JP3459447B2 - ポリエーテルスルホン樹脂発泡体の製造方法 - Google Patents
ポリエーテルスルホン樹脂発泡体の製造方法Info
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- foam
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、主に電子・電気部品分
野において特に電気絶縁材料として用いられる微細な気
泡を含有するポリエーテルスルホン樹脂発泡体の製造方
法に関する。
野において特に電気絶縁材料として用いられる微細な気
泡を含有するポリエーテルスルホン樹脂発泡体の製造方
法に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、ポリエチレン、ポリスチレン、ポ
リプロピレンなどの発泡体が、その柔軟性、軽量性、断
熱性などの特徴を活かして、建材、包装材などに広く用
いられている。これらの発泡体の製造方法はビーズ発泡
と称され、あらかじめペレット状の樹脂にガスまたは液
状の発泡剤を含浸させておき金型内で加熱して発泡させ
る方法、分離型の発泡剤を混入しておき加熱発泡させる
方法、または押出機中にて発泡剤と樹脂とを混合してダ
イの出口で発泡させる方法など様々な方法が行われてい
る。
リプロピレンなどの発泡体が、その柔軟性、軽量性、断
熱性などの特徴を活かして、建材、包装材などに広く用
いられている。これらの発泡体の製造方法はビーズ発泡
と称され、あらかじめペレット状の樹脂にガスまたは液
状の発泡剤を含浸させておき金型内で加熱して発泡させ
る方法、分離型の発泡剤を混入しておき加熱発泡させる
方法、または押出機中にて発泡剤と樹脂とを混合してダ
イの出口で発泡させる方法など様々な方法が行われてい
る。
【０００３】しかし、いずれの方法で製造された樹脂発
泡体でも、気泡径が大きくかつ気泡が不均質になりやす
いため、平滑な表面が得られなかったり、機械的強度が
低いなどの欠点があり、目的とする用途に対してその性
能は不満足なものであった。
泡体でも、気泡径が大きくかつ気泡が不均質になりやす
いため、平滑な表面が得られなかったり、機械的強度が
低いなどの欠点があり、目的とする用途に対してその性
能は不満足なものであった。
【０００４】以上のような問題を解決するための技術と
して、米国特許第４，４７３，６６５号明細書に開示さ
れているように、一様に分布した極めて小さな気泡を有
する発泡プラスチックの作製方法が知られている。この
方法では、あらかじめ成形した高分子材料（例えばポリ
スチレンのシート）に加圧下で不活性ガスを含浸させ、
つづいてそのシートにかかっている圧力を下げてガスの
過飽和状態にする。このとき、シートは熱力学的に不安
定な状態となり、気泡の核が多数発生する。このような
状態のシートをガラス転移温度Ｔｇ以上にまで加熱して
気泡を成長させ、その後冷却することにより気泡を固定
する。
して、米国特許第４，４７３，６６５号明細書に開示さ
れているように、一様に分布した極めて小さな気泡を有
する発泡プラスチックの作製方法が知られている。この
方法では、あらかじめ成形した高分子材料（例えばポリ
スチレンのシート）に加圧下で不活性ガスを含浸させ、
つづいてそのシートにかかっている圧力を下げてガスの
過飽和状態にする。このとき、シートは熱力学的に不安
定な状態となり、気泡の核が多数発生する。このような
状態のシートをガラス転移温度Ｔｇ以上にまで加熱して
気泡を成長させ、その後冷却することにより気泡を固定
する。
【０００５】前述したようにこの方法では、発泡温度を
Ｔｇ以上とすることが開示されている。この理由は明確
に示されてはいないが、Ｔｇ以上に加熱することによ
り、樹脂を十分に軟化させて発泡させるという考え方に
基づいているものと思われる。しかし、非晶性樹脂の場
合にはＴｇ以上では非常に軟化するため、高倍率の発泡
体を得るには適している可能性はあるものの、特に炭酸
ガスを高濃度に浸透させて発泡体を製造すると、気泡が
不均一になり、しかもいくつかの気泡が集まった巨大な
気泡が発生して表面性が悪くなるという欠点がある。
Ｔｇ以上とすることが開示されている。この理由は明確
に示されてはいないが、Ｔｇ以上に加熱することによ
り、樹脂を十分に軟化させて発泡させるという考え方に
基づいているものと思われる。しかし、非晶性樹脂の場
合にはＴｇ以上では非常に軟化するため、高倍率の発泡
体を得るには適している可能性はあるものの、特に炭酸
ガスを高濃度に浸透させて発泡体を製造すると、気泡が
不均一になり、しかもいくつかの気泡が集まった巨大な
気泡が発生して表面性が悪くなるという欠点がある。
【０００６】また、特公昭５６−５７８２号公報には、
ポリエーテルスルホンの発泡体の製造方法が開示されて
いる。この方法は、ポリエーテルスルホンに水及びアセ
トンから選ばれた揮発性液体を吸収させた後、（Ｔｇ−
５０）℃以上の温度で発泡させるものである。同様に、
特開昭６３−１２０６２８号公報には、ポリエーテルス
ルホン、ポリスルホンなどの熱可塑性樹脂の発泡体の製
造方法が開示されている。この方法は、熱可塑性樹脂に
有機溶剤系の発泡剤を添加し、発泡開始温度以上、ガラ
ス転移点以下の範囲の温度において押出発泡させるもの
である。
ポリエーテルスルホンの発泡体の製造方法が開示されて
いる。この方法は、ポリエーテルスルホンに水及びアセ
トンから選ばれた揮発性液体を吸収させた後、（Ｔｇ−
５０）℃以上の温度で発泡させるものである。同様に、
特開昭６３−１２０６２８号公報には、ポリエーテルス
ルホン、ポリスルホンなどの熱可塑性樹脂の発泡体の製
造方法が開示されている。この方法は、熱可塑性樹脂に
有機溶剤系の発泡剤を添加し、発泡開始温度以上、ガラ
ス転移点以下の範囲の温度において押出発泡させるもの
である。
【０００７】しかし、これらの方法のように発泡剤とし
て溶剤を用いて発泡させると、気泡の均一性が悪く、ま
た気泡径も数１００μｍ以上と大きくなるため、目的の
用途に対して十分な機械的強度が得られないばかりでな
く表面性も悪くなる。また、特公昭５６−５７８２号公
報に開示されているように、表面の未発泡層を厚くして
強度を上げようとすると、作製にかなりの長期間を要す
るため工業的にも適していない。
て溶剤を用いて発泡させると、気泡の均一性が悪く、ま
た気泡径も数１００μｍ以上と大きくなるため、目的の
用途に対して十分な機械的強度が得られないばかりでな
く表面性も悪くなる。また、特公昭５６−５７８２号公
報に開示されているように、表面の未発泡層を厚くして
強度を上げようとすると、作製にかなりの長期間を要す
るため工業的にも適していない。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、均一な気泡
径を有し表面が平滑であり、電気的特性にも優れた芳香
族ポリエーテルスルホンからなる樹脂発泡体を工業的に
製造できる方法を提供することを目的とする。
径を有し表面が平滑であり、電気的特性にも優れた芳香
族ポリエーテルスルホンからなる樹脂発泡体を工業的に
製造できる方法を提供することを目的とする。
【０００９】
【課題を解決するための手段】本発明のポリエーテルス
ルホン樹脂発泡体の製造方法は、加圧下において芳香族
ポリエーテルスルホンからなる樹脂成形体に炭酸ガスを
接触させて炭酸ガスを浸透させる工程と、圧力を解放し
た後、前記樹脂成形体を発泡開始温度以上、前記樹脂の
Ｔｇ未満に加熱して発泡させる工程と、得られた樹脂発
泡体を冷却する工程とを具備したことを特徴とするもの
である。
ルホン樹脂発泡体の製造方法は、加圧下において芳香族
ポリエーテルスルホンからなる樹脂成形体に炭酸ガスを
接触させて炭酸ガスを浸透させる工程と、圧力を解放し
た後、前記樹脂成形体を発泡開始温度以上、前記樹脂の
Ｔｇ未満に加熱して発泡させる工程と、得られた樹脂発
泡体を冷却する工程とを具備したことを特徴とするもの
である。
【００１０】本発明において用いられる芳香族ポリエー
テルスルホン樹脂は繰り返し単位中にエーテル結合及び
−ＳＯ2 −基を有する芳香族ポリマーであれば、特に限
定されない。代表的な繰り返し単位を以下に示す。
テルスルホン樹脂は繰り返し単位中にエーテル結合及び
−ＳＯ2 −基を有する芳香族ポリマーであれば、特に限
定されない。代表的な繰り返し単位を以下に示す。
【００１１】
【化１】
【００１２】
【化２】
【００１３】
【化３】
【００１４】ここで、「化１」の繰り返し単位を有する
樹脂は、ビスフェノールＡ残基を有するものであり通常
ポリスルホンと称されている。また、「化２」の繰り返
し単位を有する樹脂は、パラフェニレン基がスルホン基
とエーテル基に交互に結合しているのであり通常これを
ポリエーテルスルホンと称している。「化３」の繰り返
し単位を有する樹脂は、ビフェニレン基を有することか
らポリアリルスルホンとも称される。本発明において
は、これらの樹脂を総称してポリエーテルスルホンとい
う。
樹脂は、ビスフェノールＡ残基を有するものであり通常
ポリスルホンと称されている。また、「化２」の繰り返
し単位を有する樹脂は、パラフェニレン基がスルホン基
とエーテル基に交互に結合しているのであり通常これを
ポリエーテルスルホンと称している。「化３」の繰り返
し単位を有する樹脂は、ビフェニレン基を有することか
らポリアリルスルホンとも称される。本発明において
は、これらの樹脂を総称してポリエーテルスルホンとい
う。
【００１５】まず、あらかじめ成形された未発泡の芳香
族ポリエーテルスルホンからなる樹脂成形体を高圧容器
中に封入し、その容器に炭酸ガスを注入し、未発泡樹脂
成形体に炭酸ガスを浸透させる。この際、圧力及び時間
は特に限定されない。ただし、高圧であれば短時間（例
えば６０ｋｇ／ｃｍ2 程度では４時間以上）、逆に低圧
であれば長時間（例えば２０ｋｇ／ｃｍ2 程度では２４
時間以上）とすることが好ましい。このようにして樹脂
成形体中に炭酸ガスを十分に浸透させた後、圧力を解放
し、取り出したガス浸透樹脂成形体を加熱することによ
り発泡させる。発泡時の加熱温度は発泡開始温度以上、
樹脂のＴｇ未満の範囲に設定する。この際、加熱手段は
特に限定されないが、得られる発泡体の特性を考慮し
て、急加熱する場合にはオイルなど、徐加熱する場合に
はエアーオーブンなどが選択される。また、加熱時間は
気泡成長が完了する時間を設定する。例えば０．２ｍｍ
厚程度のサンプルであれば、６０秒以内が適当である。
その後、冷却することにより発泡体を得る。
族ポリエーテルスルホンからなる樹脂成形体を高圧容器
中に封入し、その容器に炭酸ガスを注入し、未発泡樹脂
成形体に炭酸ガスを浸透させる。この際、圧力及び時間
は特に限定されない。ただし、高圧であれば短時間（例
えば６０ｋｇ／ｃｍ2 程度では４時間以上）、逆に低圧
であれば長時間（例えば２０ｋｇ／ｃｍ2 程度では２４
時間以上）とすることが好ましい。このようにして樹脂
成形体中に炭酸ガスを十分に浸透させた後、圧力を解放
し、取り出したガス浸透樹脂成形体を加熱することによ
り発泡させる。発泡時の加熱温度は発泡開始温度以上、
樹脂のＴｇ未満の範囲に設定する。この際、加熱手段は
特に限定されないが、得られる発泡体の特性を考慮し
て、急加熱する場合にはオイルなど、徐加熱する場合に
はエアーオーブンなどが選択される。また、加熱時間は
気泡成長が完了する時間を設定する。例えば０．２ｍｍ
厚程度のサンプルであれば、６０秒以内が適当である。
その後、冷却することにより発泡体を得る。
【００１６】なお、本発明における発泡開始温度とは発
泡倍率が１．１倍を越える温度を意味する。例えば、
「化１」のポリスルホン（Ｔｇ＝約１９０℃）では発泡
開始温度は１００℃、「化２」のポリエーテルスルホン
（Ｔｇ＝約２２５℃）では発泡開始温度は１３０℃であ
った。
泡倍率が１．１倍を越える温度を意味する。例えば、
「化１」のポリスルホン（Ｔｇ＝約１９０℃）では発泡
開始温度は１００℃、「化２」のポリエーテルスルホン
（Ｔｇ＝約２２５℃）では発泡開始温度は１３０℃であ
った。
【００１７】本発明は炭酸ガスを使用し、かつ発泡温度
を発泡開始温度以上、Ｔｇ未満の範囲に設定することを
特徴とする。炭酸ガスではなく、溶媒（例えばアセト
ン）を用いると、先に述べた特公昭５６−５７８２号公
報の方法と同様であり、発泡体の表面性が悪くなる。一
方、Ｎ2 ガスなどを用いると、樹脂成形体中に発泡を起
こさせるのに十分な量のガスを浸透させることができな
いため、発泡体が得られない。また、発泡温度を発泡開
始温度未満にすると発泡体が得られず、一方Ｔｇより高
い温度にすると巨大な気泡が発生しやすくなり、発泡体
の表面性が悪くなる。更に、発泡体としての特性の１つ
である発泡倍率を考慮すると、発泡温度を（発泡開始温
度＋３０）℃以上に設定することがより好ましい。
を発泡開始温度以上、Ｔｇ未満の範囲に設定することを
特徴とする。炭酸ガスではなく、溶媒（例えばアセト
ン）を用いると、先に述べた特公昭５６−５７８２号公
報の方法と同様であり、発泡体の表面性が悪くなる。一
方、Ｎ2 ガスなどを用いると、樹脂成形体中に発泡を起
こさせるのに十分な量のガスを浸透させることができな
いため、発泡体が得られない。また、発泡温度を発泡開
始温度未満にすると発泡体が得られず、一方Ｔｇより高
い温度にすると巨大な気泡が発生しやすくなり、発泡体
の表面性が悪くなる。更に、発泡体としての特性の１つ
である発泡倍率を考慮すると、発泡温度を（発泡開始温
度＋３０）℃以上に設定することがより好ましい。
【００１８】このようにして製造された樹脂発泡体につ
いて、平均気泡径は５０μｍ以下であることが好まし
く、２０μｍ以下であることがより好ましい。気泡径が
大きくなると、先にも述べたように樹脂発泡体の機械的
強度が低下するばかりでなく、表面性も悪くなる。
いて、平均気泡径は５０μｍ以下であることが好まし
く、２０μｍ以下であることがより好ましい。気泡径が
大きくなると、先にも述べたように樹脂発泡体の機械的
強度が低下するばかりでなく、表面性も悪くなる。
【００１９】本発明の方法によれば、炭酸ガスを用い、
かつ発泡温度を発泡開始温度以上、Ｔｇ未満の範囲に設
定することにより、微細な気泡を含有し、かつ表面性に
も優れた芳香族ポリエーテルスルホンからなる樹脂発泡
体を得ることができる。
かつ発泡温度を発泡開始温度以上、Ｔｇ未満の範囲に設
定することにより、微細な気泡を含有し、かつ表面性に
も優れた芳香族ポリエーテルスルホンからなる樹脂発泡
体を得ることができる。
【００２０】
【実施例】以下、本発明の実施例を説明する。
実施例１〜５及び比較例１〜３
以下の実施例１〜５及び比較例１〜３では、０．２ｍｍ
厚のポリスルホン成形シート（住友ベークライト社製、
商品名ＦＳ１２００、前記「化１」に相当するもの）を
用いた。示差走査熱量計（セイコー電子工業社製）を用
いて測定した結果、このポリスルホンのＴｇは１８８℃
であった。
厚のポリスルホン成形シート（住友ベークライト社製、
商品名ＦＳ１２００、前記「化１」に相当するもの）を
用いた。示差走査熱量計（セイコー電子工業社製）を用
いて測定した結果、このポリスルホンのＴｇは１８８℃
であった。
【００２１】実施例１
ポリスルホン成形シートを高圧容器に封入し、６０ｋｇ
／ｃｍ2 の炭酸ガス中に２４時間静置してガスを浸透さ
せた。圧力を解放した後直ちにシートを１００℃のシリ
コーンオイルバスに３０秒浸漬して加熱発泡させ、ポリ
スルホン発泡体を得た。
／ｃｍ2 の炭酸ガス中に２４時間静置してガスを浸透さ
せた。圧力を解放した後直ちにシートを１００℃のシリ
コーンオイルバスに３０秒浸漬して加熱発泡させ、ポリ
スルホン発泡体を得た。
【００２２】実施例２〜４
発泡温度をそれぞれ１４０℃（実施例２）、１６０℃
（実施例３）、１７０℃（実施例４）とした以外は実施
例１と同様にしてポリスルホン発泡体を得た。
（実施例３）、１７０℃（実施例４）とした以外は実施
例１と同様にしてポリスルホン発泡体を得た。
【００２３】実施例５
炭酸ガスの圧力を３０ｋｇ／ｃｍ2 とした以外は実施例
４と同様にしてポリスルホン発泡体を得た。
４と同様にしてポリスルホン発泡体を得た。
【００２４】比較例１、２
発泡温度をそれぞれ２３０℃（比較例１）、９０℃（比
較例２）とした以外は実施例１と同様にしてポリスルホ
ン発泡体を得た。
較例２）とした以外は実施例１と同様にしてポリスルホ
ン発泡体を得た。
【００２５】比較例３
Ｎ2 ガスを使用した以外は実施例４と同様にしてポリス
ルホン発泡体を得た。 実施例１１〜１５及び比較例１１〜１４ 以下の実施例１１〜１５及び比較例１１〜１４では、
０．２ｍｍ厚のポリエーテルスルホン成形シート（住友
ベークライト社製、商品名ＦＳ１３００、前記「化２」
に相当するもの）を用いた。示差走査熱量計（セイコー
電子工業社製）を用いて測定した結果、このポリエーテ
ルスルホンのＴｇは２２４℃であった。
ルホン発泡体を得た。 実施例１１〜１５及び比較例１１〜１４ 以下の実施例１１〜１５及び比較例１１〜１４では、
０．２ｍｍ厚のポリエーテルスルホン成形シート（住友
ベークライト社製、商品名ＦＳ１３００、前記「化２」
に相当するもの）を用いた。示差走査熱量計（セイコー
電子工業社製）を用いて測定した結果、このポリエーテ
ルスルホンのＴｇは２２４℃であった。
【００２６】実施例１１
ポリエーテルスルホン成形シートを高圧容器に封入し、
６０ｋｇ／ｃｍ2 の炭酸ガス中に２４時間静置してガス
を浸透させた。圧力解放後直ちにシートを１４０℃のシ
リコーンオイルバスに３０秒浸漬して加熱発泡させ、ポ
リエーテルスルホン発泡体を得た。
６０ｋｇ／ｃｍ2 の炭酸ガス中に２４時間静置してガス
を浸透させた。圧力解放後直ちにシートを１４０℃のシ
リコーンオイルバスに３０秒浸漬して加熱発泡させ、ポ
リエーテルスルホン発泡体を得た。
【００２７】実施例１２〜１４
発泡温度をそれぞれ１６０℃（実施例１２）、１７０℃
（実施例１３）、２００℃（実施例１４）とした以外は
実施例１１と同様にしてポリエーテルスルホン発泡体を
得た。
（実施例１３）、２００℃（実施例１４）とした以外は
実施例１１と同様にしてポリエーテルスルホン発泡体を
得た。
【００２８】実施例１５
炭酸ガスの圧力を３０ｋｇ／ｃｍ2 とした以外は実施例
１４と同様にしてポリエーテルスルホン発泡体を得た。
１４と同様にしてポリエーテルスルホン発泡体を得た。
【００２９】比較例１１
ポリエーテルスルホン成形シートを室温のアセトン中に
５日間浸漬した。このシートをアセトン含有量が約８％
になるまで放置した後、２００℃のエアオーブン中に３
０秒静置して加熱発泡させ、ポリエーテルスルホン発泡
体を得た。
５日間浸漬した。このシートをアセトン含有量が約８％
になるまで放置した後、２００℃のエアオーブン中に３
０秒静置して加熱発泡させ、ポリエーテルスルホン発泡
体を得た。
【００３０】比較例１２、１３
発泡温度をそれぞれ２３０℃（比較例１２）、１２０℃
（比較例１３）とした以外は実施例１１と同様にしてポ
リエーテルスルホン発泡体を得た。
（比較例１３）とした以外は実施例１１と同様にしてポ
リエーテルスルホン発泡体を得た。
【００３１】比較例１４
Ｎ2 ガスを使用した以外は実施例１４と同様にしてポリ
エーテルスルホン発泡体を得た。
エーテルスルホン発泡体を得た。
【００３２】得られた各々の樹脂発泡体について、密
度、平均気泡径、及び表面性を調べた。密度は水中置換
法により測定した。発泡体の平均気泡径は、日立製作所
製Ｓ８００型電界放射型走査電子顕微鏡（ＳＥＭ）で断
面写真を撮影し、任意の３０個の気泡を抽出して気泡径
の平均値を求めることにより決定した。発泡体の表面性
は目視にて観察した。
度、平均気泡径、及び表面性を調べた。密度は水中置換
法により測定した。発泡体の平均気泡径は、日立製作所
製Ｓ８００型電界放射型走査電子顕微鏡（ＳＥＭ）で断
面写真を撮影し、任意の３０個の気泡を抽出して気泡径
の平均値を求めることにより決定した。発泡体の表面性
は目視にて観察した。
【００３３】実施例１〜５及び比較例１〜３の結果を表
１に示す。また、製造されたポリスルホン発泡体につい
て、発泡温度と発泡倍率との関係を図１に示す。実施例
１１〜１５及び比較例１１〜１４の結果を表２に示す。
また、製造されたポリエーテルスルホン発泡体につい
て、発泡温度と発泡倍率との関係を図２に示す。
１に示す。また、製造されたポリスルホン発泡体につい
て、発泡温度と発泡倍率との関係を図１に示す。実施例
１１〜１５及び比較例１１〜１４の結果を表２に示す。
また、製造されたポリエーテルスルホン発泡体につい
て、発泡温度と発泡倍率との関係を図２に示す。
【００３４】表１及び表２から、炭酸ガスを用い、発泡
温度を発泡開始温度以上、Ｔｇ未満に設定した場合にの
み、微細な気泡を含有し、表面性に優れた樹脂発泡体が
得られることがわかる。
温度を発泡開始温度以上、Ｔｇ未満に設定した場合にの
み、微細な気泡を含有し、表面性に優れた樹脂発泡体が
得られることがわかる。
【００３５】
【表１】
【００３６】
【表２】
【００３７】
【発明の効果】以上詳述したように本発明の方法によれ
ば、炭酸ガスを用い、かつ発泡温度を発泡開始温度以
上、Ｔｇ未満の範囲に設定することにより、微細な気泡
を含有し、かつ表面性にも優れた芳香族ポリエーテルス
ルホンからなる樹脂発泡体を得ることができる。
ば、炭酸ガスを用い、かつ発泡温度を発泡開始温度以
上、Ｔｇ未満の範囲に設定することにより、微細な気泡
を含有し、かつ表面性にも優れた芳香族ポリエーテルス
ルホンからなる樹脂発泡体を得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の実施例において製造されたポリスルホ
ン発泡体について、発泡温度と発泡倍率との関係を示す
特性図。
ン発泡体について、発泡温度と発泡倍率との関係を示す
特性図。
【図２】本発明の実施例において製造されたポリエーテ
ルスルホン発泡体について、発泡温度と発泡倍率との関
係を示す特性図。
ルスルホン発泡体について、発泡温度と発泡倍率との関
係を示す特性図。
フロントページの続き
(72)発明者 吉田 尚樹
東京都千代田区丸の内２丁目６番１号
古河電気工業株式会社内
(56)参考文献 特開 平６−107841（ＪＰ，Ａ)
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
C08J 9/12
Claims (2)
- 【請求項１】 加圧下において芳香族ポリエーテルスル
ホンからなる樹脂成形体に炭酸ガスを接触させて炭酸ガ
スを浸透させる工程と、圧力を解放した後、前記樹脂成
形体を発泡開始温度以上、前記樹脂のＴｇ未満に加熱し
て発泡させる工程と、得られた樹脂発泡体を冷却する工
程とを具備したことを特徴とするポリエーテルスルホン
樹脂発泡体の製造方法。 - 【請求項２】 発泡温度が（発泡開始温度＋３０℃）以
上、Ｔｇ未満であることを特徴とする請求項１記載のポ
リエーテルスルホン樹脂発泡体の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP28817693A JP3459447B2 (ja) | 1993-11-17 | 1993-11-17 | ポリエーテルスルホン樹脂発泡体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP28817693A JP3459447B2 (ja) | 1993-11-17 | 1993-11-17 | ポリエーテルスルホン樹脂発泡体の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07138401A JPH07138401A (ja) | 1995-05-30 |
| JP3459447B2 true JP3459447B2 (ja) | 2003-10-20 |
Family
ID=17726801
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP28817693A Expired - Lifetime JP3459447B2 (ja) | 1993-11-17 | 1993-11-17 | ポリエーテルスルホン樹脂発泡体の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3459447B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2012023173A1 (ja) | 2010-08-17 | 2012-02-23 | 古河電気工業株式会社 | 熱可塑性樹脂発泡体、熱可塑性樹脂発泡体の製造方法および光反射材 |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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