予め９０℃に加温したコ
ンデンサー付フラスコに定量ポンプを使い上記のイミダ
ゾール硝酸溶液を４時間にわたり連続で仕込んだ。この
間の反応液は９０℃に保ち撹拌した。仕込み終了後、更
に３時間、９０℃で撹拌して室温まで冷却した。２５％
水酸化ナトリウム水溶液で反応液をｐＨ８として結晶を
析出させた。かかる結晶を濾過後、濾塊を１０ｍｌの冷
水で洗浄し、乾燥して２−ｎ−ブチル−５−ホルミルイ
ミダゾールを得た。収率は仕込み原料に対して８２％で
あった。窒素酸化物を主成分とした気体の発生量は最も
激しいところで１２ｍｌ／ｍｉｎであった。かかる２−
ｎ−ブチル−５−ホルミルイミダゾールはＨＬＣ、Ｉ
Ｒ、ＮＭＲにより構造を確認した。
る。 実施例１ ２−ｎ−ブチル−５−ヒドロキシメチルイミダゾール１
６．０ｇ（純度９６％）を６７．８％の硝酸水溶液２
３．１ｇに氷冷下で加え、溶解した。かかる溶液中の硝
酸濃度は３９．１％であった。予め９０℃に加温したコ
ンデンサー付フラスコに定量ポンプを使い上記のイミダ
ゾール硝酸溶液を４時間にわたり連続で仕込んだ。この
間の反応液は９０℃に保ち撹拌した。仕込み終了後、更
に３時間、９０℃で撹拌して室温まで冷却した。２５％
水酸化ナトリウム水溶液で反応液をｐＨ８として結晶を
析出させた。かかる結晶を濾過後、濾塊を１０ｍｌの冷
水で洗浄し、乾燥して２−ｎ−ブチル−５−ホルミルイ
ミダゾールを得た。収率は仕込み原料に対して８２％で
あった。窒素酸化物を主成分とした気体の発生量は最も
激しいところで１２ｍｌ／ｍｉｎであった。かかる２−
ｎ−ブチル−５−ホルミルイミダゾールはＨＬＣ、Ｉ
Ｒ、ＮＭＲにより構造を確認した。
【００１１】実施例２ 反応温度を８５℃にした以外は実施例１に従って実験を
行ったところ収率７９％で目的物を得た。 実施例３ 反応温度を８０℃にした以外は実施例１に従って実験を
行ったところ収率７７％で目的物を得た。 実施例４ 反応温度を９５℃にした以外は実施例１に従って実験を
行ったところ収率７１％で目的物を得た。
行ったところ収率７９％で目的物を得た。 実施例３ 反応温度を８０℃にした以外は実施例１に従って実験を
行ったところ収率７７％で目的物を得た。 実施例４ 反応温度を９５℃にした以外は実施例１に従って実験を
行ったところ収率７１％で目的物を得た。
【００１２】比較例１ 反応温度を７５℃にした以外は実施例１に従って実験を
行ったところ収率が２２％で目的物を得た。窒素酸化物
を主成分とした気体の発生量は最も激しいところで７ｍ
ｌ／ｍｉｎであった。 比較例２ 反応温度を１００℃にした以外は実施例１に従って実験
を行ったところ収率が５１％で目的物を得た。また窒素
酸化物を主成分とした気体の発生量は最も激しいところ
で３５ｍｌ／ｍｉｎであり、工業的に処理するには大き
な窒素酸化物の処理設備が必要であること及び暴走反応
による反応液の吹き出しが懸念された。
行ったところ収率が２２％で目的物を得た。窒素酸化物
を主成分とした気体の発生量は最も激しいところで７ｍ
ｌ／ｍｉｎであった。 比較例２ 反応温度を１００℃にした以外は実施例１に従って実験
を行ったところ収率が５１％で目的物を得た。また窒素
酸化物を主成分とした気体の発生量は最も激しいところ
で３５ｍｌ／ｍｉｎであり、工業的に処理するには大き
な窒素酸化物の処理設備が必要であること及び暴走反応
による反応液の吹き出しが懸念された。
【００１３】
【発明の効果】本発明は、利尿剤や降圧剤等の医薬品の
原料として有用な２−アルキル−５−ホルミルイミダゾ
ールの製造方法として、窒素酸化物の発生速度を工業的
規模で処理できる程度に下げ、かつ高収率で目的物が得
られる。
原料として有用な２−アルキル−５−ホルミルイミダゾ
ールの製造方法として、窒素酸化物の発生速度を工業的
規模で処理できる程度に下げ、かつ高収率で目的物が得
られる。
Claims (3)
- 【請求項１】 ２−アルキル−５−ヒドロキシメチルイ
ミダゾールを硝酸酸化して２−アルキル−５−ホルミル
イミダゾールを製造する方法において、反応温度を８０
〜９５℃とすることを特徴とする２−アルキル−５−ホ
ルミルイミダゾールの製造法。 - 【請求項２】 反応温度が８５〜９０℃であることを特
徴とする請求項１記載の製造法。 - 【請求項３】 ５０℃以下でかつ硝酸濃度が３０重量％
以上の２−アルキル−５−ヒドロキシメチルイミダゾー
ル溶液を連続的に反応器に供給することを特徴とする請
求項１及び２記載の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5107281A JPH06293739A (ja) | 1993-04-08 | 1993-04-08 | ２−アルキル−５−ホルミルイミダゾールの製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5107281A JPH06293739A (ja) | 1993-04-08 | 1993-04-08 | ２−アルキル−５−ホルミルイミダゾールの製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06293739A true JPH06293739A (ja) | 1994-10-21 |
Family
ID=14455103
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5107281A Pending JPH06293739A (ja) | 1993-04-08 | 1993-04-08 | ２−アルキル−５−ホルミルイミダゾールの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06293739A (ja) |
-
1993
- 1993-04-08 JP JP5107281A patent/JPH06293739A/ja active Pending
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPH05500812A (ja) | ３，３′―ジクロル―ベンジジン―ジヒドロクロリドの連続的製法 | |
| JPH06293739A (ja) | ２−アルキル−５−ホルミルイミダゾールの製造法 | |
| CN113735785B (zh) | 3,6-二氯吡嗪-2-甲腈的制备方法 | |
| US4167641A (en) | Preparation of long-chain carboxylic acids and alcohols | |
| JPH01228995A (ja) | Ｎ―ホスホノ―メチル―イミノージ酢酸及び酸塩化物の製造方法 | |
| JPS6024777B2 (ja) | 脂肪族β−ケト化合物のアルカリ土類金属塩の製法 | |
| US6441182B1 (en) | Method for the production of 2,6-dichloro-5-fluoro-nicotinic acid and coarse and particularly pure 2,6-dichloro-5-fluoro-nicotinic acid | |
| JP2894525B2 (ja) | 結晶性テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム及びその製造法 | |
| CN113929632B (zh) | 一种阿昔莫司钙盐及其制备方法 | |
| JPH02229135A (ja) | ２―ヒドロキシ―４―フェニル酪酸の製造方法 | |
| CN109081826B (zh) | 氧化剂ibx的制备方法 | |
| JPH07165687A (ja) | ５−フルオロアントラニル酸の製造方法 | |
| JPH05132447A (ja) | （２−ヒドロキシフエニル）酢酸の製造方法 | |
| JPH0217161A (ja) | トリス（２‐シアノエチル）アミンの製造 | |
| JPS603057B2 (ja) | Ｐ−ニトロ安息香酸の製造法 | |
| JPH03271275A (ja) | キノリン酸の製造法 | |
| JP2553859B2 (ja) | ピラゾ−ル誘導体の製造方法 | |
| US4631342A (en) | Process for producing 5-fluorouracil | |
| JPH05331100A (ja) | Ｄｌ−グリセリン酸又はその塩の製造方法 | |
| JPH03169864A (ja) | ３―メチルキノリン―８―カルボン酸の製造法 | |
| RU2291856C1 (ru) | Способ получения формиата железа (ii) | |
| JPS61155211A (ja) | ドデカモリブドリン酸の製造方法 | |
| RU1773912C (ru) | Способ получени @ -трифторацетил- @ -бутиролактона | |
| JPS5916878A (ja) | ２，４−ジヒドロキシ−３−アセチルキノリン類の製造方法 | |
| JPS59216882A (ja) | ２，４−オキサゾリジンジオン誘導体の製造方法 |