JPH06263866A - ポリカーボネートの製造方法 - Google Patents
ポリカーボネートの製造方法Info
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- JPH06263866A JPH06263866A JP5055588A JP5558893A JPH06263866A JP H06263866 A JPH06263866 A JP H06263866A JP 5055588 A JP5055588 A JP 5055588A JP 5558893 A JP5558893 A JP 5558893A JP H06263866 A JPH06263866 A JP H06263866A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 色相が良好で耐熱性にすぐれたポリカーボネ
ートの製造方法を提供する。 【構成】 芳香族ジヒドロキシ化合物と炭酸ジエステル
とを、（ａ）アルカリ金属化合物および／またはアルカ
リ土類金属化合物、および（ｂ）ホウ酸および／または
ホウ酸エステルのみからなる混合触媒を用い、溶融重縮
合によりポリカーボネートを製造する。
ートの製造方法を提供する。 【構成】 芳香族ジヒドロキシ化合物と炭酸ジエステル
とを、（ａ）アルカリ金属化合物および／またはアルカ
リ土類金属化合物、および（ｂ）ホウ酸および／または
ホウ酸エステルのみからなる混合触媒を用い、溶融重縮
合によりポリカーボネートを製造する。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はポリカーボネートの製造
方法に関するものであり、更に詳しくは高分子量であり
優れた溶融安定性を有しそのうえ色調の良好なポリカー
ボネートの製造方法に関する。
方法に関するものであり、更に詳しくは高分子量であり
優れた溶融安定性を有しそのうえ色調の良好なポリカー
ボネートの製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】ポリカーボネートは耐衝撃性等の機械的
物性や透明性に優れており種々の用途を有する。ポリカ
ーボネートの製造方法としてはジヒドロキシ化合物とホ
スゲンを直接反応させる界面法、あるいはジヒドロキシ
化合物と炭酸ジエステルとを加熱減圧下エステル交換反
応させる溶融法などが知られている。
物性や透明性に優れており種々の用途を有する。ポリカ
ーボネートの製造方法としてはジヒドロキシ化合物とホ
スゲンを直接反応させる界面法、あるいはジヒドロキシ
化合物と炭酸ジエステルとを加熱減圧下エステル交換反
応させる溶融法などが知られている。
【０００３】界面法は有毒なホスゲンや溶媒としてメチ
レンクロライド等のハロゲン化合物を使用するという問
題点があった。
レンクロライド等のハロゲン化合物を使用するという問
題点があった。
【０００４】また溶融法は界面法と比較して安価にポリ
カーボネートを製造することができるという利点を有し
ているが、ジヒドロキシ化合物と炭酸ジエステルのエス
テル交換反応は、高温下での反応であり機械的物性や色
相に好ましくない影響を及ぼすという問題点があった。
カーボネートを製造することができるという利点を有し
ているが、ジヒドロキシ化合物と炭酸ジエステルのエス
テル交換反応は、高温下での反応であり機械的物性や色
相に好ましくない影響を及ぼすという問題点があった。
【０００５】また、特開昭６０―５１７１９号公報には
含窒素塩基性化合物とホウ素化合物との組合わせからな
る触媒を用いてポリカーボネートを製造する方法が提案
され、特開平２―１２４９３４号公報には含窒素塩基性
化合物とアルカリ土類金属化合物とホウ素化合物との組
合わせからなる触媒を用いてポリカーボネートを製造す
る方法が提案されている。しかしながらこれらの触媒を
用いれば耐熱性、耐水性等の向上は見られるが、両触媒
系共に含窒素塩基性化合物を使用しているため、重縮合
反応中に赤色に着色し、得られるポリマーの色調が低下
するという問題点があった。
含窒素塩基性化合物とホウ素化合物との組合わせからな
る触媒を用いてポリカーボネートを製造する方法が提案
され、特開平２―１２４９３４号公報には含窒素塩基性
化合物とアルカリ土類金属化合物とホウ素化合物との組
合わせからなる触媒を用いてポリカーボネートを製造す
る方法が提案されている。しかしながらこれらの触媒を
用いれば耐熱性、耐水性等の向上は見られるが、両触媒
系共に含窒素塩基性化合物を使用しているため、重縮合
反応中に赤色に着色し、得られるポリマーの色調が低下
するという問題点があった。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明者らは上記問題
点を解決すべく鋭意努力し検討を行ったところ、以降に
示すような特定の触媒を用いて重縮合反応を行えばよい
ことを見いだし本発明に到った。
点を解決すべく鋭意努力し検討を行ったところ、以降に
示すような特定の触媒を用いて重縮合反応を行えばよい
ことを見いだし本発明に到った。
【０００７】それゆえ本発明の１つの目的は優れた耐水
性および溶融安定性を有し、かつ、色調の良好なポリカ
ーボネートを製造する方法を提供することを目的として
いる。本発明のさらに他の目的は以下の説明から明らか
となろう。
性および溶融安定性を有し、かつ、色調の良好なポリカ
ーボネートを製造する方法を提供することを目的として
いる。本発明のさらに他の目的は以下の説明から明らか
となろう。
【０００８】
【課題を解決するための手段】すなわち本発明は、芳香
族ジヒドロキシ化合物と炭酸ジエステルとを溶融重縮合
してポリカーボネートを製造するに際して、（ａ）アル
カリ金属化合物および／またはアルカリ土類金属化合
物、および（ｂ）ホウ酸および／またはホウ酸エステル
のみからなる混合触媒を用い、芳香族ジヒドロキシ化合
物と炭酸ジエステルとを溶融重縮合することを特徴とす
るポリカーボネートの製造方法である。
族ジヒドロキシ化合物と炭酸ジエステルとを溶融重縮合
してポリカーボネートを製造するに際して、（ａ）アル
カリ金属化合物および／またはアルカリ土類金属化合
物、および（ｂ）ホウ酸および／またはホウ酸エステル
のみからなる混合触媒を用い、芳香族ジヒドロキシ化合
物と炭酸ジエステルとを溶融重縮合することを特徴とす
るポリカーボネートの製造方法である。
【０００９】本発明においては、第四アンモニウム塩等
の含窒素塩基性化合物を使用しないことを特徴とする。
の含窒素塩基性化合物を使用しないことを特徴とする。
【００１０】本発明で用いられる芳香族ジヒドロキシ化
合物は、下記式（ｃ）で示される化合物である。
合物は、下記式（ｃ）で示される化合物である。
【００１１】
【化２】
【００１２】式中、Ｘは、
【００１３】
【化３】
【００１４】または―ＳＯ2 ―である。
【００１５】Ｒ8 ，Ｒ9 は、同一または異なり、水素原
子、炭素数１〜５のアルキル基もしくは炭素数６〜１０
の置換されていてもよいアリール基を示す。アルキル基
としてメチル基、エチル基、プロピル基等が挙げられ
る。アリール基としてフェニル基が挙げられる。
子、炭素数１〜５のアルキル基もしくは炭素数６〜１０
の置換されていてもよいアリール基を示す。アルキル基
としてメチル基、エチル基、プロピル基等が挙げられ
る。アリール基としてフェニル基が挙げられる。
【００１６】Ｒ10は炭素数３〜８のアルキレン基であ
る。アルキレン基として、ペンチレン基、ヘキシレン基
等が挙げられる。
る。アルキレン基として、ペンチレン基、ヘキシレン基
等が挙げられる。
【００１７】Ｒ11，Ｒ12は同一または異なり、ハロゲン
原子もしくは炭素数１〜５のアルキル基を示す。ハロゲ
ン原子としては塩素、臭素等が挙げられる。アルキル基
としてはメチル基、ｔ―ブチル基等が挙げられる。
原子もしくは炭素数１〜５のアルキル基を示す。ハロゲ
ン原子としては塩素、臭素等が挙げられる。アルキル基
としてはメチル基、ｔ―ブチル基等が挙げられる。
【００１８】ｍ，ｎは同一または異なり、０，１または
２である。
２である。
【００１９】具体的には、ビス（４―ヒドロキシフェニ
ル）メタン、１，１―ビス（４―ヒドロキシフェニル）
エタン、２，２―ビス（４―ヒドロキシフェニル）プロ
パン、２，２―ビス（４―ヒドロキシフェニル）ブタ
ン、２，２―ビス（４―ヒドロキシフェニル）オクタ
ン、ビス（４―ヒドロキシフェニル）フェニルメタン、
２，２―ビス（４―ヒドロキシ―１―メチルフェニル）
プロパン、１，１―ビス（４―ヒドロキシ―ｔ―ブチル
フェニル）プロパン、２，２―ビス（４―ヒドロキシ―
３―ブロモフェニル）プロパンなどのビス（ヒドロキシ
アリール）アルカン類、１，１―ビス（４―ヒドロキシ
フェニル）シクロペンタン、１，１―ビス（４―ヒドロ
キシフェニル）シクロヘキサンなどのビス（ヒドロキシ
アリール）シクロアルカン類、４，４′―ジヒドロキシ
ジフェニルエーテル、４，４′―ジヒドロキシ―３，
３′―ジメチルフェニルエーテルなどのジヒドロキシア
リールエーテル類、４，４′―ジヒドロキシジフェニル
スルフィド、４，４′―ジヒドロキシ―３，３′―ジメ
チルジフェニルスルフィドなどのジヒドロキシジアリー
ルスルフィド類、４，４′―ジヒドロキシジフェニルス
ルホキシド、４，４′―ジヒドロキシ―３，３′―ジメ
チルジフェニルスルホキシドなどのジヒドロキシジアリ
ールスルホキシド類、４，４′―ジヒドロキシジフェニ
ルスルホン、４，４′―ジヒドロキシ―３，３′―ジメ
チルジフェニルスルホンなどのジヒドロキシジアリール
スルホン類などが用いられる。
ル）メタン、１，１―ビス（４―ヒドロキシフェニル）
エタン、２，２―ビス（４―ヒドロキシフェニル）プロ
パン、２，２―ビス（４―ヒドロキシフェニル）ブタ
ン、２，２―ビス（４―ヒドロキシフェニル）オクタ
ン、ビス（４―ヒドロキシフェニル）フェニルメタン、
２，２―ビス（４―ヒドロキシ―１―メチルフェニル）
プロパン、１，１―ビス（４―ヒドロキシ―ｔ―ブチル
フェニル）プロパン、２，２―ビス（４―ヒドロキシ―
３―ブロモフェニル）プロパンなどのビス（ヒドロキシ
アリール）アルカン類、１，１―ビス（４―ヒドロキシ
フェニル）シクロペンタン、１，１―ビス（４―ヒドロ
キシフェニル）シクロヘキサンなどのビス（ヒドロキシ
アリール）シクロアルカン類、４，４′―ジヒドロキシ
ジフェニルエーテル、４，４′―ジヒドロキシ―３，
３′―ジメチルフェニルエーテルなどのジヒドロキシア
リールエーテル類、４，４′―ジヒドロキシジフェニル
スルフィド、４，４′―ジヒドロキシ―３，３′―ジメ
チルジフェニルスルフィドなどのジヒドロキシジアリー
ルスルフィド類、４，４′―ジヒドロキシジフェニルス
ルホキシド、４，４′―ジヒドロキシ―３，３′―ジメ
チルジフェニルスルホキシドなどのジヒドロキシジアリ
ールスルホキシド類、４，４′―ジヒドロキシジフェニ
ルスルホン、４，４′―ジヒドロキシ―３，３′―ジメ
チルジフェニルスルホンなどのジヒドロキシジアリール
スルホン類などが用いられる。
【００２０】これらのうちでは、特に２，２―ビス（４
―ヒドロキシフェニル）プロパンが好ましい。
―ヒドロキシフェニル）プロパンが好ましい。
【００２１】本発明で用いられる炭酸ジエステルとして
は、置換されていてもよい炭素数６〜１０のアリール、
アラアルキル、炭素数１〜５のアルキル、炭素数３〜８
のシクロアルキル等のエステルが挙げられる。
は、置換されていてもよい炭素数６〜１０のアリール、
アラアルキル、炭素数１〜５のアルキル、炭素数３〜８
のシクロアルキル等のエステルが挙げられる。
【００２２】具体的には、ジフェニルカーボネート、ジ
トリールカーボネート、ビス（クロロフェニル）カーボ
ネート、ｍ―クレジルカーボネート、ジナフチルカーボ
ネート、ビス（ジフェニル）カーボネート、ジエチルカ
ーボネート、ジメチルカーボネート、ジブチルカーボネ
ート、ジシクロヘキシルカーボネートなどが用いられ
る。
トリールカーボネート、ビス（クロロフェニル）カーボ
ネート、ｍ―クレジルカーボネート、ジナフチルカーボ
ネート、ビス（ジフェニル）カーボネート、ジエチルカ
ーボネート、ジメチルカーボネート、ジブチルカーボネ
ート、ジシクロヘキシルカーボネートなどが用いられ
る。
【００２３】これらのうちでは、特にジフェニルカーボ
ネートが好ましい。
ネートが好ましい。
【００２４】またこれらの炭酸ジエステルは、ジカルボ
ン酸あるいはジカルボン酸エステルを含有していてもよ
い。このようなジカルボン酸あるいはジカルボン酸エス
テルとしては、特に炭素数の制限はなく、具体的には、
テレフタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸ジフェニ
ル、イソフタル酸ジフェニルなどが例示できる。
ン酸あるいはジカルボン酸エステルを含有していてもよ
い。このようなジカルボン酸あるいはジカルボン酸エス
テルとしては、特に炭素数の制限はなく、具体的には、
テレフタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸ジフェニ
ル、イソフタル酸ジフェニルなどが例示できる。
【００２５】上記のようなジカルボン酸あるいはジカル
ボン酸エステルを炭酸ジエステルと併用した場合には、
ポリエステルポリカーボネートが得られるが、本発明の
ポリカーボネートの製造方法には、このポリエステルポ
リカーボネートの製造方法も含まれる。
ボン酸エステルを炭酸ジエステルと併用した場合には、
ポリエステルポリカーボネートが得られるが、本発明の
ポリカーボネートの製造方法には、このポリエステルポ
リカーボネートの製造方法も含まれる。
【００２６】炭酸ジエステルの使用量としては上記芳香
族ジヒドロキシ化合物（ｃ）に対し８０〜３００モル
％、好ましくは９０〜２８０モル％、特に好ましくは１
００〜２５０モル％の範囲で用いられることが望まし
い。
族ジヒドロキシ化合物（ｃ）に対し８０〜３００モル
％、好ましくは９０〜２８０モル％、特に好ましくは１
００〜２５０モル％の範囲で用いられることが望まし
い。
【００２７】本発明においては、（ａ）アルカリ金属化
合物および／またはアルカリ土類金属化合物および
（ｂ）ホウ酸および／またはホウ酸エステルのみからな
る混合触媒を用いる。特に、アルカリ金属化合物とホウ
酸および／またはホウ酸エステルの組合わせが好まし
い。
合物および／またはアルカリ土類金属化合物および
（ｂ）ホウ酸および／またはホウ酸エステルのみからな
る混合触媒を用いる。特に、アルカリ金属化合物とホウ
酸および／またはホウ酸エステルの組合わせが好まし
い。
【００２８】かかる触媒において、アルカリ金属化合物
としては、アルカリ金属の水酸化物、炭酸水素塩、炭酸
塩、酢酸塩、ステアリン酸塩、水素化ホウ素塩、フェニ
ル化ホウ素塩、安息香酸塩、リン酸水素塩、ビスフェノ
ールＡの塩、フェノール塩が挙げられる。
としては、アルカリ金属の水酸化物、炭酸水素塩、炭酸
塩、酢酸塩、ステアリン酸塩、水素化ホウ素塩、フェニ
ル化ホウ素塩、安息香酸塩、リン酸水素塩、ビスフェノ
ールＡの塩、フェノール塩が挙げられる。
【００２９】具体的には、水酸化ナトリウム、水酸化カ
リウム、水酸化リチウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水
素カリウム、炭酸水素リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸
カリウム、炭酸リチウム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウ
ム、酢酸リチウム、ステアリン酸ナトリウム、ステアリ
ン酸カリウム、ステアリン酸リチウム、水素化ホウ素ナ
トリウム、水素化ホウ素リチウム、フェニル化ホウ素ナ
トリウム、安息香酸ナトリウム、安息香酸カリウム、安
息香酸リチウム、リン酸水素ジナトリウム、リン酸水素
ジカリウム、リン酸水素ジリチウム、ビスフェノールＡ
のジナトリウム塩、ジカリウム塩、ジリチウム塩、フェ
ノールのナトリウム塩、カリウム塩、リチウム塩などが
用いられる。
リウム、水酸化リチウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水
素カリウム、炭酸水素リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸
カリウム、炭酸リチウム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウ
ム、酢酸リチウム、ステアリン酸ナトリウム、ステアリ
ン酸カリウム、ステアリン酸リチウム、水素化ホウ素ナ
トリウム、水素化ホウ素リチウム、フェニル化ホウ素ナ
トリウム、安息香酸ナトリウム、安息香酸カリウム、安
息香酸リチウム、リン酸水素ジナトリウム、リン酸水素
ジカリウム、リン酸水素ジリチウム、ビスフェノールＡ
のジナトリウム塩、ジカリウム塩、ジリチウム塩、フェ
ノールのナトリウム塩、カリウム塩、リチウム塩などが
用いられる。
【００３０】これらのうち、重縮合反応を速やかに進行
しうるという点でビスフェノールＡのジナトリウム塩が
特に好ましい。
しうるという点でビスフェノールＡのジナトリウム塩が
特に好ましい。
【００３１】アルカリ土類金属化合物としては、アルカ
リ土類金属の水酸化物、炭酸水素塩、炭酸塩、酢酸塩、
ステアリン酸塩等が挙げられる。
リ土類金属の水酸化物、炭酸水素塩、炭酸塩、酢酸塩、
ステアリン酸塩等が挙げられる。
【００３２】具体的には、水酸化カルシウム、水酸化バ
リウム、水酸化マグネシウム、水酸化ストロンチウム、
炭酸水素カルシウム、炭酸水素バリウム、炭酸水素マグ
ネシウム、炭酸水素ストロンチウム、炭酸カルシウム、
炭酸バリウム、炭酸マグネシウム、炭酸ストロンチウ
ム、酢酸カルシウム、酢酸バリウム、酢酸マグネシウ
ム、酢酸ストロンチウム、ステアリン酸カルシウム、ス
テアリン酸バリウム、ステアリン酸マグネシウム、ステ
アリン酸ストロンチウムなどが用いられる。
リウム、水酸化マグネシウム、水酸化ストロンチウム、
炭酸水素カルシウム、炭酸水素バリウム、炭酸水素マグ
ネシウム、炭酸水素ストロンチウム、炭酸カルシウム、
炭酸バリウム、炭酸マグネシウム、炭酸ストロンチウ
ム、酢酸カルシウム、酢酸バリウム、酢酸マグネシウ
ム、酢酸ストロンチウム、ステアリン酸カルシウム、ス
テアリン酸バリウム、ステアリン酸マグネシウム、ステ
アリン酸ストロンチウムなどが用いられる。
【００３３】上記（ａ）アルカリ金属化合物および／ま
たはアルカリ土類金属化合物の使用量としては、上記芳
香族ジヒドロキシ化合物に対し１０-6〜１０モル％、好
ましくは１０-5〜１モル％、特に好ましくは１０-4〜１
０-1モル％の範囲で使用しうる。上記使用範囲を逸脱す
ると、得られるポリカーボネートの諸物性に悪影響を及
ぼしたり、また、重縮合反応が十分に進行せず高分子量
のポリカーボネートが得られない等の問題があり好まし
くない。
たはアルカリ土類金属化合物の使用量としては、上記芳
香族ジヒドロキシ化合物に対し１０-6〜１０モル％、好
ましくは１０-5〜１モル％、特に好ましくは１０-4〜１
０-1モル％の範囲で使用しうる。上記使用範囲を逸脱す
ると、得られるポリカーボネートの諸物性に悪影響を及
ぼしたり、また、重縮合反応が十分に進行せず高分子量
のポリカーボネートが得られない等の問題があり好まし
くない。
【００３４】（ｂ）ホウ酸および／またはホウ酸エステ
ルとして、以下のものが挙げられる。ホウ酸として、オ
ルトホウ酸、メタホウ酸、四ホウ酸がある。ホウ酸エス
テルとしては、メチル基、プロピル基等の炭素数１〜５
のアルキル、置換されていてもよいフェニル基、ベンジ
ル基等の炭素数６〜１０の芳香族炭化水素とのエステル
が挙げられる。
ルとして、以下のものが挙げられる。ホウ酸として、オ
ルトホウ酸、メタホウ酸、四ホウ酸がある。ホウ酸エス
テルとしては、メチル基、プロピル基等の炭素数１〜５
のアルキル、置換されていてもよいフェニル基、ベンジ
ル基等の炭素数６〜１０の芳香族炭化水素とのエステル
が挙げられる。
【００３５】具体的には、ホウ酸トリメチル、ホウ酸ト
リエチル、ホウ酸トリブチル、ホウ酸トリヘキシル、ホ
ウ酸トリヘプチル、ホウ酸トリフェニル、ホウ酸トリト
リル、ホウ酸トリナフチルなどが用いられる。
リエチル、ホウ酸トリブチル、ホウ酸トリヘキシル、ホ
ウ酸トリヘプチル、ホウ酸トリフェニル、ホウ酸トリト
リル、ホウ酸トリナフチルなどが用いられる。
【００３６】また、ホウ酸エステルは、下記式に示す環
状ホウ酸エステルも好ましく使用される。
状ホウ酸エステルも好ましく使用される。
【００３７】
【化４】
【００３８】式中、各Ｒ1 ，Ｒ2 ，Ｒ3 は、それぞれ独
立に炭素数１〜４のアルキル基または炭素数６〜１０の
芳香族炭化水素基である。アルキル基としては、メチル
基、エチル基、プロピル基等が挙げられる。芳香族炭化
水素基としては、フェニル基等が挙げられる。
立に炭素数１〜４のアルキル基または炭素数６〜１０の
芳香族炭化水素基である。アルキル基としては、メチル
基、エチル基、プロピル基等が挙げられる。芳香族炭化
水素基としては、フェニル基等が挙げられる。
【００３９】具体的には、トリメトキシボロキシン、ト
リエトキシボロキシン、トリプロポキシボロキシン、ト
リブトキシボロキシン、トリフェノキシボロキシンなど
が用いられる。
リエトキシボロキシン、トリプロポキシボロキシン、ト
リブトキシボロキシン、トリフェノキシボロキシンなど
が用いられる。
【００４０】上記（ｂ）ホウ酸またはホウ酸エステルの
使用量としては、上記（ａ）アルカリ金属化合物および
／またはアルカリ土類金属化合物に対し１００〜５００
モル％、好ましくは１００〜３００モル％の範囲で使用
しうる。上記範囲を逸脱すると、得られるポリカーボネ
ートの耐水性、溶融安定性等の諸物性、および色相を低
下させるという問題があり、好ましくない。
使用量としては、上記（ａ）アルカリ金属化合物および
／またはアルカリ土類金属化合物に対し１００〜５００
モル％、好ましくは１００〜３００モル％の範囲で使用
しうる。上記範囲を逸脱すると、得られるポリカーボネ
ートの耐水性、溶融安定性等の諸物性、および色相を低
下させるという問題があり、好ましくない。
【００４１】芳香族ジヒドロキシ化合物と炭酸ジエステ
ルとの重縮合反応は、従来知られている芳香族ジヒドロ
キシ化合物と炭酸ジエステルとの重縮合反応条件と同様
な条件下で行うことができるが、具体的には、第一段目
の反応を８０〜２５０℃、好ましくは１００〜２４０
℃、さらに好ましくは１２０〜２３０℃の温度で０〜５
時間、好ましくは０〜４時間、さらに好ましくは０．２
５〜３時間常圧で、両者を反応させる。次いで反応系を
減圧にしながら反応温度を高めて芳香族ジヒドロキシ化
合物と炭酸ジエステルとの反応を行い、最終的には１ｍ
ｍＨｇ以下の減圧下で２００〜３２０℃の温度で芳香族
ジヒドロキシ化合物と炭酸ジエステルとの重縮合反応を
行う。
ルとの重縮合反応は、従来知られている芳香族ジヒドロ
キシ化合物と炭酸ジエステルとの重縮合反応条件と同様
な条件下で行うことができるが、具体的には、第一段目
の反応を８０〜２５０℃、好ましくは１００〜２４０
℃、さらに好ましくは１２０〜２３０℃の温度で０〜５
時間、好ましくは０〜４時間、さらに好ましくは０．２
５〜３時間常圧で、両者を反応させる。次いで反応系を
減圧にしながら反応温度を高めて芳香族ジヒドロキシ化
合物と炭酸ジエステルとの反応を行い、最終的には１ｍ
ｍＨｇ以下の減圧下で２００〜３２０℃の温度で芳香族
ジヒドロキシ化合物と炭酸ジエステルとの重縮合反応を
行う。
【００４２】上記のような芳香族ジヒドロキシ化合物と
炭酸ジェステルとの反応は、連続式で行ってもよくまた
バッチ式で行ってもよい。また上記の反応を行うに際し
て用いられる反応装置は、槽型であっても管型であって
も塔型であってもよい。
炭酸ジェステルとの反応は、連続式で行ってもよくまた
バッチ式で行ってもよい。また上記の反応を行うに際し
て用いられる反応装置は、槽型であっても管型であって
も塔型であってもよい。
【００４３】
【発明の効果】本発明によれば、上記触媒を用いて芳香
族ジヒドロキシ化合物と炭酸ジエステルとを溶融重縮合
させることにより優れた溶融安定性を有し、かつ色調の
良好なポリカーボネートを製造することができる。
族ジヒドロキシ化合物と炭酸ジエステルとを溶融重縮合
させることにより優れた溶融安定性を有し、かつ色調の
良好なポリカーボネートを製造することができる。
【００４４】本発明においては、第四アンモニウム塩等
の含窒素塩基性化合物を使用しないため、色相が良好
で、かつ含窒素塩基性化合物を使用した場合と同等の耐
熱老化性等の耐熱性を有するポリカーボネートを製造す
ることができる。
の含窒素塩基性化合物を使用しないため、色相が良好
で、かつ含窒素塩基性化合物を使用した場合と同等の耐
熱老化性等の耐熱性を有するポリカーボネートを製造す
ることができる。
【００４５】
【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を説明するが、
本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
【００４６】
【実施例１および２、比較例１および２】２，２―ビス
（４―ヒドロキシフェニル）プロパン１３７ｇ（０．６
モル）、ジフェニルカーボネート１３５ｇ（０．６３モ
ル）、表１に示す（ａ）アルカリ（土類）金属化合物の
所定量および表１に示す（ｂ）ホウ酸（エステル）化合
物の所定量を加えて１８０℃、Ｎ２雰囲気下３０分間攪
拌し溶解した。
（４―ヒドロキシフェニル）プロパン１３７ｇ（０．６
モル）、ジフェニルカーボネート１３５ｇ（０．６３モ
ル）、表１に示す（ａ）アルカリ（土類）金属化合物の
所定量および表１に示す（ｂ）ホウ酸（エステル）化合
物の所定量を加えて１８０℃、Ｎ２雰囲気下３０分間攪
拌し溶解した。
【００４７】次に同温度で１００ｍｍＨｇの減圧下とし
３０分間反応させ、更に３０ｍｍＨｇの減圧下３０分間
反応させた。これを２９０℃に昇温し０．５ｍｍＨｇの
減圧下６０分間反応させた。
３０分間反応させ、更に３０ｍｍＨｇの減圧下３０分間
反応させた。これを２９０℃に昇温し０．５ｍｍＨｇの
減圧下６０分間反応させた。
【００４８】得られたポリマーの還元粘度（ηｓｐ／
ｃ）、ｂ値および熱老化後の還元粘度を表１に示す。
ｃ）、ｂ値および熱老化後の還元粘度を表１に示す。
【００４９】表１中の色相（ｂ値）、熱老化は下記の要
領で試験した。 色相（ｂ値）：日本電色工業（株）製のＮＤ―１００１
ＤＰを用いて反射法で測定した。 熱老化：得られたポリマーを１０時間空気中で熱老化さ
せた。
領で試験した。 色相（ｂ値）：日本電色工業（株）製のＮＤ―１００１
ＤＰを用いて反射法で測定した。 熱老化：得られたポリマーを１０時間空気中で熱老化さ
せた。
【００５０】比較として、ホウ酸（エステル）化合物を
除いたもの（比較例１）、アルカリ（土類）金属化合物
の代わりに含窒素塩基性化合物を用いたもの（比較例
２）を行ったが、色相もしくは熱老化によるηｓｐ／ｃ
の低下がみられた。
除いたもの（比較例１）、アルカリ（土類）金属化合物
の代わりに含窒素塩基性化合物を用いたもの（比較例
２）を行ったが、色相もしくは熱老化によるηｓｐ／ｃ
の低下がみられた。
【００５１】
【表１】
Claims (3)
- 【請求項１】 芳香族ジヒドロキシ化合物と炭酸ジエス
テルとを溶融重縮合してポリカーボネートを製造するに
際して、（ａ）アルカリ金属化合物および／またはアル
カリ土類金属化合物、および（ｂ）ホウ酸および／また
はホウ酸エステルのみからなる混合触媒を用い前記反応
を行うことを特徴とするポリカーボネートの製造方法。 - 【請求項２】 アルカリ金属化合物がビスフェノールＡ
のジナトリウム塩である請求項１記載のポリカーボネー
トの製造方法。 - 【請求項３】 ホウ酸エステルが下記式（Ｉ） 【化１】 ［式中、Ｒ1 ，Ｒ2 ，Ｒ3 はそれぞれ独立に炭素数１〜
４のアルキル基または炭素数６〜１０の芳香族炭化水素
基である。］で表わされる請求項１記載のポリカーボネ
ートの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5055588A JPH06263866A (ja) | 1993-03-16 | 1993-03-16 | ポリカーボネートの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5055588A JPH06263866A (ja) | 1993-03-16 | 1993-03-16 | ポリカーボネートの製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06263866A true JPH06263866A (ja) | 1994-09-20 |
Family
ID=13002916
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5055588A Pending JPH06263866A (ja) | 1993-03-16 | 1993-03-16 | ポリカーボネートの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06263866A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5891592A (en) * | 1997-01-31 | 1999-04-06 | Nec Moli Energy (Canada) Limited | Additives for improving cycle life of non-aqueous rechargeable lithium batteries |
| EP2861647B1 (de) | 2012-06-19 | 2018-05-16 | EPC Engineering & Technologies GmbH | Verfahren und anlage zur herstellung von polycarbonat |
-
1993
- 1993-03-16 JP JP5055588A patent/JPH06263866A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5891592A (en) * | 1997-01-31 | 1999-04-06 | Nec Moli Energy (Canada) Limited | Additives for improving cycle life of non-aqueous rechargeable lithium batteries |
| EP2861647B1 (de) | 2012-06-19 | 2018-05-16 | EPC Engineering & Technologies GmbH | Verfahren und anlage zur herstellung von polycarbonat |
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