JPH06272075A - ガス発生装置 - Google Patents

ガス発生装置

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JPH06272075A
JPH06272075A JP6037499A JP3749994A JPH06272075A JP H06272075 A JPH06272075 A JP H06272075A JP 6037499 A JP6037499 A JP 6037499A JP 3749994 A JP3749994 A JP 3749994A JP H06272075 A JPH06272075 A JP H06272075A
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JP
Japan
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gas
electrolyte
membrane
electrode
generating electrode
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JP6037499A
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English (en)
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David A Rohrbacker
アレン ローベッカー デビット
John R Finbow
ロバート フィンボウ ジョン
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Advanced Calibration Designs Inc
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City Technology Ltd
Advanced Calibration Designs Inc
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    • GPHYSICS
    • G01MEASURING; TESTING
    • G01NINVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N33/00Investigating or analysing materials by specific methods not covered by groups G01N1/00 - G01N31/00
    • G01N33/0004Gaseous mixtures, e.g. polluted air
    • G01N33/0006Calibrating gas analysers

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  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
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  • Combustion & Propulsion (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
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  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Immunology (AREA)
  • Pathology (AREA)
  • Electrolytic Production Of Non-Metals, Compounds, Apparatuses Therefor (AREA)
  • Electrodes For Compound Or Non-Metal Manufacture (AREA)

Abstract

(57)【要約】 (修正有) 【構成】 ガス発生電極2及び対向電極3を有しており
かつこれらの間に電解液9を介在させた電気化学セルを
備えたガス発生装置である。これら電極間を通る電流に
よりガス発生電極においてガスが発生される。ガス発生
電極2に充分近接して位置しガスに対して透過性である
が電解液に対してはほぼ不透過性の第1の膜24が設け
られている。ガス発生電極によって生成されたガスは、
電解液内に気泡をほとんど形成することなくかつ装置の
設置方向に係りなくガス濃度勾配効果によって電解液を
通り第1の膜24を通って外部に拡散される。 【効果】 97%〜102%のファラデー効率が常に得
られる。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、ガス発生電極及び対向
電極を有しておりかつそれらの間に電解液体を介在さ
せ、電極間を通る電流によりガス発生電極においてガス
を発生させるようにした電気化学セルを備えたガス発生
装置に関する。以降、このような装置を「既述の種類の
装置」と称する。
【0002】
【従来の技術】既述の種類のガス発生装置は、校正ガス
発生器において特定的に使用されることがある。これら
校正ガス発生器は、校正ガス検出器で使用するための浄
化ガス中における例えば塩素等のガスの濃度を精密に制
御するのに用いられる。その典型的な例が米国特許第4
460448号公報に記載されている。
【0003】他の典型的な電気化学校正ガス発生器は、
モデルEC3としてベドフォント・テクニカル・インス
ツルメント・リミテッド(Bedfont Techn
ical Instruments Limited)
によって製造されている。この発生器において、塩素ガ
スは、塩化カリウムの酸性電解溶液中に浸漬された発生
電極で生成される。浄化ガスは電解液室で気泡化され、
塩素ガスの気泡と混合され、装置の頂部を介して排出さ
れる。水素ガスは、電解液室の第2の腕部内の対向電極
で生成され、これも装置の頂部を介して排出される。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】このタイプの装置の問
題点は、ガスが一方向にのみ排出可能であるため、1つ
の向きでしか作動できないことにある。また、装置が倒
立させられたか又はその通常の動作位置から傾けられた
場合に、電解液が漏れ出てしまう。この理由から、従来
の発生器は特に携帯不能であった。独国特許30137
11号公開公報には、不注意で倒立させられた際にも電
解液があふれ出ないように設計された発生器が記載され
ているが、この設計は、作動中には必ず生成される気泡
を管理するための対策が施されていないので、いかなる
向きについてもセルを動作可能とするものではない。
【0005】
【課題を解決するための手段】本発明によれば、ガス発
生装置は、ガス発生電極に充分近接して位置しガスに対
して透過性であるが電解液に対してはほぼ不透過性の第
1の膜を備えている。ガス発生電極によって生成された
ガスが、電解液内に気泡をほとんど形成することなくか
つ装置の設置方向に係りなくガス濃度勾配効果によって
電解液を通り第1の膜を通って外部に拡散される。電気
化学セルはほぼU字状の電解液室を規定しており、対向
電極はこのU字状電解液室の腕部の一方に伸長してお
り、ガス発生電極はこのU字状電解液室の基部に位置し
ている。
【0006】このように本発明によれば、対向電極によ
って生成されるいかなる気泡も装置の全ての設置方向で
2つの電極と電解液との接触を妨げることがないので、
装置の設置方向に係りなくガス供給を可能としたガス発
生器が提供される。
【0007】いくつかの例においては、生成されるいか
なる気泡も通常は閉じているポートを開くことにより周
期的に排出可能となる。好ましくは、電解液を保持する
室を規定する装置の壁は、対向電極によって生成された
ガスを装置のその壁を介して排出できるように配置され
ておりガスに対して透過性であるが電解液に対してはほ
ぼ不透過性の第2の膜で少なくとも一部が形成されてい
る。通常、第2の膜のサイズは、対向電極で生成された
あらゆるガス気泡が常に膜に接触しておりこれによりそ
の気泡が常に周囲の大気中に排出されるような大きさで
ある。
【0008】第1の膜は、好ましくは、比較的高度の多
孔性支持部材によって支持されている。この支持部材
は、支持構造体のウェブからなっており、このウェブは
これを通って伸長する複数の開口を有しているか、又は
Vyon又は網状ガラス質カーボン等の比較的堅い多孔
性部材によって構成されている。
【0009】対向電極を含むU字状電解液室の腕部を規
定する内壁は、装置が傾けられた際に他方の腕部へのガ
スの通過を助長するためにこのU字状電解液室の基部に
向かって角度を持っていることが好ましい。
【0010】第1の膜とガス発生電極との距離は、気泡
の生成がないように充分小さくかつファラデー効率を維
持するために充分大きくする必要がある。典型的な最小
間隙値は、70μmであり、好ましくは、76μmであ
る。
【0011】このガス発生装置は、ガス発生電極からの
第1の膜を通ったガスが浄化ガスの通る浄化ガス室に印
加される校正ガス発生システムに用いて特に有利であ
る。この構成は、浄化ガスが電解液中を通る従来の構成
とは異なるものである。この新しいアプローチによれ
ば、浄化ガス室におけるガス混合効率が上昇し、ガス濃
度の制御がより優れたものとなる。
【0012】
【実施例】以下、本発明による校正ガス発生システムの
実施例について、添付図面を参照して説明する。
【0013】図1は本発明による校正ガス発生システム
の一実施例の側立面図、図2は図1のA−A線に沿った
断面図、図3は図2の一部の拡大図、図4は図1のA−
A線に垂直の断面図をそれぞれ示している。
【0014】図2に示すように、ガス発生器は、発生電
極2を保持するための開口部を有する樹脂ハウジング1
と、対向電極3とを備えている。図2に示す発生電極2
は電極支持部材4内に固定されている。この支持部材4
は、樹脂クランプ板12によって固定されており、かつ
Oリング5及びPTFEによる密封ガスケット6を介し
てハウジング1に接触している。対向電極3は、Oリン
グ8を備えた支持部材7によって保持されている。両方
の電極は、線13、14によって電流源(図示なし)に
接続されている。
【0015】電解液9は、ハウジング1間及び電解液を
抑制するがガスを透過させる半透過膜41及び42を支
える樹脂側板10及び11間に形成された電解液室内に
入っている。この電解液室は、ポート16を介して電解
液が満たされる。
【0016】浄化ガス室23を規定する浄化ガス室ブロ
ック20は、電解液が含まれている間隙25及び電解液
の損失を防止するためのPTFE膜24(図3に示され
ている)によって離隔され、発生電極2の上方に固定さ
れている。
【0017】使用の際には、ガスは発生電極2において
発生せしめられ、気泡を形成することなく濃度勾配によ
り間隙25を横断し、半透過膜24及び穴21のグリッ
ドを通って浄化ガス室24内に拡散する。穴21による
グリッドは、PTFE膜24を支持するブロック20の
基部21′内に形成されており、ガスが室23内に通過
することを可能としている。しかしながら、この基部と
しては、Vyon又はRVC(Reticulated
Vitreous Carbon、網状ガラス質カー
ボン)層のような他のいかなるマクロ多孔性(macr
o−porous)支持体をも使用可能である。発生源
(図示なし)からの浄化ガスは、入口30(図4参照)
を介して室23内に流入し、発生ガスと混合され、出口
ブロック32内の出口31を介して排出される。これに
より、浄化ガス内の発生ガスの濃度が制御されたものと
なる。ガス濃度は、発生電極の活性面積、電極へ供給さ
れる電流、及び浄化ガスの流速の1つ又はそれ以上を変
化させることによって制御可能である。
【0018】ガスは、対向電極3においても生成され、
これはある限度までは電解液室内において集められる。
装置が図示の向きで設置されている場合、対向電極3か
ら生じたガスは、位置40又は43に集まる。この向き
での設置の場合、圧力の補償は、半透過膜PTFE膜4
1及び42を通ってガスを排出することによって達成さ
れる。ガスは、図1に示す側板10又は11とハウジン
グ1の第1の部分51との間の境界面44又は45に沿
って、そして側板10又は11内の側部排出口50を介
してそれぞれ通過する。気泡(位置40及び43に示
す)が常にPTFE膜41及び42に接触していること
が効率的であり、外気への排出が保証される。
【0019】装置が図2に示す向きから反時計方向に9
0°回転させられた場合、位置40にある気泡は、傾い
た壁46に沿ってさらに通路60(図4に示す)を通っ
て発生電極2の回りを通過し、次いでPTFE膜42に
沿って広がり側部排出口50を通って排出される。傾い
た壁46は、気泡が電解液室の対向電極側に残って対向
電極を露出させないことを保証する。装置が90°より
若干小さい角度だけ回転させられ、位置40にある気泡
が傾いた壁46に沿って移動しない場合、気泡は拡大さ
れるがそれは対向電極を完全に露出させるには不充分な
程度である。
【0020】装置が図2に示す向きから180°回転さ
せられた場合、位置40及び43にあるガス気泡は、ハ
ウジング1の基部の上面によって規定される壁15に沿
ってかつPTFE密封ガスケット6に対向して薄い層と
なって広がるように移動する。対向電極は、壁15から
立ち上がっておりこの対向電極を囲んでいる、支持部材
7の立ち上がり部分のためにガスによって露出されるこ
とはなく、このガスは、側板10又は11とハウジング
1の第2の部分52との間の境界面47又は48に沿っ
て、そして側板10又は11内の側部排出口50を介し
てそれぞれ排出される。従って、全ての設置の方向につ
いて、生成されたガスが、電解液室内を高圧としたり、
対向電極又は発生電極のどちらかを乾燥させてファラデ
ー効率を低下させ最終的に回路を遮断してしまうような
ことはなくなる。
【0021】発生電極及びPTFE膜24間の間隙25
は、そこに存在するガスによって気泡がほとんど形成さ
れないようにするため、充分小さくしなければならな
い。これにより、電解液中のガスはガスの濃度勾配によ
って間隙25を横断して拡散し、装置の設置方向に係り
なくガスは浄化ガス室へ入ることとなる。
【0022】好ましい実施例において、電極2において
発生せしめられるガスは、塩素である。電解液は、pH
1のLiCl、CuCl2 及びHClの水溶液である。
発生電極2は、二酸化ルテニウムの被膜を有するチタン
で形成されており、かつ陽極である。塩素発生反応は、 2HCl → 2H+ + Cl2 + 2e である。
【0023】銅の電着は、以下の反応により対向電極
(陰極)で起こる。 Cu++ + 2e → Cu
【0024】この場合、好ましい対向電極材料は、チタ
ンである。
【0025】対向電極において、他の陰極反応を利用す
ることができる。例えば、プラチナ電極による下記のご
とき水素生成又は酸素還元反応等である。 2H+ + 2e → H22 + 4H+ + 4e → 2H2
【0026】塩素発生器の場合、間隙25(これは精度
良く維持しなければならない)は、気泡の形成を防止す
るためにおよそ127μm(約5000)より小さく、
かつファラデー効率を維持するためにおよそ76μm
(約3000)より大きくするべきである。
【0027】発生器は、硫化水素、シアン化水素、水
素、二酸化塩素又は電気分解で生成し得るその他のガス
を発生させるのに用いられるかもしれない。電極、電解
液及び間隙25はそれに応じて選択しなければならな
い。
【0028】浄化ガス流から微粒子状及びガス状汚染物
質を取り除くために、浄化ガス入口30にカーボンフィ
ルタが取り付けられることもある。
【0029】セルは、電解液室内にガスが発生すること
によって生じるセル電圧の急変を検出可能な定電流源か
ら電流供給を受ける。
【0030】以上述べた塩素発生器を用いることによ
り、97%〜102%のファラデー効率が常に得られ
た。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明による校正ガス発生システムの一実施例
の側立面図である。
【図2】図1のA−A線に沿った断面図である。
【図3】図2の一部の拡大図である。
【図4】図1のA−A線に垂直の断面図である。
【符号の説明】
1 ハウジング 2 発生電極 3 対向電極 4、7 支持部材 5、8 Oリング 6 密封ガスケット 9 電解液 10、11 樹脂側板 12 クランプ板 13、14 線 15 壁 16 ポート 20 ブロック 21 穴 23 浄化ガス室 24、41、42 半透過膜 25 間隙 30 入口 31 出口 46 傾いた壁 47、48 境界面 50 側部排出口
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (71)出願人 594040741 アドバンスト キャリブレーション デザ インズ インコーポレーテッド ADVANCED CALIBRATIO N DESIGNS, INC., アメリカ合衆国, アリゾナ 85706, トゥーソン, エス.コルブ ロード 2960番地 (72)発明者 デビット アレン ローベッカー アメリカ合衆国, アリゾナ 85711, トゥーソン, ノース ウィルモット 830番地 (72)発明者 ジョン ロバート フィンボウ イギリス国, エスオー51 6ビージー, ハンプシャー, サザンプトン, イー スト ウェロウ, ロムジー ロード, ウェル ハウス(番地なし)

Claims (9)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 ガス発生電極(2)及び対向電極(3)
    を有しておりかつこれらの間に電解液体を介在させ、該
    電極間を通る電流により前記ガス発生電極においてガス
    を発生させる電気化学セルを備えたガス発生装置であっ
    て、前記ガス発生電極によって生成されたガスが、電解
    液内に気泡をほとんど形成することなくかつ当該装置の
    設置方向に係りなくガス濃度勾配効果によって電解液を
    通り第1の膜(24)を通って外部に拡散されるよう
    に、前記ガス発生電極(2)に充分近接して位置しガス
    に対して透過性であるが電解液に対してはほぼ不透過性
    の前記第1の膜(24)を備えており、前記電気化学セ
    ルはほぼU字状の電解液室を規定しており、前記対向電
    極(3)は該U字状電解液室の腕部の一方に伸長してお
    り、前記ガス発生電極(2)は該U字状電解液室の基部
    に位置していることを特徴とするガス発生装置。
  2. 【請求項2】 電解液(9)を保持する前記室を規定す
    る装置の壁は、対向電極(3)によって生成されたガス
    を装置の該壁を介して排出できるように配置されており
    ガスに対して透過性であるが電解液に対してはほぼ不透
    過性の第2の膜(41、42)で少なくとも一部が形成
    されていることを特徴とする請求項1に記載の装置。
  3. 【請求項3】 前記第1及び第2の膜の一方又は両方が
    多孔性PTFEからなることを特徴とする請求項2に記
    載の装置。
  4. 【請求項4】 前記第1の膜が、比較的高度の多孔性支
    持部材(21′)によって支持されていることを特徴と
    する請求項1から3のいずれか1項に記載の装置。
  5. 【請求項5】 前記高度の多孔性支持部材(21′)が
    Vyon又は網状ガラス質カーボンで形成されているこ
    とを特徴とする請求項4に記載の装置。
  6. 【請求項6】 対向電極(3)を含むU字状電解液室の
    腕部を規定する内壁(46)が、装置が傾けられた際に
    他方の腕部へのガスの通過を助長するために該U字状電
    解液室の基部に向かって角度を持っていることを特徴と
    する請求項1から5のいずれか1項に記載の装置。
  7. 【請求項7】 第1の膜(24)とガス発生電極(2)
    との距離が70μm以上であることを特徴とする請求項
    1から6のいずれか1項に記載の装置。
  8. 【請求項8】 第1の膜(24)とガス発生電極(2)
    との距離が76μm以上であることを特徴とする請求項
    7に記載の装置。
  9. 【請求項9】 請求項1から8のいずれか1項に記載の
    ガス発生装置と、前記第1の膜を通ったガスが印加され
    該ガスが浄化ガスと混合される浄化ガス室とを備えたこ
    とを特徴とする校正ガス発生システム。
JP6037499A 1993-02-12 1994-02-14 ガス発生装置 Withdrawn JPH06272075A (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB9302838.9 1993-02-12
GB939302838A GB9302838D0 (en) 1993-02-12 1993-02-12 Gas generating apparatus

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JPH06272075A true JPH06272075A (ja) 1994-09-27

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ID=10730340

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Application Number Title Priority Date Filing Date
JP6037499A Withdrawn JPH06272075A (ja) 1993-02-12 1994-02-14 ガス発生装置

Country Status (5)

Country Link
US (1) US5395501A (ja)
EP (1) EP0611112A1 (ja)
JP (1) JPH06272075A (ja)
CA (1) CA2113869A1 (ja)
GB (1) GB9302838D0 (ja)

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