JPH06263864A - 芳香族ポリカーボネート - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 末端基の少なくとも１つが、一般式（１）で
表される基である芳香族ポリカーボネート。 （式中、Ｘ₁ は単結合、炭素数１〜１４のアルキレン
基、酸素原子または硫黄原子を表し、Ｚ₁ 、Ｚ₂ 、Ｚ₃
およびＺ₄ はそれぞれ独立して、水素原子、メチル基ま
たはハロゲン原子を表す。ただし、Ｘ₁ が炭素数１〜３
のアルキレン基の場合には、Ｚ₁ 、Ｚ₂ 、Ｚ₃ およびＺ
₄ は同時に水素原子となることはない） 【効果】 熱安定性に優れた芳香族ポリカーボネートを
提供する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、芳香族ポリカーボネー
トに関する。さらに詳しくは、末端基として特定構造の
基を有する芳香族ポリカーボネートに関する。

【０００２】

【従来の技術】従来より、芳香族ポリカーボネートは、
透明性、耐熱性、機械的強度、寸法安定性等に優れたエ
ンジニアリングプラスチックとして知られており、自動
車、電気製品等の部品として幅広く用いられている。通
常、芳香族ポリカーボネートを製造する際には、製造さ
れる芳香族ポリカーボネートの分子量を調節する目的
で、末端封止剤（分子量調節剤、重合停止剤、連鎖停止
剤、末端停止剤などとも呼ばれている）を添加し重合が
なされている（例えば、米国特許第３０２８３６５
号）。その中でも、末端封止剤として、フェノールまた
はｐ−tert−ブチルフェノールなどのフェノール類が最
も一般的に広く使用されている。しかし、末端封止剤と
してこれらのフェノール類を使用して製造される芳香族
ポリカーボネートは、熱安定性（ガラス転移点）が比較
的低く、その利用範囲に制限がある。また、２−（４’
−メトキシフェニル）−２−（４”−ヒドロキシフェニ
ル）プロパンを末端封止剤として使用することが提案さ
れている（米国特許第３０２８３６５号、米国特許第３
２７５６０１号）。しかしながら、本発明者等が検討し
たところ、該化合物を末端封止剤として使用して製造さ
れる芳香族ポリカーボネートの熱安定性は比較的低いも
のである。

【０００３】さらに、種々の構造を有する化合物が末端
封止剤として有用であることが報告されている。例え
ば、アルカノールアミン類（米国特許第３０８５９９２
号）、イミド類（米国特許第３３９９１７２号）、アニ
リン、メチルアニリン（米国特許第３２７５６０１
号）、アンモニウム化合物類、１級または２級のアミン
類（米国特許第４１１１９１０号）を、末端封止剤とし
て使用することが提案されている。しかし、一方、少量
のモノエタノールアミンまたはモルホリンのようなアミ
ン類は、高分子量のポリカーボネートを低分子量のポリ
カーボネートに分解する作用を有することが報告されて
いる（米国特許第３２２３６７８号）。このように、ポ
リカーボネートの末端封止剤に関しては、種々報告され
てはいるものの、どのような種類の化合物あるいは化合
物群が、末端封止剤として有効に機能するかは、いまだ
もって充分には解明されていない。さらには、特定構造
の化合物が末端封止剤として有用であっても、そのよう
な化合物を末端基として有するポリカーボネートがどの
ような物性または機能を有するかは、まったく予測すら
できず、この分野の化学を一層深く解明するためには、
実験的な方法論によるさらなるアプローチが必要とされ
ている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、熱安
定性に優れた芳香族ポリカーボネートを提供することで
ある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、芳香族ポ
リカーボネートに関し鋭意検討した結果、本発明に到達
した。すなわち、本発明は、末端基の少なくとも１つ
が、一般式（１）（化２）で表される基である芳香族ポ
リカーボネートに関するものである。

【０００６】

【化２】 （式中、Ｘ₁ は単結合、炭素数１〜１４のアルキレン
基、酸素原子または硫黄原子を表し、Ｚ₁ 、Ｚ₂ 、Ｚ₃
およびＺ₄ はそれぞれ独立して、水素原子、メチル基ま
たはハロゲン原子を表す、ただし、Ｘ₁ が炭素数１〜３
のアルキレン基の場合には、Ｚ₁ 、Ｚ₂ 、Ｚ₃ およびＺ
₄ は同時に水素原子となることはない）本発明に係る一
般式（１）で表される基において、Ｘ₁ は単結合、炭素
数１〜１４のアルキレン基、酸素原子または硫黄原子を
表す。

【０００７】炭素数１〜１４のアルキレン基としては、
フェニル基で置換されたアルキリデン基、シクロアルキ
リデン基を包含するものであり、例えば、メチレン基、
１，１−エチリデン基、１，２−エチレン基、１，１−
プロピリデン基、１，２−プロピリデン基、１，３−プ
ロピレン基、２，２−プロピリデン基、２−メチル−
１，１−プロピリデン基、１，１−ブチリデン基、１，
２−ブチリデン基、１，４−ブチレン基、２，２−ブチ
リデン基、２，３−ブチリデン基、１，１−ペンチリデ
ン基、１，２−ペンチリデン基、１，５−ペンチレン
基、２，２−ペンチリデン基、２，３−ペンチリデン
基、２，４−ペンチリデン基、３，３−ペンチリデン
基、２−メチル−２，３−ブチリデン基、３−メチル−
１，２−ブチリデン基、３−メチル−２，２−ブチリデ
ン基、３−メチル−１，１−ブチリデン基、２，２−ジ
メチル−１，１−プロピリデン基、１，６−ヘキシレン
基、３，３−ヘキシリデン基、３，４−ヘキシリデン
基、４−メチル−２，２−ペンチリデン基、２，３−ジ
メチル−２，３−ブチリデン基、１，７−ヘプチレン
基、１，８−オクチレン基、

【０００８】フェニルメチレン基、ジフェニルメチレン
基、１−フェニル−１，１−エチリデン基、１−フェニ
ル−１，１−プロピリデン基、１−フェニル−１，１−
ブチリデン基、１，１−シクロペンチリデン基、１，１
−シクロヘキシリデン基、１，１−シクロヘプチリデン
基、１，１−シクロオクチリデン基、１，１−シクロノ
ニリデン基、１，１−シクロデシリデン基、１，１−シ
クロウンデシリデン基、１，１−シクロドデシリデン
基、１，１−シクロトリデシリデン基、１，１−テトラ
デシリデン基、３−メチル−１，１−シクロヘキシリデ
ン基、４−メチル−１，１−シクロヘキシリデン基、
２，２−ジメチル−１，１−シクロヘキシリデン基、
２，６−ジメチル−１，１−シクロヘキシリデン基、
３，５−ジメチル−１，１−シクロヘキシリデン基、
４，４−ジメチル−１，１−シクロヘキシリデン基、４
−エチル−１，１−シクロヘキシリデン基、４−tert−
ブチル−１，１−シクロヘキシリデン基、３，３，５−
トリメチル−１，１−シクロヘキシリデン基などを具体
例として挙げることができる。

【０００９】特に好ましいＸ₁ は、単結合、メチレン
基、１，１−エチリデン基、１，１−プロピリデン基、
２，２−プロピリデン基、２−メチル−１，１−プロピ
リデン基、２，２−ブチリデン基、３，３−ペンチリデ
ン基、３−メチル−１，１−ブチリデン基、４−メチル
−２，２−ペンチリデン基、１，１−シクロヘキシリデ
ン基、１−フェニル−１，１−エチリデン基、酸素原子
または硫黄原子である。本発明の一般式（１）で表され
る基において、Ｚ₁ 、Ｚ₂ 、Ｚ₃ およびＺ₄ はそれぞれ
独立して、水素原子、メチル基またはハロゲン原子を表
し、ハロゲン原子としては、フッソ原子、塩素原子、臭
素原子を具体例として挙げることができる。なお、Ｘ₁
がＣ₁ 〜Ｃ₃ のアルキレン基の場合は、Ｚ₁ 、Ｚ₂ 、Ｚ
₃ およびＺ₄ は同時に水素原子となることはない。

【００１０】一般式（１）で表される基において、メト
キシ基の置換位置は、−Ｘ₁ −に対して、オルト位、メ
タ位またはパラ位であり、好ましくは、メタ位またはパ
ラ位であり、特に好ましくはパラ位である。また、カー
ボネート基の置換位置は、−Ｘ₁ −に対して、オルト
位、メタ位またはパラ位であり、好ましくは、メタ位ま
たはパラ位であり、特に好ましくはパラ位である。一般
式（１）で表される基において、置換基Ｚ₁ 〜Ｚ₄ 基の
置換位置は、各々独立に−Ｘ₁ −に対して、オルト位、
メタ位またはパラ位であり、好ましくは、オルト位また
はメタ位であり、特に好ましくはメタ位である。

【００１１】本発明に係る一般式（１）で表される基に
おいて、好ましい基としては、下記に示す一般式（１−
ａ）（化３）で表される基を例示することができる。

【００１２】

【化３】 （式中、Ｘ₁ 、Ｚ₁ 、Ｚ₂ 、Ｚ₃ およびＺ₄ は前記と同
じ意味を表す）末端基の少なくとも１つが、一般式
（１）で表される基である本発明の芳香族ポリカーボネ
ートを製造する際、使用する好適な末端封止剤として
は、一般式（１−Ａ）（化４）で表される化合物を挙げ
ることができる。

【００１３】

【化４】 （式中、Ｘ₁ 、Ｚ₁ 、Ｚ₂ 、Ｚ₃ およびＺ₄ は前記と同
じ意味を表し、Ｙは、−ＯＨ基、−ＯＭ基または−ＯＣ
ＯＺ基、Ｍは金属イオン、Ｚはハロゲン原子を表す）

【００１４】一般式（１−Ａ）で表される化合物におい
て、Ｙは−ＯＨ基、−ＯＭ基または−ＯＣＯＺ基を表
し、Ｍは金属イオンを表し、Ｚはハロゲン原子を表す。
Ｍとしては、好ましくは、１価または２価のアルカリ金
属イオンまたはアルカリ土類金属イオンであり、リチウ
ムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン、カルシ
ウムイオン等を挙げることができる。Ｚとしては、好ま
しくは、フッソ原子、塩素原子、臭素原子を挙げること
ができ、より好ましくは、塩素原子である。一般式（１
−Ａ）で表される化合物は、公知の方法により製造する
ことができる。例えば、一般式（１−Ａ）において、Ｙ
が−ＯＨ基で表される化合物は、代表的には、一般式
（ａ）（化５）で表される化合物に、塩基（例えば、水
酸化カリウム、水酸化ナトリウム、水素化ナトリウム、
炭酸カリウム等）の存在下、例えば、ジメチル硫酸、ヨ
ウ化メチル等のメチル化剤を作用させることにより製造
することができる。

【００１５】

【化５】 （式中、Ｘ₁ 、Ｚ₁ 、Ｚ₂ 、Ｚ₃ およびＺ₄ は前記と同
じ意味を表し、Ｙは−ＯＨ基を表す）

【００１６】一般式（１−Ａ）において、Ｙが−ＯＭ基
で表される化合物は、Ｙが−ＯＨ基である化合物に、例
えば、水溶液中で水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、
水酸化カルシウム等のアルカリ金属塩基またはアルカリ
土類金属塩基を作用させ製造することができる。また、
一般式（１−Ａ）において、Ｙが−ＯＣＯＺ基で表され
る化合物で、例えば、Ｚが塩素原子である化合物は、Ｙ
が−ＯＨ基である化合物に、例えば、ホスゲンを作用さ
せて製造することができる。本発明の芳香族ポリカーボ
ネートにおいて、一般式（１）で表される基としては、
代表的には以下に示す基を挙げることができるが、勿論
本発明はこれらに限定されるものではない。 例示番号 １． ３−（４’−メトキシフェニル）フェニルオキシ
カルボニルオキシ基 ２． ４−（２’−メトキシフェニル）フェニルオキシ
カルボニルオキシ基 ３． ４−（４’−メトキシフェニル）フェニルオキシ
カルボニルオキシ基 ４． ４−〔（３’，５’−ジメチル−４’−メトキシ
フェニル）メチル〕−２，６−ジメチルフェニルオキシ
カルボニルオキシ基 ５． ４−〔（３’，５’−ジクロロ−４’−メトキシ
フェニル）メチル〕−２，６−ジクロロフェニルオキシ
カルボニルオキシ基 ６． ４−〔（２’，５’−ジクロロ−４’−メトキシ
フェニル）メチル〕−２，５−ジクロロフェニルオキシ
カルボニルオキシ基 ７． ４−〔（３’，５’−ジブロモ−４’−メトキシ
フェニル）メチル〕−２，６−ジブロモフェニルオキシ
カルボニルオキシ基 ８． ４−〔１’−（３”，５”−ジメチル−４”−メ
トキシフェニル）エチル〕−２，６−ジメチルフェニル
オキシカルボニルオキシ基 ９． ４−〔１’−（３”，５”−ジクロロ−４”−メ
トキシフェニル）エチル〕−２，６−ジクロロフェニル
オキシカルボニルオキシ基 １０． ４−〔２’−（３”，５”−ジメチル−４”−
メトキシフェニル）エチル〕−２，６−ジメチルフェニ
ルオキシカルボニルオキシ基

【００１７】１１． ４−〔１’−（３”，５”−ジメ
チル−４”−メトキシフェニル）プロピル〕−２，６−
ジメチルフェニルオキシカルボニルオキシ基 １２． ４−〔２’−（３”，５”−ジメチル−４”−
メトキシフェニル）−１’−メチルエチル〕−２，６−
ジメチルフェニルオキシカルボニルオキシ基 １３． ４−〔１’−（４”−メトキシフェニル）−
１’−メチルエチル〕−２−メチルフェニルオキシカル
ボニルオキシ基 １４． ４−〔１’−（３”，５”−ジメチル−４”−
メトキシフェニル）−１’−メチルエチル〕−２，６−
ジメチルフェニルオキシカルボニルオキシ基 １５． ４−〔１’−（３”−クロロ−４”−メトキシ
フェニル）−１’−メチルエチル〕−２−クロロフェニ
ルオキシカルボニルオキシ基 １６． ４−〔１’−（３”，５”−ジクロロ−４”−
メトキシフェニル）−１’−メチルエチル〕−２，６−
ジクロロフェニルオキシカルボニルオキシ基 １７． ４−〔１’−（３”，５”−ジブロモ−４”−
メトキシフェニル）−１’−メチルエチル〕−２，６−
ジブロモフェニルオキシカルボニルオキシ基 １８． ４−〔３’−（３”−クロロ−５”−メチル−
４”−メトキシフェニル）プロピル〕−２−クロロ−６
−メチルフェニルオキシカルボニルオキシ基 １９． ４−〔１’−（４”−メトキシフェニル）−
１’−メチルプロピル〕フェニルオキシカルボニルオキ
シ基 ２０． ４−〔１’−（４”−メトキシフェニル）−
１’−メチルプロピル〕−２−メチルフェニルオキシカ
ルボニルオキシ基

【００１８】２１． ４−〔１’−（３”−メチル−
４”−メトキシフェニル）−１’−メチルプロピル〕−
２−メチルフェニルオキシカルボニルオキシ基 ２２． ４−〔１’−（３”，５”−ジメチル−４”−
メトキシフェル）−１’−メチルプロピル〕−２，６−
ジメチルフェニルオキシカルボニルオキシ基 ２３． ４−〔１’−（３”−メトキシフェニル）−
１’−メチルプロピル〕フェニルオキシカルボニルオキ
シ基 ２４． ４−〔２’−（４”−メトキシフェニル）−
１’−メチルプロピル〕フェニルオキシカルボニルオキ
シ基 ２５． ４−〔１’−（４”−メトキシフェニル）−
２’−メチルプロピル〕フェニルカルボニルオキシ基 ２６． ４−〔４’−（４”−メトキシフェニル）ブチ
ル〕フェニルオキシカルボニルオキシ基 ２７． ４−〔１’−（４”−メトキシフェニル）−
１’−エチルプロピル〕フェニルオキシカルボニルオキ
シ基 ２８． ４−〔１’−（３”−クロロ−４”−メトキシ
フェニル）−１’−エチルプロピル〕−２−クロロフェ
ニルオキシカルボニルオキシ基 ２９． ４−〔１’−（４”−メトキシフェニル）−
２’−エチルプロピル〕フェニルオキシカルボニルオキ
シ基 ３０． ４−〔１’−（４”−メトキシフェニル）−
１’−メチルブチル〕フェニルオキシカルボニルオキシ
基

【００１９】３１． ４−〔１’−（４”−メトキシフ
ェニル）−３’−メチルブチル〕フェニルオキシカルボ
ニルオキシ基 ３２． ４−〔１’−（３”，５”−ジメチル−４”−
メトキシフェニル）−３’−メチルブチル〕−２，６−
ジメチルフェニルオキシカルボニルオキシ基 ３３． ４−〔２’−（４”−メトキシフェニル）−
１’−エチルブチル〕フェニルオキシカルボニルオキシ
基 ３４． ４−〔１’−（４”−メトキシフェニル）−
１’，３’−ジメチルブチル〕フェニルオキシカルボニ
ルオキシ基 ３５． ４−〔２’−（４”−メトキシフェニル）−
１’−プロピルブチル〕フェニルオキシカルボニルオキ
シ基 ３６． ４−〔２’−（４”−メトキシフェニル）−
１’，１’，２’−トリメチルプロピル〕フェニルオキ
シカルボニルオキシ基 ３７． ４−〔１’−（４”−メトキシフェニル）ヘプ
チル〕フェニルオキシカルボニルオキシ基 ３８． ４−〔７’−（４”−メトキシフェニル）ヘプ
チル〕フェニルオキシカルボニルオキシ基 ３９． ４−〔１０’−（４”−メトキシフェニル）デ
シル〕フェニルオキシカルボニルオキシ基 ４０． ４−〔１’−（４”−メトキシフェニル）シク
ロペンチル〕フェニルオキシカルボニルオキシ基

【００２０】４１． ４−〔１’−（４”−メトキシフ
ェニル）シクロヘキシル〕フェニルオキシカルボニルオ
キシ基 ４２． ４−〔１’−（４”−メトキシフェニル）−
４’−メチルシクロヘキシル〕フェニルオキシカルボニ
ルオキシ基 ４３． ４−〔１’−（４”−メトキシフェニル）−
３’，３’，５’−トリメチルシクロヘキシル〕フェニ
ルオキシカルボニルオキシ基 ４４． ４−〔１’−（４”−メトキシフェニル）シク
ロヘプチル〕フェニルオキシカルボニルオキシ基 ４５． ４−〔１’−（４”−メトキシフェニル）シク
ロオクチル〕フェニルオキシカルボニルオキシ基 ４６． ４−〔１’−（４”−メトキシフェニル）−
１’−フェニルメチル〕フェニルオキシカルボニルオキ
シ基 ４７． ４−〔１’−（４”−メトキシフェニル）−
１’−フェニルエチル〕フェニルオキシカルボニルオキ
シ基 ４８． ４−〔１’−（３”−フルオロ−４”−メトキ
シフェニル）−１’−フェニルエチル〕−２−フルオロ
フェニルオキシカルボニルオキシ基 ４９． ４−〔１’−（３”−クロロ−４”−メトキシ
フェニル）−１’−フェニルエチル〕−２−クロロフェ
ニルオキシカルボニルオキシ基 ５０． ４−〔１’−（３”−ブロモ−４”−メトキシ
フェニル）−１’−フェニルブチル〕−２−ブロモフェ
ニルオキシカルボニルオキシ基

【００２１】５１． ４−（４’−メトキシフェニルオ
キシ）フェニルオキシカルボニルオキシ基 ５２． ３−（４’−メトキシフェニルオキシ）フェニ
ルオキシカルボニルオキシ基 ５３． ４−（３’，５’−ジメチル−４’−メトキシ
フェニルオキシ）−２，６−ジメチルフェニルオキシカ
ルボニルオキシ基 ５４． ４−（４’−メトキシフェニルチオ）フェニル
オキシカルボニルオキシ基 ５５． ４−（３’−メトキシフェニルチオ）フェニル
オキシカルボニルオキシ基 ５６． ４−（３’−メチル−４’−メトキシフェニル
チオ）−２−メチルフェニルオキシカルボニルオキシ基 ５７． ４−（３’，５’−ジメチル−４’−メトキシ
フェニルチオ）−２，６−ジメチルフェニルオキシカル
ボニルオキシ基

【００２２】本発明の芳香族ポリカーボネートは、少な
くとも１種の芳香族ジヒドロキシ化合物、カーボネート
前駆体および少なくとも１種の一般式（１−Ａ）で表さ
れる化合物から製造することができ、その製造方法とし
ては、公知の界面重合法、溶液重合法またはエステル交
換法を利用することができ、特に、界面重合法は好まし
い製造方法である。本発明の新規な末端基を有する芳香
族ポリカーボネートを製造する際に、一般式（１−Ａ）
で表される化合物は末端封止剤として作用し、本発明の
芳香族ポリカーボネートの製造工程において芳香族ポリ
カーボネートの分子量を制御又は調整するのに役立つ。
これらの末端封止剤と芳香族ジヒドロキシ化合物とは、
カーボネート前駆体の作用により、カーボネート結合を
形成し、本発明の一般式（１）で表される末端基を有す
る芳香族ポリカーボネートを生成する。

【００２３】本発明の芳香族ポリカーボネートの重量平
均分子量は、製造の際に使用する一般式（１−Ａ）で表
される化合物の使用量により、任意の重量平均分子量を
とることができるが、成形加工性、衝撃抵抗性などの諸
物性を考慮し、約１５０００〜約１５００００の重量平
均分子量であることが好ましく、より好ましくは、約２
００００〜約１０００００の重量平均分子量である。重
量平均分子量は、一般に、芳香族ポリカーボネート生成
時に使用される一般式（１−Ａ）で表される化合物の量
に依存する。概して、一般式（１−Ａ）で表される化合
物の使用量が多くなれば、芳香族ポリカーボネートの重
量平均分子量は小さくなり、逆に、一般式（１−Ａ）で
表される化合物の使用量が少なくなれば芳香族ポリカー
ボネートの重量平均分子量は大きくなる。一般に、一般
式（１−Ａ）で表される化合物の使用量は、使用する芳
香族ジヒドロキシ化合物の量に対して、約１．２〜約１
０．０モル％であるのが好ましく、さらには、約１．５
〜約７．０モル％がより好ましい。

【００２４】一般式（１−Ａ）で表される末端封止剤
は、一般に、芳香族ジヒドロキシ化合物とカーボネート
前駆体との反応において、最初に、すなわち、カーボネ
ート前駆体の添加に先立って、芳香族ジヒドロキシ化合
物と共に存在させてもよく、また、カーボネート前駆体
の添加に伴い、逐次連続的に供給することもできる。本
発明のポリカーボネートの製造に際して、一般式（１−
Ａ）で表される化合物は、一種あるいは複数使用するこ
とができる。一種だけを使用した場合には、芳香族ポリ
カーボネートの末端基は、全部同じ構造を有する基にな
る。また、複数併用した場合には、使用した一般式（１
−Ａ）で表される化合物の数、量およびタイプにより種
々の末端基が混合した形になる。また、一般式（１−
Ａ）で表される化合物は、本発明の所望の効果を損なわ
ない範囲で他の公知の末端封止剤と組み合わせて使用す
ることも可能である。一般式（１−Ａ）で表される化合
物と、他の公知の末端封止剤を併用する場合、全末端封
止剤中、一般式（１−Ａ）で表される化合物の割合は、
３０モル％以上であることが好ましく、５０モル％以上
であることがより好ましく、６０モル％以上であること
が特に好ましい。

【００２５】一般式（１−Ａ）で表される化合物以外の
末端封止剤としては、例えば、１価のヒドロキシ芳香族
化合物、１価のヒドロキシ芳香族化合物のクロロホーメ
ート化合物、１価のカルボン酸基を有する化合物および
１価のカルボン酸のクロライド化合物等である。１価の
ヒドロキシ芳香族化合物としては、例えば、フェノー
ル、ｐ−クレゾール、ｏ−エチルフェノール、ｐ−エチ
ルフェノール、ｐ−イソプロピルフェノール、ｐ−tert
−ブチルフェノール、ｐ−クミルフェノール、ｐ−シク
ロヘキシルフェノール、ｐ−オクチルフェノール、ｐ−
ノニルフェノール、２，４−キシレノール、ｐ−メトキ
シフェノール、ｐ−ヘキシルオキシフェノール、ｐ−デ
シルオキシフェノール、ｏ−クロロフェノール、ｍ−ク
ロロフェノール、ｐ−クロロフェノール、ｐ−ブロモフ
ェノール、ペンタブロモフェノール、ペンタクロロフェ
ノール、ｐ−フェニルフェノール、ｐ−イソプロペニル
フェノール、２，４−ジ（１−メチル−１−フェニルエ
チル）フェノール、β−ナフトール、α−ナフトール、
ｐ−（２’，４’，４’−トリメチルクロマニル）フェ
ノール、２−（４’−メトキシフェニル）−２−（４”
−ヒドロキシフェニル）プロパン等のフェノール類であ
る。１価のヒドロキシ芳香族化合物のクロロホーメート
化合物としては、上述の１価のヒドロキシ芳香族化合物
のクロロホーメート誘導体等である。

【００２６】また、１価のカルボン酸基を有する化合物
としては、例えば、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草
酸、カプロン酸、ヘプタン酸、カプリル酸、２，２−ジ
メチルプロピオン酸、３−メチル酪酸、３，３−ジメチ
ル酪酸、４−メチル吉草酸、３，３−ジメチル吉草酸、
４−メチルカプロン酸、２，４−ジメチル吉草酸、３，
５−ジメチルカプロン酸、フェノキシ酢酸等の脂肪酸
類、安息香酸、ｐ−メチル安息香酸、ｐ−tert−ブチル
安息香酸、ｐ−プロピルオキシ安息香酸、ｐ−ブトキシ
安息香酸、ｐ−ヘキシルオキシ安息香酸、ｐ−オクチル
オキシ安息香酸、ｐ−フェニル安息香酸、ｐ−ベンジル
安息香酸、ｐ−クロロ安息香酸等の安息香酸類である。
１価のカルボン酸のクロライド化合物としては、上記の
１価のカルボン酸基を有する化合物のクロライド誘導体
等である。尚、上述の１価のヒドロキシ芳香族化合物ま
たは１価のカルボン酸基を有する化合物のアルカリ金属
（例えば、リチウム、ナトリウム、カリウム）塩、アル
カリ土類金属（例えば、カルシウム）塩も末端封止剤と
して使用できる。

【００２７】本発明の芳香族ポリカーボネート化合物を
製造する際に使用する芳香族ジヒドロキシ化合物として
は、一般式（２）で表される化合物を挙げることができ
る。 ＨＯ−Ｒ−ＯＨ （２） （式中、Ｒは芳香族炭化水素基、またはアルキル基、シ
クロアルキル基、アルケニル基、アリール基、ハロゲン
原子、ニトロ基あるいはアルコキシ基等の置換基を有す
る置換芳香族炭化水素基を表す）上記の一般式（２）に
おいて、基Ｒは好ましくは、一般式（３） −Ａr¹−Ｂ−Ａr²− （３） （式中、Ａr¹とＡr²は各々単環の二価芳香族基であり、
ＢはＡr¹とＡr²を結び付ける基を表す）で表される基で
ある。

【００２８】上記一般式（３）において、Ａr¹およびＡ
r²は、各々単環の二価芳香族基であり、好ましくは、フ
ェニレン基もしくは置換基を有する置換フェニレン基で
あり、置換基としては、例えば、アルキル基、シクロア
ルキル基、アルケニル基、アリール基等の炭化水素基
や、ハロゲン原子、ニトロ基、アルコキシ基等が挙げら
れる。Ａr¹とＡr²の両方がｐ−フェニレン基、ｍ−フェ
ニレン基またはｏ−フェニレン基、あるいは一方がｐ−
フェニレン基であり、一方がｍ−フェニレン基またはｏ
−フェニレン基であるのが好ましく、特にＡr¹とＡr²の
両方がｐ−フェニレン基であるのが好ましい。Ｂは、Ａ
r¹とＡr²を結び付ける基であり、単結合もしくは２価の
炭化水素基、更には−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ
₂ −、−ＣＯ−等の炭素と水素以外の原子を含む基であ
っても良い。２価の炭化水素基とは、飽和の炭化水素
基、例えば、メチレン、エチレン、２，２−プロピリデ
ン、シクロヘキシリデン等のアルキリデン基があげられ
るが、アリール基等で置換された基も包含され、また、
芳香族基やその他の不飽和の炭化水素基を含有する炭化
水素基であってもよい。

【００２９】芳香族ジヒドロキシ化合物の具体例として
は、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、ビス（２
−メチル−４−ヒドロキシフェニル）メタン、ビス（３
−メチル−４−ヒドロキシフェニル）メタン、１，１−
ビス（４’−ヒドロキシフェニル）エタン、１，２−ビ
ス（４’−ヒドロキシフェニル）エタン、ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）フェニルメタン、ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）ジフェニルメタン、ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）−１−ナフチルメタン、１，１−ビス
（４’−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタン、
２，２−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）プロパ
ン〔”ビスフェノールＡ”〕、１，１−ビス（４’−ヒ
ドロキシフェニル）−３−メチルプロパン、１，３−ビ
ス（４’−ヒドロキシフェニル）−１，１−ジメチルプ
ロパン、２−（４’−ヒドロキシフェニル）−２−
（３’−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス
（４’−ヒドロキシフェニル）ブタン、１，１−ビス
（４’−ヒドロキシフェニル）−３−メチルブタン、

【００３０】２，２−ビス（４’−ヒドロキシフェニ
ル）ペンタン、２，２−ビス（４’−ヒドロキシフェニ
ル）−４−メチルペンタン、２，２−ビス（４’−ヒド
ロキシフェニル）ヘキサン、４，４−ビス（４’−ヒド
ロキシフェニル）ヘプタン、２，２−ビス（４’−ヒド
ロキシフェニル）オクタン、２，２−ビス（４’−ヒド
ロキシフェニル）ノナン、ビス（３，５−ジメチル−４
−ヒドロキシフェニル）メタン、２，２−ビス（３’−
メチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２
−ビス（３’−エチル−４’−ヒドロキシフェニル）プ
ロパン、２，２−ビス（３’−ｎ−プロピル−４’−ヒ
ドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３’−イ
ソプロピル−４’−ヒドロキシフェニル）プロパン、
２，２−ビス（３’−sec −ブチル−４’−ヒドロキシ
フェニル）プロパン、２，２−ビス（３’−tert−ブチ
ル−４’−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビ
ス（３’−シクロヘキシル−４’−ヒドロキシフェニ
ル）プロパン、２，２−ビス（３’−アリル−４’−ヒ
ドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３’−メ
トキシ−４’−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２
−ビス（３’，５’−ジメチル−４’−ヒドロキシフェ
ニル) プロパン、２，２−ビス（２’，３’，５’，
６’−テトラメチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロ
パン、２，２−ビス（３’−クロロ−４’−ヒドロキシ
フェニル）プロパン、２，２−ビス（3'，５’−ジクロ
ロ−４’−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビ
ス（３’−ブロモ−４’−ヒドロキシフェニル）プロパ
ン、２，２−ビス（３’，５’−ジブロモ−４’−ヒド
ロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（２’，６’
−ジブロモ−３’，５’−ジメチル−４’−ヒドロキシ
フェニル）プロパン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）
シアノメタン、１−シアノ−３，３−ビス（４’−ヒド
ロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス（４’−ヒドロ
キシフェニル）ヘキサフルオロプロパン等のビス（ヒド
ロキシアリール）アルカン類、

【００３１】１，１−ビス（４’−ヒドロキシフェニ
ル）シクロペンタン、１，１−ビス（4'−ヒドロキシフ
ェニル）シクロヘキサン、１，１−ビス（３’−メチル
−４’−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１
−ビス（３’，５’−ジメチル−４’−ヒドロキシフェ
ニル）シクロヘキサン、１，１−ビス（３’，５’−ジ
クロロ−４’−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、
１，１−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）−４−メチ
ルシクロヘキサン、１，１−ビス (４’−ヒドロキシフ
ェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、
１，１−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）シクロヘプ
タン、１，１−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）シク
ロオクタン、１，１−ビス（４’−ヒドロキシフェニ
ル）シクロノナン、１，１−ビス（４’−ヒドロキシフ
ェニル）シクロドデカン、２，２−ビス（４’−ヒドロ
キシフェニル）ノルボルナン、８，８−ビス（４’−ヒ
ドロキシフェニル）トリシクロ〔５．２．１．０^2.6 〕
デカン、２，２−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）ア
ダマンタン等のビス（ヒドロキシアリール）シクロアル
カン類、

【００３２】４，４’−ジヒドロキシジフェニルエーテ
ル、３，３’−ジメチル−４，４’−ジヒドロキシジフ
ェニルエーテル、エチレングリコールビス（４−ヒドロ
キシフェニル）エーテル等のビス（ヒドロキシアリー
ル）エーテル類、４，４’−ジヒドロキシジフェニルス
ルフィド、３，３’−ジメチル−４，４’−ジヒドロキ
シジフェニルスルフィド、３，３’−ジシクロヘキシル
−４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルフィド、３，
３’−ジフェニル−４，４’−ジヒドロキシジフェニル
スルフィド、３，３’，５，５’−テトラメチル−４，
４’−ジヒドロキシジフェニルスルフィド等のビス（ヒ
ドロキシアリール）スルフィド類、４，４’−ジヒドロ
キシジフェニルスルホキシド、３，３’−ジメチル−
４，4'−ジヒドロキシジフェニルスルホキシド等のビス
（ヒドロキシアリール）スルホキシド類、

【００３３】４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホ
ン、３，３’−ジメチル−４，４’−ジヒドロキシジフ
ェニルスルホン、３，３’−ジフェニル−４，４’−ジ
ヒドロキシジフェニルスルホン、３，３’−ジクロロ−
４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン等のビス
（ヒドロキシアリール）スルホン類、ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）ケトン、ビス（３−メチル−４−ヒドロ
キシフェニル）ケトン等のビス（ヒドロキシアリール）
ケトン類、更には、６，６’−ジヒドロキシ−２，
２’，３，３’−テトラヒドロ−３，3,３’，３’−テ
トラメチル−１，１’−スピロビ（１Ｈ−インデ
ン）〔”スピロビインダンビスフェノール”〕、７，７
−ジヒドロキシ−３，３’，４，４’−テトラヒドロ−
４，４，４’，４’−テトラメチル−２，２’−スピロ
ビ（２Ｈ−１−ベンゾピラン）〔”スピロビクロマ
ン”〕、トランス−２，３−ビス（4'−ヒドロキシフェ
ニル）−２−ブテン、９，９−ビス（４’−ヒドロキシ
フェニル）フルオレン、３，３−ビス（４’−ヒドロキ
シフェニル）−２−ブタノン、１，６−ビス（４’−ヒ
ドロキシフェニル）−１，６−ヘキサンジオン、１，１
−ジクロロ−２，２−ビス（４’−ヒドロキシフェニ
ル）エチレン、１，１−ジブロモ−２，２−ビス（４’
−ヒドロキシフェニル）エチレン、１，１−ジクロロ−
２，２−ビス（３’−フェノキシ−４’−ヒドロキシフ
ェニル）エチレン、α，α，α’，α’−テトラメチル
−α，α’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−ｐ−キ
シレン、α，α，α’，α’−テトラメチル−α，α’
−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−ｍ−キシレン、

【００３４】３，３−ビス（４−ヒドロキシフェニル）
フタリド、２，６−ジヒドロキシジベンゾ−ｐ−ジオキ
シン、２，６−ジヒドロキシチアントレン、２，７−ジ
ヒドロキシフェノキサチイン、２，７−ジヒドロキシ−
９，１０−ジメチルフェナジン、３，６−ジヒドロキシ
ジベンゾフラン、３，６−ジヒドロキシジベンゾチオフ
ェン、４，４’−ジヒドロキシビフェニル、１，４−ジ
ヒドロキシナフタレン、１，５−ジヒドロキシナフタレ
ン、２，６−ジヒドロキシナフタレン、２，７−ジヒド
ロキシナフタレン、２，７−ジヒドロキシピレン等が挙
げられる。上記の芳香族ジヒドロキシ化合物の他にもハ
イドロキノン、レゾルシン等も同様に使用される。更に
は、例えばビスフェノールＡ２モルとイソフタロイルク
ロライド又はテレフタロイルクロライド１モルとを反応
させることにより製造することができるエステル結合を
含むビスフェノール類（芳香族ジヒドロキシ化合物）も
有用である。これらは単独で、あるいは２種以上混合し
て使用してもよい。特に好ましく使用される芳香族ジヒ
ドロキシ化合物は、ビスフェノールＡである。

【００３５】カーボネート前駆体としては、ハロゲン化
カルボニル、ハロホーメート化合物、ジアルキルカーボ
ネート化合物、ジアリールカーボネート化合物、アルキ
ルアリールカーボネート化合物を挙げることができ、好
ましくは、ハロゲン化カルボニルおよびハロホーメート
化合物である。ハロゲン化カルボニルとしては、通常、
ホスゲンと呼ばれる塩化カルボニルが用いられるが、塩
素以外のハロゲンより誘導されるハロゲン化カルボニ
ル、例えば臭化カルボニル、ヨウ化カルボニル、フッ化
カルボニル等でもよく、これらの混合物であってもよ
い。また、ハロホーメート基を形成させる能力を有する
化合物、例えば、ホスゲンの２量体であるトリクロロメ
チルクロロホーメートやホスゲンの３量体であるビス
（トリクロロメチル）カーボネート等であっても良い
が、通常はホスゲンを使用するのが好ましい。ハロホー
メート化合物としては、ビスまたはモノハロホーメート
化合物、オリゴマー状のビスまたはモノハロホーメート
化合物が用いられ、代表的には一般式（４）（化６）で
表される化合物を挙げることができる。

【００３６】

【化６】 （式中、Ｘは水素原子またはハロカルボニル基を表し、
少なくとも１個のＸはハロカルボニル基であり、Ｒ’は
２価の脂肪族基または芳香族基を表し、ｎは０または正
の整数を表す）

【００３７】一般式（４）で表される化合物は、脂肪族
ジヒドロキシ化合物から誘導されるビスハロホーメート
化合物およびオリゴマー状のビスハロホーメート化合
物、および芳香族ジヒドロキシ化合物から誘導されるビ
スハロホーメート化合物およびオリゴマー状のビスハロ
ホーメート化合物である。一般式（４）において、２価
の脂肪族基Ｒ’としては、炭素数２〜２０のアルキレン
基および炭素数４〜１２のシクロアルキレン基が挙げら
れ、例えば、直鎖状または分岐状のエチレン基、プロピ
レン基、ブチレン基、ペンチレン基、ヘキシレン基、ヘ
プチレン基、オクチレン基、ノニレン基、デシレン基、
ウンデシレン基、ドデシレン基等の２価の炭化水素基、
また、シクロブチレン基、シクロペンチレン基、シクロ
ヘキシレン基、シクロヘプチレン基、シクロオクチレン
基、シクロノニレン基、シクロデシレン基、シクロウン
デシレン基、シクロドデシレン基またはそれらの任意に
置換された２価の環状炭化水素基である。

【００３８】これらの脂肪族ジヒドロキシ化合物の具体
例としては、エチレングリコール、１，３−プロパンジ
オール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジ
オール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、１，
６−ヘキサンジオール、１，５−ヘキサンジオール、
１，７−ヘプタンジオール、１，８−オクタンジオー
ル、１，９−ノナンジオール、１，１０−デカンジオー
ル、１，１１−ウンデカンジオール、１，１２−ドデカ
ンジオール、ネオペンチルグリコール、２−エチル−
１，６−ヘキサンジオール、２−メチル−１，３−プロ
パンジオール、１，３−シクロヘキサンジオール、１，
４−シクロヘキサンジオール、２，２−ビス（４’−ヒ
ドロキシシクロヘキシル）プロパン等を挙げることがで
きる。また、２価の脂肪族基Ｒ’は、一般式（５）で表
されるような基も含む。 −Ｒ”−Ａｒ³ −Ｒ”− （５） （式中、Ｒ”は炭素数１〜６のアルキレン基を表し、Ａ
ｒ³ は炭素数６〜１２の２価の芳香族基を表す）

【００３９】一般式（５）において、Ｒ”基は炭素数１
〜６のアルキレン基を表し、例えば、直鎖状または分岐
状のメチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン
基、ペンチレン基、ヘキシレン基の２価の炭化水素基が
挙げられ、Ａｒ³ 基は、炭素数６〜１２の２価の芳香族
基を表し、フェニレン基、置換フェニレン基、ナフチレ
ン基等が挙げられる。この種の脂肪族ジヒドロキシ化合
物の具体例としては、キシリレンジオール、1,４−ビス
（２’−ヒドロキシエチル）ベンゼン、１，４−ビス
（３’−ヒドロキシプロピル）ベンゼン、１，４−ビス
（４’−ヒドロキシブチル）ベンゼン、１，４−ビス
（５’−ヒドロキシペンチル）ベンゼン、１，４−ビス
（６’−ヒドロキシヘキシル）ベンゼン等を挙げること
ができる。

【００４０】一般式（４）において、Ｒ’基が芳香族基
である芳香族ジヒドロキシ化合物としては、前述した芳
香族ジヒドロキシ化合物、例えば、ビスフェノールＡ、
ハイドロキノン等を挙げることができる。さらに、オリ
ゴマー状のビスまたはモノハロホーメート化合物は、同
一分子中に構造の異なるＲ’基を有していてもよい。こ
れらのハロホーメート化合物は、単独で使用しても、混
合して使用してもよく、さらにハロゲン化カルボニルと
混合して使用することも可能である。ジアルキルカーボ
ネート化合物、ジアリールカーボネート化合物、アルキ
ルアリールカーボネート化合物としては、ジメチルカー
ボネート、ジフェニルカーボネート、メチルフェニルカ
ーボネート化合物、ハロゲン原子、ニトロ基等で置換さ
れたジフェニルカーボネートおよびこれらの混合物が挙
げられる。

【００４１】界面重合法により本発明の芳香族ポリカー
ボネートを製造する場合、カーボネート前駆体として
は、ハロゲン化カルボニルまたは／およびハロホーメー
ト化合物が好ましく使用される。カーボネート前駆体
は、気体、液体、固体のいずれの状態で使用してもよい
が、ハロゲン化カルボニルを使用する場合には、気体の
状態で使用するか、あるいは有機溶媒に溶解させた状態
で有機溶媒溶液として使用することが好ましく、ハロホ
ーメート化合物を使用する場合には、固体状態あるいは
有機溶媒に溶解させた状態で有機溶媒溶液として使用す
ることが好ましい。本発明の芳香族ポリカーボネート
を、界面重合法により製造する場合には、公知の芳香族
ポリカーボネートを製造する方法を用いることができ
る。例えば、少なくとも１種の芳香族ジヒドロキシ化合
物とアルカリ金属もしくはアルカリ土類金属塩基、水お
よび水と実質的に不溶性の有機溶媒の２相混合溶媒中
で、ハロゲン化カルボニルまたは／およびハロホーメー
ト化合物を一般式（２）で表される化合物の存在下で作
用させて、芳香族ポリカーボネートを製造する方法であ
り、より好ましくは、ポリカーボネート生成触媒の存在
下で製造する方法である。

【００４２】本発明の芳香族ポリカーボネートを界面重
合法により製造するに際し、カーボネート前駆体とし
て、例えば、ハロゲン化カルボニル化合物を使用する場
合、その使用量は、芳香族ジヒドロキシ化合物の量に対
し、約１．０〜約１．３倍モルとなる量を使用するのが
好ましい。１．０倍モルよりも極端に少ない量のハロゲ
ン化カルボニル化合物を使用することは、未反応の芳香
族ジヒドロキシ化合物を生じる結果となり、色調の良く
ない芳香族ポリカーボネートを生成する要因となる。ま
た、１．３倍モルよりも過度に多いハロゲン化カルボニ
ル化合物の使用は、末端がハロホーメート末端基で停止
したオリゴマーを多量に生成することとなり、その結
果、反応系内のオリゴマーのハロホーメート末端基とＯ
Ｈ基（あるいはフェノラート基）の割合が、ハロホーメ
ート末端基が過剰になるため、通常の重合時間では、ハ
ロホーメート末端基で重合停止された分子量の小さい芳
香族ポリカーボネートを形成させることになるため好ま
しくない。

【００４３】有機溶媒は、水に対して実質的に不溶性で
あり、かつ反応に対して不活性であり、芳香族ポリカー
ボネートを溶解するものであれば任意に使用可能であ
る。例えば、ジクロロメタン、クロロホルム、１，２−
ジクロロエタン、１，２−ジクロロエチレン、トリクロ
ロエタン、テトラクロロエタン、ジクロロプロパン等の
脂肪族塩素化物或いは、クロロベンゼン、ジクロロベン
ゼン等の芳香族塩素化物のような塩素化炭化水素または
それらの混合物を好適な有機溶媒として挙げることがで
きる。またそれらの塩素化炭化水素あるいはそれらの混
合物に、トルエン、キシレン、エチルベンゼン等の芳香
族炭化水素、ヘキサン、ヘプタン、シクロヘキサン等の
脂肪族炭化水素等を混合した有機溶媒を使用してもよ
い。特に好ましい有機溶媒はジクロロメタンである。

【００４４】有機溶媒の使用量は、通常、重合終了時の
芳香族ポリカーボネートを含有する有機溶媒溶液中の芳
香族ポリカーボネートの濃度が約５〜約３５重量％程度
になるように使用するのが好ましい。芳香族ポリカーボ
ネートの濃度が極端に低い場合には、多量の有機溶媒を
必要とし、生産性の点から好ましくない。また芳香族ポ
リカーボネートの濃度が飽和濃度に近い濃度であると芳
香族ポリカーボネートの有機溶媒溶液の粘度が非常に高
くなるため、界面重合の反応効率の低下、重合後の有機
溶媒溶液の取り扱い性の悪化等の問題点があり好ましく
ない。重合終了時の芳香族ポリカーボネートの有機溶媒
溶液中の芳香族ポリカーボネートの濃度が、約１０〜約
２０重量％になるように有機溶媒を使用するのが特に好
ましい。有機溶媒の使用量は水の使用量にも依存する
が、反応混合物が実質的に均一な乳化状態を維持するに
必要な量であれば良く、通常、水相対有機相の容量比
は、約０．４〜約１．５：１とするのが好ましい。上記
範囲より有機溶媒が少ない場合には、カーボネート前駆
体およびハロホーメート基の加水分解が多くなり、また
均一な乳化状態を形成する為に多大な攪拌動力を必要と
し、また、上記範囲より有機溶媒が多い場合にも、より
大きな攪拌動力を必要とするため、生産性の点からも好
ましくない。

【００４５】本発明の芳香族ポリカーボネートを製造す
る際に使用するアルカリ金属またはアルカリ土類金属塩
基（以下、塩基と略記する）は、通常、水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム等のアルカリ金
属もしくはアルカリ土類金属の水酸化物であり、比較的
入手が容易な点から水酸化ナトリウム、水酸化カリウム
が好ましく、特に水酸化ナトリウムが好ましい。塩基
は、通常、水溶液の状態で用いられ、更にこの水溶液に
芳香族ジヒドロキシ化合物を溶解させて反応に使用する
ことが好ましい。この場合、芳香族ジヒドロキシ化合物
の塩基性水溶液は一般に着色しやすいので、酸化防止剤
として亜硫酸ナトリウム、ソジウムハイドロサルファイ
トあるいはソジウムボロハイドライド等の還元剤を添加
して芳香族ジヒドロキシ化合物の塩基性水溶液を調製し
てもよい。

【００４６】界面重合法において使用する好適なポリカ
ーボネート生成触媒（重合触媒、重縮合触媒とも呼ばれ
る）は、三級アミン、四級アンモニウム塩、三級ホスフ
ィン、四級ホスホニウム塩あるいは含窒素複素環化合物
及びその塩、イミノエーテル及びその塩、アミド基を有
する化合物等が挙げられる。好ましくは、三級アミンで
あるトリアルキルアミンであり、より好ましくは１位及
び２位にある炭素原子上に分岐を持たず、アルキル基が
Ｃ₁ 〜Ｃ₄ までのトリアルキルアミンであり、例えば、
トリエチルアミン、トリ−ｎ−プロピルアミン、ジエチ
ル−ｎ−プロピルアミン、トリ−ｎ−ブチルアミン等が
挙げられ、入手の容易さ、及び触媒効果が優れている点
でトリエチルアミンが特に好ましい。ポリカーボネート
生成触媒の使用量は、芳香族ジヒドロキシ化合物のモル
数に対して、約０．０００５〜約１．５モル％が好まし
い。０．０００５モル％より過度に少ない触媒量では、
芳香族ポリカーボネートを形成させるための触媒効果が
充分でなく、非常に長い重合時間が必要となるため、経
済的に好ましくない。また、触媒量が１．５モル％より
過度に多くても、重合反応を特に速める効果はなく、過
剰分のポリカーボネート生成触媒が無駄になるため好ま
しくない。ポリカーボネート生成触媒の添加時期は、本
発明の芳香族ポリカーボネートを製造する際、反応前あ
るいは反応中に加えることができる。

【００４７】界面重合法においては、反応温度は、約１
０℃〜反応に使用する有機溶媒の沸点温度で本発明の芳
香族ポリカーボネートを製造することが好ましい。１０
℃より極端に低い反応温度では、反応速度が遅くなり、
反応効率が悪くなる。また冷却媒体あるいは冷却装置を
必要としたりする等実用的ではなくなる。使用される有
機溶媒が、ジクロロメタンである場合には、大気圧にお
いて、還流温度である約３９℃で行うことができる。実
際には、反応は通常、室温付近で開始され、それから反
応熱により還流温度付近にまで上昇される。反応は通常
大気圧で行うが、所望ならば、加圧下または減圧下で反
応を行ってもよい。

【００４８】また、本発明の芳香族ポリカーボネート
は、所望により、分岐化剤を添加することにより、分岐
化された芳香族ポリカーボネートとすることができる。
本発明の芳香族ポリカーボネートに対して適する分岐化
剤は、例えば、３つ以上の芳香族性ヒドロキシ基、クロ
ロホーメート基、カルボン酸基、カルボン酸クロライド
基さらには活性なハロゲン原子を有する化合物を挙げる
ことができ、具体例としては、フロログルシノール、
１，１，４，４−テトラキス（４’−ヒドロキシフェニ
ル）シクロヘキサン、１，３，５−トリス（４’−ヒド
ロキシフェニル）ベンゼン、１，１，１−トリス（４’
−ヒドロキシフェニル）エタン、１，１，２−トリス
（４’−ヒドロキシフェニル）プロパン、α，α，
α’，α’−テトラキス（４’−ヒドロキシフェニル）
−１，４−ジエチルベンゼン、１−ヒドロキシ−２，４
−ビス〔α−メチル−α−（４’−ヒドロキシフェニ
ル）エチル〕ベンゼン、２，２，５，５−テトラキス
（４’−ヒドロキシフェニル）ヘキサン、１，１，２，
３−テトラキス（４’−ヒドロキシフェニル）プロパ
ン、２−（4'−ヒドロキシフェニル）−２−（２”，
４”−ジヒドロキシフェニル）プロパン、４，６−ジメ
チル−２，４，６−トリス（４’−ヒドロキシフェニ
ル）−２−ヘプテン、４，６−ジメチル−２，４，６−
トリス（４’−ヒドロキシフェニル）ヘプタン、１，４
−ビス（４’，４”−ジヒドロキシトリフェニルメチ
ル）ベンゼン、３，３’，５，５’−テトラヒドロキシ
ジフェニルエーテル、トリス（４−ヒドロキシフェニ
ル）ホスフィン、トリメシン酸トリクロライド、シアヌ
ル酸クロライド、３，３−ビス（４’−ヒドロキシフェ
ニル）−２−オキソ−２，３−ジヒドロインドール、
３，３−ビス（４’−ヒドロキシ−３−メチルフェニ
ル）−２−オキソ−２，３−ジヒドロインドール等を挙
げることができる。分岐化剤を使用する場合には、その
使用量は、目的とする芳香族ポリカーボネートの分岐度
にあわせて変化させることができるが、通常、芳香族ジ
ヒドロキシ化合物に対して、０．０５〜２．０モル％程
度用いるのが好ましい。

【００４９】さらに、本発明の芳香族ポリカーボネート
は、芳香族ポリエステルカーボネートをも包含するもの
であり、少なくとも１種の芳香族ジヒドロキシ化合物
〔例えば、一般式（２）で表される化合物〕、カーボネ
ート前駆体（例えば、ホスゲン）、２価のカルボン酸ま
たは該化合物の誘導体（例えば、米国特許第３１６９１
２１号記載のイソフタル酸、テレフタル酸、イソフタル
酸ジクロライド、テレフタル酸ジクロライド等）および
一般式（１−Ａ）で表される化合物を用い、好適に芳香
族ポリエステルカーボネートを製造することができる。
この際、２価のカルボン酸または該化合物の誘導体の使
用量は、芳香族ジヒドロキシ化合物に対し、３０〜８０
モル％程度用いるのが好ましい。また、本発明の芳香族
ポリカーボネートを製造する際には、公知の溶液重合法
を利用することもでき、例えば、ピリジン溶液中で、芳
香族ジヒドロキシ化合物、カーボネート前駆体として、
ハロゲン化カルボニルまたは／およびハロホーメート化
合物および一般式（１−Ａ）で表される化合物を約０〜
５０℃で作用させることにより製造することができる。

【００５０】ジアルキルカーボネート化合物、アルキル
アリールカーボネート化合物または／およびジアリール
カーボネート化合物を用いて、芳香族ジヒドロキシ化合
物と一般式（１−Ａ）で表される化合物とより本発明の
芳香族ポリカーボネートを製造する場合には、ジアルキ
ルカーボネート化合物、アルキルアリールカーボネート
化合物または／およびジアリールカーボネート化合物、
芳香族ジヒドロキシ化合物と一般式（１−Ａ）で表され
る化合物との混合物を、約６０〜約３００℃の温度で、
常圧、加圧下または減圧下で、必要に応じてエステル交
換触媒（例えば、金属酸化物、水酸化物、炭酸塩等）の
存在下で、当業者ではすでに公知のエステル交換法によ
り製造することができる。本発明の芳香族ポリカーボネ
ートは、界面重合法または溶液重合法により製造する場
合、通常、該芳香族ポリカーボネートを含有する有機溶
媒溶液を水層と分離した後、水洗浄により、実質的に電
解質が無くなるまで洗浄した後、該有機溶媒溶液から公
知の方法により有機溶媒を除去して、本発明の芳香族ポ
リカーボネートを得ることができる。また、エステル交
換法により製造された芳香族ポリカーボネートは、エス
テル交換条件下で溶融した芳香族ポリカーボネートを、
直接ペレット化あるいは成形物へと加工することも可能
である。

【００５１】本発明の芳香族ポリカーボネートは、特定
の有機溶媒（たとえばジクロロメタン等のハロゲン化炭
化水素系溶媒）に可溶であり、該有機溶媒よりフィルム
のような成形加工品に加工し得る。本発明の芳香族ポリ
カーボネートは、熱可塑性であり、溶融物から射出成
形、押し出し成形、吹き込み成形、積層等の公知の成形
法により容易に成形加工される。本発明の芳香族ポリカ
ーボネートは、他の芳香族ポリカーボネートあるいはポ
リエチレンテレフタレートやポリ（１，４−ブチレンテ
レフタレート）等のポリエステルと混合しえる。また、
本発明の芳香族ポリカーボネートには、芳香族ポリカー
ボネートに加工時の熱安定性、耐光性、耐候性、耐難燃
性、離型性およびその他の性質を付与する目的で、芳香
族ポリカーボネートの製造時または製造後に公知の方法
で、極めて広範囲にわたる添加剤、安定剤、難燃剤およ
び充填剤、すなわち加工および熱安定剤、酸化防止剤、
加水分解安定剤、耐衝撃安定剤、紫外線吸収剤、離型
剤、有機ハロゲン化合物、アルカリ金属スルホン酸塩、
ガラス繊維、ガラスビーズ、硫酸バリウム、ＴｉＯ₂ 等
を添加しても良い。

【００５２】

【実施例】以下、実施例により本発明を更に詳しく説明
するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではな
い。 実施例１ 例示番号３の末端基を有する芳香族ポリカー
ボネートの製造 １０ｌのバッフル付フラスコに、三段六枚羽根の攪拌機
および還流冷却管を設けた。このフラスコに、ビスフェ
ノールＡ９１２ｇ（４．０モル）、４−（４’−メトキ
シフェニル）フェノール２７．２ｇ（０．１３６モル，
ビスフェノールＡに対して３．４モル％）、ジクロロメ
タン４ｌ及び脱イオン水４ｌを入れ、懸濁液とし、フラ
スコ内の酸素を除去する為に窒素パージを行った。次
に、上記懸濁液にソジウムハイドロサルファイト１．２
ｇおよび苛性ソーダ４３２ｇ（１０．８モル）を溶解し
た水溶液２．２ｌを供給し、１５℃でビスフェノールＡ
を溶解した。この溶液に、ホスゲン４９５ｇ（５．０モ
ル）を８．２５ｇ／分の速度で供給した。反応温度は３
９℃まで上昇し、ジクロロメタンの還流が確認された。
ホスゲンの供給が完了した後、トリエチルアミン０．６
４ｇを添加して、反応液をさらに９０分間攪拌し、重合
反応を行った。その後、反応液を静置し、有機層を分液
し、塩酸により中和し、電解質が無くなるまで脱イオン
水で洗浄した。このようにして得られた芳香族ポリカー
ボネートのジクロロメタン溶液にトルエン２ｌと水５ｌ
を加え、９８℃まで加熱することによりジクロロメタン
及びトルエンを留去して、芳香族ポリカーボネートの粉
体を得た。得られた芳香族ポリカーボネートの数平均分
子量は２０９００、重量平均分子量は５１４００であっ
た。

【００５３】実施例２ 例示番号４の末端基を有する芳
香族ポリカーボネートの製造 実施例１において、４−（４’−メトキシフェニル）フ
ェノールを用いる代わりに、（３，５−ジメチル−４−
メトキシフェニル）−（３’，５’−ジメチル−４’−
ヒドロキシフェニル）メタン３６．７ｇ（０．１３６モ
ル，ビスフェノールＡに対して３．４モル％）を用いた
以外は、実施例１と同様にして芳香族ポリカーボネート
を製造した。得られた芳香族ポリカーボネートの数平均
分子量は２０９００、重量平均分子量は５１１００であ
った。

【００５４】実施例３ 例示番号８の末端基を有する芳
香族ポリカーボネートの製造 実施例１において、４−（４’−メトキシフェニル）フ
ェノールを用いる代わりに、１−（３’，５’−ジメチ
ル−４’−メトキシフェニル）−１−（３”，５”−ジ
メチル−４”−ヒドロキシフェニル）エタン３８．６ｇ
（ビスフェノールＡに対して３．４モル％）を用いた以
外は、実施例１と同様にして芳香族ポリカーボネートを
製造した。得られた芳香族ポリカーボネートの数平均分
子量は２０８００、重量平均分子量は５１２００であっ
た。

【００５５】実施例４ 例示番号１１の末端基を有する
芳香族ポリカーボネートの製造 実施例１において、４−（４’−メトキシフェニル）フ
ェノールを用いる代わりに、１−（３’，５’−ジメチ
ル−４’−メトキシフェニル）−１−（３”，５”−ジ
メチル−４”−ヒドロキシフェニル）プロパン４０．５
ｇ（ビスフェノールＡに対して３．４モル％）を用いた
以外は、実施例１と同様にして芳香族ポリカーボネート
を製造した。得られた芳香族ポリカーボネートの数平均
分子量は２０７００、重量平均分子量は５１５００であ
った。

【００５６】実施例５ 例示番号１４の末端基を有する
芳香族ポリカーボネートの製造 実施例１において、４−（４’−メトキシフェニル）フ
ェノールを用いる代わりに、２−（３’，５’−ジメチ
ル−４’−メトキシフェニル）−２−（３”，５”−ジ
メチル−４”−クロロカルボニルオキシフェニル）プロ
パン４９．２ｇ（ビスフェノールＡに対して３．４モル
％）を用いた以外は、実施例１と同様にして芳香族ポリ
カーボネートを製造した。得られた芳香族ポリカーボネ
ートの数平均分子量は２０８００、重量平均分子量は５
１３００であった。

【００５７】実施例６ 例示番号１５の末端基を有する
芳香族ポリカーボネートの製造 実施例１において、４−（４’−メトキシフェニル）フ
ェノールを用いる代わりに、２−（３’−クロロ−４’
−メトキシフェニル）−２−（３”−クロロ−４”−ヒ
ドロキシフェニル）プロパン４２．３ｇ（ビスフェノー
ルＡに対して、３．４モル％）を用いた以外は、実施例
１と同様にして芳香族ポリカーボネートを製造した。得
られた芳香族ポリカーボネートの数平均分子量は２０６
００、重量平均分子量は５１５００であった。

【００５８】実施例７ 例示番号２２の末端基を有する
芳香族ポリカーボネートの製造 実施例１において、４−（４’−メトキシフェニル）フ
ェノールを用いる代わりに、２−（３’，５’−ジメチ
ル−４’−メトキシフェニル）−２−（３”，５”−ジ
メチル−４”−ヒドロキシフェニル）ブタン４２．４ｇ
（ビスフェノールＡに対して３．４モル％）を用いた以
外は、実施例１と同様にして芳香族ポリカーボネートを
製造した。得られた芳香族ポリカーボネートの数平均分
子量は２０８００、重量平均分子量は５１７００であっ
た。

【００５９】実施例８ 例示番号２５の末端基を有する
芳香族ポリカーボネートの製造 実施例１において、４−（４’−メトキシフェニル）フ
ェノールを用いる代わりに、１−（４’−メトキシフェ
ニル）−１−（４”−ヒドロキシフェニル）−２−メチ
ルプロパン３４．８ｇ（ビスフェノールＡに対して３．
４モル％）を用いた以外は、実施例１と同様にして芳香
族ポリカーボネートを製造した。得られた芳香族ポリカ
ーボネートの数平均分子量は２０７００、重量平均分子
量は５１７００であった。

【００６０】実施例９ 例示番号２８の末端基を有する
芳香族ポリカーボネートの製造 実施例１において、４−（４’−メトキシフェニル）フ
ェノールを用いる代わりに、３−（３’−クロロ−４’
−メトキシフェニル）−３−（３”−クロロ−４”−ク
ロロカルボニルオキシフェニル）ペンタン５４．６ｇ
（ビスフェノールＡに対して３．４モル％）を用いた以
外は、実施例１と同様にして芳香族ポリカーボネートを
製造した。得られた芳香族ポリカーボネートの数平均分
子量は２０８００、重量平均分子量は５１１００であっ
た。

【００６１】実施例１０ 例示番号３１の末端基を有す
る芳香族ポリカーボネートの製造 実施例１において、４−（４’−メトキシフェニル）フ
ェノールを用いる代わりに、１−（４’−メトキシフェ
ニル）−１−（４”−ヒドロキシフェニル）−３−メチ
ルブタン３４．８ｇ（ビスフェノールＡに対して３．２
モル％）を用いた以外は、実施例１と同様にして芳香族
ポリカーボネートを製造した。得られた芳香族ポリカー
ボネートの数平均分子量は２１６００、重量平均分子量
は５２５００であった。

【００６２】実施例１１ 例示番号３４の末端基を有す
る芳香族ポリカーボネートの製造 実施例１において、４−（４’−メトキシフェニル）フ
ェノールを用いる代わりに、２−（４’−メトキシフェ
ニル）−２−（４”−ヒドロキシフェニル）−４−メチ
ルペンタン３８．６ｇ（ビスフェノールＡに対して３．
４モル％）を用いた以外は、実施例１と同様にして芳香
族ポリカーボネートを製造した。得られた芳香族ポリカ
ーボネートの数平均分子量は２０７００、重量平均分子
量は５１４００であった。

【００６３】実施例１２ 例示番号４１の末端基を有す
る芳香族ポリカーボネートの製造 実施例１において、４−（４’−メトキシフェニル）フ
ェノールを用いる代わりに、１−（４’−メトキシフェ
ニル）−１−（４”−ヒドロキシフェニル）シクロヘキ
サン３８．４ｇ（ビスフェノールＡに対して３．４モル
％）を用いた以外は、実施例１と同様にして芳香族ポリ
カーボネートを製造した。得られた芳香族ポリカーボネ
ートの数平均分子量は２０８００、重量平均分子量は５
１５００であった。

【００６４】実施例１３ 例示番号４７の末端基を有す
る芳香族ポリカーボネートの製造 実施例１において、４−（４’−メトキシフェニル）フ
ェノールを用いる代わりに、１−（４’−メトキシフェ
ニル）−１−（４”−ヒドロキシフェニル）−１−フェ
ニルエタン４１．３ｇ（ビスフェノールＡに対して３．
４モル％）を用いた以外は、実施例１と同様にして芳香
族ポリカーボネートを製造した。得られた芳香族ポリカ
ーボネートの数平均分子量は２０６００、重量平均分子
量は５１１００であった。

【００６５】実施例１４ 例示番号５１の末端基を有す
る芳香族ポリカーボネートの製造 実施例１において、４−（４’−メトキシフェニル）フ
ェノールを用いる代わりに、（４−メトキシフェニル）
−（４’−クロロカルボニルオキシフェニル）エーテル
３５．６ｇ（ビスフェノールＡに対して３．２モル％）
を用いた以外は、実施例１と同様にして芳香族ポリカー
ボネートを製造した。得られた芳香族ポリカーボネート
の数平均分子量は２１５００、重量平均分子量は５２４
００であった。

【００６６】実施例１５ 例示番号５７の末端基を有す
る芳香族ポリカーボネートの製造 実施例１において、４−（４’−メトキシフェニル）フ
ェノールを用いる代わりに、（３，５−ジメチル−４−
メトキシフェニル）−（３’，５’−ジメチル−４’−
ヒドロキシフェニル）チオエーテル３９．２ｇ（ビスフ
ェノールＡに対して３．４モル％）を用いた以外は、実
施例１と同様にして芳香族ポリカーボネートを製造し
た。得られた芳香族ポリカーボネートの数平均分子量は
２０９００、重量平均分子量は５１１００であった。

【００６７】比較例１ 比較のため、実施例１において、４−（４’−メトキシ
フェニル）フェノールを用いる代わりに、ｐ−tert−ブ
チルフェノール２０．４ｇ（ビスフェノールＡに対して
３．４モル％）を用いた以外は、実施例１と同様にして
芳香族ポリカーボネートを製造した。得られた芳香族ポ
リカーボネートの数平均分子量は２１０００、重量平均
分子量は５１２００であった。

【００６８】比較例２ 比較のため、実施例１において、４−（４’−メトキシ
フェニル）フェノールを用いる代わりに、２−（４’−
メトキシフェニル）−２−（４”−ヒドロキシフェニ
ル）プロパン３２．９ｇ（ビスフェノールＡに対して
３．４モル％）を用いた以外は、実施例１と同様にして
芳香族ポリカーボネートを製造した。得られた芳香族ポ
リカーボネートの数平均分子量は２０８００、重量平均
分子量は５０９００であった。

【００６９】尚、各実施例および比較例で製造した各芳
香族ポリカーボネートの分子量は、ＧＰＣ〔ゲルパーミ
エーションクロマトグラフィー、昭和電工（株）社製、
ＧＰＣシステム−１１〕で測定したものである。また、
第１表（表１）には、各実施例および比較例で製造した
各芳香族ポリカーボネートのガラス転移点（Ｔｇ）の測
定結果を示した。ガラス転移点（Ｔｇ、℃）は、ＤＳＣ
〔マックサイエンス（株）社製、ＤＳＣ−３１００〕を
用い、昇温速度は１６℃／分の条件で測定した。

【００７０】

【表１】 第１表に示した結果から、本発明の芳香族ポリカーボネ
ートは、末端封止剤として、ｐ−tert−ブチルフェノー
ルまたは２−（４’−メトキシフェニル）−２−（４”
−ヒドロキシフェニル）プロパンを用いて製造される芳
香族ポリカーボネートに比べ、ガラス転移点が高く、熱
安定性に優れていることが判る。

【００７１】

【発明の効果】本発明は、特定構造の基を末端基として
有する芳香族ポリカーボネートを提供するものであり、
本発明により、熱安定性に優れた芳香族ポリカーボネー
トを提供することが可能になった。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 中塚 正勝 神奈川県横浜市栄区笠間町1190番地 三井 東圧化学株式会社内 (72)発明者 山口 彰宏 神奈川県横浜市栄区笠間町1190番地 三井 東圧化学株式会社内

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 末端基の少なくとも１つが、一般式
   （１）（化１）で表される基である芳香族ポリカーボネ
   ート。 【化１】 （式中、Ｘ₁ は単結合、炭素数１〜１４のアルキレン
   基、酸素原子または硫黄原子を表し、Ｚ₁ 、Ｚ₂ 、Ｚ₃
   およびＺ₄ はそれぞれ独立して、水素原子、メチル基ま
   たはハロゲン原子を表す。ただし、Ｘ₁ が炭素数１〜３
   のアルキレン基の場合には、Ｚ₁ 、Ｚ₂ 、Ｚ₃ およびＺ
   ₄ は同時に水素原子となることはない）