JPH0625477A - 難燃性濃縮物およびその製造法 - Google Patents

難燃性濃縮物およびその製造法

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JPH0625477A
JPH0625477A JP3304029A JP30402991A JPH0625477A JP H0625477 A JPH0625477 A JP H0625477A JP 3304029 A JP3304029 A JP 3304029A JP 30402991 A JP30402991 A JP 30402991A JP H0625477 A JPH0625477 A JP H0625477A
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Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【目的】 重合体、特にポリオレフィンの製造に使用で
きる難燃性添加剤の非押出濃縮物(nonextruded concent
rates)、およびその製造法を提供する。 【構成】 Ａ）気孔率が１５％以上の、オレフィンの重
合体または共重合体の重合したままの非押出粒子からな
るマトリックス、およびＢ）三塩化ビスマス、三臭化ビ
スマス、三塩化アンチモンまたは三臭化アンチモンまた
はそれらの混合物と、２−グアニジンベンゾイミダゾー
ル、イソホロンジアミン、ジシアンジアミド、グアナミ
ン、メラミン、ピペラジン、モルホリン、ピペリジン、
尿素およびそのアルキルまたはアリール誘導体、モノ
−、ジ−またはトリ−（ポリオキシアルキレン）アミ
ン、ポリアルキレンアミンおよび縮合するかまたは少な
くとも１個の−ＮＨ−基を通して互いに結合された２〜
９個のトリアジン環を含有する化合物からなる群から選
ばれる１種以上のアミンとの反応生成物である難燃性物
質を含んでなる。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】本発明は、重合体、特にポリオレフィンの
製造に使用できる難燃性添加剤の非押出濃縮物（nonext
ruded concentrates）、およびその製造法に関する。
【０００２】欧州特許出願公開第２７３ ４５８号明細
書は、難燃性添加剤として式 （Ｉ）Ｒ・（ＭｅＸ3 ）y 〔式中、Ｒは２−グアニジンベンゾイミダゾール、イソ
ホロンジアミン、ジシアンジアミド、グアナミン、メラ
ミン、ピペラジン（場合によってアルキル、アリールま
たはアシル基で置換）および２〜９個のトリアジン環
（該環は縮合するか少なくとも１個の−ＮＨ基を通して
互いに結合されている）を含有する化合物からなる群か
ら選ばれるアミンであり、Ｍｅはビスマスまたはアンチ
モンであり、Ｘは塩素または臭素であり、ｙは０．３〜
４の数である〕を有するハロゲン化ビスマスまたはハロ
ゲン化アンチモンまたはこの両者とアミンとの錯体を使
用することを教示している。
【０００３】前記特許出願によれば、難燃性添加剤は、
溶媒の不在下で試薬を混合し、加熱することにより、ま
たは試薬を溶液中または懸濁液中で加熱することにより
合成している。得られた生成物は、粉砕し、場合によっ
てステアリン酸で被覆している。
【０００４】一方、規則的な形態、特に回転楕円面状で
あり且つ制御された粒径分布を有する重合体粒子の幾つ
かの製法が、オレフィン重合分野で既知である。高い流
動性および微粉の不在のため、前記粒子は、重合体生産
プラントで直接使用でき且つ押出ペレットの使用に代わ
る有効で経済的な代替物である。
【０００５】欧州特許出願公開ＥＰ−Ａ−４１１ ６２
８号明細書は、前記重合体粒子から直接得られた、即ち
押出工程を除いて得られた、１種以上の添加剤、顔料ま
たは装填材の濃縮物を記載している。前記出願によれ
ば、前記濃縮物は、添加剤として使用する物質の物理的
状態に応じて異なる方法で調製している。濃縮物は、粉
末形態の固体添加剤、または好ましくは１０ポアズ未満
の粘度を有する液体または溶融物を使用して調製し得
る。いずれにせよ、前記濃縮物は、支持重合体粒子およ
び１種以上の添加剤を粉末用の通常のミキサーに供給
し、適切な滞留時間を使用して調製できる。
【０００６】しかしながら、難燃性添加剤、例えば、欧
州特許出願第２７３ ４５８号明細書にクレームされて
いるものについて前記特許出願の教示を使用することに
は、得ることができる生成物の種類、並びに使用しなけ
ればならない方法の見地から幾つかの問題が伴う。事
実、前記難燃性添加剤を合成すると、高い融点またはペ
ースト状コンシステンシーを有する固体であった。前記
ペースト状物質を加熱することによって、液体の中間生
成なしに前記高融点固体が得られる。
【０００７】それゆえ、前記添加剤は、非押出重合体粒
子上に粉砕固体として（適当な湿潤剤使用）または溶液
中に分散できる。しかしながら、粉砕固体の使用は、使
用する粉末がより粗くなるにつれて該粉末の重合体粒子
中への分散が余り均一ではなくなるという不利を有す
る。実際上、難燃性添加剤は、主として粒子の表面上に
分散するであろう。このことは、濃縮物の加工のための
爾後の段階で問題も生じ、例えば、濃縮物を耐燃性にす
べて重合体中に希釈する段階で該添加剤の均一な分布を
得るために正確な混合を必要とするという問題を生ず
る。
【０００８】一方、重合体粒子を余り可溶化しないよう
にしながら、化学組成を変更させずに添加剤を可溶化す
ることができなければならないので、前記添加剤の溶液
の使用は、適当な溶媒の選択に関連した幾つかの問題を
伴う。更に、溶液の使用は、重合体粒子の積荷能力を減
少させ、溶媒の除去および回収からなるプロセスの追加
工程を必要とするであろう。また、濃縮物製造の全工程
に関し、操作は少なくとも２工程で行わなければならな
いであろう。即ち、難燃性添加剤の合成および該添加剤
の重合体粒子中への分散。
【０００９】本発明者は、オレフィンの重合体および共
重合体への添加配合に特に有用である難燃性添加剤（添
加剤は個々の重合体粒子の表面上および細孔内に分散さ
れており、且つ重合体粒子自体を支持体として使用して
添加剤をその場で生成する方法を使用することによって
製造される）の非押出濃縮物を今や見出した。
【００１０】特に、本発明は、 Ａ）粒子の容積に対する気孔容積の％として表現した気
孔率が１５％以上のオレフィンの重合体または共重合体
の非押出粒子、好ましくは回転楕円面状の粒子からなる
マトリックス、および Ｂ）三塩化ビスマス、三臭化ビスマス、三塩化アンチモ
ンまたは三臭化アンチモンまたはそれらの混合物と、２
−グアニジンベンゾイミダゾール、イソホロンジアミ
ン、ジシアンジアミド、グアナミン、メラミン、ピペラ
ジン、モルホリン、ピペリジン（これらは場合によって
アルキル、アリールまたはアシル基で置換されてい
る）、尿素およびそのアルキルまたはアリール誘導体、
モノ−、ジ−またはトリ−（ポリオキシアルキレン）ア
ミン、ポリアルキレンアミンおよび縮合するかまたは少
なくとも１個の−ＮＨ−基を通して互いに結合された２
〜９個のトリアジン環を含有する化合物からなる群から
選ばれる１種以上のアミンとの反応生成物である難燃性
物質（前記生成物（Ｂ）は「その場」で生成し且つ前記
マトリックスの表面上およびその細孔内に付着する）を
含んでなる、重合したままの非押出粒子の形態の難燃性
添加剤の濃縮物に関する。
【００１１】製造条件に応じて、前記生成物（Ｂ）は、
式 （Ｉ）Ｒ・（ＭｅＸ3 ）y （式中、Ｒは（Ｂ）について前記したアミンから選ばれ
る化合物であり、Ｍｅはビスマスまたはアンチモンであ
り、Ｘは塩素または臭素であり、ｙは０．２〜４の数で
ある）の１種以上の錯体を含有し得る。
【００１２】本発明の更に他の態様は、前記濃縮物の製
造法である。この方法は、 ａ）三塩化ビスマス、三臭化ビスマス、三塩化アンチモ
ンまたは三臭化アンチモンまたはそれらの混合物と、 ｂ）式（Ｉ）中のＲに対応する１種以上のアミンとを、
粒子の全容積に対する気孔容積の％として定義した気孔
率が１５％以上の、オレフィン重合体または共重合体の
重合したままの非押出粒子および反応液体の存在下にて
反応させることを特徴とする。
【００１３】それゆえ、本発明は、前記添加剤（生成物
（Ｂ））が重合体マトリックス中に均一に分散され、従
ってその後の重合体への希釈工程においても前記添加剤
の均一な分散を与える難燃性添加剤の濃縮物を製造する
という利点を提供する。濃縮物を本発明に従って与える
方法は、難燃性物質を「その場」で生成することを含む
１段階のみからなり、非常に単純であり且つ経済的であ
るという利点がある。
【００１４】前記マトリックス（Ａ）を構成する、粒子
の総容積に対する気孔容積の％として定義される気孔率
が１５％以上のオレフィンの重合体および共重合体の重
合したままの非押出粒子は、ハイモント・イタリアＳ．
ｒ．ｌ．によって市販されている。気孔率１５％〜４０
％、好ましくは１８％〜２９％、最も好ましくは２０〜
２８％の球状粒子が、本発明の濃縮物の製造に特に好適
である。
【００１５】粒子を構成するオレフィン重合体は、好ま
しくは、結晶性ポリプロピレン、特に９０よりも高いア
イソタクチック指数を有するもの、ポリエチレンおよび
プロピレン少なくとも８５重量％を含有するプロピレン
とエチレンおよび／またはＣＨ2 ＝ＣＨＲ′オレフィン
（式中、Ｒ′はＣ2 〜Ｃ8 アルキル基である）との結晶
性共重合体から選ばれる。一般に、前記オレフィン重合
体によって構成される球状粒子は、表面積（ＢＥＴ）１
０〜２０ m2 ／ｇおよび平均直径５０〜７０００μｍを
有する一方、細孔容積分布は細孔の９０％よりも多くが
１μｍよりも大きい直径を有するようなものである。
【００１６】生成物（Ｂ）の生成に好適なトリアジン環
を含有するＲ化合物の代表例は、「メラム（melam
）」、「メレム（melem ）」および「メロン（melon
）」（通常下記式が提案されている）として既知のメ
ラミン熱分解によって通常得ることができる化合物であ
る〔「プロシーディングズ・オブ・ザ・セカンド・ユー
ロピアン・シンポジウム・オン・サーマル・アナリシス
（Proceedings of the Second European Symposiu
m on Thermal Analysis ）」、英国のアバーディーン大
学、１９８１年９月１〜４日、ダビッド・ドリモア編参
照〕。
【００１７】
【化１】
【００１８】
【化２】
【００１９】前記化合物は、ジシアンジアミドまたはト
リアジンを１００℃〜３００℃またはそれ以上の温度に
加熱することによって得ることができる。このようにし
て、ジシアンジアミドのトリアジン環への環化および／
またはトリアジン環の所望の程度の重縮合が得られる。
【００２０】前記のように、本発明の濃縮物は、適量の
１種以上のアミンおよび三塩化ビスマス、三臭化ビスマ
ス、三塩化アンチモンまたは三臭化アンチモンまたはそ
れらの混合物からなる混合物を重合体粒子および液体反
応媒体の存在下で反応させることによって製造される。
液体反応媒体として、好ましくは、水、またはアセト
ン、メタノールなどの極性有機溶媒を使用できる。ハロ
ゲン化ビスマスまたはハロゲン化アンチモンは、前記液
体反応媒体に溶解できる。
【００２１】アミンとハロゲン化合物との相対量は、一
般に、所望の錯体の種類（即ち、式（Ｉ）中のｙの所望
の値）に基づいて決定される。
【００２２】本発明の方法は、通常、液体反応媒体の沸
点に等しいか、わずかに低い温度で行う。生成物（Ｂ）
を生成する反応の終わりに、前記反応液体は、好ましく
は蒸発によって、除去する。好ましい方法によれば、液
体反応媒体は、大気圧または減圧で蒸発させることによ
り反応中に徐々に除去する。
【００２３】本発明の方法を使用して、アミンと金属ハ
ロゲン化物との反応の結果として生成する生成物は、重
合体粒子の吸収および積荷の限度内で、マトリックスを
構成する該重合体粒子上およびその細孔内にほとんど完
全に付着する。このように、添加剤（Ｂ）５０重量％ま
でを含有する濃縮物を得ることができる。
【００２４】本発明の目的にとって、添加剤（Ｂ）の最
低濃度は、好ましくは５重量％である。最も好ましく
は、添加剤の濃度は２０〜３０重量％である。
【００２５】最も好ましい方法によれば、三臭化ビスマ
ス、三塩化ビスマス、三臭化アンチモン、三塩化アンチ
モンまたはそれらの混合物もまた、１種以上のビスマス
またはアンチモン化合物、塩酸または臭化水素酸の水溶
液、および１種以上のアミンからなる混合物をマトリッ
クスを構成する重合体粒子の存在下で反応させることに
よって「その場」で調製する。（ＢｉＯ）2 ＣＯ3 およ
びＳｂ2 Ｏ3 が、ビスマス化合物およびアンチモン化合
物として好ましく使用される。例えば、（ＢｉＯ）2 Ｃ
Ｏ3 、約４８％の水溶液中のＨＢｒおよびジシアンジア
ミドからなる混合物を、多孔性重合体粒子の存在下で反
応させる。
【００２６】本法の温度は、水が迅速に蒸発するような
温度である。水に沸点に等しい温度で操作することが好
都合である。一般に、ハロゲン化水素酸水溶液を市販さ
れている濃度（３０〜５０％）で直接使用できる。次い
で、濃縮物を乾燥させる。
【００２７】生成物（Ｂ）を得るために重合体マトリッ
クスに加える試薬混合物の合計重量（ハロゲン化水素酸
除外）は、一般に、重合体粒子と試薬混合物との合計重
量に対して３〜５０重量％、好ましくは１０〜２５重量
％である。
【００２８】遊離基促進剤化合物も、所望の最終生成物
の火炎消火性を改善するために難燃性添加剤の濃縮物に
添加できる（場合によって前記添加剤の等量を置換）。
濃縮物が遊離基促進剤を含有する時には、好ましくは、
生成物（Ｂ）は、５〜１５重量％の量で存在する一方、
前記遊離基促進剤は、５〜１５重量％の量で存在す
る）。遊離基促進剤化合物の例は、２，３−ジメチル−
２，３−ジフェニルブタンおよび２，３−ジメチル−
２，３−ジフェニルヘキサンである。それらは、濃縮物
中に５〜１５重量％の量で存在できる。
【００２９】また、有機過酸化物も遊離基源として使用
できる。それは、濃縮物中に３〜９重量％の量で存在で
きる。
【００３０】すべての前記化合物は、添加剤（Ｂ）の
「その場」の調製前に、重合したままの非押出重合体粒
子に添加できる。好ましくは、それらは、濃縮物乾燥後
の工程で加える。他の成分、例えば、安定剤、装填物、
および顔料も添加できる。
【００３１】HALS（ヒンダードアミン光安定剤）は、光
安定剤として使用できる。例えば、チバ・ガイギーによ
ってTinuvin ７７０およびTinuvin ６２２の商標で販売
されているものが使用できる。それらの構造式は、次の
通りである。
【００３２】
【化３】 （式中、ｎは一般に２〜２０で変化する） 下記式を有するTinuvin ３２６も、使用できる。
【００３３】
【化４】
【００３４】別の態様においては、光に対する安定性
は、ビスマスまたはアンチモンの或る部分をＴｉ、Ｗ、
Ｍｏ、Ｖなどの幾つかの遷移金属の酸化物または無水物
で置換することにより改善されることが見出された。前
記遷移金属酸化物または無水物は、添加剤（Ｂ）の「そ
の場」の生成前に重合体マトリックスに添加でき、また
はその後の濃縮物の重合体への「希釈」工程で添加でき
る。添加剤（Ｂ）の等量の置換で使用できる前記酸化物
または無水物の量は、一般に、濃縮物の合計重量に対し
て５〜１５重量％である。
【００３５】前記のように、本発明の濃縮物は、耐燃性
である完成品を得るために重合体、特にポリオレフィン
の添加配合剤として好都合に使用できる。この目的のた
め、濃縮物は、熱可塑性重合体の製造のために従来周知
の技術を使用することによって上記の重合体と混合でき
る。それゆえ、本発明の濃縮物は、生の添加剤の重合体
への希釈に関連するすべての不利を回避しつつ、特に複
雑な機械類および混合法の使用およびそれらの使用の結
果としてのエネルギーの浪費を回避しつつ、最適水準の
難燃性を最終生成物で得ることを可能にする。
【００３６】
【実施例】下記例は、本発明を例示するために与えるも
のであって、限定するものではない。例で報告する重合
体および濃縮物の性質は、下記方法に従って測定した。 アイソタクチック指数 室温（２５℃）のキシレンに不
溶性の重合体の重量％（基本的には沸騰ｎ−ヘプタンに
不溶性の重合体の重量％に対応）。 ＭＩメルトインデックス：ＡＳＴＭ Ｄ１２３８、条件
Ｌ 表面積：ＢＥＴ（Ｃ．エルバのSORPTOMATIC １８００を
使用） 嵩密度：ＤＩＮ５３１９４
【００３７】細孔気孔容積の％として表わされる気孔率
は、加圧下での水銀吸収によって測定する。吸収された
水銀の容積は、細孔の気孔容積に相当する。測定のため
に、水銀溜めおよび高真空回転ポンプ（１×１０-2ミリ
バール製）に連結された校正毛管（直径３mm）を有する
Ｃ Ｄ３（Ｃ．エルバ）膨張計を使用する。秤量された
量の試料（約０．５ｇ）を膨張計に導入する。次いで、
装置を高真空（＜０．１mmHg）下に約１０分間置く。そ
の後、膨張計を水銀溜めに連結し、毛管の液面が１０cm
のマークに達するまで、該金属をゆっくりと流させる。
次いで、膨張計を真空ポンプに連結させる弁を閉じ、装
置を窒素で加圧下にさせる（２．５Kg／cm2 ）。圧力
は、水銀を細孔に浸透させ、材料の気孔率が高ければ高
い程、水銀の液面は低い。水銀の新しい液面が安定化し
た毛管の位置を測定したら、細孔の容積を次の通り計算
する：Ｖ＝Ｒ2 πΔＨ〔式中、Ｒは毛管の半径（cm）で
あり、ΔＨは水銀カラムの初期液面と最終液面との間の
差（cm）である〕。
【００３８】試料の容積は、次式 〔式中、Ｐは試料の重量（ｇ）であり、Ｐ１は膨張計＋
水銀の重量（ｇ）であり、Ｐ２は膨張計＋水銀＋試料の
重量（ｇ）であり、Ｄは水銀密度（２５℃で１３．５４
６ｇ／cc）である〕によって与えられる。気孔率％は、
次式 によって与えられる。
【００３９】例１〜７ 半月形テフロン攪拌機、滴下漏斗、真空連結部を備え且
つ４０〜５０℃の油浴に浸漬された１リットルの四つ口
フラスコに、平均直径１０００〜２０００μｍを有する
球状粒子の形態の、ＭＩ約２４ｇ／１０分、アイソタク
チック指数約９６％、気孔率（細孔容積の％として表
現）約２９％、嵩密度０．３４０Kg/lを有する多孔性Ｓ
ＰＬ１２０ポリプロピレン８０ｇを導入する。その後、
ファルマシー・セントラル・デ・フランス製の塩基性炭
酸ビスマス、および／またはアソシエーテッド・リード
によってTimonox の商標で販売されている三二酸化アン
チモン、ＳＫＷ製のジシアンジアミド、およびメルク製
の４８．６％水溶液中の臭化水素酸を表１に明記の量で
加える。浴を１２０℃にし、混合物を減圧（約０．７at
m)で１時間攪拌下に維持する。この工程で、水を減圧下
での蒸発によって除去する。
【００４０】この第一段階が終わったら、混合物を９０
℃に冷却し、大気圧に戻し、適量のInterx CCDFBジメチ
ルジフェニルブタンを加え、攪拌下に維持しながら、混
合物をゆっくりと冷却させる。このようにして得られた
濃縮物は、断面さえが均一な黄色を呈する球状粒子の形
態である。
【００４１】次いで、前記濃縮物をオレフィン重合体で
希釈して、難燃性の評価に使用すべき試料を調製する。
前記試料の調製は、冷Moplen FLF２０（ＭＩ１２ｇ／１
０分およびアイソタクチック指数約９６％を有するアイ
ソタクチックポリプロピレン）を調製された濃縮物５重
量％と混合し、次いで、一軸スクリュー押出機中で２０
０℃において押し出すことによって行う。このようにし
て得られた粒状物をダイカストして厚さ約３mmを有する
プラックとし、耐燃性試験用試料をそれらから裁断す
る。
【００４２】試料の耐燃性のレベルは、酸素指数を測定
することにより測定するとともに（ＡＳＴＭ規格２８６
３に準拠）ＵＬ９４標準を適用することによって決定す
る（米国のアンダーライター・ラボラトリーズによって
発行）。酸素指数測定値は、調べるべき材料の試料をブ
タンガス火炎での発火後に連続的に３分間燃焼させ且つ
／または試料の長さの５０mmまで燃焼させた時の酸素−
窒素混合物中の酸素の最小濃度（容量％で表現）を表わ
す。
【００４３】ＵＬ９４試験は、垂直に配置され且つ試験
法で示す厚さを有する試料について行わなければならな
い。前記試験は、高さ３mmのソース（source）を４５°
の角度で試料ボーダーの１つと接触状態に置くことから
なる。ソースを取り外した瞬間から、試料が消火するの
にかかる時間を観察し且つ材料が燃焼時にしたたるか否
かを調べる。測定に基づいて、材料を次の通り分類す
る。 Ｖ−０ 火炎の平均消火時間が５秒以下である時（各々
２回の発火で５回試験） Ｖ−１ 火炎の平均消火時間
が２５秒以下である時 Ｖ−２ Ｖ−１のように挙動し且つまたその下５mmに配
置された綿ボールを発火することができる溶融重合体の
小滴をしたたる時 ４回の試験を各試料について行い、報告された消火時間
は各発火についてのものである。濃縮物および試料の調
製に使用する試薬の量および種類を耐燃試験の結果と一
緒に表１に示す。例１〜７に従って調製した試料の耐燃
添加剤の濃度（重量で）は、約０．５％である。
【００４４】
【表１】
【００４５】例８ ４５〜５０℃の油浴に浸漬された例１〜７で使用したの
と同じフラスコに、例１〜７と同じ多孔性球状ポリプロ
ピレン７０ｇを導入する。その後、ファルマシー・セン
トラル・デ・フランス製の塩基性炭酸ビスマス４．３７
ｇ、ＳＫＷ製のジシアンジアミド６．４７ｇ、およびメ
ルク製の４８．６％水溶液中の臭化水素酸５．７mlを加
える。Interox CCDFB １５ｇ加えて、例１〜７と同じ方
法を行う。このようにして得られた濃縮物は、断面さえ
が均一な黄色を呈する球状粒子の形態である。
【００４６】表２は、濃縮物の重量に対するビスマスお
よび臭素の重量％の理論値および分析値、並びに試薬の
使用量を示す。ＢｉまたはＢｒの重量％の理論値とは、
添加剤調製工程で加えるすべてのＢｉまたはＢｒが重合
体粒子上に付着したならば得られるべきである値を意味
する。一方、分析値は、重合体粒子上に実際に付着し且
つ分析法で実験的に測定されたＢｉまたはＢｒの重量％
である。
【００４７】比較例１ 重合体マトリックスとして多孔性球状ポリプロピレンを
使用する代わりに、アイソタクチック指数約９６％およ
びＭＩ１２ｇ／１０分を有するポリプロピレンを平均直
径１５００μｍ〜２５００μｍおよび気孔容積の％とし
て測定した気孔率６．７％を有する回転楕円面状粒子の
形態で使用する以外は、例８と同じ操作を行う。表２
は、濃縮物の重量に対するビスマスおよび臭素の重量％
の理論値および分析値、並びに試薬の使用量を示す。
【００４８】比較例２ 重合体マトリックスとして多孔性球状ポリプロピレンを
使用する代わりにアイソタクチック指数約９６％および
ＭＩ１２ｇ／１０分を有するポリプロピレンフレーク
（その粒子は平均直径４００μｍ〜８００μｍおよび気
孔率１３．４％を有する）を使用する以外は、例８と同
じ操作を行う。表２は、濃縮物の重量に対するビスマス
および臭素の重量％の理論値および分析値、並びに試薬
の使用量を示す。
【００４９】 表２ 例No. ８ 比較例１ 比較例２ 球状多孔性ＰＰ (g) 70 - - 球状ＰＰ (g) - 70 - フレーク (g) - - 70 （ＢｉＯ）2 ＣＯ3 (g) 4.37 4.37 4.37 ジシアンジアミド (g) 6.47 6.47 6.47 ＨＢｒ (ml) 15.7 15.7 15.7 Interox CCDFB (g) 15 15 15 理論Ｂｉ％ 0.36 0.36 0.36 分析Ｂｉ％ 0.33 0.20 0.19 理論Ｂｒ％ 0.52 0.52 0.52 分析Ｂｒ％ 0.48 0.37 0.29
【００５０】表２中のデータを評価し、各例の場合に重
合体マトリックスの吸収および積荷能力に関連する量と
してのＢｉおよびＢｒの重量％の理論値と分析値との差
について考察すると、添加剤に対する重合体マトリック
の吸収能力は、主として前記重合体マトリックスの性状
によって影響されることがわかる。また、多孔性球状ポ
リプロピレンの場合には、吸収能力は非常に高く且つア
ミンと金属ハライドとの反応の結果として生成する生成
物は重合体マトリックス上および重合体マトリックス中
にほとんど全部付着されることがわかる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｋ 7/00 ＫＦＴ 7242−4Ｊ Ｃ０９Ｋ 21/14 8318−4Ｈ

Claims (9)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】Ａ）粒子の容積に対する気孔容積の％とし
    て定義した気孔率が１５％以上の、オレフィンの重合体
    または共重合体の重合したままの非押出粒子からなるマ
    トリックス、および Ｂ）三塩化ビスマス、三臭化ビスマス、三塩化アンチモ
    ンまたは三臭化アンチモンまたはそれらの混合物と、２
    −グアニジンベンゾイミダゾール、イソホロンジアミ
    ン、ジシアンジアミド、グアナミン、メラミン、ピペラ
    ジン、モルホリン、ピペリジン（これらは場合によって
    アルキル、アリールまたはアシル基で置換されてい
    る）、尿素およびそのアルキルまたはアリール誘導体、
    モノ−、ジ−またはトリ−（ポリオキシアルキレン）ア
    ミン、ポリアルキレンアミンおよび縮合するかまたは少
    なくとも１個の−ＮＨ−基を通して互いに結合された２
    〜９個のトリアジン環を含有する化合物からなる群から
    選ばれる１種以上のアミンとの反応生成物である難燃性
    物質（前記生成物（Ｂ）は「その場」で生成し且つ前記
    マトリックスの表面上およびその細孔内に付着する）を
    含んでなる、非押出粒子の形態の難燃性添加剤濃縮物。
  2. 【請求項２】マトリックス（Ａ）を構成する粒子が、気
    孔率１５％〜４０％の回転楕円面状粒子である、請求項
    １に記載の濃縮物。
  3. 【請求項３】マトリックス（Ａ）を構成する重合体が、
    結晶性ポリプロピレン、ポリエチレンまたはプロピレン
    を少なくとも８５重量％含有するプロピレンとエチレン
    および／またはＣＨ2 ＝ＣＨＲ′オレフィン（式中、
    Ｒ′はＣ2 〜Ｃ8 アルキル基である）との結晶性共重合
    体から選ばれる、請求項１に記載の濃縮物。
  4. 【請求項４】生成物（Ｂ）が、式 （Ｉ）Ｒ（ＭｅＸ3 ）y （式中、Ｒは２−グアニジンベンゾイミダゾール、イソ
    ホロンジアミン、ジシアンジアミド、グアナミン、メラ
    ミン、ピペラジン、モルホリン、ピペリジン（場合によ
    ってアルキル、アリールまたはアシル基で置換）、尿素
    およびそのアルキルまたはアリール誘導体、モノ−、ジ
    −またはトリ−（ポリオキシアルキレン）アミン、ポリ
    アルキレンアミンおよび縮合するかまたは少なくとも１
    個の−ＮＨ−基を通して互いに結合された２〜９個のト
    リアジン環を含有する化合物からなる群から選ばれる化
    合物であり、 Ｍｅはビスマスまたはアンチモンであり、 Ｘは塩素または臭素であり、 ｙは０．２〜４の数である）の１種以上の錯体を含有す
    る、請求項１に記載の濃縮物。
  5. 【請求項５】ＭｅＸ3 が三臭化ビスマスであり、Ｒがジ
    シアンジアミド、グアナミンまたはメラミンである、請
    求項４に記載の濃縮物。
  6. 【請求項６】ａ）三塩化ビスマス、三臭化ビスマス、三
    塩化アンチモンまたは三臭化アンチモンまたはそれらの
    混合物と、 ｂ）２−グアニジンベンゾイミダゾール、イソホロンジ
    アミン、ジシアンジアミド、グアナミン、メラミン、ピ
    ペラジン、モルホリン、ピペリジン（場合によってアル
    キル、アリールまたはアシル基で置換）、尿素およびそ
    のアルキルまたはアリール誘導体、モノ−、ジ−または
    トリ−（ポリオキシアルキレン）アミン、ポリアルキレ
    ンアミンおよび縮合するかまたは少なくとも１個の−Ｎ
    Ｈ−基を通して互いに結合された２〜９個のトリアジン
    環を含有する化合物からなる群から選ばれる１種以上の
    アミンとを、粒子の容積に対する気孔容積の％として定
    義した気孔率が１５％以上の、オレフィン重合体または
    共重合体の重合したままの非押出粒子および液体反応媒
    体の存在下にて反応させることを特徴とする請求項１に
    記載の濃縮物の製造法。
  7. 【請求項７】塩基性炭酸ビスマスおよび／または三二酸
    化アンチモン、水溶液中の臭化水素酸または塩酸および
    前記１種以上のアミンを、気孔率１５％〜４０％の回転
    楕円面状形態の重合したままの非押出重合体粒子の存在
    下にて反応させる、請求項６に記載の方法。
  8. 【請求項８】重合体マトリックスに加える試薬の合計量
    が、濃縮物の合計重量に対して３〜５０重量％である、
    請求項６に記載の方法。
  9. 【請求項９】重合体マトリックスに加える試薬の合計量
    が、濃縮物の合計重量に対して１０〜２５重量％であ
    る、請求項８に記載の方法。
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