JPH06254982A - ポリエチレンテレフタレート発泡シートの製造方法 - Google Patents
ポリエチレンテレフタレート発泡シートの製造方法Info
- Publication number
- JPH06254982A JPH06254982A JP5045322A JP4532293A JPH06254982A JP H06254982 A JPH06254982 A JP H06254982A JP 5045322 A JP5045322 A JP 5045322A JP 4532293 A JP4532293 A JP 4532293A JP H06254982 A JPH06254982 A JP H06254982A
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- JP
- Japan
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- foaming agent
- resin
- sheet
- polyethylene terephthalate
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 気泡径が１００μｍ以下の微細な気泡を有
し、機械強度が大きく、かつ表面凹凸のない美麗なＰＥ
Ｔ発泡シートを連続的に製造できる方法を提供する。 【構成】 極限粘度が０．８以上のポリエチレンテレフ
タレート樹脂を押出機に供給して溶融させた後、常圧に
おいて９０〜１８０℃の範囲の沸点を有するフッ化炭素
を主成分とする発泡剤を含有させる工程と、該発泡剤を
含有した樹脂を大気中に押し出して発泡シートを作製す
る工程とを有する。
し、機械強度が大きく、かつ表面凹凸のない美麗なＰＥ
Ｔ発泡シートを連続的に製造できる方法を提供する。 【構成】 極限粘度が０．８以上のポリエチレンテレフ
タレート樹脂を押出機に供給して溶融させた後、常圧に
おいて９０〜１８０℃の範囲の沸点を有するフッ化炭素
を主成分とする発泡剤を含有させる工程と、該発泡剤を
含有した樹脂を大気中に押し出して発泡シートを作製す
る工程とを有する。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は保温材、断熱材、包装
材、梱包材、電子機器部品などの材料として好適なポリ
エチレンテレフタレート発泡シートを製造する方法に関
する。
材、梱包材、電子機器部品などの材料として好適なポリ
エチレンテレフタレート発泡シートを製造する方法に関
する。
【０００２】
【従来の技術】従来、ポリエチレンテレフタレート（以
下、ＰＥＴと略す）の発泡シートを製造する方法とし
て、ＰＥＴ樹脂シートに高圧ガスを浸透させ、これを樹
脂の軟化温度以上に加熱することにより発泡させる技術
（米国特許第４４７３６６５号）が知られている。この
方法によれば、１００μｍ以下の微細な気泡を有する発
泡成形体を得ることができる。しかし、この方法は、バ
ッチ法であり、長尺な発泡シートを得るための連続製造
には適していない。
下、ＰＥＴと略す）の発泡シートを製造する方法とし
て、ＰＥＴ樹脂シートに高圧ガスを浸透させ、これを樹
脂の軟化温度以上に加熱することにより発泡させる技術
（米国特許第４４７３６６５号）が知られている。この
方法によれば、１００μｍ以下の微細な気泡を有する発
泡成形体を得ることができる。しかし、この方法は、バ
ッチ法であり、長尺な発泡シートを得るための連続製造
には適していない。
【０００３】一方、連続的にＰＥＴ発泡シートを製造す
る方法として、例えば特開平２−２５１５４３号公報に
記載された技術が知られている。この方法は、ＰＥＴ樹
脂と増粘剤である無水ピロメリット酸、炭酸ナトリウム
を押出機に供給し、溶融混練してＰＥＴ樹脂を増粘させ
て発泡に最適な粘度にした後、加熱によりガス化または
膨張する発泡剤を押出機途中より注入し、ダイスより常
圧下に押し出すことにより発泡シートを得る方法であ
る。発泡剤としては、例えばプロパン、ブタン、ペンタ
ンなどの炭化水素、ジクロロフルオロメタン、ジクロロ
テトラフルオソエタンなどのハロゲン化炭化水素、窒素
ガス、炭酸ガスなどの不活性ガスなどが用いられる。
る方法として、例えば特開平２−２５１５４３号公報に
記載された技術が知られている。この方法は、ＰＥＴ樹
脂と増粘剤である無水ピロメリット酸、炭酸ナトリウム
を押出機に供給し、溶融混練してＰＥＴ樹脂を増粘させ
て発泡に最適な粘度にした後、加熱によりガス化または
膨張する発泡剤を押出機途中より注入し、ダイスより常
圧下に押し出すことにより発泡シートを得る方法であ
る。発泡剤としては、例えばプロパン、ブタン、ペンタ
ンなどの炭化水素、ジクロロフルオロメタン、ジクロロ
テトラフルオソエタンなどのハロゲン化炭化水素、窒素
ガス、炭酸ガスなどの不活性ガスなどが用いられる。
【０００４】しかし、この方法を追試したところ、以下
のような問題があることが判明した。炭化水素およびハ
ロゲン化炭化水素などの発泡剤を用いた場合、これらの
発泡剤の溶解度パラメータ（ＳＰ値）はＰＥＴ樹脂のそ
れに比較的近いため、ＰＥＴ樹脂との相溶性が非常に良
好である。このため、発泡体は得られるものの、気泡ど
うしが融合して２００μｍ以上の気泡に成長するため、
１００μｍ以下の微細な気泡は得られない。また、窒素
ガスや炭酸ガスなどの不活性ガスを発泡剤に用いた場合
にも、同様に気泡径の大きい発泡シートとなる。しか
も、ガス発泡剤は拡散速度が速いため、ガスがシートか
ら脱離して表面に凹凸が生じるうえ、発泡倍率が１．５
倍以下と低くなる。また、この方法では、増粘剤を用い
ているため、シートの着色が認められる。
のような問題があることが判明した。炭化水素およびハ
ロゲン化炭化水素などの発泡剤を用いた場合、これらの
発泡剤の溶解度パラメータ（ＳＰ値）はＰＥＴ樹脂のそ
れに比較的近いため、ＰＥＴ樹脂との相溶性が非常に良
好である。このため、発泡体は得られるものの、気泡ど
うしが融合して２００μｍ以上の気泡に成長するため、
１００μｍ以下の微細な気泡は得られない。また、窒素
ガスや炭酸ガスなどの不活性ガスを発泡剤に用いた場合
にも、同様に気泡径の大きい発泡シートとなる。しか
も、ガス発泡剤は拡散速度が速いため、ガスがシートか
ら脱離して表面に凹凸が生じるうえ、発泡倍率が１．５
倍以下と低くなる。また、この方法では、増粘剤を用い
ているため、シートの着色が認められる。
【０００５】この他に、連続的にＰＥＴ発泡体を製造す
る方法として、特公昭６１−４８４１１号公報に記載さ
れた技術が知られている。この方法は、融点よりも１５
℃高い温度での溶融粘度が８０００ポイズ以上の芳香族
ポリエステル溶融物に、常温での沸点が９０℃以下の発
泡剤を含有させて押し出し、さらに発泡体の結晶化度が
３０％以上となるように熱処理を施すことにより、紐状
の連続発泡体を作製するものである。この方法におい
て、発泡剤の沸点を９０℃以下と規定しているのは、沸
点がこの温度を超える発泡剤を用いると、冷却時に発泡
体が収縮を引き起こすため、良好な発泡体が得られない
ためであると記載されている。
る方法として、特公昭６１−４８４１１号公報に記載さ
れた技術が知られている。この方法は、融点よりも１５
℃高い温度での溶融粘度が８０００ポイズ以上の芳香族
ポリエステル溶融物に、常温での沸点が９０℃以下の発
泡剤を含有させて押し出し、さらに発泡体の結晶化度が
３０％以上となるように熱処理を施すことにより、紐状
の連続発泡体を作製するものである。この方法におい
て、発泡剤の沸点を９０℃以下と規定しているのは、沸
点がこの温度を超える発泡剤を用いると、冷却時に発泡
体が収縮を引き起こすため、良好な発泡体が得られない
ためであると記載されている。
【０００６】しかし、沸点が９０℃以下の発泡剤を用い
ても、ＰＥＴ樹脂との相溶性が良好であるという前述し
た理由により、気泡径は大きくなると推察される。した
がって、この方法においても、気泡径が１００μｍ以下
の微細な気泡を有する発泡体を連続的に得ることは困難
である。
ても、ＰＥＴ樹脂との相溶性が良好であるという前述し
た理由により、気泡径は大きくなると推察される。した
がって、この方法においても、気泡径が１００μｍ以下
の微細な気泡を有する発泡体を連続的に得ることは困難
である。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】以上述べたように、従
来の方法では、気泡径が１００μｍ以下の微細な気泡を
有し、機械強度が大きく、かつ表面凹凸のない美麗なＰ
ＥＴ発泡シートを連続的に得ることは困難である。
来の方法では、気泡径が１００μｍ以下の微細な気泡を
有し、機械強度が大きく、かつ表面凹凸のない美麗なＰ
ＥＴ発泡シートを連続的に得ることは困難である。
【０００８】本発明は、気泡径が１００μｍ以下の微細
な気泡を有し、機械強度が大きく、かつ表面凹凸のない
美麗なＰＥＴ発泡シートを連続的に製造できる方法を提
供することを目的とする。
な気泡を有し、機械強度が大きく、かつ表面凹凸のない
美麗なＰＥＴ発泡シートを連続的に製造できる方法を提
供することを目的とする。
【０００９】
【課題を解決するための手段】本発明のポリエチレンテ
レフタレート発泡シートの製造方法は、極限粘度が０．
８以上のポリエチレンテレフタレート樹脂を押出機に供
給して溶融させた後、常圧において９０〜１８０℃の範
囲の沸点を有するフッ化炭素を主成分とする発泡剤を含
有させる工程と、該発泡剤を含有した樹脂を大気中に押
し出して発泡シートを作製する工程とを具備したことを
特徴とするものである。
レフタレート発泡シートの製造方法は、極限粘度が０．
８以上のポリエチレンテレフタレート樹脂を押出機に供
給して溶融させた後、常圧において９０〜１８０℃の範
囲の沸点を有するフッ化炭素を主成分とする発泡剤を含
有させる工程と、該発泡剤を含有した樹脂を大気中に押
し出して発泡シートを作製する工程とを具備したことを
特徴とするものである。
【００１０】本発明において、ＰＥＴ樹脂としては、極
限粘度の高い樹脂が好ましく、フェノール／テトラクロ
ロエタン＝４／６の混合溶媒にて測定したときに０．８
以上の値を有するものが用いられる。この条件を満たせ
ば、特開平２−２５１５４３号公報に記載されているよ
うな、樹脂の粘度を高めるための増粘剤などの添加は不
必要である。極限粘度が０．８よりも低い樹脂を用いた
場合、押出機から大気中にＰＥＴ樹脂を押し出した際
に、発泡剤がシートより容易に脱離するため、良好な発
泡体を得ることが困難となる。
限粘度の高い樹脂が好ましく、フェノール／テトラクロ
ロエタン＝４／６の混合溶媒にて測定したときに０．８
以上の値を有するものが用いられる。この条件を満たせ
ば、特開平２−２５１５４３号公報に記載されているよ
うな、樹脂の粘度を高めるための増粘剤などの添加は不
必要である。極限粘度が０．８よりも低い樹脂を用いた
場合、押出機から大気中にＰＥＴ樹脂を押し出した際
に、発泡剤がシートより容易に脱離するため、良好な発
泡体を得ることが困難となる。
【００１１】なお、樹脂本来の特性を損なわない範囲
で、結晶化核剤、結晶化促進剤、気泡化核剤、抗酸化
剤、帯電防止剤、紫外線防止剤、顔料、染料、滑剤など
の各種添加剤を配合してもよい。
で、結晶化核剤、結晶化促進剤、気泡化核剤、抗酸化
剤、帯電防止剤、紫外線防止剤、顔料、染料、滑剤など
の各種添加剤を配合してもよい。
【００１２】本発明において、発泡剤としては、常圧に
おいて９０〜１８０℃の範囲の沸点を有するフッ化炭素
を主成分とする溶剤が用いられる。この範囲内のフッ化
炭素は、そのＳＰ値がＰＥＴ樹脂のそれよりもかなり小
さいことから、ＰＥＴ樹脂との相溶性がそれほどよくな
い。このため、微細に分散した気泡が融合しにくくな
り、微細気泡のまま存在しやすくなるものと推察され
る。また、発泡剤がガス化して気泡化する際にも、樹脂
の粘度と気泡の成長力とのバランスがよく、１００μｍ
以下の微細な気泡を有する発泡シートが得られる。
おいて９０〜１８０℃の範囲の沸点を有するフッ化炭素
を主成分とする溶剤が用いられる。この範囲内のフッ化
炭素は、そのＳＰ値がＰＥＴ樹脂のそれよりもかなり小
さいことから、ＰＥＴ樹脂との相溶性がそれほどよくな
い。このため、微細に分散した気泡が融合しにくくな
り、微細気泡のまま存在しやすくなるものと推察され
る。また、発泡剤がガス化して気泡化する際にも、樹脂
の粘度と気泡の成長力とのバランスがよく、１００μｍ
以下の微細な気泡を有する発泡シートが得られる。
【００１３】発泡剤の沸点を前記のように規定したのは
以下のような理由による。１８０℃よりも高い沸点を有
する発泡剤を用いた場合、発泡剤の沸点と溶融樹脂の温
度（約２７０〜２９０℃）との差が小さいため、発泡剤
がガス化して気泡に成長する力が弱くなる。このため、
発泡倍率が１．５倍以下の発泡シートとなり実用的では
ない。一方、９０℃よりも低い沸点を有する発泡剤を用
いた場合、気泡の成長力が樹脂の粘性に勝ってしまうた
め気泡が大きく成長し、１００μｍ以下の微細気泡を有
する発泡シートを得ることが困難になる。
以下のような理由による。１８０℃よりも高い沸点を有
する発泡剤を用いた場合、発泡剤の沸点と溶融樹脂の温
度（約２７０〜２９０℃）との差が小さいため、発泡剤
がガス化して気泡に成長する力が弱くなる。このため、
発泡倍率が１．５倍以下の発泡シートとなり実用的では
ない。一方、９０℃よりも低い沸点を有する発泡剤を用
いた場合、気泡の成長力が樹脂の粘性に勝ってしまうた
め気泡が大きく成長し、１００μｍ以下の微細気泡を有
する発泡シートを得ることが困難になる。
【００１４】本発明において、発泡剤を含有したＰＥＴ
樹脂を押出機より大気中に押し出すことにより発泡さ
せ、発泡シートを作製する工程は、従来より実施されて
いる公知の方法を利用することができる。
樹脂を押出機より大気中に押し出すことにより発泡さ
せ、発泡シートを作製する工程は、従来より実施されて
いる公知の方法を利用することができる。
【００１５】
【作用】本発明では、極限粘度が０．８以上のＰＥＴ樹
脂と、発泡剤として沸点が９０〜１８０℃のフッ化炭素
を主成分とする溶剤を用いている。このような物性を有
するＰＥＴ樹脂とフッ化炭素を主成分とする溶剤とは、
溶解度パラメータ（ＳＰ値）が互いに大きく異なるため
相溶性が低く、樹脂中に発泡剤が微細に分散する。ま
た、発泡時には、樹脂の粘性と気泡成長力とのバランス
がよい。このため、発泡初期に微細に分散した気泡が、
気泡成長過程中に融合する割合が低い。したがって、気
泡が微細であり、凹凸のない美麗な表面を有し、機械強
度も大きい発泡シートを得ることができる。
脂と、発泡剤として沸点が９０〜１８０℃のフッ化炭素
を主成分とする溶剤を用いている。このような物性を有
するＰＥＴ樹脂とフッ化炭素を主成分とする溶剤とは、
溶解度パラメータ（ＳＰ値）が互いに大きく異なるため
相溶性が低く、樹脂中に発泡剤が微細に分散する。ま
た、発泡時には、樹脂の粘性と気泡成長力とのバランス
がよい。このため、発泡初期に微細に分散した気泡が、
気泡成長過程中に融合する割合が低い。したがって、気
泡が微細であり、凹凸のない美麗な表面を有し、機械強
度も大きい発泡シートを得ることができる。
【００１６】
【実施例】以下、本発明の実施例を説明する。
【００１７】実施例１ 除湿乾燥機により１４０℃で５時間以上乾燥させたＰＥ
Ｔ樹脂（ユニチカ製、ＳＡグレード、極限粘度＝１．
０）を押出機に供給し、溶融混練した。次に、押出機途
中より発泡剤としてフロリナートＦＣ−７７（住友スリ
ーエム製、沸点９７℃）を、発泡剤注入口において気化
した時の圧力が５０ｋｇ／ｃｍ2 となるように注入し、
樹脂中に溶解、分散させた。その後、Ｔダイスにより常
圧下に押し出してシートを作製し、冷却しながら巻き取
った。
Ｔ樹脂（ユニチカ製、ＳＡグレード、極限粘度＝１．
０）を押出機に供給し、溶融混練した。次に、押出機途
中より発泡剤としてフロリナートＦＣ−７７（住友スリ
ーエム製、沸点９７℃）を、発泡剤注入口において気化
した時の圧力が５０ｋｇ／ｃｍ2 となるように注入し、
樹脂中に溶解、分散させた。その後、Ｔダイスにより常
圧下に押し出してシートを作製し、冷却しながら巻き取
った。
【００１８】実施例２ ＰＥＴ樹脂としてユニペット（日本ユニペット製、ＲＴ
−５８０ＣＡ、極限粘度＝１．１）を使用した以外は、
実施例１と同様にしてシートを作製した。
−５８０ＣＡ、極限粘度＝１．１）を使用した以外は、
実施例１と同様にしてシートを作製した。
【００１９】実施例３ ＰＥＴ樹脂として三井ペット（三井ペット樹脂製、Ｊ０
０５、極限粘度＝１．２）を使用した以外は、実施例１
と同様にしてシートを作製した。
０５、極限粘度＝１．２）を使用した以外は、実施例１
と同様にしてシートを作製した。
【００２０】実施例４ ＰＥＴ樹脂としてユニチカ製、ＮＥＨグレード（極限粘
度＝０．８８）を使用した以外は、実施例１と同様にし
てシートを作製した。
度＝０．８８）を使用した以外は、実施例１と同様にし
てシートを作製した。
【００２１】実施例５ 発泡剤としてアフルードＥ−１０（旭硝子製、沸点１０
０℃）を使用した以外は、実施例１と同様にしてシート
を作製した。
０℃）を使用した以外は、実施例１と同様にしてシート
を作製した。
【００２２】実施例６ 発泡剤としてフロリナートＦＣ−４３（住友スリーエム
製、沸点１７４℃）を使用した以外は、実施例１と同様
にしてシートを作製した。
製、沸点１７４℃）を使用した以外は、実施例１と同様
にしてシートを作製した。
【００２３】実施例７ 発泡剤としてアフルードＥ−１８（旭硝子製、沸点１７
５℃）を使用した以外は、実施例１と同様にしてシート
を作製した。
５℃）を使用した以外は、実施例１と同様にしてシート
を作製した。
【００２４】比較例１ ＰＥＴ樹脂としてユニチカポリエステル（ユニチカ製、
ＭＡ−２１０３、極限粘度＝０．６８）を使用した以外
は、実施例１と同様にしてシートを作製した。 比較例２ ＰＥＴ樹脂の代わりに、ポリプロピレン樹脂（三菱油化
製、ＢＣ−８ＢＰ）を使用した以外は、実施例１と同様
にしてシートを作製した。
ＭＡ−２１０３、極限粘度＝０．６８）を使用した以外
は、実施例１と同様にしてシートを作製した。 比較例２ ＰＥＴ樹脂の代わりに、ポリプロピレン樹脂（三菱油化
製、ＢＣ−８ＢＰ）を使用した以外は、実施例１と同様
にしてシートを作製した。
【００２５】比較例３ 発泡剤としてフロン−２１８（昭和電工製、沸点−３７
℃）を使用した以外は、実施例１と同様にしてシートを
作製した。
℃）を使用した以外は、実施例１と同様にしてシートを
作製した。
【００２６】比較例４ 発泡剤としてフロリナートＦＣ−７０（住友スリーエム
製、沸点２１５℃）を使用した以外は、実施例１と同様
にしてシートを作製した。
製、沸点２１５℃）を使用した以外は、実施例１と同様
にしてシートを作製した。
【００２７】比較例５ 発泡剤としてフレオン１１３（日東フロロケミカル製、
沸点４８℃）を使用した以外は、実施例１と同様にして
シートを作製した。
沸点４８℃）を使用した以外は、実施例１と同様にして
シートを作製した。
【００２８】比較例６ 発泡剤としてトルエン（和光純薬製、沸点１１５℃）を
使用した以外は、実施例１と同様にしてシートを作製し
た。
使用した以外は、実施例１と同様にしてシートを作製し
た。
【００２９】得られた各シートについて、気泡径、発泡
倍率、機械強度、表面性状を調べた結果を表１に示す。
倍率、機械強度、表面性状を調べた結果を表１に示す。
【００３０】
【表１】 表１から明らかなように、実施例１〜６のＰＥＴ発泡シ
ートは、気泡径が１００μｍ以下の微細な気泡を有し、
発泡倍率が高く、機械強度が大きく、かつ表面凹凸がな
いという全ての特性を満足している。
ートは、気泡径が１００μｍ以下の微細な気泡を有し、
発泡倍率が高く、機械強度が大きく、かつ表面凹凸がな
いという全ての特性を満足している。
【００３１】
【発明の効果】以上詳述したように本発明の方法を用い
れば、気泡径が１００μｍ以下の微細な気泡を有し、機
械強度が大きく、かつ表面凹凸のない美麗なＰＥＴ発泡
シートを連続的に製造できる。
れば、気泡径が１００μｍ以下の微細な気泡を有し、機
械強度が大きく、かつ表面凹凸のない美麗なＰＥＴ発泡
シートを連続的に製造できる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 小野 聡 東京都千代田区丸の内２丁目６番１号 古 河電気工業株式会社内 (72)発明者 吉田 尚樹 東京都千代田区丸の内２丁目６番１号 古 河電気工業株式会社内
Claims (1)
- 【請求項１】 極限粘度が０．８以上のポリエチレンテ
レフタレート樹脂を押出機に供給して溶融させた後、常
圧において９０〜１８０℃の範囲の沸点を有するフッ化
炭素を主成分とする発泡剤を含有させる工程と、該発泡
剤を含有した樹脂を大気中に押し出して発泡シートを作
製する工程とを具備したことを特徴とするポリエチレン
テレフタレート発泡シートの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5045322A JPH06254982A (ja) | 1993-03-05 | 1993-03-05 | ポリエチレンテレフタレート発泡シートの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5045322A JPH06254982A (ja) | 1993-03-05 | 1993-03-05 | ポリエチレンテレフタレート発泡シートの製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06254982A true JPH06254982A (ja) | 1994-09-13 |
Family
ID=12716078
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5045322A Pending JPH06254982A (ja) | 1993-03-05 | 1993-03-05 | ポリエチレンテレフタレート発泡シートの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06254982A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2022543802A (ja) * | 2019-08-16 | 2022-10-14 | フォーペット エス．アー．エール．エル． | ポリマー材料及びその製造方法 |
-
1993
- 1993-03-05 JP JP5045322A patent/JPH06254982A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2022543802A (ja) * | 2019-08-16 | 2022-10-14 | フォーペット エス．アー．エール．エル． | ポリマー材料及びその製造方法 |
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