JPH06271437A

JPH06271437A - 口腔用組成物

Info

Publication number: JPH06271437A
Application number: JP2433993A
Authority: JP
Inventors: Atsushi Yamagishi; 敦山岸; Kazushi Oshino; 一志押野; Ryozo Nakai; 良三中井; Yasuteru Eguchi; 泰輝江口; Tetsuharu Iwasaki; 徹治岩崎; Yuichi Hioki; 祐一日置
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 1992-05-15
Filing date: 1993-02-12
Publication date: 1994-09-27
Anticipated expiration: 2012-07-09
Also published as: JP2627709B2

Abstract

(57)【要約】【構成】次の一般式（１）【化１】（式中、Ｒ¹はフッ素原子が置換していてもよい炭素数
６〜２０の直鎖又は分岐鎖のアルキル又はアルケニル基
を示し、Ｘ¹及びＸ²の一方は塩基性アミノ酸残基を示
し、他方は水素原子、アルカリ金属、アンモニウム、ア
ルキルアミン、アルカノールアミン又は塩基性アミノ酸
残基を示し、ｎは０〜４の数を示す）で表わされるリン
酸モノエステル類を含有する口腔用組成物。【効果】優れた歯牙表面保護作用を有し、安定で、し
かも味が良好である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、歯面保護作用に優れる
リン酸エステル類を配合した、安定で、味のよい口腔用
組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】リン酸エステル類（以下「ＡＰ」とい
う）は刺激が少なく、歯牙表面に皮膜を形成し歯牙の耐
酸性を向上させ、歯垢形成の抑制やう蝕を予防する効果
に優れている。従ってＡＰを口腔用組成物に用いること
は、従来より提案されている。例えば特開昭５３−４７
５４２号公報（ＵＳＰ４１５２４２１）には、モノアル
キルリン酸エステル塩を起泡剤として含有する飲食物の
味を変えない歯みがき剤が記載されており；特公表５４
−５０００６１号公報（ＵＳＰ４３６６１４６）には、
膜形成物質としてモノアルキルリン酸エステルを含有す
る斑点形成防止用の歯みがき組成物が記載されており；
特開平２−２００６１９号公報（ＵＳＰ５０１９３７
３）には、ジ中鎖アルキルリン酸エステル、ジ長鎖アル
キルリン酸エステル及びモノアルキルリン酸エステルを
含有する抗う蝕活性の優れた飲食物の味を変えない歯磨
及びうがい薬として用いるのに適した水性組成物が記載
され；またＵＳＰ４０３６９５０明細書には研磨剤、カ
チオン性殺菌剤及びポリオキシエチレンアルキルエーテ
ルリン酸塩を含有する歯磨剤が記載されている。

【０００３】しかしながら、実際にＡＰを配合した口腔
用組成物の製剤化を行なう際、リン酸基の中和に塩基性
化合物を用いるが、従来、これにはアルカリ金属、アル
カリ土類金属、アルキルアミン又はアルカノールアミン
類が用いられていたことから、次のような問題点が生じ
ていた。

【０００４】すなわち、ＡＰのアルカリ金属塩はクラフ
ト点が高く、製剤中で結晶化し不均一となり安定性に問
題がある。従って、透明均一系の洗口剤のような剤型に
適用することは困難である。またＡＰのアルキルアミン
塩及びアルカノールアミン塩はクラフト点は低いもの
の、刺激性が高く安全性に問題がある。更に保存試験に
おいては着色が起こり安定性にも問題がある。更に、Ａ
Ｐの味は一般に悪く、特に使用後に苦みが残る点が問題
である。

【０００５】一方、ＡＰの塩基性アミノ酸塩は従来より
知られている化合物である。例えば特開昭５８−１８０
４９６号公報には、リン酸エステルのアルギニン塩及び
これを含有する乳化剤が；特開平１−３１９４１０号公
報（ＵＳＰ５０８５８５４）にはモノアルキルリン酸ア
ルギニン塩、ノニオン界面活性剤、油剤及び水を含有す
る半透明乳化化粧料が記載されている。しかしながら、
これらはいずれも化粧品への乳化剤としての配合であ
り、ＡＰの塩基性アミノ酸塩の口腔用組成物への配合可
能性については全く開示されていない。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、歯牙
表面の保護作用に優れ、安定で味のよいＡＰを含有する
口腔用組成物を提供することにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】斯かる実状において、本
発明者らは鋭意研究を行なった結果、ＡＰの中和にアル
ギニンやリジン等の塩基性アミノ酸を用いることによ
り、クラフト点が降下し、長期保存しても着色せず安定
で、歯牙表面の保護作用に優れ、更に意外にも味の悪さ
が改善された口腔用組成物が得られることを見い出し本
発明を完成した。

【０００８】すなわち本発明は、次の一般式（１）

【０００９】

【化３】

【００１０】（式中、Ｒ¹はフッ素原子が置換していて
もよい炭素数６〜２０の直鎖又は分岐鎖のアルキル又は
アルケニル基を示し、Ｘ¹及びＸ²の一方は塩基性アミノ
酸残基を示し、他方は水素原子、アルカリ金属、アンモ
ニウム、アルキルアミン、アルカノールアミノ又は塩基
性アミノ酸残基を示し、ｎは０〜４の数を示す）で表わ
されるリン酸モノエステル類を含有する口腔用組成物を
提供するものである。

【００１１】また、本発明は、次の成分（Ａ）及び
（Ｂ）：（Ａ）次の一般式（２）

【００１２】

【化４】

【００１３】（式中、Ｒ¹はフッ素原子が置換していて
もよい炭素数６〜２０の直鎖又は分岐鎖のアルキル又は
アルケニル基を示し、Ｙ¹及びＹ²は同一又は異なって水
素原子、アルカリ金属、アンモニウム、アルキルアミン
又はアルカノールアミンを示し、ｎは０〜４の数を示
す）で表わされるリン酸モノエステル、（Ｂ）塩基性ア
ミノ酸、を含有する口腔用組成物を提供するものであ
る。

【００１４】本発明に用いられるリン酸モノエステル
（１）及び（２）において、Ｒ¹で示されるフッ素原子
が置換していてもよい炭素数６〜２０の直鎖又は分岐鎖
のアルキル又はアルケニル基としては、ヘキシル基、オ
クチル基、デシル基、ドデシル基、テトラデシル基、ヘ
キサデシル基、オクタデシル基、エイコシル基、２−エ
チルヘキシル基、ドデセニル基、オレイル基、エライジ
ル基等が挙げられる。これらのＲ¹のうち炭素数８〜２
０、特に１０〜２０、更に炭素数１２〜１６、更に炭素
数１４のアルキル基が好ましい。また、これらのアルキ
ル基、アルケニル基等は単一鎖長のものでもよいし、鎖
長の異なる複数のアルキル基等の混合体でもよい。

【００１５】また、塩基性アミノ酸としては、天然に存
在するアルギニン、リジン、ヒスチジンはもちろんのこ
と、これらに限られず分子内にカルボキシル基とアミノ
基とを有し、水溶性で、その水溶液のpHが７以上のもの
であればよい。このうち、アルギニンが特に好ましい。

【００１６】本発明に用いるリン酸モノエステル類
（１）は公知の方法で製造することができる。製造法と
しては例えば、市販のリン酸モノエステル（２）をアル
カリ条件にした後、電気透析により脱塩し、塩基性アミ
ノ酸（Ｂ）で中和する方法が挙げられる。なお中和に際
しては、これを阻害しない程度に一部にアルカリ金属
塩、アミン塩、有機アミン塩等が含まれていてもよい。
また塩基性アミノ酸（Ｂ）とリン酸モノエステル（２）
のモル比は（Ｂ）／（２）＝０．８〜２．０、特に１．
０〜１．８にすることが好ましい。

【００１７】本発明においては、上記の如くして得られ
たリン酸モノエステル類（１）を配合して口腔用組成物
としてもよいが、前記成分（Ａ）と成分（Ｂ）を配合し
て組成物中で中和してもよい。なお、成分（Ａ）と成分
（Ｂ）の両者を配合する場合の成分（Ｂ）の配合量はモ
ル比で（Ｂ）／（Ａ）＝０．８〜２．０、特に１．０〜
１．８となる量であることが望ましい。なお、この場
合、得られた組成物中には成分（Ａ）と成分（Ｂ）が反
応し、リン酸モノエステル類（１）が生成しているもの
と考えられる。

【００１８】本発明の口腔用組成物中のリン酸モノエス
テル類（１）又は（２）の含有量は０．００１〜５０重
量％（以下、単に「％」で示す）、好ましくは０．０５
〜１０％、更に好ましくは０．１〜５％、特に好ましく
は０．１〜３％である。この含有量が０．００１％未満
では歯牙保護作用が弱く、５０％を超えると製剤の安定
性が悪くなり、いずれも好ましくない。

【００１９】本発明の口腔用組成物は上記必須成分の
他、本発明の効果を損なわない範囲で通常用いられてい
る口腔ビヒクルを配合し、練歯磨、粉歯磨、液状歯磨、
洗口剤（マウスウォッシュ）、うがい薬、マウスリン
ス、歯肉マッサージクリーム、口腔用トローチ、チュー
インガム、キャンデー等の形態とすることができる。こ
れらの形態のうち、マウスウォッシュ、マウスリンス、
うがい薬の液状組成物又は練歯磨、粉歯磨、液状歯磨、
歯肉マッサージクリーム、口腔用トローチ等の固形又は
ペースト状の組成物が好ましい。このような口腔ビヒク
ルとしては、研磨剤、粘結剤、湿潤剤、界面活性剤、香
料、甘味料、防腐剤、色素、水、殺菌剤、水溶性フッ化
物、シリコーン、その他の有効成分等が挙げられる。

【００２０】ここで研磨剤としては研磨用リン酸水素カ
ルシウム、炭酸カルシウム、ピロリン酸カルシウム、不
溶性メタリン酸ナトリウム、メタリン酸カリウム、無水
ケイ酸、含水ケイ酸、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸ジル
コニウム、ベントナイト、ゼオライト、酸化アルミニウ
ム、水酸化アルミニウム、レジン及びこれらの混合物が
挙げられる。このうち、無水ケイ酸、含水ケイ酸、水酸
化アルミニウム、炭酸カルシウム、ゼオライトが特に好
ましい。粘結剤としてはカルボキシメチルセルロースナ
トリウム、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロ
ース、アルギン酸塩、カラゲナン、アラビアゴム、ポリ
ビニルアルコール、トラガントガム、デンプン、ポリア
クリル酸ナトリウム等が挙げられる。湿潤剤としては、
ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ソル
ビトール、グリセリン、マルチトール、キシリトール等
が挙げられる。このうち、グリセリン、ソルビトール等
が好ましい。界面活性剤は、発泡剤又は油状物質の安定
化剤として用いられるものであり、リン酸エステル以外
の各種界面活性剤が用いられる。好ましい界面活性剤の
例としては、アルキル硫酸ナトリウム、アルキルベンゼ
ンスルホン酸ナトリウム、Ｎ−アシルザルコシン酸ナト
リウム、Ｎ−アシルグルタミン酸塩、ポリオキシエチレ
ン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンポリオキシプロピ
レンブロック共重合体（プルロニック型）、ショ糖脂肪
酸エステル、アルキルグリコシド類、ソルビタン脂肪酸
エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステ
ル、アルキルジメチルアミンオキサイド、カルボベタイ
ン、ヒドロキシカルボベタイン、ホスホベタイン、ヒド
ロキシホスホベタイン、スルホベタイン、ヒドロキシス
ルホベタイン等が挙げられる。このうち、ポリオキシエ
チレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンポリオキシプ
ロピレンブロック共重合体、ショ糖脂肪酸エステル、ア
ルキルグリコシド類、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリ
オキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル等の水溶性ノ
ニオン界面活性剤や両性界面活性剤が特に好ましい。

【００２１】香料としてはスペアミント油、ペパーミン
ト油、ウインターグリーン油、サッサフラス油、丁子
油、セージ油、ユーカリ油、マヨナラ油、肉桂油、タイ
ム油、レモン油及びオレンジ油等の天然香料；及びｌ−
メントール、アネトール、カルボン、オイゲノール、チ
モール、サリチル酸メチル等の合成香料が挙げられる。
甘味料としてはサッカリン、サッカリンナトリウム、ス
テビオサイド、ネオヘスペリジルジヒドロカルコン、ベ
ルラルチン、ｐ−メトキシシンナミックアルデヒド、グ
リチルリチン酸塩、アスパルテーム（アスパルチルフェ
ニルアラニンメチルエステル）等が挙げられる。殺菌剤
としてはクロルヘキシジン類、第４級アンモニウム塩、
トリクロサン、塩酸アルキルジアミノエチルグリシン等
が挙げられる。防腐剤としては安息香酸、安息香酸ナト
リウム、パラヒドロキシ安息香酸エステル等が挙げられ
る。水溶性フッ化物としてはフッ化ナトリウム、モノフ
ルオロリン酸ナトリウム等が挙げられる。その他の有効
成分としては、クロロフィル化合物、塩化ナトリウム、
ビタミンＣ、ビタミンＥ、ニコチン酸エステル、アラン
トインクロルヒドロキシアルミニウム、アズレン、塩化
リゾチーム、ヒノキチオール、β−グリチルレチン酸、
グリチルリチン酸ジカリウム、プロテアーゼ、生薬抽出
物等が挙げられる。

【００２２】これらの口腔ビヒクルの配合量は口腔用組
成物の形態によって異なり、液状組成物の場合には当該
液状組成物には前記の口腔用ビヒクルのうち、研磨剤、
粘結剤を除くすべてのビヒクルが配合できるが、基本的
にはリン酸モノエステル類（１）又は（２）を０．０５
〜１０％、湿潤剤を１〜３０％、アルコール及び水を５
０〜９６％含有するのが好ましい。ここで水：アルコー
ルの比率は重量比で１：１〜２００：１、特に５：１〜
１００：１が好ましい。なおアルコールは全組成中に１
〜２０％配合するのが好ましい。

【００２３】ペースト状の組成物の場合には、前記口腔
用ビヒクルの全てが配合できるが、基本的にはリン酸エ
ステル類（１）又は（２）を０．０５〜１０％、研磨剤
を１０〜７５％、粘結剤を０．５〜５％、湿潤剤及び水
を１０〜８５％含有するのが好ましい。ここで、研磨剤
は、練歯磨の場合には２０〜７５％、液状歯磨の場合に
は１０〜３０％が好ましい。また、粉歯磨のような固形
組成物の場合には、前記口腔用ビヒクルのうち固形成分
を配合できるが、基本的にはリン酸エステル類（１）又
は（２）を０．０５〜１０％、研磨剤を６０〜９９％配
合するのが好ましい。

【００２４】前記口腔用ビヒクルのうち、香料及び甘味
料は合計で０．０１〜５％配合するのが好ましい。ま
た、本発明口腔用組成物のpHは５〜９．５、特に６〜８
の範囲内であるのが好ましい。

【００２５】本発明口腔用組成物のうち、粉歯磨のよう
な固形状の組成物は、通常前記固形成分を機械的に混合
することにより調製できる。またペースト状組成物は、
通常、前記各成分を機械的に脱気混合することにより調
製できる。

【００２６】本発明の口腔用組成物を用いて歯牙表面を
保護するためには、本発明の口腔用組成物を規則的に、
好ましくは毎日１〜３回適用する。口腔用組成物の中で
も、マウスリンスが最も好ましく、ブラッシング後に本
発明のマウスリンス約１０mlを口に含み、約３０秒間す
すいだ後、吐き出すことで、歯牙表面を良好に保護でき
る。

【００２７】

【発明の効果】本発明の口腔用組成物は、優れた歯牙表
面保護作用を有し、安定で、しかも味が良好である。

【００２８】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を更に詳細に説
明するが本発明はこれらに限定されるものでない。実施例１、２表１に示す処方で洗口剤を調製し、これを表２に示す条
件下で保存し、安定性を試験した。結果を表２に示す。
また、香味についても下記方法により評価した。この結
果を表３に示す。香味評価方法：評価はパネラー２０名を用いて洗口剤１
０mlで３０秒間洗口し、そのときの感触を○△×の３段
階で評価し、○の数が７０％以上が○、４０％以上７０
％未満が△、４０％未満が×とした。また比較例３は３
０℃以下になると結晶が析出するため、すべてのサンプ
ルの温度を３５℃に調整し評価を行なった。

【００２９】

【表１】

【００３０】

【表２】

【００３１】

【表３】

【００３２】以下、実施例３〜１０の処方で本発明の口
腔用組成物を得た。実施例３（洗口剤）

【００３３】

【表４】ソルビット液１５．０％エタノール５．０モノアルキルリン酸（炭素数１２）０．５ポリオキシエチレン（ＥＯ＝６０）硬化ヒマシ油０．２ｐ−ヒドロキシ安息香酸メチル０．０５ｌ−アルギニン０．４塩酸クロルヘキシジン０．０１香料０．２精製水バランス１００．０％

【００３４】実施例４（洗口剤）

【００３５】

【表５】ソルビット液１５．０％エタノール７．０モノアルキルリン酸（炭素数１２）アルギニン塩^*1 ０．５ポリオキシエチレン（ＥＯ＝４０）硬化ヒマシ油０．２ｐ−ヒドロキシ安息香酸メチル０．０５塩化セチルピリジニウム０．０５香料０．１５ｌ−メントール０．０５精製水バランス１００．０％ *1：アルギニン／モノアルキルリン酸＝１．１（モル比）

【００３６】実施例５（洗口剤）

【００３７】

【表６】ソルビット液５．０％エタノール５．０モノアルキルリン酸（炭素数８）０．５ポリオキシエチレン（ＥＯ＝２５）硬化ヒマシ油０．２ｐ−ヒドロキシ安息香酸メチル０．０５ｌ−リジン０．３４塩酸クロルヘキシジン０．０１フッ化ナトリウム０．２香料０．２精製水バランス１００．０％

【００３８】実施例６（洗口剤−ゲル状）

【００３９】

【表７】ソルビット液１０．０％モノアルキルリン酸（炭素数１６）０．５ポリオキシエチレン（ＥＯ＝６０）硬化ヒマシ油０．２ｐ−ヒドロキシ安息香酸メチル０．０５ｌ−アルギニン０．３塩化セチルピリジニウム０．０５ビタミンＥ０．１香料０．１５精製水バランス１００．０％

【００４０】実施例７（歯磨剤）

【００４１】

【表８】水酸化アルミニウム３０．０％ソルビット液３５．０プロピレングリコール５．０ＰＥＧ６００２．０安息香酸ナトリウム０．２サッカリンナトリウム０．１モノフルオロリン酸ナトリウム０．７無水ケイ酸５．０モノアルキルリン酸（炭素数１２）１．５ヒドロキシエチルセルロース０．８ｌ−アルギニン１．２グリチルレチン酸０．１香料０．９精製水バランス１００．０％

【００４２】実施例８

【００４３】

【表９】水酸化アルミニウム４５．０％ソルビット液２５．０プロピレングリコール５．０ＰＥＧ６００２．０安息香酸ナトリウム０．２サッカリンナトリウム０．１モノフルオロリン酸ナトリウム０．７無水ケイ酸３．０モノアルキルリン酸（炭素数１２）１．５ヒドロキシエチルセルロース０．８ｌ−リジン１．０トリクロサン０．３香料０．９精製水バランス１００．０％

【００４４】実施例９

【００４５】

【表１０】アルミナ３０．０％ソルビット液３５．０プロピレングリコール５．０ＰＥＧ６００２．０安息香酸ナトリウム０．２サッカリンナトリウム０．１モノフルオロリン酸ナトリウム０．７無水ケイ酸７．５モノアルキルリン酸（炭素数１４）１．５ｌ−アルギニン１．１ヒドロキシエチルセルロース１．５塩化亜鉛０．１香料０．９精製水バランス１００．０％

【００４６】実施例１０

【００４７】

【表１１】含水ケイ酸３０．０％ソルビット液３０．０グリセリン５．０ＰＥＧ６００３．０安息香酸ナトリウム０．２サッカリンナトリウム０．１フッ化ナトリウム０．２無水ケイ酸１５．０モノアルキルリン酸（炭素数１２）アルギニン塩^*2 １．５カルボキシメチルセルロース１．０塩化亜鉛０．１香料０．９精製水バランス１００．０％ *2：アルギニン／モノアルキルリン酸＝１．３（当量比）

【００４８】実施例１１油性成分と水性成分をそれぞれ別に溶解後混合し、透明
なマウスリンス剤を得た。本品は通常のブラッシングに
よる歯磨後に、口に含み約３０秒間すすいだ後、吐きだ
すことにより使用するのが好ましい。

【００４９】

【表１２】（油性成分）モノアルキルリン酸（Ｃ₁₄，ミリスチルリン酸）０．２５％モノステアリン酸ポリオキシエチレンソルビタン（２０ＥＯ）０．１０ｐ−ヒドロキシ安息香酸メチル０．０５エタノール４．００香料０．１２（水性成分）Ｌ−アルギニン０．２３ソルビット液（７０％）８．００グリセリン８．００サッカリンナトリウム０．０１塩化ベンザルコニウム０．０５精製水残部計１００．００

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者岩崎徹治和歌山県和歌山市雑賀崎1247 (72)発明者日置祐一和歌山県和歌山市六十谷1293−７

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】次の一般式（１）【化１】（式中、Ｒ¹はフッ素原子が置換していてもよい炭素数
６〜２０の直鎖又は分岐鎖のアルキル又はアルケニル基
を示し、Ｘ¹及びＸ²の一方は塩基性アミノ酸残基を示
し、他方は水素原子、アルカリ金属、アンモニウム、ア
ルキルアミン、アルカノールアミン又は塩基性アミノ酸
残基を示し、ｎは０〜４の数を示す）で表わされるリン
酸モノエステル類を含有する口腔用組成物。
【請求項２】次の成分（Ａ）及び（Ｂ）：（Ａ）次の一般式（２）【化２】（式中、Ｒ¹はフッ素原子が置換していてもよい炭素数
６〜２０の直鎖又は分岐鎖のアルキル又はアルケニル基
を示し、Ｙ¹及びＹ²は同一又は異なって、水素原子、ア
ルカリ金属、アンモニウム、アルキルアミン又はアルカ
ノールアミンを示し、ｎは０〜４の数を示す）で表わさ
れるリン酸モノエステル、（Ｂ）塩基性アミノ酸、を含
有する口腔用組成物。