RU2685207C1 - Способ получения фосфорномолибденовых кислот - Google Patents
Способ получения фосфорномолибденовых кислот Download PDFInfo
- Publication number
- RU2685207C1 RU2685207C1 RU2018123189A RU2018123189A RU2685207C1 RU 2685207 C1 RU2685207 C1 RU 2685207C1 RU 2018123189 A RU2018123189 A RU 2018123189A RU 2018123189 A RU2018123189 A RU 2018123189A RU 2685207 C1 RU2685207 C1 RU 2685207C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- solution
- phosphoric acid
- molybdenum oxide
- acid
- pmo
- Prior art date
Links
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J27/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
- B01J27/14—Phosphorus; Compounds thereof
- B01J27/186—Phosphorus; Compounds thereof with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J27/188—Phosphorus; Compounds thereof with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium with chromium, molybdenum, tungsten or polonium
- B01J27/19—Molybdenum
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B25/00—Phosphorus; Compounds thereof
- C01B25/16—Oxyacids of phosphorus; Salts thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
- C01G39/00—Compounds of molybdenum
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
Изобретение может быть использовано в производстве гетерогенных катализаторов гидроочистки нефтяных фракций. Для получения фосфорномолибденовых кислот оксид молибдена смешивают с водным раствором 0,28-1,86%-ной фосфорной кислоты в мольном отношении MoOк НРО, равном 12:1. Полученный раствор кипятят в течение 5-10 мин при непрерывном перемешивании сжатым воздухом и охлаждают. Отделяют раствор от непрореагировавшего оксида молибдена и упаривают под вакуумом при температуре 70-80°С, давлении 75-150 мбар. Изобретение позволяет повысить выход фосфорномолибденовой кислоты HPMoO, снизить содержание примеси фосфорной кислоты в продукте. 1 з.п. ф-лы, 1 табл., 6 пр.
Description
Изобретение относится к области неорганической химии, в частности, к технологии получения фосфорномолибденовых кислот, используемых в производстве гетерогенных катализаторов гидроочистки нефтяных фракций.
Известен способ получения фосфорномолибденовой кислоты путем взаимодействия триоксида молибдена с метафосфорной кислотой в присутствии щавелевой кислоты при температуре 150-200 °С и давлении 15000-20000 атм. SU 637327 А1, опубл.15.12.1978.
Известен способ получения гетерополикислоты состава H6P2Mo18O62, в котором триоксид молибдена предварительно подвергают механохимической активации, а затем растворяют активированный триоксид молибдена в фосфорной кислоте при температуре 40-100°С и выдерживают в течение не менее 20 дней. RU 2019513 С1, опубл. 15.09.1994.
К недостаткам известных способов можно отнести сложность применяемых технологий, связанных с использованием высокого давления и высокой продолжительности осуществления синтеза.
Наиболее близким к предлагаемому изобретению относится способ получения фосфофорномолибденовой кислоты путем взаимодействия триоксида молибдена с фосфорной кислотой при нагревании и перемешивании в течение 5 ч, затем охлаждении, фильтрации, упаривания раствора с последующим выделением продукта. SU 1039875 А, опубл. 07.09.1983.
Недостатком данного способа является то, что используемый значительный избыток фосфорной кислоты приводит к получению продукта, состав которого зависит от степени упаривания реакционной смеси, и может меняться по отношению молибдена к фосфору.
Техническая задача, решаемая заявленным изобретением, заключается в разработке способа получения фосфорномолибденовых кислот с наибольшим содержанием Н7РМo11О39 и Н5РМo9О32 кислот при минимальном содержании или отсутствии примеси фосфорной кислоты, обеспечивающего содержание МoО3 в прокаленном продукте от 70,3 до 92,5 масс%.
Технический результат от реализации заявленного изобретения заключается в повышении содержания фосфорномолибденовых кислот Н7РМo11О39 и Н5РМo9О32 без примеси фосфорной кислоты за счет варьирования концентрации исходной фосфорной кислоты и сокращения продолжительности взаимодействия оксида молибдена и фосфорной кислоты.
Технический результат достигается тем, что, согласно изобретению, оксид молибдена смешивают с водным раствором 0,28-1,86 %-ной фосфорной кислоты в мольном отношении МoО3:Н3PO4=12:1, полученный раствор кипятят в течение 5-10 мин при непрерывном перемешивании сжатым воздухом, охлаждают, отделяют раствор от непрореагировавшего оксида молибдена и упаривают. Упаривание раствора ведут под вакуумом при температуре 70-80 °С, давлении 75-150 мбар.
Изобретение иллюстрируется примерами:
Пример 1.
Пример описывает способ получения фосфорномолибденовых кислот (ФМК) из оксида молибдена и фосфорной кислоты.
Процесс получения фосфорномолибденовых кислот состоит из следующих стадий: кипячение оксида молибдена (МoО3) в растворе фосфорной кислоты, охлаждение, отделение раствора от непрореагировавшего оксида молибдена и упаривание раствора.
В коническую колбу объемом 1 л помещают 166,7 г оксида молибдена и прибавляют 510 мл 1,86 %-ного раствора фосфорной кислоты (500 мл Н2О + 6,58 мл 85 % - ной Н3РО4). Смесь кипятят в течение 10 мин при постоянном перемешивании потоком сжатого воздуха. После охлаждения до комнатной температуры осадок непрореагировавшего оксида молибдена отделяют от раствора ФМК фильтрованием под вакуумом. Раствор упаривают досуха на роторном испарителе для получения кристаллической кислоты (сухого вещества). Условия проведения упаривания: температура 70-80 °С, давление 75-150 мбар. В случае изменения цвета раствора в процессе упаривания в колбу по каплям добавляют при перемешивании раствор 30 % -ной Н2О2 до приобретения прежней желто-оранжевой окраски.
После упаривания получают продукт массой 86,7 г, который на 79% состоит из следующих фосфорномолибденовых кислот, масс%: 20,0 Н7РМo11О39, 67,0 Н5РМo9О32, 7,0 Н6Р2Мо18О62, 6,0 Н3РМo12О40. Содержание МoО3 в прокаленном продукте составляет 70,3 масс%.
Пример 2.
Пример описывает способ получения фосфорномолибденовых кислот из оксида молибдена и фосфорной кислоты. Стадии получения ФМК аналогичны примеру 1, но смесь оксида молибдена и фосфорной кислот кипятят в течение 5 мин, а осадок непрореагировавшего оксида молибдена отделяют центрифугированием.
Для получения 68,6 г продукта, который на 81 % состоит из следующих фосфорномолибденовых кислот, масс%:18,0 Н7РМo11О39, 72,0 Н5РМo9О32, 3,0 Н6Р2Мо18O62, 7,0 Н3РМo12О40, требуется 100,0 г МoО3 и 506 мл 1,12 %-ного раствора фосфорной кислоты (500 мл Н2О + 3,95 мл 85 % - ной Н3РО4). Содержание МoО3 в прокаленном продукте составляет 74,0 масс%.
Пример 3.
Пример описывает способ получения фосфорномолибденовых кислот из оксида молибдена и фосфорной кислоты. Стадии получения ФМК аналогичны примеру 2.
Для получения 61,8 г продукта, который на 92 % состоит из следующих фосфорномолибденовых кислот, масс%:17,0 Н7РМo11О39, 68,0 Н5РМo9О32, 4,0 Н6Р2Мо18О62, 11,0 Н3РМo12О40, требуется 71,4 г МoО3 и 504 мл 0,80 % -ного раствора фосфорной кислоты (500 мл Н2О + 2,82 мл 85 %-ной Н3РО4). Содержание МoО3 в прокаленном продукте составляет 83,3 масс%.
Пример 4.
Пример описывает способ получения фосфорномолибденовых кислот из оксида молибдена и фосфорной кислоты. Стадии получения ФМК аналогичны примеру 2.
Для получения 39,2 г продукта, который на 100 % состоит из следующих фосфорномолибденовых кислот, масс%:14,0 Н7РМo11О39, 58,0 Н5РМo9О32, 1,0 Н6Р2Мо18О62, 27,0 Н3РМo12О40, требуется 41,7 г МoО3 и 503 мл 0,47 % - ного раствора фосфорной кислоты (500 мл Н2О + 1,64 мл 85 %-ной Н3РО4). Содержание МoО3 в прокаленном продукте составляет 92,0 масс%.
Пример 5.
Пример описывает способ получения фосфорномолибденовых кислот из оксида молибдена и фосфорной кислот. Стадии получения ФМК аналогичны примеру 2 .
Для получения 33,5 г продукта, который на 100 % состоит из следующих фосфорномолибденовых кислот, масс%:16,0 Н7РМo11О39, 64,0 Н5РМo9О32, 2,0 Н6Р2Мо18О62, 18,0 Н3РМo12О40 требуется 33,3 г МoО3 и 502 мл 0,38 % - ного раствора фосфорной кислоты 0,38 % (500 мл Н2О + 1,32 мл 85 %-ной Н3РО4). Содержание МoО3 в прокаленном продукте составляет 92,3 масс%.
Пример 6.
Пример описывает способ получения фосфорномолибденовых кислот из оксида молибдена и фосфорной кислоты. Стадии получения ФМК аналогичны примеру 2.
Для получения 26,1 г продукта, который на 100 % состоит из следующих фосфорномолибденовых кислот, масс%:15,0 Н7РМo11О39, 70,0 Н5РМo9О32, 1,0 Н6Р2Мо18О62, 14,0 Н3РМo12О40 требуется 25,0 г МoО3 и 501 мл 0,28 % - ного раствора фосфорной кислоты (500 мл Н2О + 1,00 мл 85 %-ной Н3РО4). Содержание МoО3 в прокаленном продукте составляет 92,5 масс%.
В таблице приведен состав фосфорномолибденовых кислот, полученных заявляемым способом, в зависимости от исходной концентрации фосфорной кислоты. Наибольший выход фосфорномолибденовой кислоты Н5РМo9О32 наблюдается при использовании в процессе синтеза фосфорномолибденовой кислоты фосфорной кислоты с концентрацией 0,28-0,47 % (примеры 4-6).
Описанный в примерах 4-6 способ позволяет получать фосфорномолибденовые кислоты без примеси фосфорной кислоты.
Наибольший выход фосфорномолибденовой кислоты Н7РМo11О39 наблюдается при использовании в процессе синтеза фосфорномолибденовой кислоты фосфорной кислоты с концентрацией 0,80-1,86 % (примеры 1-3).
Claims (2)
1. Способ получения форфорномолибденовых кислот, отличающийся тем, что оксид молибдена смешивают с водным раствором 0,28-1,86%-ной фосфорной кислоты в мольном отношении MoO3 к Н3РО4, равном 12:1, полученный раствор кипятят в течение 5-10 мин при непрерывном перемешивании сжатым воздухом, охлаждают, отделяют раствор от непрореагировавшего оксида молибдена и упаривают.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что раствор упаривают под вакуумом при температуре 70-80°С, давлении 75-150 мбар.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2018123189A RU2685207C1 (ru) | 2018-06-26 | 2018-06-26 | Способ получения фосфорномолибденовых кислот |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2018123189A RU2685207C1 (ru) | 2018-06-26 | 2018-06-26 | Способ получения фосфорномолибденовых кислот |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2685207C1 true RU2685207C1 (ru) | 2019-04-16 |
Family
ID=66168597
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2018123189A RU2685207C1 (ru) | 2018-06-26 | 2018-06-26 | Способ получения фосфорномолибденовых кислот |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2685207C1 (ru) |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU1039875A1 (ru) * | 1982-04-07 | 1983-09-07 | Казахский Научно-Исследовательский И Проектный Институт Фосфорной Промышленности | Способ получени фосфорно-молибденовой кислоты |
| JPS61155211A (ja) * | 1984-12-27 | 1986-07-14 | Asahi Chem Ind Co Ltd | ドデカモリブドリン酸の製造方法 |
| RU2064436C1 (ru) * | 1992-09-07 | 1996-07-27 | Бородулин Владимир Юрьевич | Способ синтеза водных растворов, молибдованадофосфорных или молибдофосфорных гетерополисоединений |
| RU2080923C1 (ru) * | 1995-05-22 | 1997-06-10 | Институт катализа им.Г.К.Борескова СО РАН | КАТАЛИЗАТОР ДЛЯ ПОЛУЧЕНИЯ 2,3:4,6-ДИИЗОПРОПИЛИДЕН- α -L-СОРБОФУРАНОЗЫ И СПОСОБ ЕГО ПРИГОТОВЛЕНИЯ |
| US7939692B2 (en) * | 2006-01-11 | 2011-05-10 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Catalyst and process for producing ketone using the same |
-
2018
- 2018-06-26 RU RU2018123189A patent/RU2685207C1/ru active
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU1039875A1 (ru) * | 1982-04-07 | 1983-09-07 | Казахский Научно-Исследовательский И Проектный Институт Фосфорной Промышленности | Способ получени фосфорно-молибденовой кислоты |
| JPS61155211A (ja) * | 1984-12-27 | 1986-07-14 | Asahi Chem Ind Co Ltd | ドデカモリブドリン酸の製造方法 |
| RU2064436C1 (ru) * | 1992-09-07 | 1996-07-27 | Бородулин Владимир Юрьевич | Способ синтеза водных растворов, молибдованадофосфорных или молибдофосфорных гетерополисоединений |
| RU2080923C1 (ru) * | 1995-05-22 | 1997-06-10 | Институт катализа им.Г.К.Борескова СО РАН | КАТАЛИЗАТОР ДЛЯ ПОЛУЧЕНИЯ 2,3:4,6-ДИИЗОПРОПИЛИДЕН- α -L-СОРБОФУРАНОЗЫ И СПОСОБ ЕГО ПРИГОТОВЛЕНИЯ |
| US7939692B2 (en) * | 2006-01-11 | 2011-05-10 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Catalyst and process for producing ketone using the same |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4778669A (en) | Preparation of aqueous solutions of free hydroxylamine | |
| WO2011021232A1 (ja) | 触媒およびアルコールの合成法 | |
| US20120010435A1 (en) | Method for isolating di-trimethylol propane | |
| RU2685207C1 (ru) | Способ получения фосфорномолибденовых кислот | |
| EP3556791B1 (en) | Method for separating propylene carbonate in preparing process of polyether carbonate polyol | |
| US2771392A (en) | Carbomycin complexes | |
| CN107098927A (zh) | 一种结晶法制备高纯度蛋黄卵磷脂的工艺 | |
| US1757468A (en) | Dehydration product of sorbitol and the process of making it | |
| US4528139A (en) | Process for obtaining ethanolic phosphatide fractions highly enriched with phosphatidylcholine | |
| EP0215964B1 (en) | Process for preparing cyclic urea derivatives | |
| JPS61201624A (ja) | 結晶性メタタングステン酸アンモニウムを製造する方法 | |
| US1018746A (en) | Manufacture of phosphoric acid. | |
| US716994A (en) | Process of making theophyllin. | |
| SU706109A1 (ru) | Способ получени катализатора дл синтеза фенола и ацетона | |
| US2806069A (en) | Decolorization of pentaerythritol | |
| SU664956A1 (ru) | Способ получени -изопропил -изобутилакрилата натри | |
| RU2678819C1 (ru) | Способ получения бисформиата бетулина | |
| US3084189A (en) | Nickel complex of glutamine dihydrate and method for purification of glutamine | |
| US769593A (en) | Formaldehyde hydrosulfites and process of making same. | |
| US369729A (en) | Emantjel merck | |
| RU2423356C1 (ru) | Способ получения 2-азидо-4,6-дихлортриазина | |
| SU455116A1 (ru) | Способ получени винильных производных фосфора | |
| US681568A (en) | Process of making ammonium ichthyol sulfonate. | |
| SU606842A1 (ru) | Способ получени керамического материала | |
| RU2629770C1 (ru) | Способ получения дигидрокверцетина из древесины лиственницы сибирской |