JPH0241334A - 結晶性プロピレン系樹脂含有発泡体の製造方法 - Google Patents
結晶性プロピレン系樹脂含有発泡体の製造方法Info
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- JPH0241334A JPH0241334A JP19231388A JP19231388A JPH0241334A JP H0241334 A JPH0241334 A JP H0241334A JP 19231388 A JP19231388 A JP 19231388A JP 19231388 A JP19231388 A JP 19231388A JP H0241334 A JPH0241334 A JP H0241334A
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- Japan
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- crystalline propylene
- propylene resin
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- resin
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- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
(産業上の利用分野)
本発明は、耐熱性の良好な結晶性プロピレン系樹脂含有
発泡体の製造方法に関する。
発泡体の製造方法に関する。
(従来の技術)
ポリプロピレンなどの結晶性プロピレン系樹脂を、溶融
押出して発泡させて得られる発泡体は、安価で低密度ポ
リエチレンやポリスチレンに比べ耐熱性が良(、高温配
管の断熱保温材などに好適に用いられる。
押出して発泡させて得られる発泡体は、安価で低密度ポ
リエチレンやポリスチレンに比べ耐熱性が良(、高温配
管の断熱保温材などに好適に用いられる。
上記の結晶性プロピレン系樹脂は、溶融時の粘度が低く
、そのため発泡剤のガスにより発泡を始めても樹脂の固
化前に気泡が破壊しやすく、高倍率に発泡した発泡体を
得ることは困難である。このような問題を解決するため
に、結晶性プロピレーン系樹脂にアイオノマー樹脂(サ
ーリンA)のような熱可塑性エラストマーを混合して溶
融時の粘度を高め、溶融押出して発泡させる方法が提案
されている(特公昭53−34226号公報参照)。
、そのため発泡剤のガスにより発泡を始めても樹脂の固
化前に気泡が破壊しやすく、高倍率に発泡した発泡体を
得ることは困難である。このような問題を解決するため
に、結晶性プロピレーン系樹脂にアイオノマー樹脂(サ
ーリンA)のような熱可塑性エラストマーを混合して溶
融時の粘度を高め、溶融押出して発泡させる方法が提案
されている(特公昭53−34226号公報参照)。
ところが、この種の熱可塑性エラストマーは、結晶性プ
ロピレン系樹脂との相溶性が良好ではなく、しかもその
融点差が太き(、そのため発泡性のばらつきが大きくな
るという問題がある。
ロピレン系樹脂との相溶性が良好ではなく、しかもその
融点差が太き(、そのため発泡性のばらつきが大きくな
るという問題がある。
また多量の熱可塑性エラストマーを混合せねば発泡性は
改善されない。しかし、上記熱可塑性エラストマーを多
量混合すると、耐熱性が低下し、結晶性プロピレン系樹
脂の有する本来の耐熱性(約150℃)が充分に発揮さ
れないという問題がある。
改善されない。しかし、上記熱可塑性エラストマーを多
量混合すると、耐熱性が低下し、結晶性プロピレン系樹
脂の有する本来の耐熱性(約150℃)が充分に発揮さ
れないという問題がある。
(発明が解決しようとする課題)
本発明は、上記従来の問題点を解決するものであり、そ
の目的とするところは、耐熱性が良好で均質微細な気泡
構造を存し、高倍率に発泡した安価な結晶性プロピレン
系樹脂含有発泡体を連続的に安定した状態で製造する方
法を提供することにある。
の目的とするところは、耐熱性が良好で均質微細な気泡
構造を存し、高倍率に発泡した安価な結晶性プロピレン
系樹脂含有発泡体を連続的に安定した状態で製造する方
法を提供することにある。
(課題を解決するための手段)
本発明の結晶性プロピレン系樹脂含有発泡体の製造方法
は、メルトインデックス(230℃で測定)10以下の
プロピレン系樹脂20〜80重量%とメルトインデック
ス(230℃で測定)10以下のスチレン−エチレン・
ブチレンースチレンブロンク共重合体80〜20重量%
とからなる混合物を、揮発性有機発泡剤の存在下で溶融
押出して発泡させることを特徴とし、そのことにより上
記の目的が達成される。
は、メルトインデックス(230℃で測定)10以下の
プロピレン系樹脂20〜80重量%とメルトインデック
ス(230℃で測定)10以下のスチレン−エチレン・
ブチレンースチレンブロンク共重合体80〜20重量%
とからなる混合物を、揮発性有機発泡剤の存在下で溶融
押出して発泡させることを特徴とし、そのことにより上
記の目的が達成される。
本発明において、結晶性プロピレン系樹脂としては、ア
イソタクチンクポリプロピレンをはじめ、プロピレンを
主成分とするプロピレンエチレンブロック共重合体が好
適に用いられる。
イソタクチンクポリプロピレンをはじめ、プロピレンを
主成分とするプロピレンエチレンブロック共重合体が好
適に用いられる。
そして、かかる結晶性プロピレン系樹脂のメルトインデ
ックス(ASTM 01238−62Tに準じ230℃
で測定)は10以下、好ましくは5以下とされる。メル
トインデックスが10を上まわると発泡時の樹脂粘度の
改善が不充分で気泡を安定化することが困難である。ま
た、上記結晶性プロピレン系樹脂の融点は、発泡体の耐
熱寸法安定性の点から140’c以上が好ましい。
ックス(ASTM 01238−62Tに準じ230℃
で測定)は10以下、好ましくは5以下とされる。メル
トインデックスが10を上まわると発泡時の樹脂粘度の
改善が不充分で気泡を安定化することが困難である。ま
た、上記結晶性プロピレン系樹脂の融点は、発泡体の耐
熱寸法安定性の点から140’c以上が好ましい。
本発明において、スチレン−エチレン・ブチレン−スチ
レンブロック共重合体(以下、5EBSと略記する)は
、両端のスチレン重合体プロンクの中間にエチレン・ブ
チレン共重合体ブロックが存在した構造のもので、スチ
レン−ブタジェン−スチレンブロック共重合体のブタジ
ェン重合体ブロック部分に水素を添加して得られる。
レンブロック共重合体(以下、5EBSと略記する)は
、両端のスチレン重合体プロンクの中間にエチレン・ブ
チレン共重合体ブロックが存在した構造のもので、スチ
レン−ブタジェン−スチレンブロック共重合体のブタジ
ェン重合体ブロック部分に水素を添加して得られる。
そして、かかる5EBSのメルトインデックス(AST
台01238−62Tに乍じ230℃で測定)は10以
下、好ましくは5以下とされる。メルトインデックスが
10を上まわると発泡時の樹脂粘度の改善が不充分で気
泡を安定化することが困難である。上記のような5EB
Sは、JIS−A硬度が40〜80の範囲にあるものが
好ましい。
台01238−62Tに乍じ230℃で測定)は10以
下、好ましくは5以下とされる。メルトインデックスが
10を上まわると発泡時の樹脂粘度の改善が不充分で気
泡を安定化することが困難である。上記のような5EB
Sは、JIS−A硬度が40〜80の範囲にあるものが
好ましい。
上記の結晶性プロピレン系樹脂と5EBSとの混合割合
は、結晶性プロピレン系樹脂が20〜80重量%好まし
くは40〜60重量%に対し、5EBSが80〜20重
世%好ましくは60〜40重量%とされる。 5EB
Sが20重看%を下まわると発泡時の樹脂粘度の改善が
不充分で、気泡を安定化することが困難である。一方、
5EBSが80重量%を上まわると樹脂の結晶性が低下
し、発泡体の耐熱性が悪くなる。
は、結晶性プロピレン系樹脂が20〜80重量%好まし
くは40〜60重量%に対し、5EBSが80〜20重
世%好ましくは60〜40重量%とされる。 5EB
Sが20重看%を下まわると発泡時の樹脂粘度の改善が
不充分で、気泡を安定化することが困難である。一方、
5EBSが80重量%を上まわると樹脂の結晶性が低下
し、発泡体の耐熱性が悪くなる。
本発明における揮発性有機発泡剤は、ポリオレフィン樹
脂の発泡に用いられている公知の発泡剤が使用される。
脂の発泡に用いられている公知の発泡剤が使用される。
熱分解型化学発泡剤や窒素、炭酸ガスなどの不活性ガス
発泡剤では高倍率で良好な発泡体を得るのが困難である
。揮発性有機発泡剤としては、プロパン、ブタン、ペン
タン、シクロペンタンなどの炭化水素類;塩化メチル、
tU化メチレン、トリクロロモノフルオロメタン(フロ
ン11)、ジクロロジフルオロメタン(フロン12)、
トリクロロトリフルオロエタン(フロン113 ) 、
ジクロロテトラフルオロエタン(フロン114)などの
ハロゲン化炭化水素類がある。
発泡剤では高倍率で良好な発泡体を得るのが困難である
。揮発性有機発泡剤としては、プロパン、ブタン、ペン
タン、シクロペンタンなどの炭化水素類;塩化メチル、
tU化メチレン、トリクロロモノフルオロメタン(フロ
ン11)、ジクロロジフルオロメタン(フロン12)、
トリクロロトリフルオロエタン(フロン113 ) 、
ジクロロテトラフルオロエタン(フロン114)などの
ハロゲン化炭化水素類がある。
特に、上記した弗化炭化水素類は、結晶性プロピレン系
樹脂及び5EBSに対して適度の相溶性を有し、しかも
ガス透過率が空気透過率に近いため発泡性が良好で、し
かも発泡後の収縮が少なく好適に用いられる。これらの
揮発性有機発泡剤は、通常、混合樹脂100重量部に対
して、15〜40重量部が用いられる。
樹脂及び5EBSに対して適度の相溶性を有し、しかも
ガス透過率が空気透過率に近いため発泡性が良好で、し
かも発泡後の収縮が少なく好適に用いられる。これらの
揮発性有機発泡剤は、通常、混合樹脂100重量部に対
して、15〜40重量部が用いられる。
前記の結晶性プロピレン系樹脂と5EBSとの混合物を
揮発性有機発泡剤の存在下で溶融押出し発泡させるには
、公知の押出発泡法が用いられる。例えば、上記混合物
をスクリュー押出機に供給して混練し、この混練物に押
出機の途中に設けられた発泡剤注入口より揮発性有機発
泡剤を適量連続的に圧入し、押出機先端に付設された金
型より管状、板状、棒状などの所望の形状に連続的に溶
融押出して発泡させることができる。
揮発性有機発泡剤の存在下で溶融押出し発泡させるには
、公知の押出発泡法が用いられる。例えば、上記混合物
をスクリュー押出機に供給して混練し、この混練物に押
出機の途中に設けられた発泡剤注入口より揮発性有機発
泡剤を適量連続的に圧入し、押出機先端に付設された金
型より管状、板状、棒状などの所望の形状に連続的に溶
融押出して発泡させることができる。
なお、上記の結晶性プロピレン系樹脂と5EBSとの混
合物には、タルクのような気泡調節のための核形成側、
酸化防止剤、紫外線吸収剤、着色剤など公知の各種添加
剤を配合してもよい。
合物には、タルクのような気泡調節のための核形成側、
酸化防止剤、紫外線吸収剤、着色剤など公知の各種添加
剤を配合してもよい。
さらに、本発明においては、前記の結晶性プロピレン系
樹脂、5EBSの少なくとも一方に、ビニルトリメトキ
シシラン、ビニルトリエトキシシランのようなビニルト
リアルコキシシランをグラフト結合させておくと、押出
発泡時に原料中に含まれる微量水分又は外部より添加さ
れろ水分で溶融混線物に架橋結合が生じ耐熱性が一層改
善される。
樹脂、5EBSの少なくとも一方に、ビニルトリメトキ
シシラン、ビニルトリエトキシシランのようなビニルト
リアルコキシシランをグラフト結合させておくと、押出
発泡時に原料中に含まれる微量水分又は外部より添加さ
れろ水分で溶融混線物に架橋結合が生じ耐熱性が一層改
善される。
この場合、ジブチルチンジラウレート、ジブチルチンシ
マレートなどの架橋促進剤を併用して架橋を促進させる
ことができる。また、押出発泡後に発泡体を高温多湿下
に置いたり、或いは温水やスチームを適用して架橋を促
進させることもできる。
マレートなどの架橋促進剤を併用して架橋を促進させる
ことができる。また、押出発泡後に発泡体を高温多湿下
に置いたり、或いは温水やスチームを適用して架橋を促
進させることもできる。
結晶性プロピレン系樹脂又は5EBSにビニルトリアル
コキシシランをグラフト結合させるには、結晶性プロピ
レン系樹脂又は5EBSにビニルトリアルコキシシラン
を適量混合し、ラジカル発生剤として有機過酸化物を加
え、これを有機過酸化物の分解温度以上で溶融押出すこ
とにより容易に達成される。
コキシシランをグラフト結合させるには、結晶性プロピ
レン系樹脂又は5EBSにビニルトリアルコキシシラン
を適量混合し、ラジカル発生剤として有機過酸化物を加
え、これを有機過酸化物の分解温度以上で溶融押出すこ
とにより容易に達成される。
(作用)
本発明において用いるメルトインデックス10以下の結
晶性プロピレン系樹脂とメルトインデックス10以下の
5EBSとは、いずれも耐熱性及び機械的強度が良好で
、しかも相溶性が良好である。それゆえ、これ等を混合
した原料を使用すれば耐熱性の良好な発泡体が得られる
。
晶性プロピレン系樹脂とメルトインデックス10以下の
5EBSとは、いずれも耐熱性及び機械的強度が良好で
、しかも相溶性が良好である。それゆえ、これ等を混合
した原料を使用すれば耐熱性の良好な発泡体が得られる
。
また、5EBSの溶融押出適温は、結晶性プロピレン系
樹脂の溶融押出適温と近似し、しかも相溶性も良好であ
りこれらの性質と、5RBSの有する溶融時の高い粘弾
性とにより、上記樹脂の溶融時の粘度及び張力、伸びが
向上する。それゆえ、発泡時の気泡の破壊が防止され、
均質微細な気泡構造を有し高倍率に発泡した発泡体が得
られる。
樹脂の溶融押出適温と近似し、しかも相溶性も良好であ
りこれらの性質と、5RBSの有する溶融時の高い粘弾
性とにより、上記樹脂の溶融時の粘度及び張力、伸びが
向上する。それゆえ、発泡時の気泡の破壊が防止され、
均質微細な気泡構造を有し高倍率に発泡した発泡体が得
られる。
(実施例)
以下、本発明の実施例及び比較例を示す。
1〜10び 1〜5
第1表に示すように、アイソタクチックポリプロピレン
(PP樹脂)と5RBSとを混合し、この混合物100
重量部に対し、タルク0.1重量部を添加し、これを口
径40m5のスクリュー押出機に供給し185℃で溶融
混練した。そして、押出機の中央に設けられた発泡剤注
入口より、トリクロロモノフルオロメタン(フロン11
)又はジクロロテトラフルオロエタン(フロン11)を
上記混合物100重量部に対し、20重量部又は28重
量部圧入し、押出機の先端に付設した口径4閣の円孔を
有する金型より溶融押出して発泡させた。
(PP樹脂)と5RBSとを混合し、この混合物100
重量部に対し、タルク0.1重量部を添加し、これを口
径40m5のスクリュー押出機に供給し185℃で溶融
混練した。そして、押出機の中央に設けられた発泡剤注
入口より、トリクロロモノフルオロメタン(フロン11
)又はジクロロテトラフルオロエタン(フロン11)を
上記混合物100重量部に対し、20重量部又は28重
量部圧入し、押出機の先端に付設した口径4閣の円孔を
有する金型より溶融押出して発泡させた。
得られた発泡体の発泡性及び耐熱性は、第1表に示す通
りであった。なお、発泡性における発泡状態は、発泡が
全体として均等に安定した状態でなされているかどうか
を観察し、これを◎、O1Δ、×の4段階で示した。ま
た、耐熱性は発泡体を150℃及び160″Cのオープ
ン中に24時間放置した後の体積保持率で示した。
りであった。なお、発泡性における発泡状態は、発泡が
全体として均等に安定した状態でなされているかどうか
を観察し、これを◎、O1Δ、×の4段階で示した。ま
た、耐熱性は発泡体を150℃及び160″Cのオープ
ン中に24時間放置した後の体積保持率で示した。
尖胤■■二H
ビニルトリメトキシシランを1.5重量部グラフト結合
させたアイソタクチックポリプロピレン(グラフトPP
l1M脂)及びビニルトリメトキシシランを1.5重量
部グラフト結合させた5EBS(グラフト5EBS )
を用い、第2表に示すようにPPm脂又はグラフトPP
樹脂と5RBS又はグラフト5liBSとを等量混合し
、これにタルク0.1重量部とジブチルチンラウレ・−
ト0.5重量部とを添加し、実施例1〜10と同様にし
て発泡体を得た。(実施例11.13.14においてグ
ラフトPP樹脂を用い、実施例12.13でグラフト5
EBSを用いた。) 得られた発泡体の発泡性及び耐熱性は第2表に示す通り
であった。なお、表中のゲル分率は、上記のグラフトP
P樹脂及びグラフト5EBSの架橋能力を示すもので、
上記のグラフ)PP樹脂及びグラフト5EBSにそれぞ
れジブチルチンラウレート0.5重量部を添加し185
℃で押出した成形物を100℃で24時間加熱して架橋
させ、これを130’Cのキシレンに12時間浸漬した
後の不溶ゲル分を百分率で表わした値である。
させたアイソタクチックポリプロピレン(グラフトPP
l1M脂)及びビニルトリメトキシシランを1.5重量
部グラフト結合させた5EBS(グラフト5EBS )
を用い、第2表に示すようにPPm脂又はグラフトPP
樹脂と5RBS又はグラフト5liBSとを等量混合し
、これにタルク0.1重量部とジブチルチンラウレ・−
ト0.5重量部とを添加し、実施例1〜10と同様にし
て発泡体を得た。(実施例11.13.14においてグ
ラフトPP樹脂を用い、実施例12.13でグラフト5
EBSを用いた。) 得られた発泡体の発泡性及び耐熱性は第2表に示す通り
であった。なお、表中のゲル分率は、上記のグラフトP
P樹脂及びグラフト5EBSの架橋能力を示すもので、
上記のグラフ)PP樹脂及びグラフト5EBSにそれぞ
れジブチルチンラウレート0.5重量部を添加し185
℃で押出した成形物を100℃で24時間加熱して架橋
させ、これを130’Cのキシレンに12時間浸漬した
後の不溶ゲル分を百分率で表わした値である。
また、上記グラフ)PP樹脂及びグラフト5EBSは、
アイソタクチックポリプロピレン又は5EB3 100
重量部にビニルトリメトキシシラン1.5重量部及びジ
クミルパーオキサイド0.15重量部を添加し、230
”Cでスクリュー押出機で溶融押出し、これをペレット
状に成形して得た。
アイソタクチックポリプロピレン又は5EB3 100
重量部にビニルトリメトキシシラン1.5重量部及びジ
クミルパーオキサイド0.15重量部を添加し、230
”Cでスクリュー押出機で溶融押出し、これをペレット
状に成形して得た。
(発明の効果)
上述の通り、本発明方法は、結晶性プロピレン系樹脂と
5EBSとの混合物を、揮発性有機発泡剤の存在下で溶
融押出して発泡させるものであって、耐熱性が良好で、
しかも均質微細な気泡構造を有する高倍率に発泡した発
泡体を連続的に安価に製造することができる。
5EBSとの混合物を、揮発性有機発泡剤の存在下で溶
融押出して発泡させるものであって、耐熱性が良好で、
しかも均質微細な気泡構造を有する高倍率に発泡した発
泡体を連続的に安価に製造することができる。
特に、本発明方法は、発泡時の樹脂粘度が高くなり、発
泡適温範囲が広いため、発泡に適した成形温度の維持が
容易で、品質の安定した発泡体を容易に製造することが
できるという利点を有する。
泡適温範囲が広いため、発泡に適した成形温度の維持が
容易で、品質の安定した発泡体を容易に製造することが
できるという利点を有する。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、メルトインデックス(230℃で測定)10以下の
結晶性プロピレン系樹脂20〜80重量%とメルトイン
デックス(230℃で測定)10以下のスチレン−エチ
レン・ブチレン−スチレンブロック共重合体80〜20
重量%とからなる混合物を、揮発性有機発泡剤の存在下
で溶融押出して発泡させることを特徴とする結晶性プロ
ピレン系樹脂含有発泡体の製造方法。 2、結晶性プロピレン系樹脂、スチレン−エチレン・ブ
チレン−スチレンブロック共重合体の少なくとも一方に
、ビニルトリアルコキシシランがグラフト結合されてい
ることを特徴とする請求項1記載の結晶性プロピレン系
樹脂含有発泡体の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19231388A JP2505543B2 (ja) | 1988-08-01 | 1988-08-01 | 結晶性プロピレン系樹脂含有発泡体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19231388A JP2505543B2 (ja) | 1988-08-01 | 1988-08-01 | 結晶性プロピレン系樹脂含有発泡体の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0241334A true JPH0241334A (ja) | 1990-02-09 |
| JP2505543B2 JP2505543B2 (ja) | 1996-06-12 |
Family
ID=16289202
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP19231388A Expired - Lifetime JP2505543B2 (ja) | 1988-08-01 | 1988-08-01 | 結晶性プロピレン系樹脂含有発泡体の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2505543B2 (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5190986A (en) * | 1990-07-09 | 1993-03-02 | General Electric Company | Elastomeric low density foamable compositions and process of making the same and articles made therefrom |
| JP2002020522A (ja) * | 2000-07-07 | 2002-01-23 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | 熱可塑性樹脂発泡体 |
| JP2003238723A (ja) * | 2002-02-22 | 2003-08-27 | Denki Kagaku Kogyo Kk | ポリプロピレン系樹脂発泡シート及び容器 |
| JP2013241540A (ja) * | 2012-05-22 | 2013-12-05 | Kaneka Corp | 押出発泡成形用熱可塑性エラストマー組成物及び該樹脂組成物からなる押出発泡成形体 |
-
1988
- 1988-08-01 JP JP19231388A patent/JP2505543B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5190986A (en) * | 1990-07-09 | 1993-03-02 | General Electric Company | Elastomeric low density foamable compositions and process of making the same and articles made therefrom |
| JP2002020522A (ja) * | 2000-07-07 | 2002-01-23 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | 熱可塑性樹脂発泡体 |
| JP2003238723A (ja) * | 2002-02-22 | 2003-08-27 | Denki Kagaku Kogyo Kk | ポリプロピレン系樹脂発泡シート及び容器 |
| JP2013241540A (ja) * | 2012-05-22 | 2013-12-05 | Kaneka Corp | 押出発泡成形用熱可塑性エラストマー組成物及び該樹脂組成物からなる押出発泡成形体 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2505543B2 (ja) | 1996-06-12 |
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