JPH0625095A - ７−エチニル−α−（メトキシメチレン）−１−ナフタリン酢酸の新規な誘導体、それらの製造法及び有害生物駆除剤としての使用 - Google Patents

７−エチニル−α−（メトキシメチレン）−１−ナフタリン酢酸の新規な誘導体、それらの製造法及び有害生物駆除剤としての使用

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JPH0625095A
JPH0625095A JP5109829A JP10982993A JPH0625095A JP H0625095 A JPH0625095 A JP H0625095A JP 5109829 A JP5109829 A JP 5109829A JP 10982993 A JP10982993 A JP 10982993A JP H0625095 A JPH0625095 A JP H0625095A
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Jean-Louis Brayer
ジャンルイ・ブレイエ
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 ７−エチニル−α−（メトキシメチレン）−
１−ナフタリン酢酸の新規な誘導体、それらの製造法及
び有害生物駆除剤を提供する。 【構成】 本発明の化合物は、次式（Ｉ） 【化１】 （ここで、Ｒは水素、ハロゲン又は直鎖状、分岐鎖状若
しくは環状のアルキル基、或いはアリール、アリールオ
キシ若しくは複素環式アリール基又はアミノアルキル
基、或いはトリアルキルシリル基を表わし、Ｒ2 及びＲ
3 は水素、アルキル又はトリアルキルシリル基を表わ
す）を有する。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】この発明は、７−エチニル−α−
（メトキシメチレン）−１−ナフタリン酢酸の新規な誘
導体、それらの製造法及び有害生物駆除剤としての使用
んみ関する。
【０００２】
【発明の概要】しかして、本発明の主題は、次式（Ｉ）
【化１１】 ｛ここで、Ｒは ・水素又はハロゲン原子、 ・８個までの炭素原子を含有する飽和又は不飽和の直鎖
状、分岐鎖状又は環状のアルキル基（これは１個以上の
ヒドロキシル基又は１個以上のハロゲン原子により置換
されていてもよく、酸素、窒素又は硫黄原子のうちから
選択される１個以上のヘテロ原子により中断されていて
もよい）、 ・次式
【化１２】 （ここで、ｐは０、１、２、３、４、５又は６に等しい
整数を表わし、Ｒ'1及びＲ'2は同一であっても異なって
いてもよく、水素原子又は４個までの炭素原子を含有す
る直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基を表わす）の
基、 ・１８個までの炭素原子を含有するアリール又はアリー
ルオキシ基［このアリール核がハロゲン原子、ＮＯ2
基、Ｃ≡Ｎ基、８個までの炭素原子を含有する飽和又は
不飽和の直鎖状、分岐鎖状又は環状のアルキル、Ｏ−ア
ルキル及びＳ−アルキル基（１個以上のハロゲン原子に
より置換されていてもよい）、１６個までの炭素原子を
含有するアリール又はアリールオキシ基（１個以上のハ
ロゲン原子により置換されていてもよい）及び次式
【化１３】 （ここで、Ｒ"1及びＲ"2は同一であっても異なっていて
もよく、水素原子、４個までの炭素原子を含有するアル
キル基又は１８個までの炭素原子を含有するアリール基
（１個以上のハロゲン原子により置換されていてもよ
い）を表わす）の基より成る群から選択される１個以上
の基により置換されていてもよい］、 ・１８個までの炭素原子を含有するアリール又はアリー
ルオキシ基（このアリール核の２個の隣接炭素原子がメ
チレン又はエチレンジオキシ基（１又は２個のハロゲン
原子により置換されていてもよい）により置換されてい
てもよい）、 ・酸素、硫黄及び窒素原子のうちから選択される１、２
又は３個のヘテロ原子を含有する５又は６員の複素環式
アリール基［これはヒドロキシル基、ＮＯ2 基、Ｃ≡Ｎ
基、ハロゲン原子、８個までの炭素原子を含有する直鎖
状、分岐鎖状又は環状のアルキル、Ｏ−アルキル及びＳ
−アルキル基（１個以上のハロゲン原子又は１個以上の
ヒドロキシル基により置換されていてもよい）及び次式
【化１４】 （ここで、Ｒ"'1 及びＲ"'2 は同一であっても異なって
いてもよく、水素原子又は４個までの炭素原子を含有す
るアルキル基を表わす）の基より成る群から選択される
１個以上の基により置換されていてもよい］ ・次式
【化１５】 ［ここで、Ｒａ、Ｒｂ及びＲｃは同一であっても異なっ
ていてもよく、４個までの炭素原子を含有する直鎖状、
分岐鎖状若しくは環状のアルキル基（１個以上のハロゲ
ン原子により置換されていてもよい）又はアリール基
（１個以上のハロゲン原子、１個以上のヒドロキシル
基、１個以上の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基
（１個以上のハロゲン原子により置換されていてもよ
い）又は１個以上のＯ−アルキル若しくはＳ−アルキル
基（１個以上のハロゲン原子により置換されていてもよ
い）により置換されていてもよい）を表わす）］の基を
表わすか、或いはＲは次式
【化１６】 ［ここで、ａ及びｂは同一であっても異なっていてもよ
く、水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、６個ま
での炭素原子を含有する直鎖状若しくは分岐鎖状のアル
キル基（１個以上のハロゲン原子により置換されていて
もよい）又は６個までの炭素原子を含有する直鎖状若し
くは分岐鎖状のアルコキシ基を表わすか、或いはａとｂ
はそれらが結合している炭素原子と共に６個までの炭素
原子を含有するシクロアルキル基を形成し、Ｒ' はＲに
ついて前記した意味の一つを表わす］の基を表わし、Ｒ
2 及びＲ3 は同一であっても異なっていてもよく、８個
までの炭素原子を含有する直鎖状、分岐鎖状又は環状の
アルキル基［これは１個以上のハロゲン原子又次式
【化１７】 （ここで、Ｒａ、Ｒｂ及びＲｃは前記の意味を有する）
の基により置換されていてもよい］を表わす｝の化合物
にある。
【０００３】
【発明の具体的な説明】各種の置換基の定義において、 ・アルキル基は、好ましくは、メチル、エチル、プロピ
ル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチ
ル、ｔ−ブチル基を表わす。 ・シクロアルキル基は、好ましくは、シクロプロピル、
シクロブチル、シクロペンチル基を表わす。 ・不飽和のアルキル基は、好ましくは、エテニル、エチ
ニル、プロペニル、プロピニル、ブテニル、ブチニル基
を表わす。
【０００４】直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基が１個以
上のヘテロ原子により中断されているときは、それは１
個以上の酸素又は窒素原子である。シクロアルキル基が
１個以上のヘテロ原子により中断されているときは、そ
らは、好ましくは、窒素原子により連結された含窒素複
素環、例えばピロリジン、ピラゾリジン、ピペリジン、
ピペラジン又はモルホリンである。
【０００５】アリール基は、好ましくは、フェニル基を
表わす。複素環式アリール基は、好ましくは、チアゾリ
ル、オキサゾリル、イソチアゾリル、イソオキサゾリ
ル、チアジアゾリル、（１，２，４）又は（１，３，
４）オキサジアゾリル、トリアゾリル、イミダゾリル、
ピリジニル、ピリミジニル又はピラゾリル基を表わす。
【０００６】Ｒ又はＲ' がハロゲン原子を表わすとき
は、それは、好ましくは、臭素又は塩素原子を表わす。
Ｒ又はＲ' がそれ自体ハロゲン原子により置換された基
を表わすときは、ハロゲン原子は好ましくは弗素、臭素
又は塩素原子を表わす。
【０００７】本発明のさらに特定の主題は、Ｒ2 がメチ
ル基を表わす式（Ｉ）の化合物並びにＲ3 がメチル基を
表わす式（Ｉ）の化合物にある。
【０００８】エキソ（エノールエーテル）二重結合の立
体配置はＥ又はＺであり、従って本発明は、Ｅ化合物及
びＺ化合物並びにＥ＋Ｚ混合物に係るが、特にエキソ
（エノールエーテル）二重結合がＥである式（Ｉ）の化
合物を主題とする。
【０００９】本発明の好ましい化合物のうちでは、下記
のものが挙げられる。 ・Ｒが６個までの炭素原子を含有するアルキル基を表わ
す式（Ｉ）の化合物。 ・Ｒがｎ−ブチル又はｔ−ブチル基を表わす式（Ｉ）の
化合物。 ・Ｒが次式
【化１８】 （ここで、ａ及びｂは同一であっても異なっていてもよ
く、水素原子、ヒドロキシル基又は４個までの炭素原子
を含有する直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基を表わ
すか、或いはａとｂはそれらが結合している炭素原子と
共に４個までの炭素原子を含有するシクロアルキル基を
形成し、Ｒ' は前記の意味を有する）の基を表わす式
（Ｉ）の化合物。特に、ａ及びｂは同一であって、水素
原子又はメチル基を表わし、或いはａとｂはそれらが結
合している炭素原子と共にシクロプロピル基を形成する
式（Ｉ）の化合物。 ・Ｒ又はＲ' が次式
【化１９】 （ここで、Ｒａ、Ｒｂ及びＲｃは同一であっても異なっ
ていてもよく、４個までの炭素原子を含有するアルキル
基を表わす）の基を表わす式（Ｉ）の化合物、特にＲ
ａ、Ｒｂ及びＲｃがメチル基を表わす式（Ｉ）の化合
物。 ・Ｒ又はＲ' が、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、４個
までの炭素原子を含有するアルキル又はアルコキシ基、
メチレン又はエチレンジオキシ基及びＣＦ3 基より成る
群から選択される１個以上の基により置換されていても
よいフェニル基を表わす式（Ｉ）の化合物。特に、フェ
ニル核が非置換であるか或いは１個以上の塩素若しくは
臭素原子、１個以上のＣＦ3 基、エトキシ基又はメチレ
ンジオキシ基により置換されている式（Ｉ）の化合物。
【００１０】本発明のさらに好ましい化合物のうちで
は、特にその製造を後記の実験の部に示すもの、特に例
１〜４、１５、１６、１７、２９、３９、４０、５１、
５２及び５３の化合物が挙げられる。
【００１１】式（Ｉ）の化合物は、これらを寄生生物の
駆除に使用するのを可能ならしめる有益な性質を持って
いる。例えば、それらは、植物の寄生生物（土壌中又は
土壌上のものを含む）、構内又は家屋に巣くうおける寄
生生物及び温血動物の寄生生物を駆除することである。
したがって、本発明の化合物は、植物及び動物の寄生生
物である昆虫、線虫及びだに類の駆除に用いることがで
きる。特に、本発明の主題は、上で定義した式（Ｉ）の
化合物を植物の寄生生物、家屋における寄生生物及び温
血動物の寄生生物の駆除に使用することにある。式
（Ｉ）の化合物は、家屋に巣くう害虫、特にはえ、蚊及
びごきぶりを駆除するのに用いることができる。また、
式（Ｉ）の化合物は、土壌の害虫及びその他の寄生虫、
例えばダイアブロチカ、コメツキムシ及びコガネムシの
幼虫のような鞘翅目、ゲジゲジ及びブランジュールのよ
うな多足類、セシドミア（cecydomia ）のような双翅目
及びヤガのような鱗翅目の幼虫を駆除するのに使用する
ことができる。それらは、１ヘクタール当り５ｇ〜３０
０ｇの間の活性物質量で用いられる。これらの性質のい
ずれも、式（Ｉ）の化合物を近代農薬工業の要求に完全
にマッチせしめるものである。これらは環境を保全しな
がら作物を保護させる。また、式（Ｉ）の化合物は、植
物の寄生生物であるだに類（acaridae）及び線虫類を駆
除するのに用いることができる。また、式（Ｉ）の化合
物は、動物の寄生虫であるだに類の駆除、例えばまだに
（tick）、特にブーフィルス（Boophilus ）種のダニ
類、ヒアロムニア（Hyalomnia ）種のだに類、アンブリ
オムニア（Amblyomnia）種のだに類、リピセファルス
（Phipicephalus ）のだに類の駆除、或るいは全ての種
類の疥癬虫（mites ）、特にサルコプチック・マイト
（sarcoptic mites ）、プソロプチック・マイト（psor
optic mites ）及びコリオプチック・マイト（choriopt
ic mites）の駆除に用いることができる。
【００１２】従って、本発明の主題は、上で定義した式
（Ｉ）の化合物の少なくとも１種、特に例１〜４、１
５、１６、１７、２９、３９、４０、５１、５２及び５
３の化合物を含有することを特徴とする、温血動物の寄
生生物、家屋に巣くう寄生生物及び植物の寄生生物を駆
除するための組成物にある。特に、本発明の主題は、上
で定義した化合物の少なくとも１種を活性成分として含
有する殺虫剤組成物にある。本発明に従うこれらの組成
物は、農薬工業、獣医薬工業又は動物肥育用製品工業の
通常の方法によって製造される。農業用及び家屋用の組
成物においては、活性物質に対して１種又はそれ以上の
その他のペスチサイドを添加することができる。これら
の組成物は、粉剤、顆粒剤、懸濁液、乳剤、溶液、エー
ロゾル溶液、燃焼性ストリップ、毒餌又はこの種の化合
物の用途に通常使用されるその他の調合物の形で提供で
きる。これらの組成物は、活性成分の他に、一般に、中
でも、混合物を構成する成分の均一な分散を可能ならし
めるビヒクル及び（又は）非イオン性界面活性剤を含有
する。用いられるビヒクルは、水、アルコール、炭化水
素又はその他の有機溶媒、鉱物、動物又は植物油のよう
な液体、タルク、クレー、けい酸塩又はけいそう土のよ
うな粉末、或るいは燃焼性固形物であってよい。本発明
に従う殺虫剤組成物は、好ましくは０．００５〜１０重
量％の活性成分を含有する。
【００１３】家屋用に対しては、有用な実施態様では本
発明の組成物は燻煙性組成物の形で用いられる。しかし
て、本発明による組成物は、非活性部分については燃焼
性の殺虫剤コイル或るいは不燃性の繊維質基材よりなっ
ていてよい。後者の場合には、活性物質を配合した後に
得られる燻煙剤は、電気蚊取器のような加熱装置に入れ
られる。殺虫剤コイルが用いられる場合には、不活性担
体は、例えば、除虫菊絞粕、タブ粉末（Machilus thumb
ergil の葉の粉末）、除虫菊の幹の粉末、ヒマラヤスギ
の針葉粉末、木粉（マツのおがくず）、でん粉及びやし
の殻の粉末よりなっていてよい。その場合に、活性成分
の薬量は、例えば０．０３〜１重量％である。不燃性の
繊維質担体が用いられる場合には、活性物質の薬量は、
例えば、０．０３〜９５重量％であってよい。また、家
屋用の本発明の組成物は、活性成分を主体とした噴霧可
能油状物を作り、この油状物をランプの芯に含浸させる
ことにより得ることができ、これは次いで燃焼せしめら
れる。この油状物に配合される活性成分の濃度は、好ま
しくは０．０３〜９５重量％である。
【００１４】また、本発明の主題は、前記の式（Ｉ）の
化合物の少なくとも１種を活性成分として含有する殺だ
に及び殺線虫剤組成物にある。本発明による殺虫剤組成
物には、殺だに剤及び殺線虫剤組成物と同じように、必
要ならば１種又はそれ以上の他のペスチサイドを添加す
ることができる。殺だに剤及び殺線虫剤は、特に、粉
剤、顆粒剤、懸濁液、乳剤又は溶液の形で提供される。
殺だに剤用途に対しては、好ましくは、１〜８０％の活
性成分を含有する葉噴霧用水和剤、或るいは１〜５００
ｇ／ｌの活性成分を含有する葉噴霧用液剤が用いられ
る。０．０５〜３％の活性物質を含有する葉散布用粉剤
も用いることができる。殺線虫剤用としては、３００〜
５００ｇ／ｌの活性成分を含有する土壌処理用液剤が用
いられる。本発明による殺だに性及び殺線虫性化合物
は、好ましくは、１ヘクタール当り１〜１００ｇの活性
成分の薬量で用いられる。
【００１５】本発明の化合物の生物学的活性を増大させ
るためには、このような場合に用いられる標準的な相乗
剤、例えば１−（２，５，８−トリオキサドデシル）−
２−プロピル−４，５−メチレンジオキシベンゼン（ピ
ペロニルブトキシド）、又はＮ−（２−エチルヘプチ
ル）ビシクロ［２．２．１］−５−ヘプテン−２，３−
ジカルボキシイミド、又はピペロニル−ビス−２−
（２’−ｎ−ブトキシエトキシ）エチルアセタール（ト
ロピタール）を添加することができる。また、式（Ｉ）
の化合物は、優れた全身的耐性を示し、したがって本発
明の主題は、特に人及び動物におけるマダニ類（ticks
）やだに類（mites ）により引起される障害を防除す
るための薬剤としての式（Ｉ）の化合物にある。本発明
の化合物は、特にシラミを予防又は治療的に駆除し、ま
ただに類を駆除するのに使用することができる。本発明
の化合物は、外部経路で、噴霧法で、シャンプー法で、
浴法で又は塗布法で適用することができる。また、本発
明の獣医学用の薬剤は、「プワーオン」法と称される方
法によって背中に塗布することによって投与することが
できる。また、本発明の化合物はバイオサイド又は生長
調節剤として使用することができる。
【００１６】さらに本発明の主題は、式（Ｉ）の化合物
を製造するに当たり、次式（II）
【化２０】 （ここで、Ｈａｌはハロゲン原子を表わし、Ｒ2 及びＲ
3 は前記したものと同じ意味を有する）の化合物に次式
(III) ＲＣ≡ＣＨ (III) （ここで、Ｒは前記の意味を有する）の化合物を作用さ
せて式（Ｉ）の化合物を得、所望ならば、そしてＲがヒ
ドロキシル官能基を含むならば、この化合物に官能化剤
を作用させて相当する式（Ｉ）の化合物を得ることを特
徴とする式（Ｉ）の化合物の製造法にある。
【００１７】本発明の製造法の好ましい具体例において
は、式（II）の化合物と式(III) の化合物との反応は、
アセトニトリルのような中性の双極性溶媒中で、トリエ
チルアミンのような第三アミン、木炭に担持したパラジ
ウム金属、トリフェニルホスフィンのような第三ホスフ
ィン及び沃化第一銅のような銅系触媒の存在下に行われ
る。
【００１８】また、本発明の主題は、式（Ｉ）の化合物
のＲが水素原子を表わす場合には、この化合物に次式 Ａｒ−Ｈａｌ （ここで、Ａｒは置換されていてもよいアリール又はヘ
テロアリール基を表わし、Ｈａｌはハロゲン原子を表わ
す）の化合物を作用させて、Ｒが置換されていてもよい
アリール又はヘテロアリール基を表わす相当する式
（Ｉ）の化合物を得ることを特徴とする前記の式（Ｉ）
の化合物の製造法にある。
【００１９】式（II）の化合物は新規な化合物であっ
て、それ自体本発明の主題をなす。式（II）の化合物
は、次式
【化２１】 の化合物に強塩基とぎ酸アルキルを作用させることによ
り製造することができる。
【００２０】後記の製造例１は式（II）の化合物の製造
の詳細を説明するが、特に本発明の主題はこの式（II）
の化合物の製造法である。
【００２１】式（IV）の化合物は本出願人により１９９
１年１０月１１日に出願された仏国特許出願第９１１２
５１６号に記載されており、式（IV）の化合物の製造例
を後記の実験の部に示す。式（IV）の化合物の製造は、
下記のように表わすことができる。
【化２２】
【００２２】基Ｒが次式
【化２３】 の基である式（Ｉ）の化合物は、生物活性物質であり、
また下記の化学式に従ってその他の生物活性物質の製造
中間体として使用することができる。
【化２４】
【００２３】基Ｒがヒドロキシル官能基を含む式（Ｉ）
の化合物は、沃化メチル又は硫酸ジメチルのようなアル
キル化剤を使用して官能化させて相当するメトキシ誘導
体を得ることができる。また、それらにＤＡＳＴ（三弗
化ジメチルアミノスルフィド）を作用させてＲが少なく
とも１個の弗素原子を含有する誘導体を得ることができ
る。
【００２４】
【実施例】下記の例は本発明を例示するものであって、
これを何ら制限するものではない。
【００２５】例１：（Ｅ）７−（３，３−ジメチル−１
−ブチニル）−α−（メトキシメチレン）−１−ナフタ
リン酢酸メチル １．５ｇの製造例１の化合物を１５ｃｃのトリエチルア
ミンと１０ｃｃのアセトニトリルとの無水混合物中に導
入する。０．１９８ｇの１０％パラジウム担持活性炭、
０．０３５ｇの沃化銅、０．１９５ｇのトリフェニルホ
スフィン及び０．６０ｃｃのｔ−ブチルアセチレンを添
加する。得られた懸濁液を５時間還流し、１ｃｃのｔ−
ブチルアセチレンを添加し、反応混合物を再度２時間還
流する。ろ過し、乾固させた後、２．６２ｇの生成物を
得た。これをシリカでクロマトグラフィーし、ヘキサン
−塩化メチレン混合物（５０−５０）で溶離する。Ｒｆ
＝０．２０の画分を単離し、回転蒸発器で濃縮し、すす
ぎ、５０℃で乾燥する。０．９９ｇの生成物を得た。こ
れを酢酸エチルで再結晶する。このようにして、０．６
３０ｇの所望化合物を得た。Ｍｐ＝１７２℃。δ（ＣＤ
Ｃｌ3 ）＝７．７９ｐｐｍ。
【００２６】上記と同じ式（II）の化合物と相当する式
ＲＣ≡ＣＨの化合物より出発して、前記の例１における
ように操作することにより、下記の化合物を製造した。
融点は℃で表わし、メッツラーＰＦ６２装置を使用して
測定した。化学変位（δ）はトリメチルシラン内部参照
物質からのｐｐｍで表わされ、ブルッカーの核磁気共鳴
装置を２５０ＭＨｚで使用して測定した。
【００２７】例２：（Ｅ）α−（メトキシメチレン）−
７−［２−（トリメチルシリル）エチニル］−１−ナフ
タリン酢酸メチル Ｍｐ＝１５７℃。δ（ＣＨＣｌ3 ）＝７．７９ｐｐｍ。例３ ：（Ｅ）７−（１−ヘキシニル）−α−（メトキシ
メチレン）−１−ナフタリン酢酸メチル Ｍｐ＝８８℃。δ（ＣＨＣｌ3 ）＝７．７８ｐｐｍ。例４ ：（Ｅ）７−［２−［１−（４−エトキシフェニ
ル）シクロプロピル］エチニル］−α−（メトキシメチ
レン）−１−ナフタリン酢酸メチル Ｍｐ＝１４５℃。δ（ＣＨＣｌ3 ）＝７．７８ｐｐｍ。
【００２８】例５：（Ｅ）α−（メトキシメチレン）−
７−（フェニルエチニル）−１−ナフタリン酢酸メチル Ｍｐ＝１６１℃。δ（ＣＨＣｌ3 ）＝７．８１ｐｐｍ。例６ ：（Ｅ）７−（３−ヒドロキシ−３−メチル−１−
ブチニル）−α−（メトキシメチレン）−１−ナフタリ
ン酢酸メチル Ｍｐ＝１１７℃。δ（ＣＨＣｌ3 ）＝７．８０ｐｐｍ。例７ ：（Ｅ）７−（３−メトキシ−３−メチル−１−ブ
チニル）−α−（メトキシメチレン）−１−ナフタリン
酢酸メチル Ｍｐ＝１３４℃。δ（ＣＨＣｌ3 ）＝７．８０ｐｐｍ。
【００２９】例８：（Ｅ）７−（３−ヒドロキシ−３−
フェニル−１−プロピニル）−α−（メトキシメチレ
ン）−１−ナフタリン酢酸メチル Ｍｐ＝１９２℃。δ（ＣＨＣｌ3 ）＝７．７８ｐｐｍ。例９ ：（Ｅ）７−（３−ヒドロキシ−３−フェニル−１
−ブチニル）−α−（メトキシメチレン）−１−ナフタ
リン酢酸メチル Ｍｐ＝１６９℃。δ（ＣＨＣｌ3 ）＝７．７９ｐｐｍ。例１０ ：（Ｅ）７−（３−メチル−１−ブチニル）−α
−（メトキシメチレン）−１−ナフタリン酢酸メチル Ｍｐ＝１１４℃。δ（ＣＨＣｌ3 ）＝７．７８ｐｐｍ。
【００３０】例１１：（Ｅ）α−（メトキシメチレン）
−７−（シクロペンチルエチニル）−１−ナフタリン酢
酸メチル Ｍｐ＝８０℃。δ（ＣＨＣｌ3 ）＝７．７８ｐｐｍ。例１２ ：（Ｅ）７−（３−フルオル−３−メチル−１−
ブチニル）−α−（メトキシメチレン）−１−ナフタリ
ン酢酸メチル テトラヒドロフラン中で−６０℃で例６の化合物をＤＡ
ＳＴ（三弗化ジメチルアミノスルフィド）と反応させる
ことにより所望化合物を得た。 Ｍｐ＝７４℃。δ（ＣＨＣｌ3 ）＝７．８０ｐｐｍ。
【００３１】例１３：（Ｅ）α−（メトキシメチレン）
−７−（エチニル）−１−ナフタリン酢酸メチル ６．１５ｇの（Ｅ）α−（メトキシメチレン）−７−
［２−（トリメチルシリル）エチニル］−１−ナフタリ
ン酢酸メチル（例２で製造）と１８０ｃｃのＴＨＦを含
有する溶液に、１８．１ｃｃの１ＮのＢｕ4 ＮＦのＴＨ
Ｆ溶液を−５０℃で添加する。反応混合物を２時間撹拌
し続ける。これを燐酸二水素カリウム水溶液中に注ぎ、
次いで塩化メチレンで抽出し、乾燥し、溶媒を蒸発さ
せ、６．１ｇの生成物を得た。これをシリカでクロマト
グラフィーし、ヘキサン−酢酸エチル混合物（９−１９
で溶離する。４．２ｇの所望化合物を得た。Ｍｐ＝１４
０℃。δ（ＣＨＣｌ3 ）＝７．７８ｐｐｍ。
【００３２】例１４：（Ｅ）α−（メトキシメチレン）
−７−（ブロムエチニル）−１−ナフタリン酢酸メチル ０．６ｇの例１３の化合物、２．２４ｇの四臭化炭素及
び６ｃｃの塩化メチレンを含有する溶液に２０℃で３．
５ｇのトリフェニルホスフィンを添加する。反応混合物
を１５分間撹拌し続ける。これを水中に注ぎ、塩化メチ
レンで抽出し、乾燥し、蒸発させる。６．２ｇの生成物
を得た。これを２０ｃｃの塩化メチレンと１０ｃｃのエ
チルエーテルを含有する混合物で溶解する。得られた沈
殿をろ過し、ろ液を濃縮する。２．１ｇの生成物を得
た。これをシリカでクロマトグラフィーし、ヘキサン−
酢酸エチル混合物（８−２）で溶離する。このようにし
て、０．３１ｇの所望化合物を油状物として得た。δ
（ＣＨＣｌ3 ）＝７．７８ｐｐｍ。
【００３３】例１５：（Ｅ）７−［２−（４−クロルフ
ェニル）エチニル］−α−（メトキシメチレン）−１−
ナフタリン酢酸メチル １ｇの例１３の化合物と１ｇのブロム−４−クロルベン
ゼンを１０ｃｃのトリエチルアミンと６ｃｃの無水アセ
トニトリルに溶解してなる溶液に０．１５ｇの１０％パ
ラジウム担持活性炭、０．１３ｇのトリフェニルホスフ
ィン及び０．０３ｇの沃化第一銅を添加する。得られた
懸濁液を窒素雰囲気下に２時間３０分加熱還流し、次い
でろ過する。ろ液を塩化メチレンで希釈し、２Ｎ塩酸水
溶液で洗浄し、ＭｇＳＯ4 で乾燥し、次いで減圧下に蒸
発させる。残留物をシリカでクロマトグラフィー（溶離
液：ＣＨ2 Ｃｌ2 −ヘキサン７−３）して０．７５ｇの
所望化合物を得た。Ｍｐ＝１６２℃。
【００３４】例１６：（Ｅ）７−［２−（４−ブロムフ
ェニル）エチニル］−α−（メトキシメチレン）−１−
ナフタリン酢酸メチル １．５ｇの例１３の化合物、１．６ｇのヨード−４−ブ
ロムベンゼン、０．０２５ｇのパラジウムジクロルビス
（トリフェニルホスフィン）、０．０２３ｇの沃化第一
銅及び１．１ｃｃのトリエチルアミンを含有する２０ｃ
ｃのジメチルホルムアミドの溶液を窒素雰囲気下に６時
間撹拌し、次いで水中に注ぎ、イソプロピルエーテルで
抽出する。有機相をＭｇＳＯ4 で乾燥し、減圧乾燥す
る。残留物をシリカゲルでクロマトグラフィー（溶離
液：ＣＨ2 Ｃｌ2 −ヘキサン８−２）して２．０３ｇの
所望化合物を得た。Ｍｐ＝１７３℃。
【００３５】前記のように操作することにより、下記の
化合物を製造した。例１７ ：（Ｅ）α−（メトキシメチレン）−７−［３−
メチル−３−フェニル−１−ブチニル］−１−ナフタリ
ン酢酸メチル Ｍｐ＝１３６℃。例１８ ：（Ｅ）７−［２−（３−クロルフェニル）エチ
ニル］−α−（メトキシメチレン）−１−ナフタリン酢
酸メチル Ｍｐ＝１９４℃。例１９ ：（Ｅ）α−（メトキシメチレン）−７−［２−
（４−ピリジニル）エチニル］−１−ナフタリン酢酸メ
チル Ｍｐ＝１９４℃。
【００３６】例２０：（Ｅ）α−（メトキシメチレン）
−７−［２−（４−フェノキシフェニル）エチニル］−
１−ナフタリン酢酸メチル Ｍｐ＝１８２℃。例２１ ：（Ｅ）７−［３−［（２−メトキシ）エトキ
シ］メトキシ−１−プロピニル］−α−（メトキシメチ
レン）−１−ナフタリン酢酸メチル Ｍｐ＝７６℃。例２２ ：（Ｅ）７−［２−（２−クロルフェニル）エチ
ニル］−α−（メトキシメチレン）−１−ナフタリン酢
酸メチル Ｍｐ＝１４６℃。
【００３７】例２３：（Ｅ）α−（メトキシメチレン）
−７−［３−メチル−３−（１−ピペリジニル）−１−
ブチニル］−１−ナフタリン酢酸メチル Ｍｐ＝１４５℃。例２４ ：（Ｅ）α−（メトキシメチレン）−７−［２−
（３−ピリジニル）エチニル］−１−ナフタリン酢酸メ
チル Ｍｐ＝１４２℃。例２５ ：（Ｅ）α−（メトキシメチレン）−７−［２−
（２−ピリジニル）エチニル］−１−ナフタリン酢酸メ
チル Ｍｐ＝１４８℃。
【００３８】例２６：（Ｅ）α−（メトキシメチレン）
−７−［３−（４−メチルフェノキシ）−３−メチル−
１−ブチニル］−１−ナフタリン酢酸メチル Ｍｐ＜５０℃。例２７ ：（Ｅ）α−（メトキシメチレン）−７−［３−
メチル−３−（メチルプロピルアミノ）−１−ブチニ
ル］−１−ナフタリン酢酸メチル Ｍｐ＝１２８℃。例２８ ：（Ｅ）７−［３−（４−クロルフェノキシ）−
３−メチル−１−ブチニル］−α−（メトキシメチレ
ン）−１−ナフタリン酢酸メチル Ｍｐ＝１１４℃。
【００３９】例２９：（Ｅ）７−［２−（３−ブロムフ
ェニル）エチニル］−α−（メトキシメチレン）−１−
ナフタリン酢酸メチル Ｍｐ＝２０４℃。例３０ ：（Ｅ）α−（メトキシメチレン）−７−［３−
メチル−３−（メチルアミノ）−１−ブチニル］−１−
ナフタリン酢酸メチル Ｍｐ＝１５２℃。例３１ ：（Ｅ）７−［２−［３−（４−フルオルフェニ
ル）フェニル］エチニル］−α−（メトキシメチレン）
−１−ナフタリン酢酸メチル Ｍｐ＝１６４℃。
【００４０】例３２：（Ｅ）７−［３，３−ジメチル−
１−ブチニル］−α−［［１−（メチル）エトキシ］メ
チレン］−１−ナフタリン酢酸メチル Ｍｐ＝１１１℃。例３３ ：（Ｅ）α−（エトキシメチレン）−７−［３，
３−ジメチル−１−ブチニル］−１−ナフタリン酢酸メ
チル Ｍｐ＝９８℃。例３４ ：（Ｅ）α−（メトキシメチレン）−７−［３−
メチル−３−（フェニルアミノ）−１−ブチニル］−１
−ナフタリン酢酸メチル Ｍｐ＝１５４℃。
【００４１】例３５：（Ｅ）７−［３−［［（２−メト
キシ）エトキシ］メトキシ］−３−メチル−１−ブチニ
ル］−α−（メトキシメチレン）−１−ナフタリン酢酸
メチル Ｍｐ＝６７℃。例３６ ：（Ｅ）７−［３，３−ジメチル−１−ブチニ
ル］−α−（メトキシメチレン）−１−ナフタリン酢酸
（２−トリメチルシリル）エチル Ｍｐ＝１０５℃。例３７ ：（Ｅ）７−［２−（４−フルオルフェニル）エ
チニル］−α−（メトキシメチレン）−１−ナフタリン
酢酸 Ｍｐ＝１７０℃。
【００４２】例３８：（Ｅ）７−［２−（４−メトキシ
フェニル）エチニル］−α−（メトキシメチレン）−１
−ナフタリン酢酸メチル Ｍｐ＝１６４℃。例３９ ：（Ｅ）α−（メトキシメチレン）−７−［３−
（トリメチルシリル）−１−プロピニル］−１−ナフタ
リン酢酸メチル Ｍｐ＝１０７℃。例４０ ：（Ｅ）７−［３−（４−クロルフェニル）−３
−メチル−１−ブチニル］−α−（メトキシメチレン）
−１−ナフタリン酢酸メチル Ｍｐ＝１５２℃。
【００４３】例４１：（Ｅ）７−［２−（３，４−ジク
ロル）エチニル］−α−（メトキシメチレン）−１−ナ
フタリン酢酸メチル Ｍｐ＝２００℃。例４２ ：（Ｅ）７−［３−［（４−クロルフェニル）ア
ミノ］−３−メチル−１−ブチニル］−α−（メトキシ
メチレン）−１−ナフタリン酢酸メチル Ｍｐ＝１４９℃。例４３ ：（Ｅ）α−（メトキシメチレン）−７−［３−
［メチル（フェニル）アミノ］−３−メチル−１−ブチ
ニル］−１−ナフタリン酢酸メチル Ｍｐ＝１５８℃。
【００４４】例４４：（Ｅ）７−［２−［４−（１，１
−ジメチルエチル）フェニル］エチニル］−α−（メト
キシメチレン）−１−ナフタリン酢酸メチル Ｍｐ＝１８２℃。例４５ ：（Ｅ）α−（メトキシメチレン）−７−［２−
（４−メチルフェニル）エチニル］−１−ナフタリン酢
酸メチル Ｍｐ＝１６４℃。例４６ ：（Ｅ）７−［２−（４−ブロム−２−フルオル
フェニル）エチニル］−α−（メトキシメチレン）−１
−ナフタリン酢酸メチル Ｍｐ＝１３５℃。
【００４５】例４７：（Ｅ）７−［２−（３−クロル−
４−フルオルフェニル）エチニル］−α−（メトキシメ
チレン）−１−ナフタリン酢酸メチル Ｍｐ＝２１０℃。例４８ ：（Ｅ）７−［２−（３，５−ジクロルフェニ
ル）エチニル］−α−（メトキシメチレン）−１−ナフ
タリン酢酸メチル Ｍｐ＝１８０℃。例４９ ：（Ｅ）α−（メトキシメチレン）−７−［２−
［４−（トリフルオルメトキシ）フェニル］エチニル］
−１−ナフタリン酢酸メチル Ｍｐ＝１５０℃。
【００４６】例５０：（Ｅ）７−（３，３−ジメチルブ
チニル）−α−（メトキシメチレン）−１−ナフタリン
酢酸メチル Ｍｐ＝１３８℃。例５１ ：（Ｅ）α−（メトキシメチレン）−７−［２−
［４−（トリフルオルメチル）フェニル］エチニル］−
１−ナフタリン酢酸メチル Ｍｐ＝１５７℃。例５２ ：（Ｅ）７−［２−（３，５−ビス（トリフルオ
ルメチル）フェニル］エチニル］−α−（メトキシメチ
レン）−１−ナフタリン酢酸メチル Ｍｐ＝１９２℃。
【００４７】例５３：（Ｅ）７−［２−（１，３−ベン
ゾジオキソール−５−イル）エチニル］−α−（メトキ
シメチレン）−１−ナフタリン酢酸メチル Ｍｐ＝１８１℃。例５４ ：（Ｅ）７−［３−（ジメチルアミノ）−３−メ
チル−１−ブチニル］−α−（メトキシメチレン）−１
−ナフタリン酢酸メチル Ｍｐ＝１４８℃。例５５ ：（Ｅ）７−（１−プロピニル）−α−（メトキ
シメチレン）−１−ナフタリン酢酸メチル Ｍｐ＝１０９℃。
【００４８】例５６：（Ｅ）７−［３−［（４−クロル
フェニル）メチルアミノ］−３−メチル−１−ブチニ
ル］−α−（メトキシメチレン）−１−ナフタリン酢酸
メチル Ｍｐ＝１７９℃。例５７ ：（Ｅ）７−［２−（４−シアノフェニル）エチ
ニル］−α−（メトキシメチレン）−１−ナフタリン酢
酸メチル Ｍｐ＝１２９℃。例５８ ：（Ｅ）７−［２−（２，４−ジクロルフェニ
ル）エチニル］−α−（メトキシメチレン）−１−ナフ
タリン酢酸メチル Ｍｐ＝１５６℃。
【００４９】例５９：（Ｅ）７−［２−（２，３−ジク
ロルフェニル）エチニル］−α−（メトキシメチレン）
−１−ナフタリン酢酸メチル Ｍｐ＝１５３℃。例６０ ：（Ｅ）７−［２−（２，５−ジクロルフェニ
ル）エチニル］−α−（メトキシメチレン）−１−ナフ
タリン酢酸メチル Ｍｐ＝１６２℃。例６１ ：（Ｅ）７−［３−（１，１−ジメチルエトキ
シ）−３−メチル−１−ブチニル］−α−（メトキシメ
チレン）−１−ナフタリン酢酸メチル Ｍｐ＝１４０℃。
【００５０】製造例１：１−（Ｅ）−７−ブロム−α−
（メトキシメチレン）−１−ナフタリン酢酸メチル ５．９９ｇの製造例２の化合物、７０ｃｃのＤＭＦ及び
２８．５ｃｃのぎ酸メチルを含有する溶液を、２．０２
ｇの水素化ナトリウムと２０ｃｃの無水ＤＭＦを含有す
る溶液中に添加する。反応混合物を３５分間撹拌し続け
る。それを塩酸水溶液中に注ぎ、エーテルで抽出し、抽
出物を乾燥し、ろ過し、濃縮する。９．５４ｇの生成物
を得た。これを６０ｃｃのアセトンに溶解する。８．７
０ｇの炭酸カリウムと２．４ｃｃの硫酸ジメチルを添加
する。反応混合物を２０℃で１６時間撹拌し続け、次い
でこれを水中に注ぐ。分離し、得られた生成物をすす
ぐ。８．６７ｇの生成物を得た。これをシリカでクロマ
トグラフィーし、ヘキサン−塩化メチレン−アセトン混
合物（９０−５−５）で溶離する。このようにして、
５．０８ｇの所望化合物を得た。Ｍｐ＝１４９℃。
【００５１】製造例２：７−ブロム−１−ナフタリン酢
酸メチル工程Ａ ：７−ブロム−３，４−ジヒドロ−１−ナフタリ
ン酢酸メチル ５．８ｇの活性化亜鉛粉末（即ち、２０％（容量）塩
酸、次いで５％塩酸、次いで水、次いでエタノール、最
後にエチルエーテルで洗浄し、乾燥した後に得た）、７
０ｃｃの無水テトラヒドロフラン、１個の沃素結晶及び
０．１ｃｃのブロム酢酸メチルを含有する懸濁液を６０
℃に加熱する。１０ｇの７−ブロムテトラロン（Ｊ．Ｏ
ｒｇ．Ｃｈｅｍ．２７，７６（１９６２））、５ｃｃの
ブロム酢酸メチル及び６０ｃｃの無水テトラヒドロフラ
ンを含有する溶液を窒素雰囲気下に添加する。次いで、
反応媒体を２０℃で２時間撹拌し、水中に注ぎ、塩化ア
ンモニウムを添加して中和し、エーテルで抽出する。水
溶液をろ過し、エーテルで抽出する。有機相を集め、塩
化ナトリウム飽和水溶液で洗浄し、乾燥し、減圧下に蒸
発させる。１３．６ｇの生成物を得た。これを９０ｃｃ
のトリフルオル酢酸に溶解する。５０℃で３０分間加熱
し、全体を１リットルの水と５００ｃｃのエーテルを含
有する溶液中に注ぐ。炭酸カリウムをｐＨが１０になる
まで添加する。デカンテーションし、塩化ナトリウム飽
和水溶液で洗浄し、乾燥し、減圧下に蒸発させた後、１
１．８ｇの生成物を得た。これをシリカでクロマトグラ
フィーし、ヘキサン−イソプロピルエーテル混合物（９
−１）で溶離する。９．９ｇの所望化合物を得た。 ＴＬＣ（シリカ）、溶離剤：ヘキサン−イソプロピルエ
ーテル混合物（９−１）：Ｒｆ＝０．３８ ＮＭＲスペクトル（２５０ＭＨｚ） ３位のＣＨ2 ：約２．３２（ｍ） ４位のＣＨ2 ：２．３２（ｔ） ＝Ｃ−ＣＨ2 −Ｃ＝Ｏ：３．４１（ｓ） ＣＯ2 ＣＨ3 ：３．７１（ｓ） Ｈ2 ：６．０４（ｔ） Ｈ5 ：７．００（ｄ） Ｈ8 ＋Ｈ6 ：約７．２５（ｍ）工程Ｂ ：７−ブロム−１−ナフタリン酢酸メチル ９．８５ｇの工程Ａの化合物を含有する溶液を１０．３
ｇのジクロルジシアノベンゾキノン及び３００ｃｃのト
ルエンと共に９０℃に３時間３０分加熱する。反応混合
物を２０℃に１２時間保持する。ろ過し、減圧下に蒸発
させた後、１２．７ｇの生成物を得た。これをシリカで
クロマトグラフィーし、ヘキサン−塩化メチレン混合物
（７−３）で溶離する。このようにして、５．１ｇの所
望化合物を得た。Ｍｐ＝６１℃。 ＮＭＲスペクトル（２５０ＭＨｚ） ＣＯＯＣＨ3 ：３．６６（ｓ） ＝Ｃ6 Ｈ3 −ＣＨ2 −ＣＯ：３．９８（ｓ） Ｈ8 ：８．１（ｓｌ）；７．４２（ｍ）２Ｈ 芳香族性Ｈ：７．５２（ｄｄ）１Ｈ；７．６８（ｍ）２
Ｈ
【００５２】本発明の化合物の活性の研究 ａ）アフィス・クラシボラ（Aphis craccivora）に対す
る活性の研究 豆の木の葉を活性成分の含水アセトン溶液（５０％のア
セトン、５０％の水）中に浸漬することにより処理し、
次いで脱水機フードの下で乾燥する。次いで幼虫を１枚
の葉に付き２０匹のアフィス・クラシボラの雌の成虫の
割合で葉にたからせ、照光下で２２℃で保持する。４８
時間後に死亡率の検査を行う。 ｂ）テトラニチュース・ウルチカエ（Tetranychus urti
cae ）に対する殺だに剤活性 ２枚の葉を有する豆の木を使用し、１枚の葉に付き３０
匹のテトラニチュース・ウルチカエの雌をたからせ、天
井から連続光を当てた換気フードの下に置く。豆の木を
フィッシャーガンにより、豆の木１本に付き水とアセト
ンとの等容量混合物の毒溶液４ｍｌの割合で処理する。
葉を３０分間乾燥させ、次いでダニをたからせる。３日
後に死亡率の検査を行う。 ｃ）スポドプテラ・リトラリス（Spodoptera littorali
s ）の幼虫に対する効果の研究 この研究は接触及び摂取法により行う。スポドプテラ・
リトラリスのＬ３段階の幼虫を使用する。操作は５０％
の相対湿度条件で２２℃で行う。円形の湿ったろ紙を入
れたぺトリ皿を使用し、各皿に被検化合物を含有する含
水アセトン溶液（５０−５０）で処理した２枚の豆の木
の葉を置いた。７日後に死んだ幼虫の数を数える。 ｄ）ファエドン・コクレアリアエ（Phaedon Cochlearia
e ）に対する効果の研究 操作は５０％の相対湿度条件下に２２℃で行う。円形の
湿ったろ紙を入れたぺトリ皿を使用し、被検化合物を含
有する含水アセトン溶液（５０−５０）で処理した２枚
の円盤状のハクサイの葉を使用する。１週間後に死亡し
た虫の数を数える。結果 ：本発明の化合物は、１００ｐｐｍの薬量から始ま
って、有効な殺虫殺ダニ活性を示した。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０７Ｃ 255/41 6917−4Ｈ 323/56 7419−4Ｈ Ｃ０７Ｄ 213/55 277/20 Ｃ０７Ｆ 7/18 Ａ 8018−4Ｈ (72)発明者 シルバン・ローグロー フランス国ビル・ダブレ、アブニュ・デ・ セードル、27

Claims (23)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 次式（Ｉ） 【化１】 ｛ここで、Ｒは ・水素又はハロゲン原子、 ・８個までの炭素原子を含有する飽和又は不飽和の直鎖
    状、分岐鎖状又は環状のアルキル基（これは１個以上の
    ヒドロキシル基又は１個以上のハロゲン原子により置換
    されていてもよく、また酸素、窒素又は硫黄原子のうち
    から選択される１個以上のヘテロ原子により中断されて
    いてもよい）、 ・次式 【化２】 （ここで、ｐは０、１、２、３、４、５又は６に等しい
    整数を表わし、Ｒ'1及びＲ'2は同一であっても異なって
    いてもよく、水素原子又は４個までの炭素原子を含有す
    る直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基を表わす）の
    基、 ・１８個までの炭素原子を含有するアリール又はアリー
    ルオキシ基［このアリール核がハロゲン原子、ＮＯ2
    基、Ｃ≡Ｎ基、８個までの炭素原子を含有する飽和又は
    不飽和の直鎖状、分岐鎖状又は環状のアルキル、Ｏ−ア
    ルキル及びＳ−アルキル基（１個以上のハロゲン原子に
    より置換されていてもよい）、１６個までの炭素原子を
    含有するアリール又はアリールオキシ基（１個以上のハ
    ロゲン原子により置換されていてもよい）及び次式 【化３】 （ここで、Ｒ"1及びＲ"2は同一であっても異なっていて
    もよく、水素原子、４個までの炭素原子を含有するアル
    キル基又は１８個までの炭素原子を含有するアリール基
    （１個以上のハロゲン原子により置換されていてもよ
    い）を表わす）の基より成る群から選択される１個以上
    の基により置換されていてもよい］、 ・１８個までの炭素原子を含有するアリール又はアリー
    ルオキシ基（このアリール核の２個の隣接炭素原子がメ
    チレン又はエチレンジオキシ基（１又は２個のハロゲン
    原子により置換されていてもよい）により置換されてい
    てもよい）、 ・酸素、硫黄及び窒素原子のうちから選択される１、２
    又は３個のヘテロ原子を含有する５又は６員の複素環式
    アリール基［これはヒドロキシル基、ＮＯ2 基、Ｃ≡Ｎ
    基、ハロゲン原子、８個までの炭素原子を含有する直鎖
    状、分岐鎖状又は環状のアルキル、Ｏ−アルキル及びＳ
    −アルキル基（１個以上のハロゲン原子又は１個以上の
    ヒドロキシル基により置換されていてもよい）及び次式 【化４】 （ここで、Ｒ"'1 及びＲ"'2 は同一であっても異なって
    いてもよく、水素原子又は４個までの炭素原子を含有す
    るアルキル基を表わす）の基より成る群から選択される
    １個以上の基により置換されていてもよい］ ・次式 【化５】 ［ここで、Ｒａ、Ｒｂ及びＲｃは同一であっても異なっ
    ていてもよく、４個までの炭素原子を含有する直鎖状、
    分岐鎖状若しくは環状のアルキル基（１個以上のハロゲ
    ン原子により置換されていてもよい）又はアリール基
    （１個以上のハロゲン原子、１個以上のヒドロキシル
    基、１個以上の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基
    （１個以上のハロゲン原子により置換されていてもよ
    い）又は１個以上のＯ−アルキル若しくはＳ−アルキル
    基（１個以上のハロゲン原子により置換されていてもよ
    い）により置換されていてもよい）を表わす］の基を表
    わすか、或いはＲは次式 【化６】 ［ここで、ａ及びｂは同一であっても異なっていてもよ
    く、水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、６個ま
    での炭素原子を含有する直鎖状若しくは分岐鎖状のアル
    キル基（１個以上のハロゲン原子により置換されていて
    もよい）又は６個までの炭素原子を含有する直鎖状若し
    くは分岐鎖状のアルコキシ基を表わすか、或いはａとｂ
    はそれらが結合している炭素原子と共に６個までの炭素
    原子を含有するシクロアルキル基を形成し、Ｒ' はＲに
    ついて前記した意味の一つを表わす］の基を表わし、 Ｒ2 及びＲ3 は同一であっても異なっていてもよく、８
    個までの炭素原子を含有する直鎖状、分岐鎖状又は環状
    のアルキル基［これは１個以上のハロゲン原子又次式 【化７】 （ここで、Ｒａ、Ｒｂ及びＲｃは前記の意味を有する）
    の基により置換されていてもよい］を表わす｝の化合
    物。
  2. 【請求項２】 Ｒ2 がメチル基を表わす請求項１記載の
    式（Ｉ）の化合物。
  3. 【請求項３】 Ｒ3 がメチル基を表わす請求項１又は２
    記載の式（Ｉ）の化合物。
  4. 【請求項４】 エキソ（エノールエーテル）二重結合の
    立体配置がＥである請求項１〜３のいずれかに記載の式
    （Ｉ）の化合物。
  5. 【請求項５】 Ｒが６個までの炭素原子を含有するアル
    キル基を表わす請求項１〜４のいずれかに記載の式
    （Ｉ）の化合物。
  6. 【請求項６】 Ｒがｎ−ブチル又はｔ−ブチル基を表わ
    す請求項５記載の式（Ｉ）の化合物。
  7. 【請求項７】 Ｒが次式 【化８】 （ここで、ａ及びｂは同一であっても異なっていてもよ
    く、水素原子、ヒドロキシル基又は４個までの炭素原子
    を含有する直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基を表わ
    すか、或いはａとｂはそれらが結合している炭素原子と
    共に４個までの炭素原子を含有するシクロアルキル基を
    形成し、Ｒ' は請求項１記載の意味を有する）の基を表
    わす請求項１〜４のいずれかに記載の式（Ｉ）の化合
    物。
  8. 【請求項８】 ａ及びｂは同一であって、水素原子又は
    メチル基を表わし、或いはａとｂはそれらが結合してい
    る炭素原子と共にシクロプロピル基を形成する請求項７
    記載の式（Ｉ）の化合物。
  9. 【請求項９】 Ｒ又はＲ' が次式 【化９】 （ここで、Ｒａ、Ｒｂ及びＲｃは同一であっても異なっ
    ていてもよく、４個までの炭素原子を含有するアルキル
    基を表わす）の基を表わす請求項１〜４、７及び８のい
    ずれかに記載の式（Ｉ）の化合物。
  10. 【請求項１０】 Ｒａ、Ｒｂ及びＲｃがメチル基を表わ
    す請求項９記載の式（Ｉ）の化合物。
  11. 【請求項１１】 Ｒ又はＲ' が、ハロゲン原子、ヒドロ
    キシル基、４個までの炭素原子を含有するアルキル又は
    アルコキシ基、メチレン又はエチレンジオキシ基及びＣ
    Ｆ3 基より成る群から選択される１個以上の基により置
    換されていてもよいフェニル基を表わす請求項１〜４、
    ７及び８のいずれかに記載の式（Ｉ）の化合物。
  12. 【請求項１２】 フェニル核が非置換であるか、或いは
    １個以上の塩素若しくは臭素原子、１個以上のＣＦ3
    基、エトキシ基又はメチレンジオキシ基により置換され
    ている請求項１１記載の式（Ｉ）の化合物。
  13. 【請求項１３】 化合物名が下記の通りの請求項１記載
    の式（Ｉ）の化合物： ・（Ｅ）７−（３，３−ジメチル−１−ブチニル）−α
    −（メトキシメチレン）−１−ナフタリン酢酸メチル、 ・（Ｅ）α−（メトキシメチレン）−７−［２−（トリ
    メチルシリル）エチニル］−１−ナフタリン酢酸メチ
    ル、 ・（Ｅ）７−（１−ヘキシニル）−α−（メトキシメチ
    レン）−１−ナフタリン酢酸メチル、 ・（Ｅ）７−［２−［１−（４−エトキシフェニル）シ
    クロプロピル］エチニル］−α−（メトキシメチレン）
    −１−ナフタリン酢酸メチル、 ・（Ｅ）７−［２−（４−クロルフェニル）エチニル］
    −α−（メトキシメチレン）−１−ナフタリン酢酸メチ
    ル、 ・（Ｅ）７−［２−（４−ブロムフェニル）エチニル］
    −α−（メトキシメチレン）−１−ナフタリン酢酸メチ
    ル、 ・（Ｅ）α−（メトキシメチレン）−７−（３−メチル
    −３−フェニル−１−ブチニル）−１−ナフタリン酢酸
    メチル、 ・（Ｅ）７−［２−（３−ブロムフェニル）エチニル］
    −α−（メトキシメチレン）−１−ナフタリン酢酸メチ
    ル、 ・（Ｅ）α−（メトキシメチレン）−７−［３−（トリ
    メチルシリル）−１−プロピニル］−１−ナフタリン酢
    酸メチル、 ・（Ｅ）７−［３−（４−クロルフェニル）−３−メチ
    ル−１−ブチニル］−α−（メトキシメチレン）−１−
    ナフタリン酢酸メチル、 ・（Ｅ）α−（メトキシメチレン）−７−［２−［４−
    （トリフルオルメチル）フェニル］エチニル］−１−ナ
    フタリン酢酸メチル、 ・（Ｅ）７−［２−（３，５−ビス（トリフルオルメチ
    ル）フェニル］エチニル］−α−（メトキシメチレン）
    −１−ナフタリン酢酸メチル、 ・（Ｅ）７−［２−（１，３−ベンゾジオキソール−５
    −イル）エチニル］−α−（メトキシメチレン）−１−
    ナフタリン酢酸メチル。
  14. 【請求項１４】 請求項１〜１２のいずれかに記載の式
    （Ｉ）の化合物の少なくとも１種を活性成分として含有
    することを特徴とする植物の寄生生物、構内又は家屋に
    巣くう寄生生物及び温血動物の寄生生物を駆除するため
    の組成物。
  15. 【請求項１５】 請求項１３記載の化合物の少なくとも
    １種を活性成分として含有することを特徴とする植物の
    寄生生物、構内又は家屋に巣くう寄生生物及び温血動物
    の寄生生物を駆除するための組成物。
  16. 【請求項１６】 請求項１〜１３のいずれかに記載の式
    （Ｉ）の化合物の少なくとも１種を活性成分として含有
    する殺虫剤組成物。
  17. 【請求項１７】 請求項１〜１３のいずれかに記載の式
    （Ｉ）の化合物の少なくとも１種を活性成分として含有
    する殺だに剤組成物。
  18. 【請求項１８】 請求項１〜１３のいずれかに記載の式
    （Ｉ）の化合物の少なくとも１種を活性成分として含有
    する殺線虫剤組成物。
  19. 【請求項１９】 請求項１〜１３のいずれかに記載の式
    （Ｉ）の化合物の少なくとも１種を活性成分として含有
    することを特徴とする、温血動物の寄生生物、特にチッ
    ク及びマイトを駆除するための殺だに剤組成物。
  20. 【請求項２０】 請求項１〜１３のいずれかに記載の式
    （Ｉ）の化合物を製造するに当たり、次式（II） 【化１０】 （ここで、Ｈａｌはハロゲン原子を表わし、Ｒ2 及びＲ
    3 は前記したものと同じ意味を有する）の化合物に次式
    (III) ＲＣ≡ＣＨ (III) （ここで、Ｒは前記した意味を有する）の化合物を作用
    させて式（Ｉ）の化合物を得、所望ならば、そしてＲが
    ヒドロキシル官能基を含むならば、この化合物に官能化
    剤を作用させて相当する式（Ｉ）の化合物を得ることを
    特徴とする式（Ｉ）の化合物の製造法。
  21. 【請求項２１】 さらに、式（Ｉ）の化合物のＲが水素
    原子を表わす場合にはこの化合物に次式 Ａｒ−Ｈａｌ （ここで、Ａｒは置換されていてもよいアリール又はヘ
    テロアリール基を表わし、Ｈａｌはハロゲン原子を表わ
    す）の化合物を作用させて、Ｒが置換されていてもよい
    アリール又はヘテロアリール基を表わす相当する式
    （Ｉ）の化合物を得ることを特徴とする請求項２０記載
    の製造法。
  22. 【請求項２２】 新規な化学物質としての請求項２０記
    載の式（II）の化合物。
  23. 【請求項２３】 新規な化学物質としての請求項２２記
    載の７−ブロム−α−（メトキシメチレン）−１−ナフ
    タリン酢酸メチル。
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