JPH06293716A

JPH06293716A - ターフェニル誘導体及びそれを用いた電子写真感光体

Info

Publication number: JPH06293716A
Application number: JP8446693A
Authority: JP
Inventors: Hiroshi Harada; 寛原田; Shinichi Okada; 真一岡田; Tatsuro Kawahara; 達郎河原
Original assignee: Dainippon Ink and Chemicals Co Ltd
Current assignee: DIC Corp
Priority date: 1993-04-12
Filing date: 1993-04-12
Publication date: 1994-10-21

Abstract

(57)【要約】【構成】一般式【化１】（式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴；各々独立的に置換基を有
していてもよいフェニル基）で表わされるターフェニル
誘導体及び感光層に該化合物を含有する電子写真感光
体。【効果】本発明のターフェニル誘導体は、光導電性材
料として感度が高く、繰り返し使用時の電気特性安定性
に優れた電子写真感光体を提供する材料として極めて有
用である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、光導電性材料として有
用な、新規なターフェニル誘導体及びそれを用いた電子
写真感光体に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】電子写真感光体に用いる光導電性材料と
して、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾールを始めとする各種
の有機光導電性材料が提案され、研究開発が盛んに行な
われている。

【０００３】このような有機化合物系の電子写真感光体
は、セレン、硫化カドミウム、酸化亜鉛等を用いた無機
化合物系の電子写真感光体に比べて、成膜が容易であ
り、極めて生産性が高く、安価な電子写真感光体を提供
できるという利点を持っている。

【０００４】しかしながら、例えば、ポリ−Ｎ−ビニル
カルバゾールのような光導電性ポリマーに関しては、ポ
リマー単独では被膜性、可撓性、接着性等が不良であ
り、これらの欠点を改良するために可塑剤、結着剤樹脂
等が添加されるが、このために感度の低下や、残留電位
の上昇を招く等の問題点があった。

【０００５】近年、これらの電子写真感光体の欠点や問
題点を解決するために、電子写真感光体の電荷発生機能
と、電荷輸送機能の大部分を各々、別個の物質に分担さ
せて行なう機能分離型の電子写真感光体が提案されてい
る。このような機能分離型の電子写真感光体では、電荷
発生機能を有した電荷発生物質、あるいは、電荷輸送機
能を発揮する電荷輸送物質、各々に選択の範囲が広が
り、その組合せにおいて、帯電特性、暗所での電荷保持
能力、感度、繰り返し安定性、耐久性等の電子写真特性
を制御し、高性能な電子写真感光体を提供することがで
きる。

【０００６】即ち、電荷発生物質に於いては、適当な材
料を選択することで、光源の分光波長に合わせた感光波
長特性を有する電子写真感光体を提供することができ
る。具体的には、アゾ顔料、フタロシアニン顔料、縮合
多環顔料、スクエアリウム色素、アズレニウム色素、チ
アピリリウム色素、シアニン色素等が提案されている。

【０００７】しかしながら、これらの電子写真感光体に
あっても、必ずしも、感度を始めとした電子写真感光体
に要求される下記特性全般に亙って満足するものは容易
には得られておらず、一層の改良が求められていた。

【０００８】（１）暗所で適当な電位に帯電できる。（２）暗所に於ける電荷の保持能力が大きい。（３）光照射によって速やかに電荷を散逸できる。（４）適当な面積を持つ電子写真感光体が容易に作れ
る。（５）繰り返し安定性が良い。（６）耐久性がある。（７）安価である。

【０００９】従来、ターフェニル系化合物としては、特
開昭５６−１１９１３２号公報、特開昭６２−１９５６
６７号公報等にパラ−ターフェニル−４，４”−ジアミ
ン誘導体を用いた電子写真感光体が提案されている。こ
れらの化合物は、電子写真感光体を作製する時に使用す
る結着剤樹脂に対する相溶性が低く、感光層の成膜性に
劣るという欠点を有している。また、特開平２−１３
４６３号公報には、ジアリールアミノ置換基を有する置
換ベンゼン誘導体を用いた電子写真感光体が提案されて
いる。これらの電子写真感光体は、繰り返し使用時の劣
化による特性変化が大きいといった欠点を有している。

【００１０】また、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラフェニ
ルベンジジン誘導体としては、以下に挙げるようなビフ
ェニル骨格が無置換の化合物、３，３’−二置換化合
物、及び２，２’−二置換化合物等が知られている（米
国特許第３，２６５，４９６号、米国特許第４，０４７
９，４８号、特開昭５３−２７０３３号公報、特開昭６
１−１３２９５５号公報、特開昭６１−１３４３５４号
公報、特開昭６２−２４７３７４号公報、特開昭６２−
２６７７４９号公報、特開昭６３−４０１６３号公報、
特開平１−１１８１４１号公報、特開平１−１４２６４
４号公報、特開平１−１４２６４７号公報参照）。これ
らのＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラフェニルベンジジン誘
導体は、電子写真感光体の電荷輸送材料として用いた場
合、電子写真感光体を作製する時に使用する結着剤樹脂
に対する相溶性が低く、感光層の成膜性に劣ること、電
子感光体連続使用時に酸化劣化を受けやすく、電位特性
が変化すること、残留電位の変化が大きいこと等の欠点
を有している。

【００１１】そのほか、ターフェニル系化合物、ベンジ
ジン誘導体の他にも、トリフェニルメタン系化合物、ヒ
ドラゾン系化合物、スチリル系化合物等の光導電性材料
を電子写真感光体に用いることも提案されているが、繰
り返し使用時の光劣化が大きい等の欠点を有している。

【００１２】

【発明が解決しようとする課題】本発明が解決しようと
する課題は、（１）光導電性材料として耐久性に優れた
有用な新規なターフェニル誘導体を提供すること、及び
（２）従来の無機化合物系電子写真感光体の欠点を克服
し、かつ、これまで提案されてきた有機化合物系電子写
真感光体の欠点を改良し、十分に実用に供しうる程度の
高感度、繰り返し使用時の電気特性安定性を有する電子
写真感光体を提供することにある。

【００１３】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決するために、鋭意検討を行なった結果、本発明を
完成するに至った。

【００１４】即ち、本発明は上記課題を解決するため
に、（１）一般式（Ｉ）

【００１５】

【化２】

【００１６】（式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³及びＲ⁴は各々独立
的に置換基を有していてもよいフェニル基を表わす。）
で表わされるターフェニル誘導体、及び、（２）導電性
支持体上に、感光層を有する電子写真感光体において、
感光層中に前記一般式（Ｉ）で表わされる化合物を含有
することを特徴とする電子写真感光体を提供する。

【００１７】以下、本発明を詳細に説明する。

【００１８】本発明の一般式（Ｉ）で表わされるターフ
ェニル誘導体は、以下の方法により製造することができ
る。

【００１９】即ち、式（II）

【００２０】

【化３】

【００２１】で表わされる４，４’−ジヨード−１，
１’：３’，１”−ターフェニルと一般式（III）

【００２２】

【化４】

【００２３】（式中、Ｒ¹及びＲ²は前記一般式（Ｉ）と
同じものを表わす。）及び一般式（IV）

【００２４】

【化５】

【００２５】（式中、Ｒ³及びＲ⁴は前記一般式（Ｉ）と
同じものを表わす。）のジアリールアミノ化合物とを、
無溶媒あるいは、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，
Ｎ−ジメチルスルホキシド、スルホラン、ニトロベンゼ
ン等の溶媒中で、銅粉、ハロゲン化銅、酸化銅等の触媒
と、アルカリ金属炭酸塩等の塩基性無機塩存在下で、１
５０度〜２５０度に加熱、順次反応させることにより、
製造することができる。

【００２６】尚、一般式（II）で表わされる４，４’−
ジヨード−１，１’：３’，１”−ターエフェニルは、
例えば「ＢＵＬＬＥＴＩＮＤＥＬＡＳＯＣＩＥＴ
ＥＣＨＩＭＩＱＵＥＤＥＦＲＡＮＣＥ」１９７７年
第３−４号２８１頁記載の文献に示された方法を応用し
て、対応する化合物から製造することができる。また、
必要に応じて式（Ｖ）

【００２７】

【化６】

【００２８】の１，１’：３’，１”−ターフェニル−
４，４’−ジアミンと式（VI）

【００２９】

【化７】

【００３０】（式中、Ｒ⁵は一般式（Ｉ）における
Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³及びＲ⁴と同じものを表わし、Ｘはハロゲ
ン原子を表わす。）

【００３１】のハロゲン化アリール化合物とを、無溶媒
あるいは、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジ
メチルスルホキシド、スルホラン、ニトロベンゼン等の
溶媒中で、銅粉、ハロゲン化銅、酸化銅等の触媒と、ア
ルカリ金属炭酸塩等の塩基性無機塩存在下で、１５０度
〜２５０度に加熱、反応することで製造することも可能
である。

【００３２】しかしながら、本発明のターフェニル誘導
体の製造法は、必ずしもこれに限定されるものではな
い。

【００３３】本発明の一般式（Ｉ）で表わされるターフ
ェニル誘導体におけるＲ¹、Ｒ²、Ｒ ³又はＲ⁴が置換基を
有するフェニル基の場合、その置換基としては、アルキ
ル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、アルコキシカルボ
ニル基、置換アミノ基が挙げられる。このうちハロゲン
原子、炭素数１〜４のアルキル基の場合が光導電性材料
として特に好ましい。

【００３４】本発明のターフェニル誘導体の化合物例を
下記に構造式で示すが、本発明は必ずしもこれらの例に
限定されるものではない。

【００３５】なお、以下の構造式において、Meはメチル
基、Etはエチル基、Prはプロピル基、iso-Prはイソプロ
ピル基、Buはブチル基、sec-Buはsec-ブチル基、t-Buは
tert-ブチル基を夫々表わし、構造式の左側の数字は化
合物No.を表わす。

【００３６】

【化８】

【００３７】

【化９】

【００３８】

【化１０】

【００３９】

【化１１】

【００４０】

【化１２】

【００４１】

【化１３】

【００４２】

【化１４】

【００４３】

【化１５】

【００４４】

【化１６】

【００４５】

【化１７】

【００４６】

【化１８】

【００４７】

【化１９】

【００４８】

【化２０】

【００４９】

【化２１】

【００５０】

【化２２】

【００５１】本発明の電子写真感光体に用いられる電荷
発生物質としては、種々のものが使用可能であり、例え
ば、モノアゾ顔料、ジスアゾ顔料、トリスアゾ顔料等の
アゾ顔料類；各種金属フタロシアニン、無金属フタロシ
アニン、ナフタロシアニン等のフタロシアニン顔料類；
ペリノン顔料、ペリレン顔料、アントラキノン顔料、キ
ナクリドン顔料等の縮合多環顔料類；スクエアリウム色
素類；アズレニウム色素類；チアピリリウム色素類；シ
アニン色素類等を挙げることができる。

【００５２】特に、フタロシアニン類は半導体レーザや
発光ダイオード等の長波長光源を用いる電子写真システ
ムも於いては感度が高く好適である。

【００５３】電荷発生物質は、ここに記載したものに限
定されるものではなく、その使用に際しては単独、ある
いは２種類以上を混合して用いることができる。

【００５４】本発明の電子写真感光体には電荷輸送物質
としては、本発明のターフェニル誘導体を含むが、必要
に応じて他の公知の電荷輸送物質を併用してもよい。

【００５５】低分子化合物の電荷輸送物質としては、例
えば、ピレン；Ｎ−エチルカルバゾール、Ｎ−イソプロ
ピルカルバゾール、Ｎ−フェニルカルバゾール等のカル
バゾール類；Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルヒドラジノ−３
−メチリデン−９−エチルカルバゾール、Ｎ，Ｎ−ジフ
ェニルヒドラジノ−３−メチリデン−９−エチルカルバ
ゾール、ｐ−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ベンズアルデ
ヒドジフェニルヒドラゾン、ｐ−（Ｎ，Ｎ−ジエチルア
ミノ）ベンズアルデヒドジフェニルヒドラゾン、ｐ−
（Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ）ベンズアルデヒドジフェ
ニルヒドラゾン、１−［４−（Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミ
ノ）ベンジリデンイミノ］−２，３−ジメチルインドリ
ン、Ｎ−エチルカルバゾール−３−メチリデン−Ｎ−ア
ミノインドリン、Ｎ−エチルカルバゾール−３−メチリ
デン−Ｎ−アミノテトラヒドロキノリン等のヒドラゾン
類；２，５−ビス（ｐ−ジエチルアミノフェニル）−
１，３，４−オキサジアゾール等のオキサジアゾール
類；１−フェニル−３−（ｐ−ジエチルアミノスチリ
ル）−５−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリ
ン、１−［キノリル−（２）］−３−（ｐ−ジエチルア
ミノフェニル）ピラゾリン等のピラゾリン類；トリ−ｐ
−トリルアミン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ビ
ス（３−メチルフェニル）−１，１’−ビフェニル−
４，４’−ジアミン等のアリールアミン類；１，１−ビ
ス（ｐ−ジエチルアミノフェニル）−４，４−ジフェニ
ル−１，３−ブタジエン等のブタジエン類；４−（２，
２−ジフェニルエテニル）−Ｎ，Ｎ−ジフェニルベンゼ
ンアミン、４−（１，２，２−トリフェニルエテニル）
−Ｎ，Ｎ−ジフェニルベンゼンアミン等のスチリル類等
が挙げられる。

【００５６】また、高分子化合物としては、例えば、ポ
リ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ハロゲン化ポリ−Ｎ−ビ
ニルカルバゾール、ポリビニルピレン、ポリビニルアン
スラセン、ポリビニルアクリジン、ポリ−９−ビニルフ
ェニルアンスラセン、ピレン−ホルムアミド樹脂、エチ
ルカルバゾール−ホルムアルデヒド樹脂、トリフェニル
メタンポリマー、ポリフェニルアルキルシラン等が挙げ
られる。

【００５７】電荷輸送物質は、ここに記載したものに限
定されるものではなく、その使用に際しては単独、ある
いは２種類以上を混合して用いることができる。

【００５８】これらの電荷輸送物質を本発明のターフェ
ニル誘導体と併用して用いる場合は、全電荷輸送物質中
の本発明のターフェニル誘導体の含有量は、重量比で１
０％以上、好ましくは２０％以上であることが望まし
い。

【００５９】本発明の電子写真感光体は、導電性支持体
上に前記一般式（Ｉ）で表わされるターフェニル誘導体
を含有する感光層を形成してなるが、その構成は、種々
の構造を採ることができる。その例を図１〜図３に示し
た。

【００６０】図１及び図２の電子写真感光体は導電性支
持体１の上に電荷発生物質を主体とする電荷発生層２
と、電荷輸送物質と感光層形成上必要に応じて結着剤樹
脂からなる電荷輸送層３とから成る感光層４ａ又は４ｂ
をそれぞれ設けたものである。図３の電子写真感光体は
導電性支持体１の上に電荷発生物質５を電荷移動媒体６
の中に分散せしめた感光層４ｃを設けたものである。

【００６１】図１及び図２の電子写真感光体の場合に
は、電荷発生層２に含まれる電荷発生物質が電荷を発生
し、一方、電荷輸送層３は電荷の注入を受け、その輸送
を行なう。即ち、光減衰に必要な電荷の生成が電荷発生
物質で行なわれ、また、電荷の輸送が電荷輸送媒体で行
なわれる。図３の電子写真感光体では電荷発生物質が光
に対して電荷を発生し、電荷移動媒体により電荷の移動
が行なわれる。

【００６２】図１の電子写真感光体は電荷発生物質の蒸
着、あるいは電荷発生物質の微粒子を必要に応じて結着
剤樹脂を溶解した溶媒中に分散して得た分散液を塗布、
乾燥し、その上に電荷輸送物質を単独、あるいは必要に
応じて結着剤樹脂を併用し溶解した溶液を塗布、乾燥す
ることによって製造することができる。

【００６３】図２の電子写真感光体は電荷輸送物質を単
独、あるいは必要に応じて結着剤樹脂を併用し溶解した
溶液を導電性支持体上に塗布、乾燥し、その上に電荷発
生物質の蒸着、あるいは電荷発生物質の微粒子を溶剤又
は結着剤樹脂溶液中に分散して得た分散液を塗布、乾燥
することにより製造することができる。

【００６４】図３の電子写真感光体は電荷輸送物質を単
独、あるいは必要に応じて結着剤樹脂を併用し溶解した
溶液に電荷発生物質の微粒子を分散させて、これを導電
性支持体上に塗布、乾燥することによって製造すること
ができる。

【００６５】感光層の厚さは、図１及び図２の電子写真
感光体の場合には、電荷発生層の厚さは５μｍ以下、好
ましくは０．０１〜２μｍであり、電荷輸送層の厚さは
３〜５０μｍ、好ましくは５〜３０μｍである。図３の
電子写真感光体の場合には、感光層の厚さは、３〜５０
μｍ、好ましくは５〜３０μｍである。

【００６６】図１及び図２の電子写真感光体における電
荷輸送層中の電荷輸送物質の割合は、５〜１００重量％
の範囲で適時選ぶことができ、好ましくは４０〜８０重
量％の範囲で選ぶことができる。図１及び図２の電子写
真感光体の電荷発生層中の電荷発生物質の割合は、５〜
１００重量％の範囲で適時選ぶことができ、好ましくは
４０〜８０重量％の範囲で選ぶことができる。図３の電
子写真感光体において、感光層中の電荷輸送物質の割合
は、５〜９９重量％の範囲で適時選ぶことができ、また
電荷発生物質の割合は、１〜５０重量％、好ましくは３
〜２０重量％である。なお、図１〜図３のいずれの電子
写真感光体の作製においても、結着剤樹脂と共に可塑
剤、増感剤を用いることができる。

【００６７】本発明の電子写真感光体に用いられる導電
性支持体としては、例えば、アルミニウム、銅、亜鉛、
ステンレス、クロム、チタン、ニッケル、モリブデン、
バナジウム、インジウム、金、白金等の金属又は合金、
あるいは、導電性ポリマー、酸化インジウム等の導電性
化合物；アルミニウム、パラジウム、金等の金属又は合
金を塗布、蒸着、あるいはラミネートした紙、プラスチ
ックフィルム、セラミックス等が挙げられ、必要に応じ
て導電性支持体表面は化学的又は物理的な処理を施して
もよい。

【００６８】本発明の電子写真感光体の形状は、用いる
支持体によって異なるが、ドラム状、平板状、シート
状、ベルト状等多種の形状が可能である。

【００６９】必要に応じて使用することのできる結着剤
樹脂は、疎水性で、電気絶縁性のフィルム形成可能な高
分子化合物を用いるのが好ましい。このような高分子重
合体としては、例えば、ポリカーボネート、ポリエステ
ル、メタクリル樹脂、アクリル樹脂、ポリ塩化ビニル、
ポリ塩化ビニリデン、ポリスチレン、ポリビニルアセテ
ート、ポリビニルブチラール、スチレン−ブタジエン共
重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重
合体、シリコン樹脂、シリコン−アルキッド樹脂、フェ
ノール−ホルムアルデヒド樹脂、スチレン−アルキッド
樹脂、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリビニルフォ
ルマール、ポリスルホン等が挙げられる。

【００７０】結着剤樹脂はここに記載したものに限定さ
れるものではなく、その使用に際しては単独あるいは２
種以上の混合物として用いることもできる。

【００７１】また、電子写真感光体の成膜性、可撓性、
機械的強度を向上するために、これらの結着剤樹脂と共
に、周知の可塑剤、表面改質剤等の添加剤を使用するこ
ともできる。

【００７２】可塑剤としては、例えば、ビフェニル、塩
化ビフェニル、ｏ−ターフェニル、ｐ−ターフェニル、
ジブチルフタレート、ジエチルグリコールフタレート、
ジオクチルフタレート、トリフェニル燐酸、メチルナフ
タレン、ベンゾフェノン、塩素化パラフィン、ポリプロ
ピレン、ポリスチレン、各種のフルオロ炭化水素等が挙
げられる。

【００７３】表面改質剤としては、例えば、シリコンオ
イル、フッソ樹脂等が挙げられる。

【００７４】前記感光層に必要に応じて用いられる増感
剤としては、いずれも周知のものが使用できる。

【００７５】増感剤としては、例えば、クロラニル、テ
トラシアノエチレン、メチルバイオレット、ローダミン
Ｂ、シアニン染料、メロシアニン染料、ピリリウム染
料、チアピリリウム染料等が挙げられる。

【００７６】また、本発明の電子写真感光体に於いて
は、保存性、耐久性、耐環境依存性を向上させるため
に、感光層中に酸化防止剤や光安定剤等の劣化防止剤を
含有させることもできる。その例としては、フェノール
化合物、ハイドロキノン化合物、アミン化合物等を挙げ
ることができる。

【００７７】更に、本発明に於いては、導電性支持体と
感光層との接着性を向上させたり、導電性支持体から感
光層への自由電荷の注入を阻止するため、導電性支持体
と感光層との間に、必要に応じて接着層あるいはバリア
ー層を設けることもできる。

【００７８】これらの層に用いられる材料としては、前
記結着剤樹脂に用いられる高分子化合物のほか、カゼイ
ン、ゼラチン、エチルセルロース、ニトロセルロース、
カルボキシ−メチルセルロース、塩化ビニリデン系ポリ
マーラテックス、スチレン−ブタジエン系ポリマーラテ
ックス、ポリビニルアルコール、ポリアミド、ポリウレ
タン、フェノール樹脂、酸化アルミニウム、酸化スズ、
酸化チタン等が挙げられ、その膜厚は１μｍ以下が望ま
しい。

【００７９】積層型電子写真感光体を塗工によって形成
する場合、結着剤樹脂を溶解する溶剤は、結着剤樹脂の
種類によって異なるが、下層を溶解しないものの中から
選択することが望ましい。具体的な有機溶剤の例として
は、例えば、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノー
ル等のアルコール類；アセトン、メチルエチルケトン、
シクロヘキサノン等のケトン類；Ｎ，Ｎ−ジメチルホル
ムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等のアミド
類；テトラヒドロフラン、ジオキサン、メチルセロソル
ブ等のエーテル類；酢酸メチル、酢酸エチル等のエステ
ル類；ジメチルスルホキシド、スルホラン等のスルホキ
シド及びスルホン類；ジクロロメタン、クロロホルム、
四塩化炭素、トリクロロエタン等の脂肪族ハロゲン化炭
化水素；ベンゼン、トルエン、キシレン、モノクロルベ
ンゼン、ジクロルベンゼン等の芳香族類等が挙げられ
る。

【００８０】塗工法としては、例えば、浸漬コーティン
グ法、スプレーコーティング法、スピンナーコーティン
グ法、ビードコーティング法、ワイヤーバーコーティン
グ法、ブレードコーティング法、ローラーコーティング
法、カーテンコーティング法等のコーティング法を用い
ることができる。

【００８１】本発明のターフェニル誘導体は、光導電性
材料として耐久性に優れ、この化合物を感光層中に含有
する電子写真感光体は以上のような構成であって、以下
に述べる実施例からも明かなように、電子写真感光体の
高感度と繰り返し使用時の電気特性安定性に優れたもの
である。

【００８２】

【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に説明す
るが、これにより本発明が実施例に限定されるものでは
ない。尚、実施例中、「部」は『重量部』を表わす。

【００８３】＜実施例１＞［Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（４−メチルフェニ
ル）−１，１’：３’，１”−ターフェニル−４，４’
−ジアミン（化合物No.４）の製造］還流冷却管と温度
計及び攪拌装置を装着した３００ml四口フラスコ中に、
４，４’−ジヨード−１，１’：３’，１”−ターフェ
ニル１０．０ｇ（０．０２０７モル）、ｐ，ｐ’−ジト
リルアミン９．０ｇ（０．０４５６モル）、スルホラン
２００ｇ、炭酸カリウム１１．５ｇ（０．０８２６モ
ル）、銅粉１．０ｇを入れ、２２０℃で３０時間加熱攪
拌した。反応混合物を８０℃に冷却した後、水３００ml
を加え、９０℃で１時間攪拌し、静置した後、上澄液を
デカンテーションで除いた。更に、反応混合物に水３０
０mlを加え、９０℃で１時間加熱攪拌し、静置した後、
上澄液をデカンテーションで取り除いた。黒色固体にジ
クロロメタン２００mlを加え、超音波分散で溶解し、不
溶物を濾過して取り除いた。無水硫酸ナトリウムで乾燥
した後、シリカゲルのカラムクロマトグラフィでヘキサ
ン−ジクロロメタン（３：１）混合溶出液を用いて黒色
色素分を除くことにより、淡い褐色の油状物が得られ
た。再度シリカゲルのカラムクロマトグラフィでヘキサ
ン−ジクロロメタン（４：１）混合溶出液で単離精製す
ることにより、白色固体のＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラ
キス（４−メチルフェニル）−１，１’：３’，１”−
ターフェニル−４，４’−ジアミン（化合物No.４）
５．０ｇが得られた。４，４’−ジヨード−１，１’：
３’，１”−ターフェニルからの収率は３９％であっ
た。

【００８４】得られたＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス
（４−メチルフェニル）−１，１’：３’，１”−ター
フェニル−４，４’−ジアミンを、日本分光工業社製赤
外分光光度計ＩＲ−８１０にて測定した赤外吸収スペク
トル（ＫＢｒ錠剤法）を図４に示した。

【００８５】＜実施例２＞［Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ’，Ｎ’−ビス（３−メチ
ルフェニル）−１，１’：３’，１”−ターフェニル−
４，４’−ジアミン（化合物No.１７）の製造］実施例
１において、ｐ，ｐ’−ジトリルアミンに代えて、Ｎ−
（３−メチルフェニル）−Ｎ−フェニルアミン１０．３
ｇ（０．０５６２モル）を用いた以外は実施例１と同様
にして、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ’，Ｎ’−ビス（３
−メチルフェニル）−１，１’：３’，１”−ターフェ
ニル−４，４’−ジアミン（化合物No.１７）４．８ｇ
（０．００８１モル）を得た。

【００８６】得られたＮ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ’，
Ｎ’−ビス（３−メチルフェニル）−１，１’：３’，
１”−ターフェニル−４，４’−ジアミンの日本分光工
業社製赤外分光光度計ＩＲ−８１０にて測定した赤外吸
収スペクトル（ＫＢｒ錠剤法）を図５に示し、日立製作
所社製高速掃引相関核磁気共鳴装置ＲＳ−１２００で測
定したプロトンＮＭＲスペクトル（四塩化炭素溶液）を
図６に示した。

【００８７】＜実施例３＞α型チタニルフタロシアニン
２部とブチラール樹脂（商品名「エスレックＢＨ−３」
積水化学工業(株)製）１部を、ジクロロメタン５２部と
１，１，２−トリクロロエタン７８部の混合液に添加
し、サンドミル中で分散、混合して電荷発生物質分散液
を得た。この分散液を塗布、乾燥して得られた塗膜のＸ
線回折スペクトルを図７に示した。

【００８８】この分散液を、アルミニウムを蒸着したポ
リエステルフィルム上に、乾燥後の膜厚が０．２μｍの
膜厚となるように塗布して電荷発生層を形成した。

【００８９】次に、No.４の化合物８部、ポリカーボネ
ート樹脂（商品名「ユーピロンＺ２００」三菱瓦斯化学
社製）１２部を１，１，２−トリクロロエタン４３．２
部とジクロロメタン６４．８部に溶解して得られた塗料
を上記電荷発生層上に乾燥後の膜厚が２０μｍとなるよ
うに塗布し、電荷輸送層を形成することによって図１に
示したような電子写真感光体を作製した。

【００９０】この電子写真感光体について、静電複写紙
試験装置（商品名「ＳＰ４２８」川口電機製作所社製）
を用いて、電子写真感光体を暗所で−６ＫＶのコロナ放
電により帯電し、この時の電子写真感光体の表面電位Ｖ
₀（Ｖ）を測定した。

【００９１】次に、そのまま暗所で１０秒間放置したと
きの電子写真感光体の表面電位Ｖ₁₀（Ｖ）を測定した。
Ｖ₀とＶ₁₀より電子写真感光体の表面電位の電位保持率
（ＤＤＲ：（Ｖ₁₀／Ｖ₀）×１００）を算出した。更
に、表面電位Ｖ₁₀に対して波長７８０nm、露光エネルギ
ー１μＷ／cm² の光で露光を行ない、表面電位がＶ₁₀の
半分になるまでの時間より半減露光量Ｅ_1/2（μＪ／c
m²）を求めた。更にまた、露光開始１５秒後の表面電
位、即ち残留電位Ｖ_R（Ｖ）を測定した。

【００９２】この表面電位の暗及び光減衰の測定結果を
表１に示した。また、帯電・暗所放置１秒間・露光１秒
間・白色光による除電０．１秒間のプロセスを１，００
０回繰り返した直後の測定結果も同様に表１に示した。

【００９３】＜実施例４＞α型チタニルフタロシアニン
を濃硫酸によるアシッドペースト処理、次いでオルトジ
クロロベンゼンによる溶剤処理を施し、結晶型チタニル
フタロシアニンを得た。この結晶型チタニルフタロシア
ニン２部とブチラール樹脂（商品名「エスレックＢＨ−
３」積水化学工業社製）１部を、ジクロロメタン５２部
と１，１，２−トリクロロエタン７８部の混合液に添加
し、サンドミル中で分散、混合して電荷発生物質分散液
を得た。この分散液を塗布、乾燥して得られた塗膜のＸ
線回折スペクトルを図８に示した。

【００９４】この分散液を、アルミニウムを蒸着したポ
リエステルフィルム上に、乾燥後の膜厚が０．２μｍの
膜厚となるように塗布して電荷発生層を形成した。

【００９５】次に、No.１７の化合物８部を下式（VII）

【００９６】

【化２３】

【００９７】（式中、ａとｂの比率は、 1Ｈ−ＮＭＲ測
定でａ：ｂ＝８６：１４であることを確認した。）で表
わされるポリカーボネート樹脂１２部と３，５−ビス−
ｔ−ブチル−４−ヒドロキシトルエン０．４部を１，
１，２−トリクロロエタン４３．２部とジクロロメタン
６４．８部に溶解して得られた塗料を上記電荷発生層上
に乾燥後の膜厚が２２μｍとなるように塗布し、電荷輸
送層を形成することによって図１に示したような電子写
真感光体を作製した。

【００９８】この電子写真感光体について、実施例３と
同様にして電子写真特性を評価し、その結果を表１に示
した。

【００９９】＜比較例１＞実施例３において、No.４の
化合物に代えて下式構造式（VIII）

【０１００】

【化２４】

【０１０１】で表わされる電荷輸送物質を用いた以外
は、実施例３と同様にして電子写真感光体を作製し、実
施例３と同様な方法で電子写真感光体の評価を行った。
その結果を表１に示した。

【０１０２】＜比較例２＞実施例３において、No.４の
化合物に代えて下式構造式（IX）

【０１０３】

【化２５】

【０１０４】で表わされる電荷輸送物質を用いた以外
は、実施例３と同様にして電子写真感光体を作製し、実
施例３と同様な方法で電子写真感光体の評価を行った。
その結果を表１に示した。

【０１０５】

【表１】

【０１０６】（表中、Ｖ₀及びＶ_Rは（−Ｖ）を、ＤＤＲ
は（％）を、Ｅ_1/2は（μＪ／cm²）を夫々表わす。）

【０１０７】表１から明かなように、実施例３及び４に
おいて使用した電子写真感光体は、いずれもコロナ帯電
時の表面電位が高く、また、その表面電位の保持率が良
好で、しかも半減露光量が小さい感度の良好なものであ
った。また、１，０００回繰り返し運転後に於いても、
良好な表面電位、表面電位保持率及び感度を有してお
り、更には、露光後の残留電位が小さいものであった。

【０１０８】＜実施例５〜１０＞No.４の化合物の代わ
りに、電荷輸送物質として表２のNo.の化合物を用いた
他は、実施例３と同様にして電子写真感光体を作製し、
実施例３と同様な方法で電子写真感光体の評価を行っ
た。その結果を表２に示した。尚、表２の化合物No.
は、前記ターフェニル誘導体の化合物例中のNo.を表わ
す。

【０１０９】

【表２】

【０１１０】＜実施例１１＞下記構造式（Ｘ）

【０１１１】

【化２６】

【０１１２】で表されるジスアゾ顔料２部をジオキサン
９７部で溶解したフェノキシ樹脂（商品名「ＰＫＨＨ」
ＵＮＩＯＮＣＡＲＢＩＤＥ社製）１部の溶液中で、振
動ミルを用いて電荷発生物質分散液を調製した。この分
散液を、アルミニウムを蒸着したポリエステルフィルム
上に、乾燥後の膜厚が１μｍの膜厚となるように塗布し
て電荷発生層を形成した。次に、No.４の化合物１０部
と市販ポリエステル樹脂（商品名「バイロン２００」東
洋紡社製）１０部をジクロロメタン４０部と１，１，２
−トリクロロエタン６０部との混合溶剤に溶解した塗料
を電荷発生層上に乾燥後の膜厚が２０μｍとなるように
塗布し、電荷輸送層を形成することによって図１に示し
たような電子写真感光体を作製した。

【０１１３】この電子写真感光体について静電複写紙試
験装置を用いて、電子写真感光体を暗所で−６ＫＶのコ
ロナ放電により帯電し、この時の電子写真感光体の表面
電位Ｖ₀（Ｖ）を測定した。次に、そのまま暗所で１０
秒間放置したときの電子写真感光体の表面電位Ｖ
₁₀（Ｖ）を測定した。Ｖ₀とＶ₁₀より電子写真感光体の
表面電位の電位保持率（ＤＤＲ：（Ｖ₁₀／Ｖ₀）×１０
０）を算出した。更に、表面電位Ｖ₁₀に対して５ルッ
クスの白色光で露光し、表面電位が初期表面電位の半分
に減少するまでの時間（秒）を求め、光感度Ｅ_1/2（ル
ックス・秒）を求めた。更にまた、露光開始１５秒後の
表面電位すなわち残留電位Ｖ_R（Ｖ）を測定した。

【０１１４】この表面電位の暗及び光減衰の測定結果を
表４に示した。また、帯電・暗所放置１秒間・露光１秒
間・白色光による除電０．１秒間のプロセスを１，００
０回繰り返した直後の測定結果も同様に表３示した。

【０１１５】＜比較例３＞実施例１１において、No.４
の化合物の代わりに下式構造式（XI）

【０１１６】

【化２７】で表される電荷輸送物質を用いた他は、実施例１１と同
様にして電子写真感光体を作製し、実施例１１と同様な
方法で電子写真感光体の評価を行った。その結果を表３
に示した。

【０１１７】

【表３】

【０１１８】（表中、Ｖ₀及びＶ_Rは（−Ｖ）を、ＤＤＲ
は（％）を、Ｅ_1/2は（ルックス・秒）を夫々表わ
す。）

【０１１９】表３から明かなように、実施例１１におい
て使用した電子写真感光体は、コロナ帯電時の表面電位
が高く、また、その表面電位の電位保持率が良好で、露
光時に於ける半減露光量が小さく、更に、露光後の残留
電位が小さいものであった。また、１，０００回繰り返
し運転後に於いても、表面電位保持率及び感度が良好
で、残留電位が小さいものであった。

【０１２０】＜実施例１２＞下記構造式（XI）

【０１２１】

【化２８】

【０１２２】で表わされるジスアゾ顔料３５部を、 No.
４の化合部物２７５部及びポリカーボネート樹脂（商品
名「ユーピロンＺ２００」三菱瓦斯化学社製）２７５部
をジクロロメタン２４７５部に溶解させた溶液に加え、
振動ミルにより粉砕混合して分散液を得た。この分散液
を、アルミニウムを蒸着したポリエステルフィルム上に
ワイヤーバーで塗布し、乾燥後の厚さ１０μｍとなるよ
うに塗布して、図３に示したような電子写真感光体を得
た。この電子写真感光体について静電複写紙試験装置を
用いて、電子写真感光体を暗所で−６ＫＶ又は＋６ＫＶ
のコロナ放電により帯電した以外は実施例１１と同様な
方法により電子写真特性を測定した。その結果を表４に
示した。

【０１２３】＜比較例４＞実施例１２において、No.４
の化合物の代わりに下記構造式（XII）

【０１２４】

【化２９】

【０１２５】で表される電荷輸送物質を用いた他は、実
施例１２と同様にして電子写真感光体を作製し、実施例
１２と同様な方法で電子写真感光体の評価を行った。そ
の結果を表４に示した。

【０１２６】

【表４】

【０１２７】（表中、Ｖ₀及びＶ_Rは（Ｖ）を、ＤＤＲは
（％）を、Ｅ_1/2は（ルックス・秒）を夫々表わす。）

【０１２８】表４から明かなように、実施例１２におい
て使用した電子写真感光体は、コロナ帯電後の表面電位
保持率が良好で、また、露光時の半減露光量が小さく、
しかも、露光後の残留電位の小さいものであった。

【０１２９】

【発明の効果】本発明のターフェニル誘導体は、光導電
性材料として耐久性に優れ、感度が高く、繰り返し使用
時の電気特性安定性に優れた電子写真感光体を提供する
ための材料として極めて有用である。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の電子写真感光体が取り得る層構成を一
例を示す模式断面図である。

【図２】本発明の電子写真感光体が取り得る層構成を一
例を示す模式断面図である。

【図３】本発明の電子写真感光体が取り得る層構成を一
例を示す模式断面図である。

【図４】ターフェニル誘導体No.４の赤外吸収スペクト
ルである。

【図５】ターフェニル誘導体No.１７の赤外吸収スペク
トルである。

【図６】ターフェニル誘導体No.１７のＮＭＲスペクト
ルである。

【図７】実施例３に用いた電荷発生層塗膜のＸ線回折ス
ペクトルである。

【図８】実施例４に用いた電荷発生層塗膜のＸ線回折ス
ペクトルである。

【符号の説明】

１導電性支持体２電荷発生層３電荷輸送層４ａ感光層４ｂ感光層４ｃ感光層５電荷発生物質６電荷移動媒体７電子写真感光体

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】一般式（Ｉ）【化１】（式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³及びＲ⁴は各々独立的に置換基を
有していてもよいフェニル基を表わす。）で表わされる
ターフェニル誘導体。
【請求項２】導電性支持体上に感光層を有する電子写
真感光体において、感光層中に請求項１記載の化合物を
含有することを特徴とする電子写真感光体。