HU211027B - Process for producing additive concentrate comprising flame retardant, nonextruded particles - Google Patents
Process for producing additive concentrate comprising flame retardant, nonextruded particles Download PDFInfo
- Publication number
- HU211027B HU211027B HU913332A HU333291A HU211027B HU 211027 B HU211027 B HU 211027B HU 913332 A HU913332 A HU 913332A HU 333291 A HU333291 A HU 333291A HU 211027 B HU211027 B HU 211027B
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- particles
- concentrate
- weight
- flame retardant
- bismuth
- Prior art date
Links
- 239000000654 additive Substances 0.000 title claims abstract description 41
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 title claims abstract description 41
- 239000002245 particle Substances 0.000 title claims abstract description 32
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 title claims abstract description 31
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 27
- RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,4,6,6-hexaphenoxy-1,3,5-triaza-2$l^{5},4$l^{5},6$l^{5}-triphosphacyclohexa-1,3,5-triene Chemical compound N=1P(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP=1(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 0.000 title abstract description 33
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 title abstract description 33
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims abstract description 41
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 claims abstract description 18
- 229910052797 bismuth Inorganic materials 0.000 claims abstract description 16
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims abstract description 15
- JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N bismuth atom Chemical compound [Bi] JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 15
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 13
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 claims abstract description 12
- GPWHDDKQSYOYBF-UHFFFAOYSA-N ac1l2u0q Chemical compound Br[Br-]Br GPWHDDKQSYOYBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- DAMJCWMGELCIMI-UHFFFAOYSA-N benzyl n-(2-oxopyrrolidin-3-yl)carbamate Chemical compound C=1C=CC=CC=1COC(=O)NC1CCNC1=O DAMJCWMGELCIMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims abstract description 4
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 claims abstract description 3
- -1 polypropylene Polymers 0.000 claims description 21
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 claims description 14
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 claims description 14
- QGBSISYHAICWAH-UHFFFAOYSA-N dicyandiamide Chemical compound NC(N)=NC#N QGBSISYHAICWAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 claims description 9
- GLUUGHFHXGJENI-UHFFFAOYSA-N Piperazine Chemical compound C1CNCCN1 GLUUGHFHXGJENI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 8
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 claims description 8
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 8
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 7
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 7
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 claims description 7
- 239000012798 spherical particle Substances 0.000 claims description 7
- JYEUMXHLPRZUAT-UHFFFAOYSA-N 1,2,3-triazine Chemical group C1=CN=NN=C1 JYEUMXHLPRZUAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N Morpholine Chemical compound C1COCCN1 YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N Piperidine Chemical compound C1CCNCC1 NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229920000877 Melamine resin Polymers 0.000 claims description 5
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 5
- JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N melamine Chemical compound NC1=NC(N)=NC(N)=N1 JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- HYZJCKYKOHLVJF-UHFFFAOYSA-N 1H-benzimidazole Chemical compound C1=CC=C2NC=NC2=C1 HYZJCKYKOHLVJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- RNLHGQLZWXBQNY-UHFFFAOYSA-N 3-(aminomethyl)-3,5,5-trimethylcyclohexan-1-amine Chemical compound CC1(C)CC(N)CC(C)(CN)C1 RNLHGQLZWXBQNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229920000089 Cyclic olefin copolymer Polymers 0.000 claims description 4
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 4
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 claims description 4
- BMYNFMYTOJXKLE-UHFFFAOYSA-N 3-azaniumyl-2-hydroxypropanoate Chemical compound NCC(O)C(O)=O BMYNFMYTOJXKLE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000002252 acyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 229940036348 bismuth carbonate Drugs 0.000 claims description 3
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 claims description 3
- GMZOPRQQINFLPQ-UHFFFAOYSA-H dibismuth;tricarbonate Chemical compound [Bi+3].[Bi+3].[O-]C([O-])=O.[O-]C([O-])=O.[O-]C([O-])=O GMZOPRQQINFLPQ-UHFFFAOYSA-H 0.000 claims description 3
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 claims description 2
- GHPGOEFPKIHBNM-UHFFFAOYSA-N antimony(3+);oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[Sb+3].[Sb+3] GHPGOEFPKIHBNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 claims description 2
- ADCOVFLJGNWWNZ-UHFFFAOYSA-N antimony trioxide Inorganic materials O=[Sb]O[Sb]=O ADCOVFLJGNWWNZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- TXKAQZRUJUNDHI-UHFFFAOYSA-K bismuth tribromide Chemical compound Br[Bi](Br)Br TXKAQZRUJUNDHI-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 claims 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 abstract description 9
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 abstract description 7
- 239000011800 void material Substances 0.000 abstract description 4
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 11
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 9
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-N Hydrogen bromide Chemical compound Br CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000000047 product Substances 0.000 description 8
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 7
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 description 6
- 229910052794 bromium Chemical group 0.000 description 6
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical group [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 5
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Chemical group BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 5
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 5
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 5
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N antimony atom Chemical compound [Sb] WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 4
- 229910000042 hydrogen bromide Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 description 4
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 4
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 3
- 230000008033 biological extinction Effects 0.000 description 3
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 3
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 3
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 3
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 3
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- HGTUJZTUQFXBIH-UHFFFAOYSA-N (2,3-dimethyl-3-phenylbutan-2-yl)benzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(C)(C)C(C)(C)C1=CC=CC=C1 HGTUJZTUQFXBIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XUMBMVFBXHLACL-UHFFFAOYSA-N Melanin Chemical compound O=C1C(=O)C(C2=CNC3=C(C(C(=O)C4=C32)=O)C)=C2C4=CNC2=C1C XUMBMVFBXHLACL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229940058905 antimony compound for treatment of leishmaniasis and trypanosomiasis Drugs 0.000 description 2
- 150000001463 antimony compounds Chemical class 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 2
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 2
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 2
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 2
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 2
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 2
- 229910000039 hydrogen halide Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000012433 hydrogen halide Substances 0.000 description 2
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 2
- 229910001507 metal halide Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000005309 metal halides Chemical class 0.000 description 2
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 2
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- VZXTWGWHSMCWGA-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-triazine-2,4-diamine Chemical compound NC1=NC=NC(N)=N1 VZXTWGWHSMCWGA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SWZOQAGVRGQLDV-UHFFFAOYSA-N 4-[2-(4-hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-1-yl)ethoxy]-4-oxobutanoic acid Chemical compound CC1(C)CC(O)CC(C)(C)N1CCOC(=O)CCC(O)=O SWZOQAGVRGQLDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000241257 Cucumis melo Species 0.000 description 1
- 235000015510 Cucumis melo subsp melo Nutrition 0.000 description 1
- 240000001624 Espostoa lanata Species 0.000 description 1
- 235000009161 Espostoa lanata Nutrition 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000004809 Teflon Substances 0.000 description 1
- 229920006362 Teflon® Polymers 0.000 description 1
- FJJCIZWZNKZHII-UHFFFAOYSA-N [4,6-bis(cyanoamino)-1,3,5-triazin-2-yl]cyanamide Chemical compound N#CNC1=NC(NC#N)=NC(NC#N)=N1 FJJCIZWZNKZHII-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OLBVUFHMDRJKTK-UHFFFAOYSA-N [N].[O] Chemical compound [N].[O] OLBVUFHMDRJKTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RPJGYLSSECYURW-UHFFFAOYSA-K antimony(3+);tribromide Chemical compound Br[Sb](Br)Br RPJGYLSSECYURW-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- XITRBUPOXXBIJN-UHFFFAOYSA-N bis(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl) decanedioate Chemical compound C1C(C)(C)NC(C)(C)CC1OC(=O)CCCCCCCCC(=O)OC1CC(C)(C)NC(C)(C)C1 XITRBUPOXXBIJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OCWYEMOEOGEQAN-UHFFFAOYSA-N bumetrizole Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(C)=CC(N2N=C3C=C(Cl)C=CC3=N2)=C1O OCWYEMOEOGEQAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001273 butane Substances 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 239000012295 chemical reaction liquid Substances 0.000 description 1
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 1
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 238000011143 downstream manufacturing Methods 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- 239000007970 homogeneous dispersion Substances 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 description 1
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 1
- YSRVJVDFHZYRPA-UHFFFAOYSA-N melem Chemical compound NC1=NC(N23)=NC(N)=NC2=NC(N)=NC3=N1 YSRVJVDFHZYRPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 description 1
- IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N n-butane Chemical compound CCCC IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N n-pentane Natural products CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001451 organic peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 1
- 239000003495 polar organic solvent Substances 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000000197 pyrolysis Methods 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 238000005070 sampling Methods 0.000 description 1
- 230000007928 solubilization Effects 0.000 description 1
- 238000005063 solubilization Methods 0.000 description 1
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 238000002076 thermal analysis method Methods 0.000 description 1
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000314 transition metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 1
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
- C08J3/20—Compounding polymers with additives, e.g. colouring
- C08J3/22—Compounding polymers with additives, e.g. colouring using masterbatch techniques
- C08J3/226—Compounding polymers with additives, e.g. colouring using masterbatch techniques using a polymer as a carrier
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
- C08K5/0066—Flame-proofing or flame-retarding additives
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2423/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Fireproofing Substances (AREA)
- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Diaphragms For Electromechanical Transducers (AREA)
- Optical Fibers, Optical Fiber Cores, And Optical Fiber Bundles (AREA)
- Compounds Of Unknown Constitution (AREA)
- Preparation Of Compounds By Using Micro-Organisms (AREA)
- Extrusion Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
Description
A találmány égésgátló koncentrátum előállítására alkalmas eljárásra vonatkozik.
A találmány tárgyát közelebbről megjelölve valamely égésgátló adalék nem extrudált koncentrátumának előállítása alkotja, amely polimerek, különösen poliolefinek, előállítására használható.
A 273 458. számú közzétett európai találmányi bejelentésben olyan égésgátló adalékok használatát írják le, amelyek bizmut- vagy antimon-halogenideknek vagy mindkettőnek aminokkal alkotott komplexei, és az (I) általános képletnek felelnek meg.
R-(MeX3)y (I)
Ebben a képletben
R valamely amin, amely a 2-guanidin-benzimidazol, izoforon-diamin, dicián-diamid, guanamin, mélamin, piperazin, amelyek mindegyike adott esetben helyettesítve van alkil-, aril- vagy acilcsoporttal, és olyan vegyületek közül kerül ki, amelyek 2-9 triazingyűrűt tartalmaznak és ezek a gyűrűk kondenzálva vannak egymással vagy legalább egy -NHcsoporton keresztül kapcsolódnak egymáshoz,
Me bizmut- vagy antimonatom,
X klór- vagy brómatom, és
Y értéke 0,3 és 4 közötti szám.
Az említett találmányi bejelentésnek megfelelően az égésgátló adalékot oldószerek jelenléte nélkül szintetizálják olymódon, hogy keverik és melegítik a reagenseket, vagy a reagenseket oldatban vagy szuszpenzióban keverik. A kapott terméket megőrzik és adott esetben bevonják sztearinsavval.
Másrészt ismert néhány eljárás az olefin-polimerizálás területén szabályos formájú polimer részecskék, különösen gömbalakú részecskék, előállítására és szabályozott részecskeeloszlás biztosítására.
Nagy mértékű áramlóképességüknek és finom részecskék hiányának köszönhetően, az említett részecskék közvetlenül felhasználhatók polimerelőállító üzemekben, továbbá hatásos és gazdaságos változatot képviselnek extrudált pelletek használatára.
Az EP-A-411 628. számú közzétett európai találmányi bejelentésben egy vagy több adalékot, pigmentet vagy töltőanyagot tartalmazó koncentrátumokat írnak le, amelyek közvetlenül kaphatók a fenti polimer részecskékből és így mellőzik az extrudáló lépést.
Az említett függő bejelentésnek megfelelően ezek a koncentrátumok különböző módon készíthetők az adalékokként használt anyagok fizikai állapotától függően. A koncentrátumok készíthetők szilárd, poralakú adalékok felhasználásával, vagy folyadékok vagy olvadékok lehetnek, amelyeknek a viszkozitása előnyösen 10 pöise-nál kisebb. Bármelyik esetben az említett koncentrátumok úgy készíthetők, hogy betöltik a hordozó polimer részecskéket és egy vagy több adalékanyagot a porok számára használatos keverőbe és elegendő tartózkodási időt használnak fel az összekeverésre.
Jóllehet a függő találmányi bejelentésben az alkalmazásnál az égésgátló adalékokra vonatkozó kitanítást figyelembe veszik, így azokat, amelyek a 273 458. számú európai találmányi bejelentésben le vannak írva, számos probléma merül fel a terméktípus szempontjából nézve, amely akkor jelentkezik, amikor az eljárás alkalmazásra kerül.
Az égésgátló adalékok szintézise valójában azt mutatta, hogy azok magas olvadáspontú szilárd anyagok vagy paszta jellegű anyagok. A paszta jellegű anyag melegítésekor fent említett magas hőmérsékleten olvadó, szilárd anyagok alakulnak ki anélkül, hogy folyékony közbenső termékek keletkeznének.
Ennélfogva ezek az adalékok diszpergálhatók nem extrudált polimer részecskéken őrölt szilárd anyagokként (megfelelő nedvesítőszer használata mellett) vagy oldatban. Az őrölt szilárd anyagok használatának azonban az a hátránya, hogy az egyes polimer részecskék kevésbé lesznek homogének, mihelyt az alkalmazott por durvább lesz. A gyakorlatban az égésgátló adaléknak elsősorban a részecskék felületén kellene diszpergálódniok.
Ez szintén problémákat okozna a koncentrátum feldolgozó eljárásának ezt követő lépéseiben, így pontos keveréket igényelne az adalék homogén eloszlásának a biztosítására abban a lépésben, amelyben a koncentrátum éppen abban hígul fel, amelynek az égésgátlás a feladata.
Másrészt a fent említett adalékok oldatának a használata számos problémát foglal magában, amely összefügg a megfelelő oldószer megválasztásával, mivel ennek képesnek kell lennie arra, hogy szolubilizálja az adalékot anélkül, hogy módosulásokat indítana el a kémiai összetételben, mivel ugyanakkor nem észlelhető a polimerrészecskék szolubilizálódása.
Ezen túlmenően valamely oldat használatának magában kellene foglalnia a polimerrészecskék terhelésének a csökkentését, míg az eljárás további lépései az oldószer eltávolításából és visszanyeréséből állnak.
Ami a koncentrátumok készítésének a teljes eljárását illeti, a műveletet legalább két lépésben kellene végrehajtani, amelyek az égésgátló adalék szintézise és az adalék diszpergálása a polimerrészecskékben.
Munkánk során felismertük, hogy valamely égésgátló adalék bizonyos nem extrudált koncentrátumai esetében, amelyek különösen hasznosak olyan olefinpolimerek és -kopolimerek adagolására, amelyekben az adalék diszpergálva van az egyes részecskék felületén és a pórusok belsejében, és amelyeket olyan eljárás segítségével állítunk elő, amelynél az adalék „in situ” keletkezik, a polimerrészecskék maguk használhatók hordozóanyagként.
A találmány tárgya tehát eljárás égésgátló, nem extrudált részecskékből álló adalékkoncentrátum előállítására
a) bizmut- vagy antimon-triklorid vagy -tribromid, vagy ezek keveréke, és
b) egy vagy több következő amin: 2-guanidin-benzimidazol, izoforon-diamin, diacián-diamid, melamin, piperazin, morfolin, piperidin, amelyek mindegyike adott esetben helyettesített lehet 1-18 szénatomos alkil-, 6-12 szénatomos aril- vagy 2-19
HU 211 027 Β szénatomos acilcsoporttal; karbamid, annak alkilvagy arilszármazékai; 2-9 egymással kondenzált vagy egymással legalább egy -NH-csoporton keresztül összekötött triazingyűrűt tartalmazó vegyületek; reagáltatásával.
A találmány szerinti eljárást az jellemzi, hogy a reagáltatást in situ körülmények között, folyékony reakcióközegben, olyan olefinpolimer vagy -kopolimer nem extrudált polimerizált részecskéinek jelenlétében végezzük, amelyek porozitása a részecskék térfogatára vonatkoztatott hézagtérfogatban kifejezve legalább 15%.
A találmány értelmében az a) és a b) komponensből az égésgátló adalék in situ keletkezik, és rárakódik a polimer mátrix felületére és behatol a polimer mátrix pórusainak belsejébe.
Az előállítási körülményektől függően az in situ előállított égésgátló adalék egy vagy több (I) általános képletű komplexet tartalmaz
R-MeX3)y (I) amelyben
R jelentése a b) komponensnél megadott aminok valamelyike,
Me jelentése bizmut- vagy antimonatom,
X jelentése klór- vagy brómatom, és
Y értéke 0,2 és 4 közötti szám.
A találmány szerinti eljárás előnye az, hogy olyan égésgátló adalékkoncentrátum készítését teszi lehetővé, amelyben az in situ előállított égésgátló adalék egyenletesen oszlik el a polimer mátrixban, ami biztosítja az adalék homogén diszpergálódását a polimer későbbi hígítási lépéseiben is.
Az eljárás, amelynek során a találmány szerinti koncentrátumot kapjuk, csak egyetlen lépcsővel rendelkezik, amely az égésgátló anyag „in situ” készítését foglalja magában, amelynek az az előnye, hogy különösen egyszerű és gazdaságos.
A találmány szerinti megoldásban alkalmazható olefinpolimerek és -kopolimerek nem extrudált polimerizált részecskéinek a porozitása 15% vagy nagyobb mértékű a részecske egész térfogatára vonatkoztatott hézagtérfogat százalékaként kifejezve; ezek a polimerek beszerezhetők a HIMONT Italia
S.r.l.-nél.
Különösen alkalmasak a találmány szerinti koncentrátumok készítésére azok a gömbalakú részecskék, amelyeknek a porozitása 15^40% tartományban van, előnyösen 18%-tól 29%-ig teljed, és különösen 2028% nagyságú.
A részecskéket alkotó olefinpolimerek előnyösen kristályos polipropilének, különösen azok, amelyeknek az izotaktikus indexe 90 felett van, továbbá a polietilén és a propilénnek etilénnel és/vagy CH2 = CHR’ olefinnel alkotott kristályos kopolimerjei, amelyekben R’jelentése 2-8 szénatomos alkilcsoport és legalább 85 tömeg% propilént tartalmaz. A fent említett olefinpolimerek által alkotott gömbalakú polimerek felületének a területe (B.E.T.) általában 10-20 m2/g és az átmérőjük pm és 7000 pm között van, míg a pórustérfogateloszlás olyan, hogy annak több, mint 90%-ának az átmérője 1 pm-nél nagyobb.
A találmány szerinti eljárásban alkalmazott b) aminkomponensek közül a dicián-diamidot gyártja és forgalmazza az SKW és az Aldrich Chimica cég, mely utóbbi gyártja és forgalmazza a 2-guanidin-benzimidazolt, izoforon-diamint, melanint, piperazint, morfolint, piperidint is. A karbamid és leírásunkban említett származékai jól ismert, számos gyártó által forgalmazott vegyületek.
Azok a b) aminvegyületek, amelyek triazingyűrűket tartalmaznak, lehetnek például a szokásosan melamin pirolízis segítségével előállított, „mélám”, „melem” és „melón” néven ismert vegyületek, amelyeket általában (II), (IV) illetve (V) képlettel szoktak leírni, valamint a (ΠΙ) képletű vegyület (Proceedings of the Second European Symposium on Thermal Analysis”, University of Aberdeen, U. K. 1-4 September 1981, Editor Dávid Dollimore).
Ezeket a vegyületeket úgy kaphatjuk, hogy dicián-diamidot vagy valamely triazint hevítünk 100 °C és 300 °C közötti vagy ennél magasabb hőmérsékleten. Ilymódon a dicián-diamidot triazingyűrűkké ciklizáljuk és/vagy a triazingyűrűt a kívánt mértékig polikondenzáljuk.
Ahogy az előzőekben említettük, a találmány szerinti koncentrátumokat úgy állítjuk elő, hogy egyenlő mennyiségű egy vagy több amint és bizmutvagy antimon-trikloridot vagy -tribromidot vagy ezekből alkotott elegyet polimer részecskék és folyékony reakcióközeg jelenlétében reagáltatunk. Folyékony reakcióközegként előnyösen vizet vagy poláros szerves oldószert, így acetont és metanolt használhatunk.
A bizmut- és antimon-halogenideket elsődlegesen feloldjuk a reakcióközegben.
Az aminok és a halogenidek viszonylagos mennyiségét a kívánt típusú komplex alapján határozzuk meg [például az (I) általános képletben lévő y kívánt értéke szerint].
Az eljárást szokásosan a reakcióközeg forráspontjával azonos vagy annál kissé alacsonyabb hőmérsékleten vitelezzük ki. Az égésgátló adalék in situ előállítására szolgáló reakció végén a fent említett reakciófolyadékot eltávolítjuk, például lepároljuk.
Egy előnyös megvalósítási módnak megfelelően, a folyékony reakcióközeget fokozatosan eltávolítjuk a reakció folyamán olymódon, hogy légköri vagy csökkentett nyomáson lepároljuk.
A találmány szerinti eljárás alkalmazása esetén a termék, amely az aminok és a fém-halogenidek közötti reakció eredményeként képződik, csaknem teljesen lerakódik a mátrixot alkotó részecskék felületén és a pórusainak a belsejében az abszorpció határain és a részecskék terhelhetőségén belül. Ilymódon olyan koncentrátumokat kaphatunk, amelyek egészen 50 tömeg%-ig teijedő mennyiségben tartalmazhatnak adalékot.
A találmány céljára az égésgátló adalék legkisebb koncentrációja előnyösen 5 tömeg%. Az adalék legelő3
HU 211027 Β nyösebb koncentrációja 20 tömeg%-tól 30 tömeg%-ig terjedő tartományban van.
A találmány legelőnyösebb kiviteli módja szerint, a bizmut- vagy antimon-tribromidot vagy -trikloridot vagy ezek elegyét szintén előállíthatjuk „in situ” olymódon, hogy egy vagy több bizmut- vagy antimonvegyületet, hidrogén-klorid vagy hidrogén-bromid oldatot és egy vagy több amint reagáltatunk a polimerrészecskék jelenlétében, amelyek a mátrixot alkotják. Előnyösen (BiO)2CO3-at és Sb2O3-at használunk bizmut-, illetve antimonvegyületként. így például (BiO)2CO3-at, HBr-t körülbelül 48 tömeg%-os vizes oldatban és diciándiamid elegyét reagáltatjuk porózus polimerrészecskék jelenlétében.
Az eljárás hőmérsékletét úgy választjuk meg, hogy a víz gyorsan elpárologjon. Megfelelő, ha a víz fonáspontjával azonos hőmérsékleten dolgozunk.
Általában közvetlenül olyan koncentrációban használhatjuk a vizes hidrogén-halogenid oldatot, ahogy kereskedelmi forgalomban van (30-50 tömeg%).
A koncentrátumot ezután szárítjuk.
A reagenselegy teljes mennyisége, amelyet hozzáadunk a polimer mátrixhoz (a hidrogén-halogenidet nem számítva) annak érdekében, hogy égésgátló adalékot kapjunk, általában 3-50 tömeg% tartományban van a polimerrészecskék és a reakcióelegy egész tömegére vonatkoztatva, előnyösen pedig 10—25 tömeg%.
Szabadgyökös promotor (gyorsító) vegyületet adhatunk az égésgátló adalék-koncentrátumhoz (adott esetben az adalék egyenlő mennyisége helyett) annak érdekében, hogy fokozza a kívánt végtermék lángkioltó tulajdonságait.
Abban az esetben, ha a koncentrátumok szabadgyökös promotorokat tartalmaznak, akkor az égésgátló adalék előnyösen 5-15 tömeg% mennyiségben van jelen, míg a fent említett szabadgyökös promotorok ugyancsak 5-15 tömeg% mennyiséget tesznek ki.
A szabadgyökös promotor vegyületek például a 2,3-dimetil-2,3-difenil-bután és a 2,3-dimetil-difenilhexán. Ezek 5-15 tömeg% mennyiségben lehetnek jelen a koncentrátumban.
Szerves peroxidok szintén használhatók szabadgyökök forrásaiként. Ezek 3-9 tömeg% mennyiségben lehetnek jelen a koncentrátumban.
Valamennyi fent említett vegyületet használhatjuk nem-extrudált, polimerizált részecskékhez az égésgátló adalék „in situ” készítése előtt. Előnyösen azonban ezeket egy ezután következő lépés során, a koncentrátum szárítása után adjuk az adalékhoz. Más alkotóanyagokat így például stabilizáló szereket, töltőanyagokat és pigmenteket, is adhatunk az oldathoz.
Ezenkívül gátolt amin fénystabilizálót (HALS = Hindered Amine Ligth Stabilizer) is használhatunk. Ezek közül a Ciba-Geigy cég Tinuvin 770 és Tinuvin 622 márkanéven forgalmaz ilyen anyagokat, amelyek a (VI) és (VII) képletekkel írhatók le, ahol n értéke általában 2 és 20 között változik.
Tinuvin 326 szintén használható, amely a (VIH) képletnek felel meg.
Azt találtuk, hogy a fénnyel szembeni stabilitást fokozhatjuk azzal, hogy a bizmut vagy az antimon bizonyos részét számos átmeneti fém, így például Ti, W, Mo és V oxidjával vagy anhidridjével helyettesíthetjük.
Ezeket az átmeneti fém-oxidokat vagy -anhidrideket az égésgátló adalék „in situ” készítése előtt adjuk hozzá a polimer mátrixhoz, vagy ezt követően a koncentrátum „hígítási” lépése folyamán visszük be a polimerekbe.
Az említett oxidok és anhidridek mennyisége, amelyet használhatunk az égésgátló adalék egyenlő menynyiségeinek a helyettesítése során, általában 5-15 tömeg% a koncentrátum egész tömegére számítva.
Ahogy az előzőekben említettük, a találmány szerint előállított koncentrátumokat minden nehézség nélkül használhatjuk, különösen poliolefinek adalékolására annak érdekében, hogy olyan végtermékeket kapjunk, amelyek égésgátló tulajdonságúak.
Erre a célra a koncentrátumokat az említett polimerekkel összekeveijük olyan, a szakterületen ismert technikai módszerekkel, amelyek a hőre lágyuló polimerek készítésére alkalmasak.
Ennélfogva a találmány szerint előállított koncentrátumok lehetővé teszik az égésgátlás optimális szintjének az elérését a végtermékben, így elkerülve mindazokat a hátrányokat, amelyek a polimereknek a tiszta adalékokkal való hígítása esetén fellépnek, és különösen elkerüljük komplex műveletek és keverési módok alkalmazását, továbbá az energiaveszteséget, amely azok használatának a következménye.
A következő példák a találmány további bemutatására szolgálnak, de a találmány oltalmi köre nem korlátozódik csupán a példákban leírtakra. A leírásban, a példákban és az igénypontokban a részek, százalékok és az arányok tömegrészeket, tömegszázalékokat és tömegarányokat jelentenek, amennyiben másként nem adjuk meg.
A polimerek és a koncentrátumok tulajdonságait, amelyeket a példákban említünk, a következő módszerek szerint határozzuk meg:
- Izotaktikus index: Xilolban környezeti hőmérsékleten (25 °C) oldhatatlan polimer tömegszázaléka (alapján megfelel forró n-heptánban oldhatatlan polimer tömeg%-ának)
- MI olvadási index ASTM D 1238, L condition
- Felület területe Β. E. T. (C. Erba készülék:
SORPTOMATIC 1800)
- Térfogatsűrűség DIN 53 194
A porozitást a hézagtérfogat százalékaként higanyabszorpcióval határozzuk meg nyomás alatt. Az abszorbeált higany térfogata megfelel a pórusok hézagtérfogatának. A meghatározáshoz egy C D3 dilatométert (C. Erba) használunk, amely kalibrált kapillárissal (átmérője 3 mm) van ellátva, amely egy higanytartályhoz és egy nagyvákuumos forgó szivattyúhoz van kötve (1 Pa). A minta egy mért mennyiségét (körülbelül 5 g-ot) bevisszük a dilatométerbe. A készüléket ezután nagy vákuum alá helyezzük (<0,013 kPa) körülbelül 10 percre. Ezután a
HU 211027 Β dilatométert a higanytartályhoz kapcsoljuk és a fémet lassan folyni hagyjuk addig a szintig, ameddig a kapilláris el nem éri a 10 cm-es jelzést. A dilatométert a vákuumszivattyúhoz kapcsoló szelepet ezután elzárjuk és a készüléket nitrogéngázzal nyomás alá helyezzük (2,5 kg/cm2). A nyomás hatására a higany behatol a pórusokba, és minél nagyobb az anyag porozitása, annál alacsonyabban van a higany szintje.
A kapilláris helyzetének azt a mérőállását, ahol a higany új szintje stabilizálódik, meghatározzuk és a pórusok térfogatát a következő képlet segítségével számítjuk ki:
V = R2nAH, ahol R a kapilláris sugara cm-ben, ΔΗ a különbség a higanyoszlop kezdeti és végső szintje között cm-ben mérve.
A minta térfogatát a következő képlet adja meg:
„ Pi-(P2-P) v,“ D ahol
P - a minta tömege grammban
Pj = a dilatométer + higany tömege grammban P2 = a dilatométer + higany + minta tömege D = a higany sűrűsége (25 “C-on = 13 546 g/ml)
A porozitást %-ban a következő egyenlet adja meg:
,r lOOxV X= V,
1-7. példák
Egy 4 nyakú 1 literes lombikba, amelyet egy félhold alakú teflon keverővei, csepegtetőtölcsérrel, vákuumcsatlakozóval szereltünk fel és egy 40-50 °C-os olajfürdőbe helyeztünk, beviszünk 80 g porózus SPL 120 polipropilént, amelynek az olvadási indexe körülbelül 24 g/10 perc, izotaktikus indexe körülbelül 96%, porozitása (a pórustérfogat százalékaként kifejezve) körülbelül 29%, térfogatsűrűsége 0,340 kg/1, gömbalakú részecskék formájában, amelyeknek az átlagos átmérője 1000 pm-től 200 pm-ig terjedő tartományban van.
Ezután beadagoljuk azokat a mennyiségeket, amelyeket az 1. táblázatban adunk meg, így bázikus bizmut-karbonátot (amely a Pharmacie Centrale de Francé terméke), és/vagy antimon szeszkvi-oxidot (amelyet az Associated Lead forgalmaz Timonox márkanéven, dicián-diamidot amely az SKW terméke) és hidrogénbromidot (amely a Merck cég gyártmánya) 48,6%-os vizes oldatban.
A fürdőt 120 ’C-ra melegítjük és a keveréket keverés közben csökkentett nyomáson (körülbelül 70 kPa-οπ) tartjuk 1 óra hosszat. E lépés folyamán a vizet eltávolítjuk csökkentett nyomáson történő lepárlással.
Mihelyt ezt az első fázist befejeztük, az elegyet 90 °C-ra hűtjük, a légköri nyomást visszaállítjuk, a megfelelő mennyiségű Interox CCDFB dimetil-difenilbutánt hozzáadjuk és az elegyet lassan lehűlni hagyjuk, miközben a keverést fenntartjuk.
Az ilymódon kapott koncentrátum gömbalakú részecskék formájában van jelen és egyenletes sárga színű még keresztmetszetében is.
Ezt a koncentrátumot azután valamely olefinpolimerrel hígítjuk olyan minták készítése érdekében, amelyeket az égésgátló tulajdonságok vizsgálatához használunk fel.
Ezeknek a mintáknak a készítését úgy végezzük, hogy összekeverünk hideg Moplen FLF 20-at (amely egy izotaktikus polipropilén és MI értéke 12 g/10 perc, izotaktikus indexe pedig körülbelül 96%) az előállított koncentrátum 5%-nyi mennyiségével és utána a keveréket extrudáljuk valamely egycsigás extruderben 200 ’C-on.
Az így kapott granulátumokból fröccsöntéssel körülbelül 3 mm vastagságú lapokat készítünk és ezekből mintákat vágunk az égésnek ellenálló vizsgálatok elvégzéséhez.
A minták égésnek ellenálló (égésgátló) szintjét az oxigénindex mérésével (ASTM reguládon 2863) és az UL 94 normák alkalmazásával határozzuk meg, amely utóbbit a támogató laboratóriumok (USA) bocsátottak ki.
Az oxigénindex-mérés azt a legkisebb oxigénkoncentrációt képviseli (térfogat%-ban) valamely oxigénnitrogén-elegyben, amely lehetővé teszi azt, hogy a vizsgálandó minta butángázlánggal történt meggyújtás után 3 percig égjen folyamatosan és/vagy a minta 5 mm hosszúságában.
Az UL 94 vizsgálatot olyan mintákon kell végezni, amelyek függőlegesen vannak elhelyezve és a vizsgálati módnál jelzett vastagsággal rendelkeznek. Ez a vizsgálat abban áll, hogy a minta éleinek egyikével érintkezésbe hozunk egy 3 mm magas tűzforrást 45’-os szögben. Attól a pillanattól kezdve, hogy a hőforrást elvesszük, mérjük azt az időt, amely eltelik a minta kialvásáig és megjegyezzük azt, hogy az anyag csöpög-e vagy nem az égés folyamán.
A mérések alapján az anyagot a következők szerint osztályozzuk:
V-0 abban az esetben, ha a láng átlagos kialvási ideje másodperc vagy ennél kevesebb (5 vizsgálat 2 gyújtás mindegyiknél)
V-l abban az esetben, ha a láng átlagos kialvási ideje másodperc vagy ennél kevesebb,
V-2 abban az esetben, ha a minta úgy viselkedik, mint
V-l, és a meggyújtott olvadt polimer kis cseppje le is cseppen és meg tud gyújtani egy gyapotlabdát, amely 5 mm-re van alatta elhelyezve.
Négy vizsgálatot végzünk mindegyik mintán és mindegyik gyújtáshoz hozzátartozó kialvási időt feljegyezzük.
A koncentrátumok és a minták készítéséhez használt reagensek mennyiségét és típusát az 1. táblázatban adjuk meg.
Az 1-7. példák szerint készített égésgátló adalék koncentrációja a mintákon körülbelül 0,5 tömeg%.
HU 211 027 Β
1. táblázat
| Példaszám | 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 |
| KONCENTRÁTUMKÉSZÍTÉS | |||||||
| SPL120 gyanta (g) | 80 | 80 | 80 | 80 | 80 | 80 | 80 |
| (BiO)2C03 (g) | 2,91 | 3,1 | 3,4 | 2,38 | 3,15 | 2,73 | 2,02 |
| Sb2O3 (g) | - | - | - | 0,91 | 0,45 | 0,67 | 1,15 |
| Dicián-diamid/C2H4N4 (g) | 4,31 | 4,60 | 5,00 | 2,94 | 2,89 | 2,92 | 2,99 |
| Interox CCDFB (g) | 10 | 10 | 10 | 10 | 10 | 10 | 10 |
| HBr(g) | 3,80 | 3,00 | 2,20 | 3,80 | 3,70 | 3,71 | 3,84 |
| VIZSGÁLATOK MINTÁKON | |||||||
| UL94 | V-2X4 | V-2X4 | V-2X4 | V-2X4 | V-2X4 | V-2X4 | V-2X4 |
| Idő (sec.) | l/l/l/l | 2/1/1/1 | 10/8/10/7 | 3/2/1/2 | 1/2/3/1 | 1/1/2/2 | 2/2/2/2 |
| Oxigén-index | 30 | 27 | 26 | 30,2 | 30,2 | 29,5 | 30,7 |
8. példa
Az 1-7. példáknál használt lombikkal azonos lombikba, amelyet 45-50 °C-os olajfürdőbe helyeztünk, beviszünk 70 g ugyanolyan gömbalakú porózus polipropilént, mint az 1-7. példák esetében.
Ezután beadagolunk a lombikba 4,37 g bázikus bizmut-karbonátot (Pharmacie Centrale de Francé terméke), 6,47 g dicián-diamidot (SKW terméke) és 5,7 ml hidrogén-bromidot 48,6%-os vizes oldat formájában (Merck terméke).
Az eljárást ugyanúgy hajtjuk végre, mint az 1-7. példák esetén 15 g Interox CCDFB hozzáadása közben.
Az ilymódon kapott koncentrátum gömbalakú részecskék formájában van jelen és egyenletesen sárga színű még a keresztmetszetében is.
A 2. táblázat mutatja a bizmut és a bróm elméleti és analitikai értékeit tömegszázalékban a koncentrátum, valamint az alkalmazott reagensek tömegére vonatkoztatva.
7. összehasonlító példa
A 8. példában leírt módon járunk el azzal az eltéréssel, hogy porózus gömbalakú polipropilén polimer mátrix használata helyett olyan polipropilént alkalmazunk, amelynek az izotaktikus indexe körülbelül 96% és MI értéke 12 g/10 perc, olyan gömbalakú részecskék alakjában, amelyeknek az átlagos átmérője 1500 pm és 2500 pm között van, porozitása pedig 6,7% a hézagtérfogat százalékaként mérve.
A 2. táblázat a bizmut és a bróm tömegszázalékának az elméleti és analitikai értékeit tünteti fel a koncentrátum tömegére, valamint a használt reagensek mennyiségére vonatkoztatva.
2. összehasonlító példa
A 8. példában leírt módon járunk el azzal az eltéréssel, hogy porózus gömbalakú polipropilén polimer mátrix használata helyett pelyhes polipropilént alkalmazunk, amelynek az izotaktikus indexe körülbelül 96% és MI értéke 12 g/10 perc, és a részecskék átlagos átmérője 400 pm és 800 pm között van, porozitása pedig 13,4%.
A 2. táblázat a bizmut és a bróm tömegszázalékának az elméleti és analitikai értékeit tünteti fel a koncentrátum tömegére, valamint a használt reagensek mennyiségére vonatkoztatva.
2. táblázat
| Példaszám | 8 | 1. összehasonlító példa | 2. összehasonlító példa |
| gömbalakú porózus polipropilén (g) | 70 | - | - |
| gömbalakú polipropilén (g) | - | 70 | - |
| pelyhes polipropilén (g) | - | - | 70 |
| (BiO)2CO3 (g) | 4,37 | 4,37 | 4,37 |
| dicián-diamid (g) | 6,47 | 6,47 | 6,47 |
| HBr (ml) | 15,7 | 15,7 | 15,7 |
| Interox CCDFB (g) | 15 | 15 | 15 |
| Bi elméleti % | 0,36 | 0,36 | 0,36 |
| Bi analitikai % | 0,33 | 0,20 | 0,19 |
| Br elméleti % | 0,52 | 0,52 | 0,52 |
| Br analitikai % | 0,48 | 0,37 | 0,29 |
HU 211 027 Β
Abban az esetben, ha értékeljük a 2. táblázat adatait és tekintetbe vesszük mindegyik példánál a különbséget a Bi és a Br tömegszázalékának az elméleti és analitikai értékei között, mint a polimer mátrixot abszorpció- és terhelőképességére vonatkozó mennyiséget, láthatjuk, hogy a polimer mátrix természete nagy mértékben befolyásolja a polimer mátrix abszorpcióképességét az adalék tekintetében.
Láthatjuk azt is, hogy a pórusos gömbalakú polipropilén esetében az abszorpcióképesség valóban nagy, és a termék, amely az aminok és a fémhalogenidek közötti reakció eredményeként keletkezett, csaknem egészében lerakodott a polimer mátrixon és a mátrixban.
Claims (7)
- SZABADALMI IGÉNYPONTOK1. Eljárás égésgátló, nem extrudált részecskékből álló adalékkoncentrátum előállításáraa) bizmut- vagy antimon-triklorid vagy -tribromid, vagy ezek keveréke, ésb) egy vagy több következő amin: 2-guanidin-benzimidazol, izoforon-diamin, dicián-diamid, melamin, piperazin, morfolin, piperidin, amelyek mindegyike adott esetben helyettesített lehet 1-18 szénatomos alkil-, 6-12 szénatomos aril- vagy 2-19 szénatomos acilcsoporttal; karbamid, annak alkil- vagy arilszármazékai; 2-9 egymással kondenzált vagy egymással legalább egy -NH-csoporton keresztül összekötött triazingyűrűt tartalmazó vegyületek; reagáltatásával, azzal jellemezve, hogy a reagensek reagáltatását in situ körülmények között, folyékony reakcióközegben, olyan olefinpolimer vagy -kopolimer nem extrudált polimerizált részecskéinek jelenlétében végezzük, amelyek porozitása a részecskék térfogatára vonatkoztatott hézagtérfogatban kifejezve legalább 15%.
- 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy olefinpolimerként vagy -kopolimerként kristályos polipropilént; vagy polietilén vagy propilén etilénnel és/vagy egy CH2 = CHR’ általános képletű olefinnel (ahol R’ jelentése 2-8 szénatomos alkilcsoport) képzett, legalább 85 t% propilént tartalmazó kristályos kopolimerjét alkalmazzuk.
- 3. A 2. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy olefinpolimerként 90-nél nagyobb izotaktikus indexű kristályos polipropilént alkalmazunk.
- 4. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a) komponensként bizmut-tribromidot és b) komponensként dicián-diamidot vagy melamint alkalmazunk.
- 5. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy bázisos bizmut-karbonátot és/vagy antimonszeszkvioxidot, hidrogén-bromidot vagy hidrogén-kloridot vizes oldatban reagáltatjuk az aminnal vagy az aminokkal olyan nem extrudált polimerizált, gömbalakú részecskék jelenlétében, amelyek porozitása 15-40%. .
- 6. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a polimer mátrixhoz a koncentrátum teljes tömegére számítva összesen 3-501% mennyiségű reagenst adunk.
- 7. A 6. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a polimer mátrixhoz a koncentrátum teljes tömegére számítva összesen 10-25 t% mennyiségű reagenst adunk.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| IT02183790A IT1243862B (it) | 1990-10-23 | 1990-10-23 | Concentrati non estrusi di additivo antifiamma e processo per la loro preparazione. |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HU913332D0 HU913332D0 (en) | 1992-01-28 |
| HUT59439A HUT59439A (en) | 1992-05-28 |
| HU211027B true HU211027B (en) | 1995-09-28 |
Family
ID=11187551
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU913332A HU211027B (en) | 1990-10-23 | 1991-10-22 | Process for producing additive concentrate comprising flame retardant, nonextruded particles |
Country Status (23)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5166235A (hu) |
| EP (1) | EP0482600B1 (hu) |
| JP (1) | JP3164856B2 (hu) |
| KR (1) | KR100189211B1 (hu) |
| CN (1) | CN1048027C (hu) |
| AT (1) | ATE131504T1 (hu) |
| AU (1) | AU645139B2 (hu) |
| BR (1) | BR9104552A (hu) |
| CA (1) | CA2053766A1 (hu) |
| CZ (1) | CZ284691B6 (hu) |
| DE (1) | DE69115433T2 (hu) |
| DK (1) | DK0482600T3 (hu) |
| FI (1) | FI103205B (hu) |
| HU (1) | HU211027B (hu) |
| IL (1) | IL99783A (hu) |
| IT (1) | IT1243862B (hu) |
| MX (1) | MX9101692A (hu) |
| MY (1) | MY131147A (hu) |
| NO (1) | NO301837B1 (hu) |
| PT (1) | PT99311B (hu) |
| RU (1) | RU2051931C1 (hu) |
| TW (1) | TW208029B (hu) |
| ZA (1) | ZA918347B (hu) |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5510041A (en) * | 1992-07-16 | 1996-04-23 | Sonnino; Maddalena | Process for producing an organic material with high flame-extinguishing power, and product obtained thereby |
| IT1271419B (it) * | 1993-08-11 | 1997-05-28 | Himont Inc | Composizioni per fibre poliolefiniche aventi migliorate caratteristiche di resistenza alla fiamma ed assenza di corrosivita' |
| EP1315773B1 (en) * | 2000-09-15 | 2010-04-14 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Nonextruded dispersions and concentrates of additives on olefin polymers |
| JP4035576B2 (ja) * | 2002-04-01 | 2008-01-23 | 日本カーバイド工業株式会社 | 難燃性シート |
| CA2531080A1 (en) * | 2003-07-03 | 2005-01-13 | Membrana Gmbh | Carrier for aqueous media |
| ES2511068T3 (es) * | 2006-09-14 | 2014-10-22 | Ingenia Polymers Inc. | Concentrados de aditivos en gránulos de alta concentración para polímeros |
| WO2012168261A1 (en) * | 2011-06-09 | 2012-12-13 | Akzo Nobel Chemicals International B.V. | Solid composition comprising a radical forming compound and a flame retardant |
| EP3015461B1 (en) | 2014-10-27 | 2017-08-30 | Sichim Alfa S.r.l. | Preparation process of a flame redardant composition made from brominated bismuth and/or antimony compounds complexed with melamine and composition obtained thereby |
| KR102578326B1 (ko) * | 2020-12-28 | 2023-09-14 | 롯데케미칼 주식회사 | 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 제조된 성형품 |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2705938B2 (ja) * | 1986-12-30 | 1998-01-28 | ハイモント、インコーポレーテッド | 重合体用難燃剤として好適なビスマスまたはアンチモンハライドとアミンとの新規複合体および複合体を含有する重合体組成物 |
| JPS6466744A (en) * | 1987-09-07 | 1989-03-13 | Nippon Electric Ic Microcomput | Semiconductor integrated circuit |
| FR2635781A1 (fr) * | 1988-08-24 | 1990-03-02 | Atochem | Compositions ignifugeantes pour resines synthetiques a base de composes halogeno-metalliques azotes et resines synthetiques renfermant lesdits composes |
| IT1231769B (it) * | 1989-08-02 | 1991-12-21 | Himont Inc | Procedimento per la stabilizzazione di poliolefine e prodotti da esso ottenuti. |
| US5079283A (en) * | 1990-03-26 | 1992-01-07 | Ferro Corporation | Free-radical modified fire-retardant polypropylenes |
-
1990
- 1990-10-23 IT IT02183790A patent/IT1243862B/it active IP Right Grant
-
1991
- 1991-10-18 IL IL9978391A patent/IL99783A/en not_active IP Right Cessation
- 1991-10-18 MY MYPI91001931A patent/MY131147A/en unknown
- 1991-10-18 ZA ZA918347A patent/ZA918347B/xx unknown
- 1991-10-21 NO NO914126A patent/NO301837B1/no not_active IP Right Cessation
- 1991-10-22 AU AU86709/91A patent/AU645139B2/en not_active Ceased
- 1991-10-22 CZ CS913202A patent/CZ284691B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1991-10-22 MX MX9101692A patent/MX9101692A/es unknown
- 1991-10-22 CA CA002053766A patent/CA2053766A1/en not_active Abandoned
- 1991-10-22 HU HU913332A patent/HU211027B/hu not_active IP Right Cessation
- 1991-10-22 BR BR919104552A patent/BR9104552A/pt not_active IP Right Cessation
- 1991-10-22 RU SU915010254A patent/RU2051931C1/ru active
- 1991-10-23 KR KR1019910018687A patent/KR100189211B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1991-10-23 JP JP30402991A patent/JP3164856B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1991-10-23 DK DK91118055.2T patent/DK0482600T3/da active
- 1991-10-23 PT PT99311A patent/PT99311B/pt not_active IP Right Cessation
- 1991-10-23 US US07/781,794 patent/US5166235A/en not_active Expired - Fee Related
- 1991-10-23 AT AT91118055T patent/ATE131504T1/de not_active IP Right Cessation
- 1991-10-23 CN CN91110813A patent/CN1048027C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1991-10-23 FI FI914996A patent/FI103205B/fi active
- 1991-10-23 EP EP91118055A patent/EP0482600B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1991-10-23 DE DE69115433T patent/DE69115433T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1991-11-06 TW TW080108745A patent/TW208029B/zh active
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0391336B1 (en) | Flame retardant polypropylene resin composition | |
| HU211027B (en) | Process for producing additive concentrate comprising flame retardant, nonextruded particles | |
| EP0406810A1 (en) | Self-extinguishing polymeric compositions | |
| US4461862A (en) | Self extinguishing polymeric compositions, which upon contacting a flame provide a nondropping char-forming incandescent crust, and which do not produce flame neither toxic fumes | |
| IT9021456A1 (it) | Composizioni polimeriche autoestinguenti | |
| EP0200217B1 (en) | Polymeric compositions endowed with improved flame-resistance properties | |
| EP0273458B1 (en) | New complexes of bismuth or antimony halides with amines, suitable as flame retardants for polymers, and polymer compositions containing same | |
| EP0599415B1 (en) | Polyketone polymer composition | |
| CA2007510A1 (en) | Intumescent flame retardant systems | |
| EP0542369B1 (en) | Self-extinguishing polymeric compositions | |
| CA1218186A (en) | Self extinguishing polyolefinic compositions | |
| JPH05331376A (ja) | 自消性重合体組成物 | |
| EP0154946B1 (en) | Polymeric compositions endowed with self-extinguishing properties containing melamine bromohydrate | |
| JP2001502741A (ja) | 難燃性ポリオレフィン組成物 | |
| EP0531109A2 (en) | Improvement for two-component intumescent flame retardant | |
| IT9019839A1 (it) | Composizioni polimeriche autoestinguenti |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| HMM4 | Cancellation of final prot. due to non-payment of fee |