JPS61155211A - ドデカモリブドリン酸の製造方法 - Google Patents
ドデカモリブドリン酸の製造方法Info
- Publication number
- JPS61155211A JPS61155211A JP27390684A JP27390684A JPS61155211A JP S61155211 A JPS61155211 A JP S61155211A JP 27390684 A JP27390684 A JP 27390684A JP 27390684 A JP27390684 A JP 27390684A JP S61155211 A JPS61155211 A JP S61155211A
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- molybdenum trioxide
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明は、代表的へテロポリ酸として知られるドデカモ
リブドリン酸の効率的製造方法、さらに詳しくは、モリ
ブデン酸および／または三酸化モリブデンとリン酸の反
応によって、ドデカモリブドリン酸を製造するに際し、
高純度に、かつ迅速に製造するための改良法に係るもの
である。
リブドリン酸の効率的製造方法、さらに詳しくは、モリ
ブデン酸および／または三酸化モリブデンとリン酸の反
応によって、ドデカモリブドリン酸を製造するに際し、
高純度に、かつ迅速に製造するための改良法に係るもの
である。
（従来の技術）
ドデカモリブドリン酸は一般弐〇３ＰＭｏ＋□０４０で
表わされるヘテロポリ酸であり、水ｆＩ液液中ら製造し
た場合、３〜３５個の結晶水を有するのが通常である。
表わされるヘテロポリ酸であり、水ｆＩ液液中ら製造し
た場合、３〜３５個の結晶水を有するのが通常である。
これらは、酸触媒として、また、酸化触媒あるいは導電
体として、−［業的に多く利用されているものである。
体として、−［業的に多く利用されているものである。
その製造法は、古くから、モリブデン酸ソーダ等の水可
溶性塩にリン酸またはその塩を加え′Ｃ後、酸を添加し
てｐ Ｈを下げ、ドデカモリブドリン酸ソーダとし、イ
オン交換樹脂により脱ナトリウムを行なった後、濃縮や
エーテル抽出により精製していたため、工程が煩雑であ
り、ナトリウム除去等の費用がかかっていた。
溶性塩にリン酸またはその塩を加え′Ｃ後、酸を添加し
てｐ Ｈを下げ、ドデカモリブドリン酸ソーダとし、イ
オン交換樹脂により脱ナトリウムを行なった後、濃縮や
エーテル抽出により精製していたため、工程が煩雑であ
り、ナトリウム除去等の費用がかかっていた。
この欠点解消法として、三酸化モリブデンにリン酸を化
学量論比に加えて還流し、直接モリブドリン酸を合成す
る方法が提宰された。
学量論比に加えて還流し、直接モリブドリン酸を合成す
る方法が提宰された。
ＣＧ、八、Ｔｓｉｇｄｉｎｏｓ＋ Ｉｎｄ、 Ｅｎ
ｇ、 Ｃｈｅｍ、、 Ｐｒｏｄ、 Ｒｅｓ。
ｇ、 Ｃｈｅｍ、、 Ｐｒｏｄ、 Ｒｅｓ。
Ｄｅｖｅｌｏｐ、、 ］：ｊ（４）、 ２６７（１９７
４））。
４））。
（発明が解決しようとする問題点）
−ヒ記の方法は、不溶物の濾過や濃縮後、結晶を析出さ
せることによって、ドデカモリブドリン酸を製造してい
るが、本発明者らの研究では、反応液に多くの異性体、
特にナノモリブドリン酸、１８−モリブド−２−リン酸
等を含み、この水溶液そのままをドデカモリブドリン酸
水溶液として使用することばできず、高純度ドデカモリ
ブドリン酸を得るために、再結晶等によって精製が必要
であった。また、その収率も低いという欠点を有してい
た。
せることによって、ドデカモリブドリン酸を製造してい
るが、本発明者らの研究では、反応液に多くの異性体、
特にナノモリブドリン酸、１８−モリブド−２−リン酸
等を含み、この水溶液そのままをドデカモリブドリン酸
水溶液として使用することばできず、高純度ドデカモリ
ブドリン酸を得るために、再結晶等によって精製が必要
であった。また、その収率も低いという欠点を有してい
た。
（問題点を解決するための手段）
本発明者らは、モリブデン酸および／または三酸化モリ
ブデンとリン酸の直接合成法を改良し、副反応なく、ド
デカモリブドリン酸を高収率で得る簡潔な方法を鋭意検
討の結果、反応中にドナー性有ｍ？６媒を存在さゼろこ
とによって、驚くほど効果的に」１記目的が達ゼられる
ことを発見した。
ブデンとリン酸の直接合成法を改良し、副反応なく、ド
デカモリブドリン酸を高収率で得る簡潔な方法を鋭意検
討の結果、反応中にドナー性有ｍ？６媒を存在さゼろこ
とによって、驚くほど効果的に」１記目的が達ゼられる
ことを発見した。
すなわち、本発明は、モリブデン酸および／または三酸
化モリブデンをリン酸と水溶液中で反応させるに際し、
ドナー外性ａ溶媒を存在させることを特徴とするドデカ
モリブドリン酸の製造方法である。
化モリブデンをリン酸と水溶液中で反応させるに際し、
ドナー外性ａ溶媒を存在させることを特徴とするドデカ
モリブドリン酸の製造方法である。
本発明は、使用されるドナー性有機溶媒が原料から得ら
れる中間生成物を直ちにドデカモリブドリン酸へ誘う〃
シ、その中間生成物を副反応生成物へと変化させること
をＩｒｌ害する作用を有するという事実の発見にノ、（
ついているものであり、対象となるトーナー性有機溶媒
とは、非共有電子対を有するものであり、したがって、
酸素、窒素またはイオウ等の原子を少なくとも一個有す
るものであり、例えば、Ｌ−ブタノール、イソプロパツ
ール、エタノール、エチレングリコールなどの一価また
は多価アルコール類、テトラヒｌ−ロフラン、ジエチル
エーテル、ジメトキシエタン、ジオキサンなどのエーテ
ル類、酢酸エチルなどのエステル類、プロピレンカーボ
ネー１−などのカーボネート、ＭＩＥＫ。
れる中間生成物を直ちにドデカモリブドリン酸へ誘う〃
シ、その中間生成物を副反応生成物へと変化させること
をＩｒｌ害する作用を有するという事実の発見にノ、（
ついているものであり、対象となるトーナー性有機溶媒
とは、非共有電子対を有するものであり、したがって、
酸素、窒素またはイオウ等の原子を少なくとも一個有す
るものであり、例えば、Ｌ−ブタノール、イソプロパツ
ール、エタノール、エチレングリコールなどの一価また
は多価アルコール類、テトラヒｌ−ロフラン、ジエチル
エーテル、ジメトキシエタン、ジオキサンなどのエーテ
ル類、酢酸エチルなどのエステル類、プロピレンカーボ
ネー１−などのカーボネート、ＭＩＥＫ。
アセトンなどのケトン類、アセ１−ニトリルなどのニト
リル類、テ１〜ラヒドロチオフェンなどのチオエーテル
類、ポリエチレングリコール、ポリテトラメチレングリ
コールなどが挙げられ、特に水に少なくとも一部は可溶
なもである。ドデカモリブドリン酸と不溶性の塩を形成
するものは、ｉｎ ｔＪＩの酸を合成するには好都合で
ない。有ａ溶媒の沸点が室温から１００℃以下であれば
、留去して濃縮水溶液とするに好都合であり、１００℃
以上の沸点のものは、反応液からの除去の点では不利で
ある。
リル類、テ１〜ラヒドロチオフェンなどのチオエーテル
類、ポリエチレングリコール、ポリテトラメチレングリ
コールなどが挙げられ、特に水に少なくとも一部は可溶
なもである。ドデカモリブドリン酸と不溶性の塩を形成
するものは、ｉｎ ｔＪＩの酸を合成するには好都合で
ない。有ａ溶媒の沸点が室温から１００℃以下であれば
、留去して濃縮水溶液とするに好都合であり、１００℃
以上の沸点のものは、反応液からの除去の点では不利で
ある。
使用する有機溶媒の量は、その種類、三酸化モリブデン
（またはモリブデン酸）の濃度、反応温度などによって
適宜決定するうく、濃度１０重量％、多くは１５重量％
以上が効果的である。
（またはモリブデン酸）の濃度、反応温度などによって
適宜決定するうく、濃度１０重量％、多くは１５重量％
以上が効果的である。
水は生成するドデカモリブドリン酸の１０倍モル以−ｈ
で、好ましくは３０倍モル以上である。多い方が生成速
度は大である。
で、好ましくは３０倍モル以上である。多い方が生成速
度は大である。
Ｍｏ源としては、三酸化モリブデンまたはモリブデン酸
のいずれか、あるいはこの混合物でもよい。
のいずれか、あるいはこの混合物でもよい。
リン酸は水溶液中でオルトリン酸を生成するものであれ
ばよ＜ 、Ｈ３ＰＯ４の他、五酸化リン、ピロリン酸な
ども使用できる。
ばよ＜ 、Ｈ３ＰＯ４の他、五酸化リン、ピロリン酸な
ども使用できる。
リンとモリブデンの原子比（Ｐ／Ｍｏ）は、広い範囲で
選択できるが、通常０．５／１２〜３／１２であり、１
／１２付近が未反応物が少なく有利である。
選択できるが、通常０．５／１２〜３／１２であり、１
／１２付近が未反応物が少なく有利である。
特に遊離のリン酸を少なくし、また、副生成物の発生を
抑えるには１／６以下がよい。
抑えるには１／６以下がよい。
本発明を実施するには、三酸化モリブデン、リン酸、水
および有機溶媒を攪拌しつつ室温から１００℃の範囲に
保持する。加圧して高温での反応を行なうこともできる
が、１２０℃以上の加温での利点は特にない。
および有機溶媒を攪拌しつつ室温から１００℃の範囲に
保持する。加圧して高温での反応を行なうこともできる
が、１２０℃以上の加温での利点は特にない。
反応に要する時間は、１時間から数十時間である。反応
条件によっては未溶解分が残ることもあるので、この場
合、これを濾別するが、これらがない場合は、溶媒や水
を留出させて濃縮し、ドデカモリブドリン酸の水溶液を
得る。さらに、濃縮後、冷去すし、結晶として取得する
こともできる。
条件によっては未溶解分が残ることもあるので、この場
合、これを濾別するが、これらがない場合は、溶媒や水
を留出させて濃縮し、ドデカモリブドリン酸の水溶液を
得る。さらに、濃縮後、冷去すし、結晶として取得する
こともできる。
（発明の効果）
本発明によれば、塩類の除去による莫大な費用負担はな
く、１８−モリブド−２−リン酸のごとき副生成が無視
できるため、そのまま、あるいは有機溶媒のみ、あるい
は水も一部蒸発させて、ドデカモリブドリン酸水溶液が
直接得られる。勿論、濃縮後、結晶として析出させるこ
とも可能であり、その製造法は容易かつ高純度品も供し
うるちのである。また、加えた原料を完全に溶解させる
こともでき、濾過工程の省略および収率向」−の面で極
めで利点が多いことになる。
く、１８−モリブド−２−リン酸のごとき副生成が無視
できるため、そのまま、あるいは有機溶媒のみ、あるい
は水も一部蒸発させて、ドデカモリブドリン酸水溶液が
直接得られる。勿論、濃縮後、結晶として析出させるこ
とも可能であり、その製造法は容易かつ高純度品も供し
うるちのである。また、加えた原料を完全に溶解させる
こともでき、濾過工程の省略および収率向」−の面で極
めで利点が多いことになる。
（実施例）
実施例１
ガラス製反応容器にリン酸０．８８ ｇ、二酸化モリブ
デン１８．２６ｇ （Ｍ ｏ ／ Ｐ −１４／ ｌ
） 、ｔ−ブタノール２０．Ｏｇ 、 Ｈ２Ｏ６０，９
ｇを仕込み、温度６０℃で攪拌し、２４時間反応を行っ
た。反応後、未溶解の三酸化モリブデンを濾別し、濾液
を”Ｐ−ＮＭＲ（ＪＥＯＬ ＧＸ−４００）により、
ｌ（ｚＰＭｏｔＪ４ｏ ３．５ｐｐｍ（Ｈ３ＰＯ４を
Ｏｐｐｍとしたケミカルシフト）が１００％生成してい
ることを６１１ ＬＥした。三酸化モリブデンの反応率
８６％、リン酸の反応率１００％であった。
デン１８．２６ｇ （Ｍ ｏ ／ Ｐ −１４／ ｌ
） 、ｔ−ブタノール２０．Ｏｇ 、 Ｈ２Ｏ６０，９
ｇを仕込み、温度６０℃で攪拌し、２４時間反応を行っ
た。反応後、未溶解の三酸化モリブデンを濾別し、濾液
を”Ｐ−ＮＭＲ（ＪＥＯＬ ＧＸ−４００）により、
ｌ（ｚＰＭｏｔＪ４ｏ ３．５ｐｐｍ（Ｈ３ＰＯ４を
Ｏｐｐｍとしたケミカルシフト）が１００％生成してい
ることを６１１ ＬＥした。三酸化モリブデンの反応率
８６％、リン酸の反応率１００％であった。
比較例１
ガラス製反応容器にリン酸０．Ｆ１８ｇ、三酸化モリブ
デン１８．２６ ｇ 、 ＩＩ□０８０．８６ ｇを仕
込み、温度６０℃で攪拌し、２４時間反応を行った。未
反応の三酸化モリブデンは７．７０ｇであり、三酸化モ
リブデンの反応率６４％、濾液の”Ｐ−ＮＭＲでは、−
３，５ｐｐｍの１１３ＰＭＯ１２０４０の他、ｔ１３Ｐ
Ｏｎ Ｏｐｐｍ 、、、Ｈ６＋”Ｍｏ、０３４（１，
５ｐｐｍ）、１１６Ｐ２ＭＯ＋８０６２ （２，８ｐ
ｐｍ）の生成が確認され、それぞれのＰａｔｍ比率は９
：９：４０：４２で、リン酸の反応率は９０％であった
。
デン１８．２６ ｇ 、 ＩＩ□０８０．８６ ｇを仕
込み、温度６０℃で攪拌し、２４時間反応を行った。未
反応の三酸化モリブデンは７．７０ｇであり、三酸化モ
リブデンの反応率６４％、濾液の”Ｐ−ＮＭＲでは、−
３，５ｐｐｍの１１３ＰＭＯ１２０４０の他、ｔ１３Ｐ
Ｏｎ Ｏｐｐｍ 、、、Ｈ６＋”Ｍｏ、０３４（１，
５ｐｐｍ）、１１６Ｐ２ＭＯ＋８０６２ （２，８ｐ
ｐｍ）の生成が確認され、それぞれのＰａｔｍ比率は９
：９：４０：４２で、リン酸の反応率は９０％であった
。
実施例２〜５
実施例１と同様の操作で、各種ドナー性溶媒を用いて反
応を行い、その結果を表に示した。
応を行い、その結果を表に示した。
実施例６
実施例１と同様の操作で、リン酸２．４３ｇ、三酸化モ
リブデン４２．Ｆ１６ｇ、 ｔ−ブタノール４０．０
ｇを４０時間反応させて得られた濾液を、４０℃減圧下
でｔ−ブタノールを留去し、冷却、晶析後、５９ｇのＨ
３ＰＭｏ＋□０４゜・３０＋１□０結晶を得た。三酸化
モリブデンの反応率は１００％、リン酸の反応率は１０
０％であった。
リブデン４２．Ｆ１６ｇ、 ｔ−ブタノール４０．０
ｇを４０時間反応させて得られた濾液を、４０℃減圧下
でｔ−ブタノールを留去し、冷却、晶析後、５９ｇのＨ
３ＰＭｏ＋□０４゜・３０＋１□０結晶を得た。三酸化
モリブデンの反応率は１００％、リン酸の反応率は１０
０％であった。
比較例２
比較例１と同様の操作でリン酸１．０３ｇ、三酸化モリ
ブデンＩＦ１．２６ ｇを反応させ、濾液を４０℃で減
圧下で濃縮、冷却、晶析後、２０ｇの結晶を得た。
ブデンＩＦ１．２６ ｇを反応させ、濾液を４０℃で減
圧下で濃縮、冷却、晶析後、２０ｇの結晶を得た。
＋１３ＰＭＯ１２Ｑ４０ ・３０１（２０およびＨ６Ｐ
Ｊｏ＋ｅＯ６ｚ ・３３）１ｚ。
Ｊｏ＋ｅＯ６ｚ ・３３）１ｚ。
の混合物であった。
手続補正書
昭和６０年２月１９日
Claims (1)
- モリブデン酸および／または三酸化モリブデンをリン酸
と水溶液中で反応させるに際し、ドナー性有機溶媒を存
在させることを特徴とするドデカモリブドリン酸の製造
方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP27390684A JPS61155211A (ja) | 1984-12-27 | 1984-12-27 | ドデカモリブドリン酸の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP27390684A JPS61155211A (ja) | 1984-12-27 | 1984-12-27 | ドデカモリブドリン酸の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61155211A true JPS61155211A (ja) | 1986-07-14 |
| JPH054923B2 JPH054923B2 (ja) | 1993-01-21 |
Family
ID=17534217
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP27390684A Granted JPS61155211A (ja) | 1984-12-27 | 1984-12-27 | ドデカモリブドリン酸の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61155211A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006290727A (ja) * | 2005-03-18 | 2006-10-26 | Kimoto & Co Ltd | ヘテロポリ酸、ヘテロポリ酸からなる酸触媒、及びヘテロポリ酸の製造方法 |
| JP2006290726A (ja) * | 2005-03-18 | 2006-10-26 | Kimoto & Co Ltd | ヘテロポリ酸、ヘテロポリ酸からなる酸触媒、及びヘテロポリ酸の製造方法 |
| RU2685207C1 (ru) * | 2018-06-26 | 2019-04-16 | Публичное акционерное общество "Нефтяная компания "Роснефть" (ПАО "НК "Роснефть") | Способ получения фосфорномолибденовых кислот |
-
1984
- 1984-12-27 JP JP27390684A patent/JPS61155211A/ja active Granted
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006290727A (ja) * | 2005-03-18 | 2006-10-26 | Kimoto & Co Ltd | ヘテロポリ酸、ヘテロポリ酸からなる酸触媒、及びヘテロポリ酸の製造方法 |
| JP2006290726A (ja) * | 2005-03-18 | 2006-10-26 | Kimoto & Co Ltd | ヘテロポリ酸、ヘテロポリ酸からなる酸触媒、及びヘテロポリ酸の製造方法 |
| RU2685207C1 (ru) * | 2018-06-26 | 2019-04-16 | Публичное акционерное общество "Нефтяная компания "Роснефть" (ПАО "НК "Роснефть") | Способ получения фосфорномолибденовых кислот |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH054923B2 (ja) | 1993-01-21 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |